DE2032926A1 - Dispergiermittel für die Feinverteilung und Stabilisierung von Farbstoffen - Google Patents

Description

FARBWERKE HOECHST AG, vormals Meister Lucius & Brüning

Aktenzeichen: . HOE TO/ F 108

Datum: 31* A^lO Dr. Ot/We

Dispergiermittel für die Feinverteilung und Stabilisierung von Farbstoffen

Durch die Anwendung neuer Färbeverfahren sind in den letzten Jahren die Anforderungen an den Finish von Textilfarbstoffen, insbesondere Dispersionsfarbstoffe für synthetische Fasern, erheblich gestiegen. Ganz besonders hohe Ansprüche an die Feinverteilung und die Stabilität der Dispersionen fordert das Färben von Wiekelkörpern. Demgegenüber ist die Wirksamkeit der bisher eingesetzten Dispergiermittel beschränktauf einzelne Produkte, da sich die einzelnen Farbstoffe oft erheblich in ihren Eigenschaften, insbesondere in ihrer Kornverteilung, ihrer Löslichkeit etwa in Wasser, unterscheiden« So läßt sich zum Beispiel mit einigen Lifminsulfonaten keine ausreichende thermische Stabilität der Dispersionen erzielen. Andere Dispergiermittel wirken nur im alkalischen Bereich oder färben selbst die Fasern an, so daß das Färben heller Nuancen behindert ist. Ebenso beeinträchtigen viele Dispergiermittel den Dispergier- und Färbevorgarif» durch ihre Neigung zum Schäumen· .

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Ein brauchbares und für die Färbstoff dispergieroiag oft eingesetztes Dispergiermittel ist das Kondensatiomsprodiakt aus Kresol, 2-Naphtol-6-sulfonsäure, Natriumsulfit und Formaldehyd (FIAT Report 1013), das allerdings nicht alle an die Dispersionen gestellten Anforderungen erfüllen kann.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Vei-wendung von sulfogruppenhaltigen Phenol-Formaldehyd-Kondensationsprodukten

ψ als Dispergiermittel für die Feinverteilung von Farbstoffen, wie etva organische oder anorganische Pigmente, Küpenfarbstoffe und besonders Dispersionsfarbstoffe sowie andere unlösliche oder schwerlösliche Farbstoffe, wobei die Kondensationsprodukte aus sulfogruppenhaltigen einkernigen Phenolen und/oder sulfogruppenhaltigen zweikernigen nichtkondensierten mono— oder bifuktionellen Phenolen und Formaldehyd--oder aus entsprechenden sulfogruppenfreien Phenolen, Formaldehyd und Sulfit hergestellt werden. Die vorliegende Erfindung ist dadurch gekennzeichnet,

fe daß Kondensationsprodukte verwendet werden, deren Molverhältnis von phenolischer Komponente zu Formaldehyd etva 1 : 1,1 bis 1 : h beträgt, wobei Molverhältnisse von lsi,2 bis 1 : 3 bevorzugt sind.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Kondensationsprodukte sind erhältlich durch die an sich bekannte Umsetzung der pheholischen Komponente mit Formaldehyd und Natriumsulfit basw. Hatri-unibisulfit im alkalischen Bereich oder durch Umsetzung der kernsulfonierten phenolischen Komponenten mit Formaldehyd· Anstelle von Formaldehyd und Natriumsulfit kann auch Hydroxyraethansulfonsäure-Natriun: verwendet werden.

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Als geeignete einkernige Phenole seien z.B. genannt: Phenol, o-Kresol, m-Kresol oder techn. Kresolgemische, o-Chlorphenol, o-sek.-Butylphenol, o-tert.-Butylphenol, Xylenole.

Bevorzugt werden Alkylphenole verwendet, deren Alkylgruppen insgesamt weniger als 4 C-Atome aufweisen. Die phenolischen Komponenten können in reiner Form, in technischen Gemischen oder in der Mischung verschiedener Einzelkomponenten verwendet werden.

Als Beispiel für eine Mischung verschiedener Einzelkomponenten sei die vorteilhafte Mitverwendung von 3-30 Gewichts-^ durch Alkyl- oder Arylreste substituierter Phenole, z.B. p-tert.-Butylphenol, Nonylphenol, Dodecylphenol, o-Phenylphenol, 1-Ph.enyl-l-(hydroxyphenyl )-äthan (hergestellt aus Phenol und Styrol) in Mischung mit z.B. Kresolen oder Chlorphenolen im Kondensationsansatz genannt, weiterhin von zweikernigen, nicht kondensierten Phenolen, z.B. k_t 4'-Dihydroxy-

di ,

diphenylmethan, 4,^'-Dihydroxyphenylpropan, 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon, 2,2'- und 4,4'-Dihydroxy-diphenyl.

Das von Natriumsulfit ausgehende Herstellungsverfahren ist bevorzugt. Die angewandte Natriumsulfitmenge liegt vorteil-

1 Mol hafterweise im Bereich von 0,3 - 1*6" Mol auf der phenolischen Komponenten· Als kernsulfonierte Phenole können beispielsweise o-Phenolsulfonsäure, Phenolsulfonsäuregemische,Kresolsulfonsäure u. ä. verwendet werden. Dde kernsulfonierten Phenole

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sind für sich allein mit Formaldehyd kondensierbar, oder im Gemisch- mit den oben erwähnten Phenolen bzw· im Gemisch mit Phenolen, Formaldehyd und Natriumsulfit· Die Kondensätionszeit kann 2 -15 Stunden betragen, in der Regel werden aber mit einer Reaktionszeit von h bis 11 Stunden bei einer Temperatur von 90 - 110 gut wirksame Produkte er- · halten. Die Umsetzung kann zur Beschleunigung der Reaktion auch im Druckgefäß bei 120 vorgenommen werden. Durch Eindampfen im Vakuum oder durch Walzen- oder Sprühtrocknung lassen sich die Produkte, wenn dies erwünscht ist, in feste Form überführen.

Die erfindungsgemäßen Dispergiermittel eignen sich sehr gut zum Dispergieren von Farbstoffen und zeigen gegenüber dem im FIAT-Final Report 1013 beschriebenen Kondensatiönsprodukt, das außer Kresol als phenolische Komponente die 2-Napthol-6-sulfonsäure enthält, und das beim Neutralisieren seine Dispergiereigenschaften verliert, eine deutlich verbesserte Dispergierwirkung, so daß man mit kleineren Mengen zu stabilen Dispersionen gelangt.

Wegen der Empfindlichkeit mancher Farbstoffe und Fasern im alkalischen Bereich ist es weiterhin ein erheblicher Vorteil der erfindungsgemäßen Dispergiermittel, daß die stark alkalischen Kondensationsprodukte mit Säure, z.B. Schwefelsäure neutral gestellt werden können, ohne daß dabei die wertvollen Dispergiereigenschaften verloren gehen.

Mit solchen neutralisierten Dispergiermitteln ist es somit möglich, alkaliempfindliche Farbstoffe zu dispergieren. Auch können mit diesen neutralen Dispergiermitteln hergestellte

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Dispersionen mit anderen alkaliempfindlichen, löslichen Farbstoffen, wie z.B. den Vinylsulfonsäure- und Sulfonsäureesterfarbstoffen kombiniert verden. -

Die so erhältlichen Kondensationsprodukte zeigen einen weiteren Vorteil .in ihrem deutlich geringeren Schaumvermögen, das den Dispergiervorgang erheblich stören könnte· Ebenso ist ihr Vermögen, Textilien allein anzufärben, sehr gering. Die folgenden Beispiele sollen einige Ausführungsformen der Erfindung illustrieren, ohne sie jedoch darauf zu beschränken· Diese Beispiele zeigen die Überlegenheit dieser Verbindungen sowohl in Bezug auf ihr Dispergiervermögen, ihre Stabilitätsverbessernden Eienschaften und das geringere Anschmutzen der Faser· Das im folgenden herangezogene Vergleichsprodukt" A wurde nach der im FIAT Final Report 1013 beschriebenen Vorschrift aus Kresol, 2-Naphtol-6-sulfonsäure, Natriumsulfit und Formaldehyd hergestellt·

Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile. Zur Charakterisierung des Dispergiervermögen benutzen wir die folgenden Verfahren»

Prüfverfahren 1

Eine 0,2 $ige Lösung des Leukotetraschwefelsäureestersalzes dee 3,3 "-Diciil or indan threnaz ins wird unter intensivem Rühren mit Schwefelsäure und Natriumnitrit zersetzt, ao daß der unlösliche Farbstoff ausfällt· Durch die Gegenwart von Versuch zu Versuch wachsenden Mengen der zu prüfenden Dispergiermittel wird der Farbstoff mehr oder weniger gut dlspergiert· Die

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nötige Menge läßt sich z.B. an Fließproben (Auslaufen von 1 ml der Dispersion auf einem ¥eißhandfilter) oder unter dem Mikroskop leicht ermitteln und mit anderen Dispergiermitteln vergleichen. Läßt man die Dispersionen insbesondere bei erhöhten Temperaturen stehen, und kontrolliert sie nach längerer Zeit nocheinmal, so erhält man Einblick in das Stabilitätsverhalten der Dispergiermittel,

Das hier angeführte Prüfverfahren verläuft bei einem pH-Wert von 1-2.

Prüfverfahren 2 »

Eine entsprechende Prüfung der Dispergiermittel im alkalischen Bereich bei pH 11 - 12 wird durch die Verseifung des im Beispiel h der englischen Patentschrift 998 917 genannten Farbstoffes, dem Kupplungsprodukt von 2-Bromanilin-4ßhydroxyäthylsulfonschwefelsäureester auf Diphenylamin durchgeführt.

Prüfverfahren 3

Im neutralen Bereich bei pH 6-7 kann man die Dispergien wixk\mg durch die Kupplung des Diazoniumsalzes des 2-Methyl-5-chlor-anilin auf ß-Oxynap^oesäure-S-methylanilid ebenfalls in Gegenwart unterschiedlicher Dispergiermittelmengen prüfen. Im folgenden ist das Verhältnis Farbstoff zu Dispergiermittel angegeben, bei dem man gerade eine vollständige Dispergierung;des Farbstoffes, d.h. völligen Auslauf auf der FiIter-

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probe, erreicht· Dasselbe gilt für die Lagerproben, bei denen sich bei staMlen Proben das Verhältnis nicht ändert, bei schlechter Stabilität aber nach ¥erten mit größeren Dispergiermittelmengen verschiebt·

Prüfverfahr en k

Für τvergleichende Mahlversuche werden ca. 4g Farbstoff mit dem zu prüfenden Dispergiermittel"» Wasser und 50 S Sili-Quarzdtperlen 1 mm 0 mit einem 2-Scheibenrührer ähnlich den üblichen Rührern in Rührwerksmühlen in einem kleinen Zylinder mit einem Laborrührmotor unter Kühlurig gemahlen. Der Fortschritt"der Feinverteilung wird in regelmäßigen Abständen durch Auslauf-Filterproben und mikroskopische Untersuchung verfolgt und nach einer "5-Punkte-Skala beurteilt (1 — sehr schlecht, 5 = sehr gut). Die Lagerstabilität kann man nach Verdünnen der Proben auf die gewünschte Farbstoffkonzentration, Lagern der Proben bei 50 im Trockenschrank und Wiederholung der Auslaufproben nach z.B. 1,3 und 6 Wochen Lagerung beurteilen·

Prüfverfahren 5 ■ "

Neben diesen vergleichenden Prüfverfahren wurden die Farbstoffe in der üblichen Weise auf einer Perlmühle feinverteilt und ihr Färbeverhalten untersucht, wobei neben den Farbstärkedie Stabilitätseigenschaften der Dispersionen unter Färbe·» bedingungen geprüft werden.

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- 8 - ■ ' i

I
!

Beispiel 1

159 Teile eines technischen Kresolschnittes, der'einen Anteil von etwa 40 $ m-Kresol enthält, herden mit 209 Teilen krist. Natriumsulfit, 200 Teilen 30 $igem Formaldehyd und 2kl Teilen. Wasser bei einer Temperatur von 100 11 Stunden lang unter Rühren kondensiert. Die nach der Umsetzung bei 80 mit,115 Teilen Wasser verdünnte Lösung zeigt sowohl im alkalischen Bereich, wie nach der Neutralisation mit Schwefelsäure gute Dispergiereigenschaften.

In dem Prüfverfahren 1 benötigt man 1 Teil dieses Dispergiermittels für 1 Teil Farbstoff, um eine gute Dispergierung zu erreichen, während man von dem Vergleichsprodukt A 1,5 Teile benötigt. Bei der Feinverteilung von 1,4-Diamino~2-brom-6-nitro-anthrachinon (in folgendem Farbstoff B) mit 0,6 Teilen Dispergiermittel auf 1 Teil Farbstoff unter der Bedingung des Prüfverfahrens k erhält man mit dem Vergleichsprodukt A nach etwa 3 Stunden eine gute Verteilung, während das hier hergestellte Dispergiermittel schon nach 1,5 Stunden eine gute Feinverteilung liefert.

Die nach dem Prüfverfahren 5 chloristisch geprüften Farbstoffdispersionen vom Farbstoff B ware^i einwandfrei«

Beispiel 2

159 Teile eines technischen Kresolschnittes mit einem Anteil von k0 <$> m-Kresol werden mit 209 Teilen krist» Natriumsulfit, 2oo Teilen 30 $>igem Formaldehyd und 2^1 Teilen Wasser bei einer

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Temperatur von 120 C in 6 Stunden unter Rühren kondensiert. Die nach der Umsetzung bei 80°C mit T16 Teilen Wasser verdünnte Lösung wurde mit einem pH von ^1O in den folgenden vergleichenden Untersuchungen eingesetzt:

In den drei ersten Prüfverfahren waren die folgenden Mengen notwendig, um 1 Teil Farbstoff feinzuverteilen: "

Prüfverfahren

Dispergiermittel des Beispiels 2 Vergleichsprodukt A

1 1,5

1,5

noch mit 2 Teilen sehr
schlecht

0,25 0,5

In dem Mahltest des Prüfverfahrens h brauchte man knapp 1 Stunde um 1 Teil des Farbstoffes B (Beispiel it) mit 0,6 Teilen Dispergiermittel des Beispiels sehr gut feinzuverteilen. Mit dem Vergleichsprodukt A war nach 3 Stunden Mahlzeit noch ein Rand eines schlecht verteilbaren Anteils auf der Auslaufprobe festzustellen, der nur nach sehr langer Mahlzeit verschwandt.

Beispiel 3

Mit dem in Beispiel 2 hergestellten Dispergiermittel läßt sich der Dispersionsfarbstoff (Farbstoff C) erhalten durch Kupplung von azotiertem S-Chlor-^-nitranilin mit N-Äthyl-N (ß-pcyanäthyl) anilin, in einem Verhältnis 1 ι 0,6 in 6,5 Stunden zu einer stabilen, guten Verteilung vermählen, .während man mit dem Ver-

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» 10 -

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gleichsprodukt A selbst bei einem Verhältnis 1 i 1,3 noch keine gute Verteilung erhält. Beide Verteilungen sind lagerstabil» Mahlt man das Vergleichsprodukt A mit dem kleineren Verhältnis von 1 r 0,6, so erhält man eine nicht lagerestabile Verteilung·

Beispiel h

Das nach 6stündiger Reaktion bei 102 - 105° erhältliche Kondensationsprodukt aus 302 Teilen eines technischen Kresolschnittes mit einem Anteil von 40 $ m-Kresol, 16 Teilen Nonylphenol (Nony4- = Tripropylen-Basis), 528 Teilen kristallisiertem Natriumsulfit und 500 Teilen 30 $igem Formaldehyd in 300 Teilen Wasser wird nach Abkühlen auf 80°C mit 6k5 Teilen Wasser verdünnt·

Dieses Kondensationsprodukt stellt in Form der wässrigen Lösung oder nach der Sprühtrocknung ein gutes Dispergiermittel dar· Zu den drei ersten Prüfverfahren waren die folgenden Mengen nötig, um 1 Teil Farbstoff feinzuverteilen.

Prüfverfahren

	1	2	3
Dispergiermittel des Beispiels Vergleichsprodukt	• 1,5 ■ 2	1 ?>2	0,025

In einem Mahlversuch nach Prüfverfahren k ist etwa 1 Stunde zu einer guten Verteilung des Farbstoffes B (Beispiel 1) notwendig, bei einem Verhältnis Farbstoff zu Dispergiermittel wie 1 : 0,6*·

Dagegen ist mit dem in der deutschen Patentschrift 1 150 ^-77 und dem Zusätzpatent 1 162 °6i beschriebenen Farbstoff, einem Dioxy-amino-(oxymethyl)-aminoantrachinon_s {Farbstoff D) eine Mahlzeit von k Stunden notwendig. Mit dem Vergleichsprodukt A benötigt man bei diesem Farbstoff $ Stunden»

Beispiel 5

Neutralisiertt man das in Beispiel h hergestellte Kondensationsprodukt nach dem Verdünnen mit Schwefelsäure, so erhält man ein Dispergiermittel von dem in den drei ersten Prüfverfahren die folgenden Mengen zum Feinverteilen von 1 Teil Farbstoff benötigt wurden. .

	des	Beispiels	1	Pr	5	Ufverfahren	o,	3
	A		1,			2	o,	125
Dispergiermittel			2	keine Ver- teilg.		h
Vergleichsprodukt		II Il Il

Es ist also noch besser als das alkalische Vergleichsprodukt A. Beim Neutralisieren des Vergleichsproduktes A verliert dieses seine Dispergierelgenschaften nahezu völlig. Nach Prüfverfahren k braucht man zum Feinverteilen des Farb-

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: 20a2926

stoff D (Beispiel 4) 6 Stunden, ebensolange wie dem alkalischen Vergleichsprodukt· Der Vorteil -:des Produktes liegt aber darin, daß man mit- ihm auch Alkaliempfindliche Farbstoffe dispergieren kann·

Beispiel 6

Das während 11 Stunden bei 100 Im Kessel erhaltene KonSensationsprodukt aus 120 Tfiilen eines technischen Kresolschn.it-" tes mit einem Anteil von hO $ m-Kresol, 200 Teilen krist· Natriumsulfit, 300 Teilen 30 $igem Formaldehyd und 200 Teilen ¥asser wird nach dem Abkühlen auf 80 mit weiteren 85 Teilen Wasser verdünnt und kann in dieser wässrigen Form oder nach dem Trocknen auf reinem Sprühturm als geeignetes Dispergiermittel für Farbstoffe eingesetzt werden, Im Prüfverfahren k erhält man an dem Farbstoff B (Beispiel 1) schon nach 1 Stunde eine günstige Feinverteilung, während man mit dem Vergleichsprodukt A- 3 Stunden braucht·

Beispiel 7

Das nach k Stunden Reaktionszeit bis 120 C aus 159 Teilen eines technischen Kresolschnittes mit k0 $ m-Kresol, 209 Teilen krist· Natriumsulfit, 200 Teilen 30 $igem Formaldehyd und 2*11 Teilen Wasser hergestellte und mit TI 6 Teilen Wasser bei 8O⁰C verdünnte Kondensationsprodukt wird mit Schwefelsäure auf pH 7 eingestellt. Es ist ebenso wie die nicht neutralisierte Lösung ein zum Dispergieren von Farbstoffen geeignetes Dispergiermittel. Im Test nach dem Prüfverfahren h mit Farbstoff D

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(Beispiel 4) erhält man mit diesem neutralen Dispergiermittel schon nach 5 Stunden eine sehr gute Verteilung, mit dem Vergleichsprodukt A braucht man.6 Stunden.

Zur Mahlung eines Farbstoffes E der durch Kupplung von p-Phenylendiamin auf Phenol entsteht, und in der Deutschen Patentschrift 1 154 ^33 beschrieben -srird, benötigt man mit dem Produkt dieses Beispieles bei dem Verhältnis Farbstoff t Dispergiermittel wie 1 : 0,6 etwa 1,5 Stunden. Mit dem alkalischen Vergleichsprodukt A erreicht man nach 2 Stunden noch keine gute Verteilung» DJLe Anwendung des alkalischen Vergleichsproduktes A 1st aber . auch nicht zu empfehlen, da es mit dem Farbstoff D ein rotgefärbtes Alkalisalz bildet, da zu Nuancen—Verschiebung der Färbungen führt· .

Eine weitere günstige Eigenschaft der nach der Erfindung hergestellten Dispergiermittel läßt sich aus folgendem Versuch erkennen· : F-ärbt man z.B. 10 g Wolle (8O/8O) und 10 g Polyester (52/20). in Form von:.kreisrunden Gewebestücken im Durchfluß in einer den üblichen Färbeverfahren entsprechenden Flotte, ohne Farbstoff mit der einer etwa 2 ^igen Färbung entsprechenden Dispergiermittelmenge (4 g/l handelsüblichem Carrier, 4 g/l Ammonsulfat und Essigsäure zur Einstellung auf pH = 5, ca. 0,8 g/\ Dispergiermittel bei einem Flottenverhältnis 1 : 25), so kann man das Anschmutzen der Gewebe durch die Dispergiermittel erkennen. Jn der Tabelle wird die Anschmutzung von .Wolle und Polyestergewebe verglichen.

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Polyester Wolle

Vergleichssubstanz A

schwach sehr stark

Sub at in ζ aus Bei spiel

spur

weniger
stark

7(pH1i)

spur

weniger stark

7 (pH 7)

nicht spur

Beispiel 8

Das nach 11-stündigem Rühren bei 102 - 105° erhaltene Konden-

N.

sationsprodukt aus 120 Teilen 2,2'-Dihydroxydiphenyl, 264 Teilen kristallisiertem Natriumsulfit und 200 Teilen 30 #igem Formaldehyd in 155 Teilen Wasser stellt nach Verdünnen mit 100 Teilen Wasser bei 80 , Neutralisation mit Schwefelsäure und anschließender Sprühtrocknung ein gutes Dispergiermittel für Disper — elonsfarbstoffe dar· In dem Prüfverfahren 1 und 2 erhält man mit dem Verhältnis 1 ϊ 1 gute: Verteilungen·

Beispiel 9

Eine Mischung aus 186 Teilen Wasser?, 269 Teilen kristallisiertem Natriumsulfit, 29 Teilen eines technischen Xylenol Gemisches und 127 Teilen eines technisches Kresolgemisches und 200 Teilen Formaldehyd 30 #ig werden 11 Stunden bei 102 - 105° gerührt. Nach Zugabe von 14O Teilen Wasser bei 80° erhält man ein gutes Dispergiermittel für Farbstoffe. Nach dem Prüfverfahren 1 erhält man mit dem Verhältnis 1 : 1

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ein©-gute brauchbare Dispersion. Auch im alkalischen Bereich nach Test 2 ist das Produkt in diesem Verhältnis gut brauchbar. ■■'■■-

Dieselben guten Ergebnisse erzielt man, venn man bei der Kondensation den Anteil von Xylenol zu Kresol auf 1 ! 3 erhöht·

Beispiel 10

189 Teile o-Chlorphenol, 132 Teile Natriumstflfit und 200 Teile 30 $iger Formaldehyd werden in I50 Teilen Wasser zur Kondensation 11 Stunden bei 102 - 105 C gerührt und nach Verdünnung bei 80 C mit 282 Teilen Wasser mit Schwefelsäure neutralisiert· Die -wässrige Losung zeigt gute Dispergiereigenschaften für Farbstoffe·

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Claims (2)

1. - 16 - ■ 2032826

   Patentansprüche;

   1 . ) Verwendung von sulfogruppenbaltigen Phenol-Formaldehyd-Kondensations-produkten als Dispergiermittel für Farbstoffe, wobei die Kondensationsprodukte aus sulfogruppenhaltigen einkernigen Phenolen und/oder sulfogruppenhaltigen zweikernigen nicht kondensierten mono- und bifuktionellen Phenolen und Formaldehyd oder aus den entsprechenden sulfogruppenfreien Phenolen, Formaldehyd und Sulfit hergestellt werden, dadurch gekennzeichnet, daß Kondensationsprodukte verwandt werden, deren Molverhältnis von phenolischer Komponente zu Formaldehyd etwa 1 : 1,1 bis 1 : h beträgt.
2. 2.) Verwendung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß Kondensationsprodukte verwendet' wurden , deren Molverhältnis von phenolischer Komponente zu Formaldehyd etwa 1 ί 1,2 bis 1 : 3 beträgt.

   fc ■ 3·) Verwendung nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß. Kondensationsprodukte verwendet werden, die aus sulfo-. gruppenfreien einkernigen Phenolen, Formaldehyd und Sulfit in alkalischem Medium hergestellt werden.

   k») Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet, daß die Kondensationsprodukte aus einem sulfogruppenfreien, einkernigen Alkylphenol hergestellt werden, wobei die AIkA^lgruppen des. Benzolrings insgesamt weniger als k Kohlenstoffatome aufweisen.

   1 Q9 8'8 2 / t$llf '

   5·) Verwendung nach Anspruch 1 bis k dadurch gekennzeichnet, daß die Kondensationsprodukte neutralisiert werden.

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