DE2013300B2 - Wasch- und Reinigungsmittel - Google Patents

Description

³ 4

Äthylenoxyd ζ. B Nonylphenol, kondensiert mit phosphat u. dgl., anorganische Säuren wie Borsäure

10 Mol Atnylenoxyd, C₈ bis C₂₀ einwertige alipha- und Phosphorsäure, und organische Säuren wie

tische Alkohole, kondensiert mit 6 bis 25 Mol Äthy- Zitronensäure und ihr Natriumsalz, Benzoesäure,

lenoxyd, z. B. Talgfettalkohol, kondensiert mit Adipinsäure u. dgl.

25 Mol Äthylenoxyd, Isotridecylalkohol, kondensiert 5 Insbesondere werden solche sauren Substanzen

mit 11 Mol Atnylenoxyd, sekundäre C₁₁ bis C₁. Al- bevorzugt, welche löslich oder dispergierbar in dem

kohole, kondensiert mit 9 Mol Äthylenoxyd, Fett- Kleb- oder Überzugsstoff sind. Insbesondere geeig-

säuremono- und -dialkylolamide mit 10 bis 20 Koh- net ist Zitronensäure, gelöst oder dispergiert in einem

lenstoffatomen im Fettsäurerest, und ihre äthoxylier- nichtionischen Tensid.

ten Derivate. Andere geeignete Nonionics lassen sich io Die erfindungsgeniäß erforderliche Menge an

in Schick, M. J. »Nonionic Surfactants«, finden. saurer Substanz ist abhängig von der Aktivität des·

Die proteolytischen Enzyme, welche bei der Er- proteolytischen Enzyms und auch von der Menge findung brauchbar sind, können tierischen oder an vorhandenem proteolytischem Enzym. Im allpflanzlichen Ursprungs sein, oder könnr ι aus Mikro- gemeinen sollten die enzymhaltigen Granülen eine Organismen, einschließlich Bakterien · .ad Pilzen, er- 15 solche Menge an saurer Substanz enthalten, daß halten werden. Beispiele solcher proteolytischer das Gewichtsverhältnis zwischen dem proteolytischen Enzyme sind Pepsin, Trypsin, Papain, Aspergillus Enzym, berechnet auf eine Standardaktivität von Peptidase usw. Die bevorzugten proteolytischen En- 1»5 Anson-Einheit pro g, und der sauren Substanz zymc sind solche, weiche von Mikroorganismen er- ^von 10:1 bis I : 10 beträgt. Vorzugsweise ist das zeuet werden, z. B. die von Bacillus subtilis erzeug- 20 Gewichtsverhältnis von 2:1 bis zu 1:2. Das Geten Proteasen. Die handelsüblichen proteolytischen wichtsverhältnis zwischen dem Klebstoff und der Enzvme haben üblicherweise die Form eines feinen sauren Substanz ist von 10: 1 bis zu 1:1. Im all-Pulvers. welches die Enzyme und ein inertes Träger- gemeinen wird von 0,5 bis 10, vorzugsweise von material enthält, z.B. Natrium- oder Calciumsulfat ² ^^is ^^{o/o vom} Gewicht der sauren Substanz verodcr Ton. Die bevorzugten proteolytischen Enzyme »5 wendet. Die erfindungsgemäßen Mittel umfassen sind die von der Subtilis-Art ferner ein oder mehrere Tenside, z. B. anionische

Die erfindungsgemäßen Enzymgranülen können in ^{oder nichlionische} Detergentien, Seife und Mischun-

ver-chiedener Weise hergestellt werden. So kann ^ge° ^daj"^aus- . , . . ,

z. B. das pulverförmige Enzym trocken vermischt *^m «^BM«»«» ^{kann das}. Remigun^mittel 2 bis

werden mit der trockenen sauren Substanz, worauf 30 20 Gewichtsprozent eines anionischen Detergens ent-

diese trockene Mischung auf dem körnigen Träger- ^h^ ^^eT^\}^aBtb" ^smd Alkylbenzolsulfonate

material vermittels eines geeigneten Klebstoffs be- ?£ ^!,^{2 b}f ¹⁸ ^^ohl,f u^Sto?f°^mf? ^m * ^WUPJ*'

ί . „♦ „,-,,-A Co ;*♦ o„«u „" vu j· OLx Alkylsulfate mit 10 bis 24 Kohlenstoffatomen in der

testigt wird, ris ist auch möglich, die saure Substanz ami m c ir * 1. * n» j u c 1

zuerst mit dem Klebstoff z? vermischen, dann den ^Α1¥δ™ΡΡ^ε' Olefinsulfonate hergestellt durch SuI-

Klebstoff mit dem körnigen Trägermaterial tu ver- 35 *°ⁿ*T,^g f ^r*^dketüS^er alpha-Olefine mit 101 bis

„„»„ „„Λ _o,,r^ii.R»^ Βϊιωβιαιοι /u vci 00 20 Kohlenstoffatomen und anschließende Neurrah-

mengen und anschließend das Enzym darauf zu be- _{si wd} Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte,

ί η*η Λ V ""eskehrte Verfahren ist mog- Acylisäthionate mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen in

hch, d. h. die Enzymgranülen zuerst zu bilden und _de/_Acylgruppe und Acyltaurate mit 12 bis 18 Koh-

dann eine trockene saure Substanz vermittels des i_enstoS ^y _at ^B _omXin der Acylgruppe. Die Mittel können

Klebstoffes darauf zu befestigen Es wird!vorgezogen, 40 _{femer enthalten { bis} ^J \% Gewichtsprozent eines

die saure Substanz zuerst in den Klebstoff einzu- nichtionischen Detergens. Beispiele hierfür sind die

verleiben, dann diesen Klebstoff mit dem kornigen Kondensationsprodukte von Alkylenoxyd, beispiels-

Tragermaterial zu vermengen und anschließend das _{weise Äthyleno} ^F _xyd ^d Propylenoxyd mit Alkoholen

Enzympulver darauf zu befestigen. _Mt j _{2 bis 24} Kohlenstoffatomen In der Alkylgruppe,

Die Enzymgranülen werden üblicherweise mit 45 _mi_t Alkylphenolen mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen

einem geeigneten Überzugsmaterial überzogen. Ge- i_n der Alkylgruppe, mit Fettsäureamiden mit einem

eignete Überzugsmaterialien sind solche, welche sich C₁₀ bis C₂₄ Fettsäurerest, mit Polyalkylenglykolen

als Klebstoffe eignen, wie bereits erwähnt, aber an- _und gemischten Alkylenoxydkondensationsprodukten.

dere filmbildende Agentien, z. B. Polyvinylalkohol, Die erfindungsgemäßen Produkte können auch eine

Polyvinylpyrrolidon, Schellack, Fettsäuren, Ester, 50 Alkaliseife in Mengen von 1 bis 10 Gewichtsprozent

Wachse u. dgl., können ebenfalls benutzt werden. enthalten. Beispiele hierfür sind die Alkaliseifen von

Die so gebildete Überzugsschicht kann auch die C₁₂ bis C₂₂ Fettsäuren, z. B. Palmöl-, Kokosöl-, Talgsaure Substanz umfassen, und es stellt eine bevor- fettsäuren und Fettsäuren aus gehärteten Fischölen, zugte Ausführungsform der Erfindung dar, wenn Für mittleres Schäumen ist die Menge an verschiedie äußere und die innere Schicht die saure Substanz 55 denen Detergentien 8 bis 15 Gewichtsprozent des enthalten. Die Schicht, welche die saure Substanz Anionics, 1 bis 6 Gewichtsprozent des Nonionics, enthält, bildet gewissermaßen eine saure Schranke l bis 5 Gewichtsprozent der Seife, während für gegegen den schädlichen Einfluß der anderen Bestand- ringes Schäumen die Mengen sind: 2 bis 9 Gewichtsteile des Reinigungsmittels und auch eine Schranke prozent des Anionics, 2 bis 10 Gewichtsprozent des gegen die darin vorhandene Feuchtigkeit. 60 Nonionics, und 5 bis 10 Gewichtsprozent der Seife.

Die erfindungsgemäß benutzten sauren Substanzen Der Restteil der erfindüngsgemäßen Mittel kann

sollten einen sauren pH-Wert, vorzugsweise zwischen bestehen aus den üblichen Bestandteilen eines Wasch-

4 und 6, in einer lVoigen wäßrigen Lösung besitzen. und Reinigungsmittels. Sie können enthalten von

Jede geeignete organische und/oder anorganische 20 bis 50 Gewichtsprozent eines kondensierten Phos-

Substanz kann benutzt werden, vorausgesetzt, sie 65 phats, z. B. Pentanatriumtriphosphat. Gewünschten'

beeinträchtigt nicht das Enzym in nachteiliger Weise. falls kann ein Teil des kondensierten Phosphats

Geeignete Beispiele sind saure Salze, wie saures durch einen organischen Gerüststoff, z. B. Tri-

Natrium- oder Kaliumpyrophosphat, saures Ortho- natriumnitrilotriacetat ersetzt sein.

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Ferner kann zugegen sein 2 bis 10% Natrium- setzen von flüssigem Nonylphenoi, kondensiert mit silikat, auch können 0,5 bis 3% Natriumcarboxy- 10 Mol Äthylenoxyd, zu welchem zuerst Zitronenmethylcellulose oder eines anderen geeigneten säure zugesetzt worden war. Die erhaltenen Granule Schmutzträgers anwesend sein. Gewünschtenialls wurden dann gesiebt mit einem Sieb mit Öffnungen können bis zu 45 Gewichtsprozenteines Bleichmittels, 5 von 0,5 bis 1 mm und in einer Menge von 5 Gez. B. Natriumperborat, für Grobwaschzwecke zu- wiohtsprozent zu einem Reinigungsmittel vou folgengesetzt werden. dem Ansatz zugefügt:

Die erfindungsgemäßen Mittel können ferner enthalten Alkalisalze wie Natriumsulfat, -carbonat, Natriumsalz von geradkettigem Dodecyl-
-borate, und ferner auch andere Zusätze, wie z. B. 10 benzolsulfonat 5,5

das Anlaufen verhindernde Stoffe, Parfüme, Germi- ._ _x . ., , , i„-sm:-i,„, 5t»a™„

., „ , . a , O₁... «j j c* α Natriumseife von handelsüblicher i>tearrn-

zide, Farbstoffe, das Schäumen verändernde Stoffe, τ ο ₀

fluoreszierende Stoffe, Lösungsmittel, Bleichvorläufer ^saure '

u. dgl. Nonylphenol, kondensiert mit 14 Mol Äthy-

Die erfindungsgemäßen proteolytischen Enzym- 15 lenoxyd 3,0

granülen können in einer Menge von 0,5 bis 15,

vorzugsweise 5 bis 10 Gewichtsprozent des Mittels Natriumsilikat 5,0

anwesend sein. Natriumsulfat 9,9

B e i s ρ i e 1 1 ^ao Natriumcarboxymethylcellulose 1,0

„ ... , . , _, , .. _T , „ Pentanatriumtriphosphat 36,0

Granule von der in der Tabelle I gegebenen Zusammensetzung wurden hergestellt durch Trocken- Natriumperborat 30,0

vermischen des körnigen wasserfreien Trägennate-

rials von einer TeUchengröße von 50 bis 250 μ mit a₅ Wasser, Parfüm u. dgl Kest

einem handelsüblichen pulverförmigen proteolytischen Enzym, hergestellt durch Untertauchfennen- Die restliche Aktivität des proteolytischen Enzyms tation mit einem Stamm von Bacillus suKilis mit wurde nach siebentägiger Lagerung des Mittek mit einer Aktivität von 1,5 Anson-Einheit/g, in einer den Enzymgranülen bei 30° C und 80% relativer Mischeinrichtung. Anschließend wurde diese trockene 30 Feuchtigkeit bestimmt.
Mischung gekörnt durch rasches tropfenweises Zu- Die Ergebnisse folgen in Tabelle I.

Tabelle I

	Granulierbares Trägermaterial	Wasserfreies saures	Enzym	Saure Substanz	Klebstoff	% restliche
Nummer	Wasserfreies	Dinatrium-			Nonylphenol	Aktivität
der	Pentanatrium	pyrophosphat	(proteolytisches		kondensiert	nach 7tätiger
Granülen	triphosphat	(Pulver)	Enzym)	Zitronensäure	mit 10 Mol	Lagerung
	(Pulver)	11	16,5		Äthylenoxyd
1	55	11	15	6	17,5	37
2	49	11	15,5	8,5	19	52
3	49	11	16,5	6,5	16	45
4	53	11	17,5	4	13	49
5	52			15,5	54

Beispiel 2

Granule wurden aus dem in Tabelle II angegebenen Ansatz hergestellt.

Tabelle II

Pentanatriumtriphosphat

Nonylphenol, kondensiert mit 10 Mol Äthylenoxyd

Zitronensäure .....

Borsäure

KH₂PO₄

Proteolytisches Enzym

Nummer

58 66 70 66 70 74

10 10 10 10 10 10 8 4

8 4 16

16 16 16 16 16 16 12 3 4 5 6 (Vergleich)

Die Granülen wurden aus körnigem, wasserfreiem Pentanatriumtriphosphat von einer Teilchengröße von 50 bis 250 μ hergestellt.
Das pulverförmige proteolytische Enzym wurde

55 mit der sauren Substanz vermischt und anschließend an dem Trägermaterial durch tropfenweisen Zusatz von flüssigem Nonylphenol, kondensiert mit 10 Mol Äthylenoxyd, befestigt. Die so gebildeten Granülen wurden mittels einer zweiten Schicht des Nonionics

⁶⁰ überzogen. Diese Graüülen wurden mit einem Sieb mit öffnungen von 0,5 bis 1 mm gesiebt und in einer Menge von 5 % zu dem Reinigungsmittel des Beispiels 1 zugegeben. Lagerprüfungen, wurden während mehrerer Wochen bei 30° C und 80 Va relativer

⁶5 Feuchtigkeit in Mehr- und Emschichtkartonbehältern durchgeführt. Die restliche Enzymaktivität wurde dabei bestimmt, und die Ergebnisse folgen in Tabelle IH.

Tabelle III

	1 Woche	ge	3 Wochen	ge	Restaktivität in %	ge	6 Wochen	Be	8 Wochen	ge
Nummer der	nicht ge	schichtet	nicht ge	schichtet	4 Wochen	schichtet	nicht ge	schichtet	nicht ge	schichtet
Granüler.	schichtet	88	schichtet	59	nicht ge	47	schichtet	27	schichtet	15
	37	109	14	74	schichtet	79	0	66	0	47
1	57	96	12	77	6	72	0	36	0	50
2	50	—	10	54	6	44	0	25	0	14
3	37	97	10	72	5	51	0	40	O	22
4	35	78	12	56	5	44	4	24	0	9
5	26		9	4		0		0
6		1

Beispiel 3

Verschiedene enzymhaltige Granülen wurden hergestellt aus körnigem Pentanatriumtriphosphat, welches eine Teilchengröße von 50 bis 250 μ hatte, und aus einem im Handel erhältlichen pulverförmigen proteolytischen Enzym aus Bacillus subtilis. Die Zusammensetzung der Granülen ist in Tabelle TV angegeben.

Die Granülen 1 und 4 wurden hergestellt in folgender Weise: Zitronensäure wurde dispergiert in Talgfettalkohol, kondensiert mit 25 Mol Äthylenoxyd, unter Erwärmen auf 60° C in einem Homogenisator während Vt Stunde. Die Dispersion war eine klare Flüssigkeit, welche bei niedrigen Temperaturen viskos wurde. Diese Dispersion wurde erhitzt und auf körniges Pentanatriumtriphosphat mittels einer Zweistoffdüse aufgesprüht Anschließend wurde pulverförmiges Enzym zugegeben, und auf die so erhaltenen Granülen wurde wiederum die Dispersion aus Zitronensäure in dem Nonionic aufgesprüht

Die Granülen Nr. 2 und 6 wurden in gleicher Weise hergestellt jedoch mit der Abänderung, daß zuerst nur der Talgfettalkohol, kondensiert mit 25 Mol Äthylenoxid, auf das körnige Pentanatriumtriphosphat aufgesprüht wurde und nach dem Zusatz des pulverförmigen proteolytischen Enzyms die Zitronensäure-Nonionic-Dispersion auf die so erhaltenen Granülen aufgesprüht wurde.

Die Granülen Nr. 3 und 5 wurden in nachstehender Weise hergestellt. Auf das körnige Pentanatriumtriphosphat wurde zuerst der Talgfettalkohol, kondensiert mit 25 Mol Äthylenoxyd, aufgesprüht dann folgte der Zusatz der trockenen Mischung aus dem

»5 pulverförmigen proteolytischen Enzym und der Zitronensäure, und schließlich wurde wiederum das Nonionic auf die Granülen aufgesprüht

Granül Nr. 7 wurde hergestellt durch Sprühen des Nonionics auf das körnige Pentanatriumtriphosphat, Zusatz des Enzympulvers und wiederum Aufsprühen des Nonionics darauf. Das Granül Nr. 7 wurde zum Vergleich hergestellt. Alle Granülen enthielten 5 % Nonionic in der inneren und 5^fl/o Nonionic in der Außenschicht Von jeder Granülensorte wurden 7,5 Gewichtsprozent zu dem in Beispiel 1 angegebenen Reinigungsmittel zugesetzt und die restliche proteolytische Aktivität wurde nach 7tägiger Lagerung des Mittels bei 30° C und 80 %> relativer Feuchtigkeil bestimmt Die Ergebnisse folgen in Tabelle IV.

Tabelle IV

Nummer	Körniges	°/t Zitronensäure	°/o Zitronensäure	°/o Zitronensäure	% restliche
der	ι ragennaicriiu o/n ppnts Tisfrinm—	in der inneren Schicht	trocken vermischt	in der Außenschicht	proteolytische
Granülen	lυ t cn mi mi11U1X& triphosphat	(S Vo Nonionic)	mit 16 °/o Enzym	(5 »/ο)	Aktivität
1	70	2	_	2	33
2	70	—		4	28
3	70		4	.^	30
4	66	4		4	39
5	66	—	8		37
6	66	—	—	8	26
7	74	—	—	—	23

409509/3;

3839

Claims (3)

1 2 mitteln weiterhin verbessert werden kann, wenn die τ, . . ... Klebeschicht eine saure Substanz enthält Patentansprüche: Dabd Mjmenweiterhin die granulatförmigen Enzyme mit einer Überzugsschicht, die eine saure

1. Wasch- und Reinigungsmittel mit einem S Substanz enthält, versehen sein.

Gehalt an proteolytischen Enzymen mit verbes- Vorzugsweise ist die saure Substanz Zrtronen-

serter Lage, fceständigkeit, wobei die Enzyme aui säure.

einem neutralen oder alkalischen körnigen Trä- Es ist zwar aus »Detergent Age«, September 1968,

germaterial mittels einer Schicht eines klebenden S. 19 ff., bekannt, daß Enzyme in Gegenwart hoher Materials gebunden sind, dadurch gekenn-io pH-Werte inaktiviert werden, wenn sie einem Waschzeichnet, daß die Schicht eine saure Substanz und Reinigungsmittel zugesetzt werden. Darara geht enthält. hervor, daß man die Zusammensetzung des Wasch-

2. Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch und Reinigungsmittels und dessen pH-Wert den Engekennzeichnet, daß die granulatförmigen En- zymen anpassen muß.

zyme weiter mit einer Überzugsschicht, die eine 15 Gemäß der Erfindung aber wird der Schicht des saure Substanz enthält, versehen sind. Klebstoffes der Enzymgranulate eine saure Substanz

3. Reinigungsmittel nach Ansprach 1 oder 2, einverleibt, wodurch die Enzymgranulate lagerstabidadurch gekennzeichnet, daß die saure Substanz ler werden und in Wasch- und Reinigungsmitteln Zitronensäure ist. verwendet werden können, ohne daß der Wasch-

ao mittelhersteller die Zusammensetzung des Waschmittels, insbesondere dessen pH-Wert, den Enzymen anzupassen braucht. Der Kontakt der Enzyme mit

der sauren Substanz führt nicht, wie man gemäß

dem obenerwähnten Stand der Technik erwarten as würde, zu einer Inaktivierung, sondern zu einer Verbesserung der Lagerbeständigkeit.

Die Erfindung bezieht sich auf ein Wasch- und Wie bereits erwähnt, werden die Enzymgranulate

Reinigungsmittel mit einem Gehalt an proteolytischen normalerweise hergestellt durch Aufbringen der pul-Enzymen mit verbesserter Lagerbeständigkeit, wobei verförmigen Enzyme auf ein geeignetes Trägermatedie Enzyme auf einem neutralen oder alkalischen 3» rial vermittels eines geeigneten Klebstoffes. Geeignete körnigen Trägermaterial mittels einer Schicht eines Trägermaterialien sind neutrale oder alkalische anklebenden Materials gebunden sind, organische und/oder organische Verbindungen, aus Enzymatische Reinigungsmittel sind seit langem welchen Granulate hergestellt werden können. Beibekannt. Sie umfassen normalerweise ein Tensid zu- spiele hierfür sind Alkaliphosphate, z. B. Pentasammen mit anderen üblichen Reinigungsmittelzu- 35 natrium- und Pentakaliumtriphosphat, Tetranatriumsätzen sowie Enzyme verschiedenen Typs und Ur- pyrophosphat, Natrium- oder Kaliumorthophosphat, Sprungs. Am häufigsten werden proteolytische En- Natrium- oder Kaliumsulfat oder Mischungen darzyme in diesen Mitteln verwendet, welche als aus; ferner gelatinierte Stärke oder Stärkederivate, biologische Reinigungsmittel bekannt sind, um Pro- Im allgemeinen werden solche granulierbaren anteinflecken aus dem Waschgut zu entfernen. 40 organischen und/oder organischen Verbindungen be-Jcdoch wenn proteolytische Enzyme in Pulver- vorzugt, welche zur Einverleibung in ein Reinigungsform, in welcher sie im Handel erhältlich sind, mittel erwünscht sind, z. B. Pentanatrium- oder Reinigungsmitteln einverleibt werden, wird ihre Pentakaliumtriphosphat.

Beständigkeit in Reinigungsmitteln oft als verschlech- Die Enzyme werden auf dem körnigen Träger-

tert angesehen. Pulverförmige Reinigungsmittel kön- 45 material befestigt vermittels eines geeigneten Klebnen beim Lagern feucht werden, und Feuchtigkeit stoffes, welcher gewissermaßen eine Schicht um das beeinflußt in ungünstiger Weise die Beständigkeit Trägermaterial bildet. Der Klebstoff kann ein beder pulverförmigen proteolytischen Enzyme in den liebiger sein, welcher genug Klebkraft besitzt, um Reinigungsmitteln. Es wird angenommen, daß an dem körnigen Trägermaterial befestigt zu werden Feuchtigkeit die proteolytischen Enzyme in Beruh- so und die Enzyme angeklebt zu halten. Im allgemeinen rung mit anderen Bestandteilen des Reinigungs- kann jeder geeignete Klebstoff benutzt werden, welmittels bringt, welche schädlich für die proteolyti- eher verarbeitet werden kann, um auf das körnige sehen Enzyme sind. Trägermaterial aufgebracht zu werden. Beispiele ge-

Um diese Nachteile für die proteolytischen En- eigneter Klebstoffe sind flüssige oder flüssig zu zyme in Reinigungsmitteln zu verringern, wurden 55 machende organische Verbindungen, welche sich für die proteolytischen Enzyme zu den Reinigungs- freifließende Granule eignen, nicht in merklicher mitteln in Form von Granulaten zugesetzt. Solche Weise zusammenbacken und sich in der Waschflotte Granulate werden üblicherweise hergestellt durch lösen oder dispergieren. Beispiele für solche Kleb-Aufbringen der pulverförmigen Enzyme auf ein ge- stoffe sind nichtionische Tenside, Fettalkohole, Fetteignetes körniges Trägermaterial vermittels eines ge- 60 säuren, Ester von Fettsäuren, Wachse, Paraffine, eigneten Klebstoffes. Die Enzyme sind somit ver- Carboxymethylcellulose, Fette und öle. mittels einer Schicht dieses Klebstoffes auf dem Trä- Die bevorzugten Klebstoffe sind nichtionische germaterial gebunden. Die so erhaltenen Enzym- Tenside, welche flüssig oder etwa pastenförmig bei granulate werden noch üblicherweise mit einer Raumtemperatur sind. Höherschmelzende verflüssig-Schutzschicht überzogen. 65 bare nichtionische Tenside können ebenfalls benutzt

Gemäß der Erfindung wurde nun festgestellt, daß werden. Beispiele geeigneter aichtionischer Tenside die Lagerbeständigkeit von derartigen proteolytische sind Alkylphenole mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen Enzyme enthaltenden Granulaten in Reinigungs- in der Alkylkette, und kondensiert mit 8 bis 15 Mol