DE2011810A1 - Verfahren zur Herstellung von Isocyanaten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von IsocyanatenInfo
- Publication number
- DE2011810A1 DE2011810A1 DE19702011810 DE2011810A DE2011810A1 DE 2011810 A1 DE2011810 A1 DE 2011810A1 DE 19702011810 DE19702011810 DE 19702011810 DE 2011810 A DE2011810 A DE 2011810A DE 2011810 A1 DE2011810 A1 DE 2011810A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- noble metal
- compound
- organic
- catalyst
- compounds
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 39
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 title claims description 23
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 title claims description 21
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 9
- -1 aliphatic alcohols Chemical class 0.000 claims description 46
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 33
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 24
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 21
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 19
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 claims description 15
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 12
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 10
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 10
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N isoquinoline Chemical compound C1=NC=CC2=CC=CC=C21 AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 claims description 8
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- DYSXLQBUUOPLBB-UHFFFAOYSA-N 2,3-dinitrotoluene Chemical compound CC1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1[N+]([O-])=O DYSXLQBUUOPLBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 7
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 7
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 claims description 6
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 6
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 claims description 5
- 229910021604 Rhodium(III) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 4
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 4
- SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K rhodium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Rh+3] SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims description 2
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical class C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- DMHGKHREHRIBRE-UHFFFAOYSA-N [isocyanato(nitro)methyl]benzene Chemical compound [N+](=O)([O-])C(C1=CC=CC=C1)N=C=O DMHGKHREHRIBRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 9
- RMBFBMJGBANMMK-UHFFFAOYSA-N 2,4-dinitrotoluene Chemical compound CC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O RMBFBMJGBANMMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N divanadium pentaoxide Chemical compound O=[V](=O)O[V](=O)=O GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 6
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 5
- 150000002390 heteroarenes Chemical class 0.000 description 5
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- DRTZAIDVOGUYSP-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium;chloride;hydrochloride Chemical compound Cl.Cl.C1=CC=NC=C1 DRTZAIDVOGUYSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 4
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 4
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC(C)=N1 OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 3
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N indolenine Natural products C1=CC=C2CC=NC2=C1 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VLZLOWPYUQHHCG-UHFFFAOYSA-N nitromethylbenzene Chemical compound [O-][N+](=O)CC1=CC=CC=C1 VLZLOWPYUQHHCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HBEQXAKJSGXAIQ-UHFFFAOYSA-N oxopalladium Chemical compound [Pd]=O HBEQXAKJSGXAIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical class CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTRDKALNCIHHNI-UHFFFAOYSA-N 2,6-dinitrotoluene Chemical compound CC1=C([N+]([O-])=O)C=CC=C1[N+]([O-])=O XTRDKALNCIHHNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethanol Chemical compound OCCC1=CC=CC=C1 WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- INYDMNPNDHRJQJ-UHFFFAOYSA-N 3,4-dinitrotoluene Chemical compound CC1=CC=C([N+]([O-])=O)C([N+]([O-])=O)=C1 INYDMNPNDHRJQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JVZRCNQLWOELDU-UHFFFAOYSA-N 4-Phenylpyridine Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=NC=C1 JVZRCNQLWOELDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZPTVNYMJQHSSEA-UHFFFAOYSA-N 4-nitrotoluene Chemical compound CC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 ZPTVNYMJQHSSEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDCGOANMDULRCW-UHFFFAOYSA-N 7H-purine Chemical compound N1=CNC2=NC=NC2=C1 KDCGOANMDULRCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 9H-carbazole Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3NC2=C1 UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N Niacin Chemical compound OC(=O)C1=CC=CN=C1 PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DZBUGLKDJFMEHC-UHFFFAOYSA-N acridine Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3N=C21 DZBUGLKDJFMEHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 2
- TXCDCPKCNAJMEE-UHFFFAOYSA-N dibenzofuran Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3OC2=C1 TXCDCPKCNAJMEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VMMLSJNPNVTYMN-UHFFFAOYSA-N dinitromethylbenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C([N+]([O-])=O)C1=CC=CC=C1 VMMLSJNPNVTYMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QXYJCZRRLLQGCR-UHFFFAOYSA-N dioxomolybdenum Chemical compound O=[Mo]=O QXYJCZRRLLQGCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 2
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 2
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MUMZUERVLWJKNR-UHFFFAOYSA-N oxoplatinum Chemical compound [Pt]=O MUMZUERVLWJKNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- 229910003445 palladium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- RDOWQLZANAYVLL-UHFFFAOYSA-N phenanthridine Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=NC2=C1 RDOWQLZANAYVLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N picolinic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=N1 SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L platinum dichloride Chemical compound Cl[Pt]Cl CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910003446 platinum oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=[NH+]C=C1 AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSCHRSMBECNVNS-UHFFFAOYSA-N quinoxaline Chemical compound N1=CC=NC2=CC=CC=C21 XSCHRSMBECNVNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 2
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- TXUZMGFRPPRPQA-UHFFFAOYSA-K trifluororhodium Chemical compound F[Rh](F)F TXUZMGFRPPRPQA-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- ZNOKGRXACCSDPY-UHFFFAOYSA-N tungsten trioxide Chemical compound O=[W](=O)=O ZNOKGRXACCSDPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOSAWIQFTJIYIS-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloro-2,2,2-trifluoroethane Chemical compound FC(F)(F)C(Cl)(Cl)Cl BOSAWIQFTJIYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SFCLUGLYUWEHFR-UHFFFAOYSA-N 1,1-dinitrobutane Chemical compound CCCC([N+]([O-])=O)[N+]([O-])=O SFCLUGLYUWEHFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXIFBSOJAOXBRP-UHFFFAOYSA-N 1,1-dinitrodecane Chemical compound CCCCCCCCCC([N+]([O-])=O)[N+]([O-])=O SXIFBSOJAOXBRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LKKHEZBRRGJBGH-UHFFFAOYSA-N 1,1-dinitroethane Chemical compound [O-][N+](=O)C(C)[N+]([O-])=O LKKHEZBRRGJBGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLUAPIYZVLAARK-UHFFFAOYSA-N 1,1-dinitrohexane Chemical compound CCCCCC([N+]([O-])=O)[N+]([O-])=O HLUAPIYZVLAARK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1Cl RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCLAIJAGQWBGCN-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(nitromethyl)benzene Chemical class [O-][N+](=O)CC1=CC=CC=C1C[N+]([O-])=O QCLAIJAGQWBGCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJOPSLUZODPZTE-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(nitromethyl)cyclohexane Chemical compound [N+](=O)([O-])CC1CCC(CC1)C[N+](=O)[O-] XJOPSLUZODPZTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPTOWXNJLZJTGD-UHFFFAOYSA-N 1,4-dimethoxy-2-nitrobenzene Chemical compound COC1=CC=C(OC)C([N+]([O-])=O)=C1 UPTOWXNJLZJTGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSFHJMGROOFSRA-UHFFFAOYSA-N 1,4-dimethyl-2-nitrobenzene Chemical group CC1=CC=C(C)C([N+]([O-])=O)=C1 BSFHJMGROOFSRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYFDQJRXFWGIBS-UHFFFAOYSA-N 1,4-dinitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 FYFDQJRXFWGIBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXBHCFHBPVLHEZ-UHFFFAOYSA-N 1,6-dinitrohexane Chemical compound [O-][N+](=O)CCCCCC[N+]([O-])=O YXBHCFHBPVLHEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLBAYUMRQUHISI-UHFFFAOYSA-N 1,8-naphthyridine Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CN=C21 FLBAYUMRQUHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXHNLMTVIGZXSG-UHFFFAOYSA-N 1-Methylpyrrole Chemical compound CN1C=CC=C1 OXHNLMTVIGZXSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene Chemical compound C1=CC=C2SC=CC2=C1 FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMAQZIILEGKYQZ-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 KMAQZIILEGKYQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GKQHIYSTBXDYNQ-UHFFFAOYSA-M 1-dodecylpyridin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCC[N+]1=CC=CC=C1 GKQHIYSTBXDYNQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SNUSZUYTMHKCPM-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxypyridin-2-one Chemical compound ON1C=CC=CC1=O SNUSZUYTMHKCPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCTWTZJPVLRJOU-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-1H-imidazole Chemical compound CN1C=CN=C1 MCTWTZJPVLRJOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDZXBERTWXBXIP-UHFFFAOYSA-M 1-methylquinolin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=C2[N+](C)=CC=CC2=C1 FDZXBERTWXBXIP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BKCTVUNGRBZYRR-UHFFFAOYSA-N 1-nitro-1-[(1-nitrocyclohexyl)methyl]cyclohexane Chemical class C1CCCCC1([N+]([O-])=O)CC1([N+](=O)[O-])CCCCC1 BKCTVUNGRBZYRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVIRIXVOLLJIPF-UHFFFAOYSA-N 1-nitro-2-(2-nitrophenoxy)benzene Chemical class [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1OC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O XVIRIXVOLLJIPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MXWVNAOIXKIIJK-UHFFFAOYSA-N 1-nitro-2-(2-nitrophenyl)sulfanylbenzene Chemical class [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1SC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O MXWVNAOIXKIIJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IHZVFZOUXUNSPQ-UHFFFAOYSA-N 1-nitro-2-(2-nitrophenyl)sulfonylbenzene Chemical class [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O IHZVFZOUXUNSPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NABSHCGXYOFMDL-UHFFFAOYSA-N 1-nitro-2-[(2-nitrophenyl)methyl]benzene Chemical class [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1CC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O NABSHCGXYOFMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJQIIGJBBLINHD-UHFFFAOYSA-N 1-nitro-4-[(4-nitrocyclohexyl)methyl]cyclohexane Chemical compound C1CC([N+](=O)[O-])CCC1CC1CCC([N+]([O-])=O)CC1 XJQIIGJBBLINHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBDYKGMNMDIHFL-UHFFFAOYSA-N 1-nitroanthracene Chemical class C1=CC=C2C=C3C([N+](=O)[O-])=CC=CC3=CC2=C1 JBDYKGMNMDIHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NALZTFARIYUCBY-UHFFFAOYSA-N 1-nitrobutane Chemical compound CCCC[N+]([O-])=O NALZTFARIYUCBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEYJIFXFOHFGCC-UHFFFAOYSA-N 1-nitrohexane Chemical compound CCCCCC[N+]([O-])=O FEYJIFXFOHFGCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSYMYSYDHKNXFU-UHFFFAOYSA-N 1-nitrooctadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+]([O-])=O GSYMYSYDHKNXFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KLGHUFNKRIWCDQ-UHFFFAOYSA-N 1-nitrooctane Chemical compound CCCCCCCC[N+]([O-])=O KLGHUFNKRIWCDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSZOAYXJRCEYSX-UHFFFAOYSA-N 1-nitropropane Chemical compound CCC[N+]([O-])=O JSZOAYXJRCEYSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEZGAZKEOUKLBR-UHFFFAOYSA-N 1-phenylpyrrole Chemical compound C1=CC=CN1C1=CC=CC=C1 GEZGAZKEOUKLBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJNROHKGPXDHBO-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethyl-1-nitrobutane Chemical compound CCC(C)(C)C[N+]([O-])=O BJNROHKGPXDHBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHPRWWYQIUXCQM-UHFFFAOYSA-N 2,2-dinitropropane Chemical compound [O-][N+](=O)C(C)(C)[N+]([O-])=O DHPRWWYQIUXCQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMCOWOCKUQWYRL-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethylpyrimidine Chemical compound CC1=CC=NC(C)=N1 PMCOWOCKUQWYRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNRNYORZJGVOSY-UHFFFAOYSA-N 2,5-diphenyl-1,3-oxazole Chemical compound C=1N=C(C=2C=CC=CC=2)OC=1C1=CC=CC=C1 CNRNYORZJGVOSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FILKGCRCWDMBKA-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichloropyridine Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=N1 FILKGCRCWDMBKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZOXAGOIFMCDHY-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-6-methyl-1-oxidopyridin-1-ium Chemical compound CC1=CC=CC(Br)=[N+]1[O-] LZOXAGOIFMCDHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMRWILPUOVGIMU-UHFFFAOYSA-N 2-bromopyridine Chemical compound BrC1=CC=CC=N1 IMRWILPUOVGIMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKDGRDCXVWSXDC-UHFFFAOYSA-N 2-chloropyridine Chemical compound ClC1=CC=CC=N1 OKDGRDCXVWSXDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFUFXTHGZWIDDB-UHFFFAOYSA-N 2-chloroquinoline Chemical compound C1=CC=CC2=NC(Cl)=CC=C21 OFUFXTHGZWIDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTAODLNXWYIKSO-UHFFFAOYSA-N 2-fluoropyridine Chemical compound FC1=CC=CC=N1 MTAODLNXWYIKSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSDSSGBPEUDDEE-UHFFFAOYSA-N 2-formylpyridine Chemical compound O=CC1=CC=CC=N1 CSDSSGBPEUDDEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQFOUIMVTGBFRN-UHFFFAOYSA-N 2-isocyanato-1-methyl-4-nitrobenzene Chemical compound CC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1N=C=O PQFOUIMVTGBFRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWTFOFMTUOBLHG-UHFFFAOYSA-N 2-methoxypyridine Chemical compound COC1=CC=CC=N1 IWTFOFMTUOBLHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLAZTCDQAHEYBI-UHFFFAOYSA-N 2-nitrotoluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O PLAZTCDQAHEYBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVLLWFVQZIHMFA-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoxypyridine Chemical compound C=CCOC1=CC=CC=N1 LVLLWFVQZIHMFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMTFNDVZYPHUEF-XZBKPIIZSA-N 3-O-methyl-D-glucose Chemical compound O=C[C@H](O)[C@@H](OC)[C@H](O)[C@H](O)CO RMTFNDVZYPHUEF-XZBKPIIZSA-N 0.000 description 1
- PWRBCZZQRRPXAB-UHFFFAOYSA-N 3-chloropyridine Chemical compound ClC1=CC=CN=C1 PWRBCZZQRRPXAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSBIUXKNVUBKRI-UHFFFAOYSA-N 4,6-dimethylpyrimidine Chemical compound CC1=CC(C)=NC=N1 LSBIUXKNVUBKRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKKLMPXWICNLDX-UHFFFAOYSA-N 4-(4-hydroxyphenoxy)benzene-1,3-diol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1OC1=CC=C(O)C=C1O JKKLMPXWICNLDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZGCEKJOLUNIFY-UHFFFAOYSA-N 4-Chloronitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 CZGCEKJOLUNIFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWLWOTHDIGRTNE-UHFFFAOYSA-N 4-benzhydrylpyridine Chemical compound C1=CC=CC=C1C(C=1C=CN=CC=1)C1=CC=CC=C1 ZWLWOTHDIGRTNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOFAIBPJCWFJFT-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-1-oxidopyridin-1-ium Chemical compound COC1=CC=[N+]([O-])C=C1 BOFAIBPJCWFJFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVYCHIDQDVWEGU-UHFFFAOYSA-N 4-methylbenzimidazol-2-one Chemical class CC1=CC=CC2=NC(=O)N=C12 BVYCHIDQDVWEGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GFFGJBXGBJISGV-UHFFFAOYSA-N Adenine Chemical compound NC1=NC=NC2=C1N=CN2 GFFGJBXGBJISGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930024421 Adenine Natural products 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IRKBYBATPIWNQH-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)C=1SNC=CC1 Chemical compound C1(=CC=CC=C1)C=1SNC=CC1 IRKBYBATPIWNQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282461 Canis lupus Species 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021592 Copper(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 229910052692 Dysprosium Inorganic materials 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 229910052693 Europium Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 description 1
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052689 Holmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021639 Iridium tetrachloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021638 Iridium(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DYUQAZSOFZSPHD-UHFFFAOYSA-N Phenylpropanol Chemical compound CCC(O)C1=CC=CC=C1 DYUQAZSOFZSPHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FHYMLBVGNFVFBT-UHFFFAOYSA-N Picolinic acid N-oxide Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=[N+]1[O-] FHYMLBVGNFVFBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052775 Thulium Inorganic materials 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UATJOMSPNYCXIX-UHFFFAOYSA-N Trinitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC([N+]([O-])=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1 UATJOMSPNYCXIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 description 1
- DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N [1,10]phenanthroline Chemical compound C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1 DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUMLKAFCVQJVEZ-UHFFFAOYSA-N [bromo(nitro)methyl]benzene Chemical compound [O-][N+](=O)C(Br)C1=CC=CC=C1 FUMLKAFCVQJVEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVSZNNAFHLPZLF-UHFFFAOYSA-N [methoxy(nitro)methyl]benzene Chemical compound COC([N+]([O-])=O)C1=CC=CC=C1 TVSZNNAFHLPZLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001266 acyl halides Chemical class 0.000 description 1
- YKIOKAURTKXMSB-UHFFFAOYSA-N adams's catalyst Chemical compound O=[Pt]=O YKIOKAURTKXMSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000643 adenine Drugs 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 1
- 125000005110 aryl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940072293 axid Drugs 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 1
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- WCZVZNOTHYJIEI-UHFFFAOYSA-N cinnoline Chemical compound N1=NC=CC2=CC=CC=C21 WCZVZNOTHYJIEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M cyanate Chemical compound [O-]C#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- JXCHMDATRWUOAP-UHFFFAOYSA-N diisocyanatomethylbenzene Chemical compound O=C=NC(N=C=O)C1=CC=CC=C1 JXCHMDATRWUOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHQLYLRYQSZVLV-UHFFFAOYSA-N dioxopalladium Chemical compound O=[Pd]=O OHQLYLRYQSZVLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZYDBKYFEURFNC-UHFFFAOYSA-N dioxorhodium Chemical compound O=[Rh]=O KZYDBKYFEURFNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQKXFODBPINZFK-UHFFFAOYSA-N dioxotantalum Chemical compound O=[Ta]=O NQKXFODBPINZFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBQHZAAAGSGFKK-UHFFFAOYSA-N dysprosium atom Chemical compound [Dy] KBQHZAAAGSGFKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- LBKPGNUOUPTQKA-UHFFFAOYSA-N ethyl n-phenylcarbamate Chemical class CCOC(=O)NC1=CC=CC=C1 LBKPGNUOUPTQKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N europium atom Chemical compound [Eu] OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N gadolinium atom Chemical compound [Gd] UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 1
- KJZYNXUDTRRSPN-UHFFFAOYSA-N holmium atom Chemical compound [Ho] KJZYNXUDTRRSPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N indole Natural products CC1=CC=CC2=C1C=CN2 PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- HTFVQFACYFEXPR-UHFFFAOYSA-K iridium(3+);tribromide Chemical compound Br[Ir](Br)Br HTFVQFACYFEXPR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GACFTYIPBQCTQB-UHFFFAOYSA-N isoquinoline;dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.C1=NC=CC2=CC=CC=C21 GACFTYIPBQCTQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHSVLFRHMCKCQY-UHFFFAOYSA-N lutetium atom Chemical compound [Lu] OHSVLFRHMCKCQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960003512 nicotinic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000001968 nicotinic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011664 nicotinic acid Substances 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 125000004971 nitroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- IPVBXZMWDWJWHR-UHFFFAOYSA-N nitrocyclobutane Chemical compound [O-][N+](=O)C1CCC1 IPVBXZMWDWJWHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJNQUTDUIPVROZ-UHFFFAOYSA-N nitrocyclohexane Chemical compound [O-][N+](=O)C1CCCCC1 NJNQUTDUIPVROZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCSAJNNLRCFZED-UHFFFAOYSA-N nitroethane Chemical compound CC[N+]([O-])=O MCSAJNNLRCFZED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SGXXNSQHWDMGGP-IZZDOVSWSA-N nizatidine Chemical compound [O-][N+](=O)\C=C(/NC)NCCSCC1=CSC(CN(C)C)=N1 SGXXNSQHWDMGGP-IZZDOVSWSA-N 0.000 description 1
- 150000002897 organic nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 description 1
- SJLOMQIUPFZJAN-UHFFFAOYSA-N oxorhodium Chemical compound [Rh]=O SJLOMQIUPFZJAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 125000000636 p-nitrophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)[N+]([O-])=O 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 1
- 229950009195 phenylpropanol Drugs 0.000 description 1
- 229940081066 picolinic acid Drugs 0.000 description 1
- PQTLYDQECILMMB-UHFFFAOYSA-L platinum(2+);sulfate Chemical compound [Pt+2].[O-]S([O-])(=O)=O PQTLYDQECILMMB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N praseodymium atom Chemical compound [Pr] PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000000750 progressive effect Effects 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPNGPNLZQNNVQM-UHFFFAOYSA-N pteridine Chemical compound N1=CN=CC2=NC=CN=C21 CPNGPNLZQNNVQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNPMXMIWHVZGMJ-UHFFFAOYSA-N pyridine-2,6-dicarbonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC(C#N)=N1 XNPMXMIWHVZGMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940079877 pyrogallol Drugs 0.000 description 1
- JWVCLYRUEFBMGU-UHFFFAOYSA-N quinazoline Chemical compound N1=CN=CC2=CC=CC=C21 JWVCLYRUEFBMGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 229910003450 rhodium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- MMRXYMKDBFSWJR-UHFFFAOYSA-K rhodium(3+);tribromide Chemical compound [Br-].[Br-].[Br-].[Rh+3] MMRXYMKDBFSWJR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K ruthenium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ru+3] YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N samarium atom Chemical compound [Sm] KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 description 1
- SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N scandium atom Chemical compound [Sc] SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 1
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N terbium atom Chemical compound [Tb] GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
- CALMYRPSSNRCFD-UHFFFAOYSA-J tetrachloroiridium Chemical compound Cl[Ir](Cl)(Cl)Cl CALMYRPSSNRCFD-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- FBEIPJNQGITEBL-UHFFFAOYSA-J tetrachloroplatinum Chemical compound Cl[Pt](Cl)(Cl)Cl FBEIPJNQGITEBL-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- UXMRNSHDSCDMLG-UHFFFAOYSA-J tetrachlororhenium Chemical compound Cl[Re](Cl)(Cl)Cl UXMRNSHDSCDMLG-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- VFKKSKGQZDULMV-UHFFFAOYSA-J tetrafluoroplatinum Chemical compound F[Pt](F)(F)F VFKKSKGQZDULMV-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- DDCRWJAGEMIOHA-UHFFFAOYSA-J tetrafluororhenium Chemical compound F[Re](F)(F)F DDCRWJAGEMIOHA-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- CBIYWHCPXHKZME-UHFFFAOYSA-J tetrafluororuthenium Chemical compound [F-].[F-].[F-].[F-].[Ru+4] CBIYWHCPXHKZME-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 description 1
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005628 tolylene group Chemical group 0.000 description 1
- PJKVZPKOIDQHBD-UHFFFAOYSA-K tribromorhenium Chemical compound Br[Re](Br)Br PJKVZPKOIDQHBD-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- DANYXEHCMQHDNX-UHFFFAOYSA-K trichloroiridium Chemical compound Cl[Ir](Cl)Cl DANYXEHCMQHDNX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- DZKDPOPGYFUOGI-UHFFFAOYSA-N tungsten(iv) oxide Chemical compound O=[W]=O DZKDPOPGYFUOGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000870 ultraviolet spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- 210000003708 urethra Anatomy 0.000 description 1
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002618 waking effect Effects 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
- NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N ytterbium Chemical compound [Yb] NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052845 zircon Inorganic materials 0.000 description 1
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C263/00—Preparation of derivatives of isocyanic acid
- C07C263/14—Preparation of derivatives of isocyanic acid by catalytic reaction of nitro compounds with carbon monoxide
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
zur | Herstellur | g von | Isocyanaten | Il | |
" Verfahren | 12. | März 1969, | V. St. | Ao, Nr. 806 | 728 |
Priorität! | |||||
Die Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von organischen Isocyanaten durch Umsetzung ein·*
organischen Hitroverbiadung mit Kohlenmonoxid bei erhöhtem Druck
und erhöhter Temperatur in Gegenwart eines neuen Katalysatorsβ
Organische Isocyanate werden in weitem Umfang z.B. zur Herstellung
von Uretbanschäueen, BeSchichtungen oder Pesticiden verwendet«. Bei der technischen Herstellung organischer Isocyanate
wird eine organisch* Mitroverbindung durch kat&lytisohe~Hydrie~
rung zum ent sprechend tn Amin reduziert und ansohliessend mit
Phosgen zum entsprechenden Isocyanat umgesetzt. Dieses Verfahren ist jedoch umständlich und teuer, so dass ein vereinfachtes,
billigeres Verfahren wünschenswert erschien·
Ea wurde' deshalb vorgeschlagen, eine organisch© Hltroverbindung
mit Kohlenmonoxid in Gegenwart eines Katalysators umausetzen. Di·
009840/2237
britische Patentschrift 1 025 436 beschreibt ein Verfahren zur
Herstellung von Isocyanaten durch Umsetzung der entsprechenden organischen Nitroveroindung mit Kohlenmonoxid in Gegenwart eines
Edelmetall enthaltenden Katalysators. Dieses Verfahren wird jedoch nicht technisch ausgenutzt, da nur Spuren organiacner Isocyanate
entstehen, wenn man organische nitroverbindungen, wie Dinitrotoluol, mit Kohlenmonoxid in Gegenwart eines Katalysators
auf Basis eines Kdelmetallhalooenids, wie fihoaiumtrichlorid,
Palladiumdichloridf Iridiumtrichlorid oder Csmiuratrichlorid,
reagieren lässt,
aie
Weitere vereinfachte Verfahren, wie/z«B. in dar belgischen Patentschrift
672 405 beschrieben sind, verwenden zur Umsetzung einer organischen Nitroverbindung mit Kohlenmonoxid ein Katalysatorsystem
aus einem Edelmetall und/oder einer LewiBSäure. Me Ausbeute an organischem Isocyanat ist jedoch auch bei diesem
vereinfachten Verfahren für eine technische Nutzung nicht hoch genug«
Ein weiteres Problem, dem man bei der Herstellung organischer Diisocyanate begegnet, vie bei Toluylendiieocyanatea, besvent
darin, dass man häufig eine beträchtliche Menge der o-Isomeren"
in den handelsüblich erhältlichen !»!nitroverbindungen, wie Dinitrotoluol,
findet. Diese o-Isomere liefern letztlich cyclische
Harnstoffe und o-Diisocyanate, wodurch die Ausbeute herabgesetzt und das Produict verunreinigt wird. Die USA.-Patentschrift
3 317 606 beschreibt ein Verfahren zur Abtrennung dieser o~ oder vicinalen foluylendiamine von den nicht vicinalei?
Isomeren durch Extraktion.
0 0 9840/2237
Andere Verfahren versuchten, die Qualität des Toluylendiisooy ana te zu verbessern. Z.B. berichten aie USA*-Patentschriften
3 341 462 und 3 339 295 Über die Zugabe verschiedener polyfunktioneller Hydroxylverbindungen zu den rohen m-Isocyanatgemischen,
d.h. 2,4- und 2,6-Toluylendii8ocyanatgemischen, um Im wesentlichen lösungstaittelfreie, viskose, undestillierte Toluylendiieocyanate zu erhalten.
Jedoch ist es noch erforderlich, die Trübungsbildung bei Toluylendiisocyanaten oder anderen Diisocyanaten wirksam und in wirtschaftlicher V.ei6e auszuschalten.· Es ist ohne weiteres ersichtlich, dass dieses Problem, das häufig bei vielen Herstellungsverfahren störend auftritt, ein schwerwiegender Nachteil bei
betrieblichen Arbeitsweisen ist, bei denen eine Lagerung des Toluylendilsocyanats vor seiner Verwendung wesentlich iet.
Es wurde gefunden, dass die Bildung von Trübungen bei Toluylendiisocyanaten durch die Anwesenheit von bisher unbekannten
o-Isoderen dee Toluylendiisocyanats verursacht wird, die zu unlöslichen, Trübungen erzeugenden Substanzen polymerisieren.
Aufgabe der Erfindung war deshalb, ein verbessertes Verfahren
zur Herstellung organischer Isocyanate zu entwickeln, die verhältnismäseig frei von o-Isomeren sind. Biese Aufgabe wird durch
die Erfindung gelöst.
Somit betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung rganischer'Isocyanate durch Umsetzung einer organischen Hitroverbindung mit Kohlenmonoxid bei erhöhtem Druck und erhöhter Temperatur in Gegenwart eines Katalysators, das dadurch gekenn-
00984Q/2237
zeichnet ist» dass man die Umsetzung in Gegenwart eines hydroxylsubstituierten Kohlenwasserstoffe durchfuhrt*
Man kann beliebige geeignete hydroxylsubstituierte Kohlenwasserstoffe Verwenden« Der Ausdruck "hydroxyleubötituierte Kohlenwasserstoffe" umfasst beliebige Kohlenwasserstoffe mit einer
oder mehreren reaktionsfähigen Hydroxylgruppen, die an Kohlenstoffatom gebunden sind» und die keine anderen elektrophilen
Subetituenten aufweisen· Beispiele sind aliphatische Alkohole»
Phenole, alkylsubstituierte Phenole, arouiatische Alkohole,
φ Folyole mit 2 bis 8 reaktionsfähigen Hydroxylgruppen pro Hole*
kill, By dr oxy substituierte Phenyläther und Kondensationsprodukte
von Phenolen mit Aldehyden unu Ketonen«
18 Kohlenstoffatomen, wie Methanol. Äthanol, Propanol, Butanol,
Dodeoanol,
Octanol, Deoanoly/Stearylalkohol. Beispiele tür Phenole
sind Phenole alt 6 bis 12 Ringkohlenetoffatomen, wie Phenol,
naphthol, Hydrochinon» Pyrogallol oder *,4'~I)ihydroxy-diphenyl«
Alkylsubstituierte Phenole sind beispielsweise niedere Alkyl-A phenole alt 6 bie 10 Ringkohlenstoffatoaen und Alkjlreeten alt
1 bis 4 Kohlenstoff atoa«n» wie Itny!phenol, liopxopylphenol,
Cresol, Polyieobutylphenol, 2,3,4-Triaethylphenol, Methyl-*
naphthol oder Äthy!naphthol. Beispiele für aromatische Alkohole
mit 6 Ringkohlenstoffatomen sind Benzylalkohol, Phenyläthanol
oder Phenylpropanol. Polyöle sind beispielsweise aliphatisch©
Dlöle alt 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie Äthylenglykol, Propylenglykol, Butylenglykol oder H«xylecdlol. ferner poly funk·*
tionelle Verbindungen alt 5 bis 8 reaktionsfähigen Hydroxylgruppen, wie Glycerin, Pentaerythrit, Metiiylglucosld, Sorbit
oder Saccharose· Beispiele fUr hydroxylsubstituierte Phenyläther
sind p-Hydroxydiphenylather, 3*3'—Bishydroxydiphenyläther oder
313 "· > 4 · -Tr !hydroxy diphenylether.
Vorzugsweise verwendet man bei dem erfindungsgemässen Verfahren
aliphatieche Alkohole mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, aliphatische Diöle mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Phenole mit 6 bis 10
Ringkohlenstoffatomen, niedere alkylaubstituierte Phenole mit 6
bis 10 Ringkohlenetoffatomen und 1 bis 4 Kohlenetoffatomen in
der Alkylkette und hydroxyleubetituierte Phenyläther· Äthylen«
glykol und Phenol sind aus wirtschaftlichen Gründen bei betrieblicher Arbeitsweise besondere bevorzugt.
Im allgemeinen verwendet man die hydroxylsubstituierten Kohlenwasserstoffe in einer Hexige von etwa 0,001 bis etwa 20 Moläquivalenten und vorzugsweise von etwa 0,005 bis etwa 10 PIoI-äquivalenten pro Mol organischer Stickstoffverbindung· Jedoch ·
können auch gewünechtenfalle höhere oder niedrigere Mengen eingesetzt werden.
9Ur das Verfahren der Erfindung geeignete Nitroverbindungen eind ganz allgemein aroaatieohe, cycloaliphatische und aliphatieche Mono- oder Polyoxoverbindungen, die gegebenenfalls ein-
oder mehrfach substituiert sein können. Durch die erfindungege-"
masse Reaktion mit dem Kohlenmonoxid werden sie in die entsprechenden Mono- oder Polyisocyanate umgewandelt* Geeignete
Subetituenten sind z.B. ein Halogenatom, eine Kitro-, Cyan-
oder Isooyanatgruppe, ein Kitroalkyl-, Alkyl-, Alkenyl-, Alkoxy-,
Aryloxy-, Alkylthio-, Arylthio- oder ein Carboxyalkylreeto
Deriiberhinaue können auch Isomere und Gemische der vorgenannten
009840/2 2 37
substituierten und nicht-substituierten organischen Nitroverbindungen, sowie deren Homologe und andere verwandte Verbindungen
verwendet werden. So sinu z.B. auch Verbindungen, die sowohl
Nitro- als auch Isocyanatgruppen tragen, wie 2-lsocyanato-4-nitrotoluol, geeignet.
Das Verfahren der Erfindung ist insbesondere zur Herstellung aromatischer Isocyanate aus aromatischen Nitroverbindungen geeignet. Der Ausdruck "aromatische nitroverbindungen" bezeichnet
solche Verbindungen, in denen mindestens eine Nitrogruppe direkt mit dem aromatischen Kohlenwas&erstoffring, wie Benzol oder
Naphthalin, verknüpft ist.
Besondere bevorzugte aromatische Nitroverbindungen sind Z0B.
Mono- oder Polynitrobenaole, -toluole, -xylole, -biphenyle oder
-diphenylmethylene. Weitere bevorzugte Nitroverbindungen sind z.B. Bis-(nitrophenoxy)-alkylene oder Bie-(nitrophenoxy)-alkyläther. Im allgemeinen besitzen die substituierten und nichtsubstituierten organischen Nitroverbindungen 1 bis etwa 20 Kohlenstoff atome, vorzugsweise etwa 6 bis 14 Kohlenstoffatome.
Spezielle Beispiele für aromatische Nitroverbindungen sind: Nitrobenzol, Bitronaphthaline, Nitroanthracene, Nitrobiphenyle,
Bis-(nitrophenyl)-methane, Bis-(nitrophenyl)-ather, Bis-(nitrophenyl)-thioäther, Bie-(nitrophenyl)-sulfone, Nitrodiphenoxyalkane oder Nitrophenthiazine.
Nitrocyclobutan, Nltrooyclopentan, Nitrocyclohexan, Binitrocyclohexane
oder Bis-(nitrocyclohexyl)-methane.
009840/2237
Spezielle Beispiele f^r aliphatische Nitroverbindungen «lnd;
Nitromethan, Hitroäthan, Nitropropan, Nitrobutane, Ifitrohexane,
Nitrooctane, Nitrooctadecane, Dinitroäthan, Dinitropropane,
Dinitrobutane, Dinitrohexane, Dinitrodecane, Phenylnitromethan,
Bromphenylnitromethan, Nitrophenylnitromethan, Methoxyphenylnitromethane, Bl8-(nitromethyl)~cyclohexane oder Bis-(nitromethyl)-benzole.
Spezielle Beiepiele für eubetituierte Nitroverbindungen sind:
o-, m- oder p-Vitrotoluol, o-Hitro-p-xylol, ^-Methyl-l-nitronaphthalin, a- oder p-Dinitrobenzol» 2,4-.oder 2,6-Dinitrotoluol,
Dlnitroneeitylen, 4,4'- oder 2,4-Sinitrobiphenjl, 4(4'-Dinitrodibenzyl, Bie-(p-nitrophenyl)-aethan, Bie-(2,4-dinitrophenyl)-methan, Bie-(p-nitrophenyl)-äther, Bi8-(2,4-dlnitrophenyl)-äther, Bie-(p-nitrophenyl)-thioäther, Bis-(p-nltrophenyl)-eulfon, Bi8-(p-nitrophenoxy)-äthan, α*tt '-Dinitro-p-xjlol,
2,4,6- oder 1,3,5-Trinitrobenzol, l-Chlor-2-nitrobeneol,
l-Chlor-4-nitrobtnsol, l-Chlor-3-nitrobenzol, 2-Chlor-^nitrotoluol, 4-Chlor-3-nitTotoluol, l-Chlor-2,4-dlnitrobensol,
1,4-Diohlor-2-nitrobenKol, Pwtaoiaor-fiitrobtiifol, 1,3» 5-Srlonlor-2-nitrob«a«ol, 1,3 t 5-trichlor-2,4-diaitroi>en»ol,
l,2-Dlohlor-4-nltrobeiuiolt «i-Chlor-ii-nitrotolnol, 1,2,4-Trictaor^
5-nitrobeieol, l-BroKi-4-nitrobentol, l-Broe-2-filtro)Mnu(olf
l-BroB-3-nitrobencol, l-Broe-2 ^-dinit ro benzol, or» 0Ui)ibro*-pnitrotoluol, 0(-Brom-p-nitrotoluol, l-Pluor-4-aitrobewtol,
l-Pluor-2,4-Dinitrobenzol, l-Pluor-2-nitrobetuiol, ·*· oder
P-Mitrophenylieocyanat, o- oder p-Nitroanieol, p- oder o-Iitrophenitol, 2,4-Dlnitrophenetol, 2,4-Dlnitroanisol, l-Chlor-2,4-dimethoxy-5-nitroben«ol, l,4-Dimethoxy-2-nitrobenzol, m- oder p-
0098A0/2237
Nitrobenaaldehyd, Äthyl-p-nitrobenaoat, Methyl-onltrobenioat,
ρ- oder m-Nitrobenuonitril, 1,4-m.nltrocyclohexan,
Bis-(p-nitrocyclohexyl)-methant 1-Nitro-n-hexan,
2,2-Dimethyl-l-nitrobutan, 1,6-Dinitro-n-hexan, l,4~Bis-(nitro«
methyl)-cyclohexan, 3,3l-Dimethoxy--4,4l-dinitro-biphenyl oder
3,3'-Dlaethy1-4,4'-dinitrobiphenyl.
Bei uem Verfahren dtr Erfindung verwendbar· Katalysatorren
echlieesen Elemente, einechlieeelich deren Verbinaungen,
der Gruppen Ib, lib, IHa, IVa, IVb, Va, Via, VIb, Vila, VIII
und der Lanthan!den des Periodensysteme, wie es in "Inorganic
Chemistry" τοη Moeller, John Wiley and Sons, Inc.,1952, Seite
122, beschrieben ist. Han fand, dass bestimmte Metalle und Metallverbindungen eine höhere katalytische Wirksamkeit als andere
Metall« besitzen, tezogen auf glelchee Gewicht. We^en Ihrer höheren katalytisohen Wirksamkeit sind folgende Metalle oder deren
Verbindungen berorsugt:
Palladium, Bbodiua,' Vanadium, Molybdän, Ruthenium, Wolfs«·,
Tantal, Chrom, Biob, Fiatin, Kobalt, nickel, Germanium, Zinn,
Osmium, Kupfer, Silber und Eisen»
Andere Metalle, die ebenfalls als Katalysator entweder als Element oder in Form einer Verbindung Verwendet werden können und
die etwas weniger wirksam sind, sind?* Aluminium, Scandium, Mangan, Ytterbium, Zixät, Gallium, Yttrium,-Zirkon,
hesurium, Lutecium, Cadmium, Indium, Lanthan, Hafnium,
Silicium, Rhenium, Iridium. Titan. Gold, Quecksilber, Thallium,
0d9840/223f
Blei, Cer, Praseodym, Neodym, illiniua, Samarium, Europium, .
Gadolinium, Terbium, Dysprosium, Holmium, JJrbium, oder Thulium·
Verbindungen der vorgenannten filemente, die nach dem Verfahren
der Erfindung verwendet werden können, sind Oxide, Sulfate,
Nitrate, Halogenide, Carbonate, Sulfide oder Oxalate und bevor- !
zugt eine Verbindung eines der vorgenannten Kleciente. Eingeschlossen in die letztgenannte Gruppe sind Platinoxid, Platindioxid, Platindibromid, Platindichlorid, Platintetraohlorid,
Platindicyanid oder Platinsulfat, ferner1 Palltidiumhalogenidei -wie Palladiuiadibromid, Palladiumdiehlorid, Palladiumdlfluorid
oder Palladiumdijodid, Rhodiumhalogenide, wie Rnodiumtribroeid, *
Rhodiumtriohlorid, Rhodiumtrifluorid oder Rhodiumtrijodid,
Palladiumoxide, wie PaIIaUiUmSUbOxId-(Pd2C), Palladiummonoxid
(PdC) oder Palladiumdioxid (PdO2), lihodiumoxide, wie Khodiummonoxid (RhO), Hüodiumeeequioxid (iih^C,) oder Rhodiumdioxid
(RhO2), Cnroßoxide d*r ?oroeln (Cr2O,) ,i (Crö,), (CrO2)OdOr (CrÖ),
'Holybdaneeequioxid(Mo2O3), Molybdändioxid (HoO2) oder Kolybdäatrioxid (KoO3), RutheniUMtriohlorid (RuCl,), Rutheniu«p«nta^
fluorid (Ru*5), fiuthenioahydroxid /Ru(OH2)/,-Sutheniuedioxid
(RuO2) oder RutheniuaUtrAoxid (EuO4), iioboxid (IbO2) oder
liöbpentoxid (Ib2O5), Tantaldioxid (Ta2Q2), Taatalt*tr»axid
(1Sk2O4) oder Tantalpehtoxid (Ta2O5), Wolframoxid .(WO2) «der
Wolframtrioxid (WO^) und Vanadiumoxid· der Formeln V2O4- oder
V2°5* sowie Crei&ieohe dieser Verbindungen·
Ausserdem kann man als Katalysator Carbonyle bestimmter Elemente, wie Miekel, Kobalt, Eieen, Rhodium, Molybdän, Chrom, Wolfram
oder Ruthenium, sowie Caxbonylchloride bestimmter Elemente, wie
009840/2237
- ic -
von Carbonylen befähigten blemente v&X'wenüeiw Auch kann man Gemische von zwei ouer laenxeren dieser U&rbonylverbindungen ale
Katalysatorayetem einsetzen.
weiterhin kann '.ami üie vorgenannten Katalysatoren alß fiischung
oder Komplex mit einer Lewis-üase verwende». Die Lewis-Baee iat
vorzugsweise eine heteroaroniatische Stickstoffverbindung mit
einem 5- oder 6-gliedrigen Kin£, der nur Stickstoffatome und
Kohlenetoffatome im Ring, jedoch niont mehr als 2 Stickstoffatome und wenigstens 2 Doppelbindungen im Ring enthält· Geeignete
Verbindungen dieses Type sind in dem Buch von Patterson und Capell, "The Ring Index", 2. Auflage, American Cheuioal
Society, I960, und den Ergänzungebanden 1, II und III beschrieben. Man kann auch Derivate der heteroaroctatischen Stickstoffverbindungen verwenden. Der in Verbindung mit den heteroaromati sehen Verbindungen verwendete Ausdruck "Derivate1* soll die
nachstehend aufgeführten Verbindungetypen umfassen: I« Substituents asu RIn^t
Chlor-, Brom-, Jod- oder Fluoretome,
Alkylreste mit 1 bis 40 Kohlenstoffatoaen,
. Arylreste, wie die Phenyl-, Creeyl- oder XyIylgrupp«,
olefinische Reste, wie die Allyl- oder Yinylgruppe, die Hydroxyl-, Mercapto-» Amino-, Cyan-, Oiimino-, .
Aldehyd», Carboxyl-, Carbamyl- oder die Thiocarbamy!gruppe,
Alkylamino-, Uarbalkoxy- oder Carboaryloxyreete,
Ätherreste, wie von Aryl-, Alkyl- oder Alkenyläthern,
oder Thloätherreete, wie von Aryl-, Alkyl- oder
Alkenyl tnioä them.
009840/2237
II. PolycycXische Analoga, d.h., daee der heterocyclische
Ring mit einem Benssolring, einem cycloaliphatischen
King oder einem stickstoffhaltigen beteroaromatischen
Ring verbunden iat.
Ill· Einfache Salze.
IVr Quartäre Salae.
V# Oxide.
Vl. Komplexe mit anderen anorganischen Substanzen alβ fidel
metallhalogeniden.
VIl. Gemische von zwei oder mehreren Verbindungen der Typen
I bis Vl. "
Wachetehend eind typische heteroarooiatiache Stickstoffverbindungen und deren Derivate aufgerührt» die zur Verwendung als Beetandteile des Katalysatorkomplexes nach der Erfindung geeignet
sind.
1. Fünfgliedrig Hinge mit einem Stickstoffatom, wie
1-Methylpyrrol,oder 1-Phenylpyrröl.
2. ?Unfgliedrige Ringe mit swei Stickstoffatomen, wie
IaidaEol, 1-Methylimidazol oQ*r Pyrasöl.
3. Mit Bensolringen oder etioketoffartigen heterocyclischen
Derivaten verbundene fUnfgliedrige Ringe mit einem Stickstoff atom, wie Indol, Indolenin (3-Peeudoindol)f
2-Isobenzazol, Indolizln, 4aH-Carbasol oder Carbazol.
4. Sechsgliedrige Ringe mit einem Stickstoffatom und deren
Derivate» Wie Pyridin, 2,6-Dimethylpyridln, 2,4,6-Trim«toy1-pyridin, 4-Phenylpyridinf 2-Vinylpyridin, 2-ütyrylpyridin»
0098A0/2237
2-Brompyridin, 2-Chlorpyridin, 3-Chlorpyrldin, 2,6-Dichlorpyridin, 2-Brom-4-niethylpyridin, 2-Fluorpyridin,
2-Allyloxypyridin, 4~Phenylthiapyridin, 2-Methoxypyridin,
Picolinsäure, Nicotinsäure, 2,6-Dicyanpyridin, Pyridin-2-aldenyd (Picolinaldehyd), 2-Aainopyridin, 4~i)imetbylanl&opyridin, Diphenyl-4-pyridylmethan, 4-Hydruxypyridin,
2-Hercaptcjjyridin, 2-Oxiiuinopyridin (Piooliiialdoxia) oder
4-tert.-Butylpyrldin.
5. hit Benzolringen oder sticicetoffhaltigen heterocyclischen
Derivaten verbundene sechsgliedrige Ringe mit einem Sticket off atom, wie Chinölin, 2-Cnlorchlnolin, 8-Hydroxyohinolin,
leochinolin, Acridin, Phenanthridine -7,8-Benzochinolin, 4H-C!hinolizin, Naphthyridin,
Carbolln, Phenanthrolin, Benso/h/isochinolin,
9 Benao/g/ieochinolln, Bmzo£iJohixLoXtn,
B«nao/i7ieochinolin, lH-Benzo/deJchinolin,
4H-Ben«o/deJchinolin, 4H-Beji2o/da7ieoohlnolin,
IH-Benzo/de/isochinolin» Purin, Adenin, Pteridin,
7K-Pyrasino/2,3-c]chib&zol, Pyrazino/2,3-d7pyridaain,
4H-Pyrid o/2,3-c7oarteaol, PyridoA * 12 · 11,27i«idaeoA»5-b7-chinoxalin, 6u-Perialdin und Periaidin.
b. Sechsgliedrige Ringe nit zwei Stickstoffatomen und deren
Derivate, wie Pyraxin, 4,6-Dimethylpyrimidin, 2,6-Dimethylp^raain und Pyridasin.
7* Kit Ben ζ ο !ringen und stickstoffhaltigen he teroaroaiati sehen
Derivaten verbundene sechsgliedrige Ringe mit zwei Stick-
009840/2237
. * stoffatomen, wie Chinoxalin, 2,3-üiroetJbylchinoxalJn,
ihthalazin, Chinazolin, fhenazin und Cinnolin.
8. .Einfache Salze heteroaromatißcher Stickstoffverbindungen
oder deren Derivaten und den Nummern 1 bis 7i wie
Mitrate, Hydronalotieniüe, Sulfate oder Acetate, wobei folgende Beispiele aufgeführt werden:
Pyridin-hydrochlorid, 2-Chlorpy riditt-l-oxid-hydmculoria,
^-Chlorpyridin-faydrochlorid oder 4»4l-Bipyridyl-dihydrochlorid.
9· Quartäre Salze heteroaroiaatischer Stickstoffverbindungen
oder deren Derivate unter den IJuiaiaern 2 und 4 bis J, wie
Alkylhalo^enide mit 1 bis 4C Kohlenstoffatomen, Acylhaloge~
nide und ^itroaryInalogenide, wie 1-Kethylchinoliniumchlorid, Laurylpyridinium-chlorid oder !--(4-l^ridyl)-pyridinium-chlorid-hydrochlorid.
10. Oxide heteroaromatisoher Basen und deren Derivate der Nummern 2 und 4 bis 7, wie Oxide von Chinolin, Pyridin,
Ieoohinolin oder Imidazol, beispieleweise Pyridin-1-^AtlÄ»
4-Broapyri din-1-oxid, 2-Hydroxypyridin-l-oxid,
Picolineäure-1-oxid, 4-Methoxypyridin-l-oxid, 2-Brom-6-metnylpyridin~l-oxid, 2-Pioolin-l-oxid oder
4-Pioolin-l-oxid.
11. Komplexe von heteroaromatieciien Stickstoffverbindungen mit
anderen anorgahlecben Subatanzen als Sdelnetallhalogealdeoi
gemäee den Nummern 2 und 4 bis 7, wie Komplexe von Pyridin,
Chinolin oder Isochinolin, beispielsweise
009840/2237
- 14 -(Pyridin), . PeCl,, Pyridin . SOx, Pyridin · CrOx,
■m.
S
J
J
J
Wie gezeigt, werden die heteroarouatischen Verbindungen mit Iediglich Stickstoff- und Kohlenstoffatomen im Ring bevorzugt als
Lewis-Basen verwendet, docn kann man auch heteroaroiuatische Verbindungen, die nur Kohlenetoff- und Schwefelatome oder nur Kohlenstoff- und Sauerstoffatome, oder Kohlenstoffatome und zvei
oder mehr Stickstoff-, Schwefel- oder Sauerbtoffatome enthalten, ebenfalle als Lewis-Basen einsetzen. Typische heteroaromatieche
Verbindungen, ausser den vorstehend genannten, umfassen Ihio—
phen, Dibenzofuran, 2,5-Diphenyloxazol, 2-tterceptobenzthiazol
oder Thionaphthen, die ebenfalls als Lewis-Basen eingesetzt werden können·
Sine auBführlichere Beschreibung der stickstoffhaltigen heteroaromatiecnen Verbindungen sind in Patent ···· (Patentanmeldung
P18 51 517.4)*:/üer Sohwefel enthaltenden heteroaromatischen Verbindungen in Patent ··.·· (Patentanmeldung f 19 07 595·7) und
der Sauerstoff enthaltenden beteroaromatiechen Verbindungen in
Patent ···· (Patentanmeldung P 19 10 303·Β) twechrieben.
Der Anteil des Katalyeatoreysterne, ausser den weiter unten beschriebenen Eisen- oder anderen Metalloxiden, 1st im allgemeinen
etwa 0,001 bis etwa 300 Gew.-Jo, vorzugsweise ungefähr 1 bis ungefähr 100 Gew.-'λ der organischen Nitroverbindung äquivalent. Man
kann jedoch gewUnschtenfalle auch höhere oder niedrigere Anteile
verwenden, Wenn eine heteroaromatische Verbindung, als Bestandteil des Katalysator8ystenis verwendet wird, liegt das Mol verhältnis der heteroaromatischen Verbindung zum Anion der hetallver-
009840/2237
bindung im allgemeinen zwischen etwa 0,1 : 1 und etwa IC : I1
vorzugsweise zwischen etwa 0,5 : 1 und etwa 1,5 : 1; jedoch kann
man gewünscbtenfalls auch grössere oder niedrigere Verhältnisse
verwenden·
Das Katalysatorsystem kann entweder als solches oder auf einem Träger aufgebracht, um die wirksame Oberfläche zu erhöhen, verwendet werden. FUr diesen Zweck geeignete Träger sind Z0B. Aluminiumoxid, Siliciumdioxid, Kohlenstoff, Bariumsulfat, Calciumcarbonat, Asbest, fientonit, Diatomeenerde, Pullererde und analoge, für diesen Zweck als Trägermaterialien verwendbare Substanzen· .
Obwohl das Verfahren der Erfindung durch die vorgenannten Katalysatorsyeteme verbessert werden kann, bevorzugt man die Verwendung eineβ Katalysators auf Edelmetallbasis, insbesondere ein
Edelmetallhalogenld.
Beispiele für Edelmetalle sind Ruthenium, Rhodium, Palladium, Osmium, Iridium, Platin, Silber und GoId9 Vorzugsweise verwendet
man ein Metall der Platingruppe, einschliesslich deren Halogenide, wie von Palladium, Rhodium, Platin, Iridium oder deren
Mischungen. Typische Beispiele geeigneter Halogenide sind PalladiuBdibromid, PalladiumdiChlorid, Palladiuadifluorid,
Palladiumdijodid, Rhodiumtribromid, Rhodiumtricnlorid, Rhodiumtrifluorid, Rhodiumtrijodid/ Platintetrabromid, Platindibromid,
Platintetrachlorid, Platindichlorid, Platintetrafluorid, Platindijodid,,Platintetrajodid, RiieniumtriChlorid, Rheniumtetrachlorid, Rheniumtetrafluorid, Rheniumhexafluorid, Rheniumtribromid,
Rutheniumtrichlorid, Rutheniumtetrafluorid, Iridiumtribromid,
009840/2237
Iridiumtetrabroeid, Xridiuediohlorid, lridiuatriohlorld,
Iridiumtetrachlorid, Iridluatrijodid, Iridiuatetrajodid,
oder deren Hleohungen· Ebenfalle kann man Oxid· der Edelmetalle
verwenden und der In der Erfindung verwendete Auedruck
"Sdeliuetallhalogenide" umfaeet sowohl die Kdelmetallhalo^enid·
als auc/i die entsprechenden Oxide» wie Palladiumoxid, Rhodiuaoxid oder Platinoxid·
Noch bevorzugter ale Katalyaator let ein· Kitohung ein·· Komplexe» aus ein·» Ld elaetal !.halogenid und einer Lewit-Baee,
wobei die Lewie-Baee vorzugsweise eine vorganannte ftticketoffhaltig« heteroaronatieohe Verbindung let« Die Verwendung tin«·
hydroxyleubetituierten Kohlenwaeeeretoffe naeh den Verfahren ■
vorliegender Erfindung let besondere wirkean bei Verwandung de·
folgenden Katalyaatoreysterne;
1) Diohlor-bi8(pyridin)palladium,
2) Dichlor-bia(ieochinolin)palladiua,
3) Palladium-dicnlorid,
4) Rhodium-triChlorid,
5) Rhodiumtriohlorid + Palladiua-dlonlorld,
6) BtUM ium- trlchlorid + Pal lad ivun-di Chlorid +
Molybdän-oxidp
7) Bhodium-trichlorid + Palladiua-diChlorid +
Vanadium-pentoxid,
8) Palladium-diohlorid + Kupfer(ll)-chlorid,
9) Hhodium^trichlorid + Ieochinolin,
10) .Palladiuitt-dichlorid + Ieochinolin,
11) ßhodium-trichlorid + Pyridin,
12) Palladium-dichlorid + Pyridin,
0098U0/2237
. 201181β
13) Palladium-dicnlorid + Vanadium-pentoxid oder
14) Rhodium-trichlorid + Vanadium-pentoxid»
Das Verfahren der Erfindung lässt eich noch weiter verbessern*
und man Kann höhere Isocyanatauebeuten erzielen, wenn man im
talysatorsystem der Erfindung als dritte Komponente mindesten*
ein Nichtedelmetalloxid verwendet, wie Oxide von Eisen, Molybdän
oder Chrom. Geeignete Oxide sind beispielsweise Oxide des Chroms der Formeln CrgO** °τ°2» CrO, oder CrO, Oxide des
Molybdäns der Formeln MoOpO,, MoO« oder MoO, und die Oxide de»
Eisens der Formeln FeO und Fe2O,ο Man kann auch Mischungen von
zwei oder mehreren dieser Oxide, als ein Bestandteil der Katalysatormischung
einsetzenο Der Anteil des gegebenenfalls mitverwendeten
dritten Katalysatorbestandteils ist im allgemeinen im Gewichtsverhältniß der Metallverbindung zum Metalloxid im Katalysatorsystem
äquivalent und liegt gewöhnlich im Bereich von
etwa G,COOl : 1 bis etwa 25 : 1» vorzugsweise von 0,005 : 1 bis
ungefähr 5 : 1» Der Zusatz dieser Metalloxide ist natürlich
nicht erforderlich, wenn sie bereits Beetandteil dee Katalysatorsystems
sind.
Das Verfahren der Erfindung kann ohne Lösungsmittel durchgeführt
werden; man erhält jedoch ganz allgemein bessere Auebeuten an organischem Isocyanat bei Verwendung inerter, aliphatischer,
cycloaliphatischer oder aromatischer Lösungsmittel, die
auch halogeniert sein können, wie n-Heptan, Cyelohexan, Benzol, Toluol, Xylol, Dichlormethan, Tetraehloräthan, Trichlortrifluoräthan,
Monochiornaphthaiin, Mono-, Di- oder Trichlorbenzol,
Perchloräthylen oder deren Gemische s oder bei Verwendung von
Schwefeldioxid oder ähnlichen Lösungsmitteln.
009840/2237
BAD ORIGINAL
Die LÖsungsmittelraenge epielt keine besonder· Rolle. Im allgemeinen Ueträgt die Menge an organischer Nitroverbindung im lösungsmittel etwa 2,0 bis etwa 75 Gew.-Jfa. J;e können jedoch auch
gröseere oder kleinere Mengen verwendet >erden.
Die Reihenfolge, in der man die Ausgangsstoffe mischt, epielt Iceine besondere Rolle und kann den technischen Gegebenheiten angepasst werden· Man kann z.B. die organische Hitroverbindung,
das Katalysetoreysten und gegebenenfalls das Lösungsmittel in
ein geeignetes Druckgefäß β , wie einen Autoklaven» das vorsugsvtise mit irgendeiner Rühr- oder Schüttelvorrichtung ausgestattet
ist, geben. baohdeu der Reaktionsraum mit Stickstoff gespült
worden ist, wird der Autoklav bei Raumtemperatur mit Kohlenmonoxid bis zu einem Druck von im allgemeinen etwa 2,1 bis 1400 at
beaufschlagt· Hit fortschreitender Reaktion und unter Erhitaen
kann der Druck bis auf etwa 2100 at ansteigen· Vorzugsweise wird ein Druck von etwa 7 bis etwa 700 at verwendet; nan kftftn jedoch
auch höhere oder niedrigere Drücke als 2,1 bzw. 1400 at anwenden.
Im allgemeinen reicht die Kohlenmonoxidmenge im freien RaUm dee
Reaktionsgefässes aus, um einen ausreichend hohen Druck aufrechtzuerhalten und um für das fortschreiten der Reaktion genügend
Kohlenmonoxid zu liefern. Man nimmt an, dass die Reaktion nach folgender Gleichung abläuft:
in der R den organischen Rest und η die Anzahl der Nitrogruppen
in der organischen Nitrοverbindung bedeuten· Die Gesamtmenge an
zugeführtem Kohlenmonoxid beträgt im allgemeinen etwa 3 Die 5C,
009840/2237
vorzugsweise etwa 8 bis 15 Mole Kohlenmonoxid pro Mitrogruppe,
Man kann jedoch auch grossere oder kleinere Mengen verwenden.
Der höchste Kohlenmonoxidverbrauch tritt bei kontinuierlicher CO-Zuführung auf. i.ine geeignete Rückführung des Kohlenmonoxid
enthaltenden Gasstromes verringert jedoch den Gesamtverbrauch
an Kohlenmonoxid beträchtlich.
Sie Reaktionstemperatur liegt im allgemeinen oberhalb etwa 250C,
vorzugsweise zwischen etwa 100° und 25")°C. Zur Einhaltung des
gewünschten Temperaturbereiches kann von innen und/oder aussen
geheizt oder gekühlt werden.
Die Reaktionszeit hängt sowohl von der umzusetzenden organischen
Kitroverbindung, der Temperatur, dem Druck und der Menge an Katalysator, als auch von den technischen Gegebenheiten ab. In
allen Fällen jedoch wird die Reaktionsgeschwindigkeit beträchtlich erhöht, häufig auf das 2- bie 1O-fache, wenn man ein Katalysatorsystem mit einer dritten Komponente, wie einem Oxid des
Eisens, Molybdäns oder Chroms verwendet. Im allgemeinen benötigt man einem Ansatz 0,5 bis 20 Stunden, um den gewünschten
Umsatz cu erreichen; es können jedoch auch kürzere oder längere Reaktionszeiten eingehalten werden. Bei kontinuierlicher Arbeitsweise verläuft die Reaktion wesentlich schneller als bei
diskontinuierlicher Arueitsweiee.
Man kann das Verfahren diskontinuierlich, halbkontinuierlich oder kontinuierlich durchführen.
Nach beendeter Reaktion, Abkühlen des Reaktionsgemisches auf Raumtemperatur und Entlüften des Reaktionsgefässes werden die
009 8 40/2237
Reaktionsprodukte dem Reaktlonsgefäse entnommen· Mach Abtrennen
dee Katalysators von den Reaktionsprodukten mittels Filtration oder eines anderen geeigneten Flüssig-Fest-Trennverfahrene wird
das organische Cyanat vorzugsweise durch fraktionierte Destillation aus dem Keaktionsprodukt isoliert· Man kann jedoch das or-(,anisohe Ieocyanat auch in anderer Welse, z.B. durch Extraktion
oder Sublimation, isolieren.
Sie nach den Verfahren Torliegender Erfindung hergestellten organischen Isocyanate alnd eur Verwendung bti der Herstellung von
Polyurethanen, wie Schäumen, Beschichtungen oder Fasern, durch Umsetzung doe organischen Isocyanate mit elnsa geeigneten PoIyätherpolyol in Gegenwart eines Katalysators und gegebenenfalls
eines Schaummittel geeignet. Ausserdea kann man die organischen
Isocyanate bei der Herstellung von biologisch aktiven Verbindungen verwenden«
Man besohiokt einen 103 ml fassenden Autoklaven aus roetfreie«
Stahl mit 0,09 g Pmlladiuediohlorid (PuOl2)* O9IB Vftns4iump*n*~
oxid (V2O5) und 5 ml o-Dionlorbsnsol· Ansohlieseend wird der
Autoklav verschlossen, mit Kohlenmonoxid gespült, belüfttt und
dann mit Kohlenmonoxid bis zu einem Druck von etwa 126 at beaufschlagt. Autoklav und Inhalt werden dann unter Rühren 1,5
Stunden auf 1900C erhitzt· Danach wird der Autoklav auf Rauetemperatur abgekühlt, belüftet und geöffnet. Bsi den Beispielen 1
und 2 beschiokt man den Autoklaven mit 3 g 2,4-Dinltrotoluol und
4,5 g Phenol. Kohlenmonoxid wird bis zu einem Druck von etwa
0 0 9840/2237
17.5 at beaufschlagt. Jede Umsetzung wird unter Schütteln 1,5·
Stunden bei 19C°C durchgeführt. Nach dem Abkühlen auf Kaumtemperatur
wird der Autoklav belüftet und daa ReaJktionsgeoiisch filtriert.
Dae Piltrat untersucht man gasciuomatographisch unter
solchen Bedingungen! die eine Aufteilung der Phenylurethane in
Phenol und Isocyanate gewährleisten· In der anschiiessenden Tabelle
I Bind die Gewichtsprozente des zugegebenen nicht umgewandelten
üinitrotoluols und die prozentualen Auebeuten an Üoluylendiisooyanat,
JJitroisooyanatotoluol und Gesaiutisocyanaten angegeben·
Der Prozentsatz des Katalysators basiert auf dem Gewicht
des eingesetzten Dinitrotoluole.
Zu Vergleichezweoken hat man das Verfahren nach den i3eispielen
und 2 wiederholt, jedoch mit der Ausnahme» dass kein Phenol zur Reaktionsmischung zugegeben wurde. Die Analysendaten des Vergleichsversuchs
sind ebenfalls in der !Tabelle I angegeben. Beim Vergleich der Ergebnisse sieht man, dass bei Mitverwendung von
Phenol die Umwandlung von Linitrotoluol und der Anteil des bei
der Reaktion gebildeten rfolüylendiisocyanata tetrBo&tllcn erhöht
ist.
009840/2237
(Ni
CM
H
r-l
Φ
•Η
4»
• Γ"™
"•5
-U
O
O
CB O
Φ 09
Ιέ9
SS-H ο
ITV
vo
CM
S O
OO
OO
φ* κ\
CM
OO
vO
σι
CO
vO H
CM
VO
«k
Sf
009840/2237
Man beschickt einen 103 ml fassenden Schüttelautoklaven aus rostfreiem Stahl mit 3,0 g 2,4-ßinitrotoluol, 5 ml o-Diohlorbenzol, 3»0 g Phenol und entweder mit 0,56 g eines Palladiumdiohlorid-Pyridin-Komplexes oder eines Palladiumdichlorid-Ieochinolin-Komplexes, wie in Tabelle II angegeben. Das Reaktionsgefäss wird verschlossen, geapfelt und mit Kohlenmonoxid bis zu
175 at beaufschlagt· Das Reaktionsgemische wird unter Ruhren
1,5 Stunden auf 1900C erhitzt. Hach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird der Autoklav belüftet und das Reaktionsgemisoh filtriert. In der Tabelle II sind die Ausbeuten an j
nat, Hitroisooyanatotoluol und Gesamtisooyanat sowie nicht umgewandeltes 2,4-Dinitrotoluol angegeben. Der Prozentsatz des Katalysators in der Tabelle basiert auf dem Gewicht des eingesetzten
Dinitrotoluols.
Man verwendet einen 30C ml fassenden Autoklaven aus rostfreiem
Stahl, der nit einem mechanischen Rührer, inneren Kühlschlangen
und einen äuseeren Heizmantel ausgerüstet war. ftan beschickt den
Autoklaven ait 12,5 g 2,4-Dinitrotoluol, 50 g Phenol und entweder Kit 1,9 g ,eines Palladiunidichlorid-Pyridin-Komplexee oder
mit 2,47 g eines Palladiumdichlorid-Isochinolin-Komplexes, wie
in Tabelle II angegeben. Jede Umsetzung wird unter Rühren ungefähr 5 Stunden bei einem Kohlenmonoxiddruck von etwa 120 bis
140 at und bei einer Temperatur von ungefähr 175 bis 190 C durchgeführt. Nach dem Abkühlen auf itaumtemperatur werden die Reaktionsprodukte in o-Dichlorbenzol gelöst und filtriert.
Gaschromatographieche Analysen zeigen nicht umgesetztes 2.|4—Ei—
00 98 40/2237
.- 24 -
nitrotoluol. Die prozentualen Ausbeuten an 2,4-Toluylendileooyaiut
Nitroisöcyanatotolüplen und Gesamtisocyanaten sind in Tabelle
II angegeben.
Man beschickt einen 105 ml fassenden Schüttelautoklaven aus rostfreiem Stahl mit 3,0 g 3,4-Dinitrotoluolf 5 ml o-Dichlorbenzol
und 0,36 g eines Palladiumdichlorid-Pyridin-Komplcxes. Die Umsetzung
mit Kohlenmonoxid wird wie in den Beispielen 4 bis 7 durchgeführt. Die gaschromatographische Analyse der filtrierten
Reaktionsmischung zeigt an, dass 17 i° des eingesetzten 3,4-Dinitrotoluols
unter Bildung des entsprechenden Diisocyanate in einer 21 jUigen Ausbeute umgesetzt wurden.
Man beschickt einen 103 ml fassenden Schüttelautoklaven aus rostfreiem Stahl mit 3,Cg rohem Dinitrotoluol, das aus 77 i>
2,4-Dinitrotoluol, 19 % 2,6-Dinitrotoluol und 3,5 1» o-Ieomeren
von Dinitrotoluol (3,4- und 2,3-Dinitrotoluol) besteht. Die Umsetzung
mit Kohlenmonoxid wird in Gegenwart von 1,2 g eines Palladiutdiohlorid-Pyridin-Komplexes und von 0,05 β Phenol in
Gegenwart von 5 ■&'o-Dichlorbenzol durchgeführt. Der Kohlenmonoxidanfangsdruck
beträgt 175 at und die Reaktionstemperatur
20O0C. Nach 30 minütiger Reaktion wi-d das Reaktionsgemisch filtriert
und das Piltrat untersucht« Man führt eine Gaechromatographie
durch, um sowohl das nicht-umgesetzte rohe Dihitrotoluol
als auch die prozentuale Ausbeute an 3bluylendiieoojan*tj Hitro-
lCooyinatotoluolen und Ge samt isocyanaten zu bestimmen, wie es
in Tabelle II angegeben ist.
0098AO/2237
Beispiel 9 . .
Man wieuerholt das Verfahren nach Beispiel 8 mit der Ausnahme, -dass das nach der Umsetzung durch Filtration erhaltene PiItrat
destilliert wird. Das erhaltene Destillat und den Rückstand hydrolysiert man mit konzentrierter Salzsäure, um die o-Isomeren
von Tdluyleodilsooyauut oder die Umsetzungsprodukte von o-Isomeren des ToluylondÜsooränftta und Phenols zu Methyl-benzimidazolonen su hydrolysieren. Sie anschliessenden Analysen mittels
UV-Spektroskopie und Massenepektroskopie bestätigen, dass das
Destillat frei von o-Isomeren des TDluyl«adil#povanate ist, während die Anwesenheit von Nethyl-üenzimidazolonen im Bückstand
gefunden wird. Dieses Beispiel bestätigt die bemerkenswerte Wirksamkeit von hydroxyleubstituierten Kohlenwasserstoffen, wie
Phenol, bei der Entfernung von o-Isomeren des Toluylendiieoey»-
nats aus dem gewünschten l|»Uorl«n(lli*ooz«n*ti>ro<tukt. Das erhaltene gereinigte .$olujleadiiaoay«ii*t /(m-Isomere) ist frei
von Trübungen naoh Stehenlassen über einen ausgedehnten Zeitraum.
0098AO/2237 '
•Η | αα | |
Φ I | ||
H | «k H O |
φ · DOCM |
jellt | Pneu | W) |
cd |
C!
•Η |
|
4»
CO-H
ιΗ Φ 3»
O
4»
cd
ca
CVJ
CVJ
νθ
to
CM
H
O
CM
•Η
P4
C-
to
tM
νθ to
CM H O
CM
O 'Ö -H
O (D •H
CM
vO
O ITk
CM
σ%
CM
CM
Is
•H
O4
CM H O
-H H O
O a ■Η Φ 4» 4» g a5 3 c οι 3 φ >■ CÖ O |
ON | Ο | CNJ | C- | «k χ* C- |
ι
O φ 014» •Η Oj |
CvT |
O
00 |
te
C- |
cn | t- |
SS
£ O |
OO | ITV | O | ο | to |
O
"«ί- |
CVJ
νθ |
CM | |||
νθ
«k
to
in ο
CM
CM •Η O
CM
•Η
ιΗ
H O 4» O
4» •H ti •Η Q
co φ
4* Φ
αα
■ρ ο
0)
•Η ·Η
Φ Q1
PQ (Q
co
ΙΛ
CO
0 0 9840/2237
Man beschickt einen 103 al fassenden Autoklaven aus rostfreiem
Stahl mit 3,0 g 2,4-Dinitrotoluol,5 al o-Dichlorbenzol, 3,0 g
Phenol und 0,36 g Palladiumdichlorid. Die Umsetzung mit Kohlenmonoxid wird wie in den Beispielen 3 und 4 durchgeführt. Die
gaschromatographische Analyse der filtrierten Reaktionsmischung
zeigt, dass 50 Jt des eingesetzten 2,4-Dinitrotoluols reagiert
haben und eine Ausbeute τοη 4,6 # lbluylendiiaooyanat +
15,5 ί> Nonol«oeyaB*toBltrotolttol«ii
Zu Vergleichszwecken wird das Verfahren des' Beispiels 10 mit der
Ausnahme wiederholt, dass kein Phenol zugefügt wird. Die gaschromatographisehe
Analyse des filtrierten Reaktionsgemisches zeigt, dass das eingesetzte 2,4-Dinitrotoluol praktisch quantitativ
wiedergewonnen wird und sich nur Spuren (unterhalb 1,0 1>)
!tooltrotoluolto gebild+t haben.
009840/22*37
Claims (1)
- Patentansprüche1. Verfahren zur Herstellung organischer Isocyanate duroh Umsetzung einer organischen Hitroverbindung mit Kohlenmonoxid bei erhöhtem Druck und erhöhter Temperatur in Gegenwart eines Katalysators, dadurch gekennzeichnet, daee man die Umsetzung in Gegenwart eines hrdxroqrleubetltulert«* Kohlenwasserstoffe durchführt«2. Verfahren naoh Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Anteil von ejfcwa 0,001 bis 20 MoläquiTalente des Wb"Ojqrleub*titui*rfrin Kohlenwasserstoffs auf 1 Hol der organischen Hitroverbindung einsetzt«3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daes man ale hydrc«yl»ubetltui»rt# _ Kohlenwasserstoffe aliphatische Alkohole, Phenole, alkylsubstituierte Phenol·., aromatische Alkohole, Poly öle alt 2 bis β reaktionsfähigen Hydroxylgruppen pro Molekül r^§Hdroa3W(tetljk^t£r;L te Phenylather oder Kondenaationsprodukte von.Phenolen mit Aldehyden und/oder Ketonen einsetzt·4. Verfahren nach Anspruoh 3, dadurch gekennzeichnet, dass man als Jetvo^^QpitftaK&lertt Kohlenwasserstoffe Phenol oder Äthylenglykol verwendet·5. Verfahren naoh einem oder mehreren der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet* dass man als organische Vitroverbindung eine aromatische Ii i trover bindung, vorzugsweise Hitrobenzol, Dinitrotoluol, Nitroisocyanatotoluol oder deren Mischungen verwendet«,009840/2237BAD ORIGINAL6« Verfahren nach einem oder mehreren der vorstehenden Ansprüche, dadurfth gekennzeichnet, dass man als Katalysator ein Edelmetall, ein Edelmetallhalogenid und/oder ein Edelmetalloxid verwendet.7ο Verfahren nach einem oder mehreren der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass man al8 Edelmetallkatalysatoren Mischungen eines Edelmetallhalogenids und einer Lewis-Base und/oder Komplexe eines Edelmetall- . halogenide und einer Lewis-Base verwendet.8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass man als Lewis-Base wenigstens eine heteroaromatische Verbindung mit einem 5- oder 6-gliedrigen Ring, lediglich Stickstoff- und Kohlenstoffatome im Ring, nicht mehr als 2 Stickstoffatome im Ring und mindestens 2 Doppelbindungen im Ring und/oder deren Derivate verwendet·9* Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man als heteroaromatiscae Verbindung Pyridin, Isochinolin, Chinolin oder deren Mischungen verwendet.10. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 6 und 7, da durch gekennzeichnet, dass man als Edelmetallhalogenid, Palladiumdichlorid oder Rhodiumtrichlorid verwendet.Ho Verfahren nach einem oder mehreren der vorstehenden Ansprüche', dadurch gekennzeichnet, dass man als Katalysator einen Kdelraetallkatalysator verwendet, der aus009840/2237- r»c ~einer Mischung eines Edelmetallhalogenids und einem Oxid der Elemente Molybdän, Vanadium, Chrom und/oder Eisen besteht„12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekenn zeichnet, dass man als Katalysator PalladiiUBdichlorid und Palladiumpentoxid oder RhodiumtriChlorid und MoIybdäutrioxid verwendete0098 4 0/2237BAO ORIGINAL
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US806728A US3923850A (en) | 1969-03-12 | 1969-03-12 | Preparation of aromatic isocyanates |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2011810A1 true DE2011810A1 (de) | 1970-10-01 |
Family
ID=25194720
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19702011810 Pending DE2011810A1 (de) | 1969-03-12 | 1970-03-12 | Verfahren zur Herstellung von Isocyanaten |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3923850A (de) |
JP (1) | JPS4843113B1 (de) |
DE (1) | DE2011810A1 (de) |
FR (1) | FR2037978A5 (de) |
GB (1) | GB1309841A (de) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5198240A (de) * | 1975-01-30 | 1976-08-30 | ||
JPS5223041A (en) * | 1975-08-14 | 1977-02-21 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Process for producing urethanes |
EP0224292A1 (de) * | 1985-11-20 | 1987-06-03 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Verfahren zur Herstellung von organischen Isocyanaten |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4491670A (en) * | 1983-01-27 | 1985-01-01 | Indian Explosives Ltd. | Catalytic process for the direct carbonylation of organic nitro compounds |
US4587056A (en) * | 1984-04-26 | 1986-05-06 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for producing an aliphatic isocyanate |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB993704A (en) * | 1962-12-21 | 1965-06-02 | Ici Ltd | Process for the manufacture of urethanes |
-
1969
- 1969-03-12 US US806728A patent/US3923850A/en not_active Expired - Lifetime
-
1970
- 1970-03-09 GB GB1115670A patent/GB1309841A/en not_active Expired
- 1970-03-11 FR FR7008782A patent/FR2037978A5/fr not_active Expired
- 1970-03-11 JP JP45020773A patent/JPS4843113B1/ja active Pending
- 1970-03-12 DE DE19702011810 patent/DE2011810A1/de active Pending
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5198240A (de) * | 1975-01-30 | 1976-08-30 | ||
JPS5612632B2 (de) * | 1975-01-30 | 1981-03-23 | ||
JPS5223041A (en) * | 1975-08-14 | 1977-02-21 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Process for producing urethanes |
JPS563861B2 (de) * | 1975-08-14 | 1981-01-27 | ||
EP0224292A1 (de) * | 1985-11-20 | 1987-06-03 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Verfahren zur Herstellung von organischen Isocyanaten |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US3923850A (en) | 1975-12-02 |
JPS4843113B1 (de) | 1973-12-17 |
GB1309841A (en) | 1973-03-14 |
FR2037978A5 (de) | 1970-12-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2603574C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines aromatischen Urethane | |
DE1815517C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von aromatischen Isocyanaten | |
DE1768181C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von aromatischen Isocyanaten | |
DE2011810A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Isocyanaten | |
DE1944747A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von organischen Isocyanaten | |
EP1893563B1 (de) | Herstellung von n-arylcarbamaten und n-arylisocyanaten | |
DE1237103B (de) | Verfahren zur Herstellung von Isocyanaten | |
DE2735609A1 (de) | Verfahren zur verfluessigung von kohle | |
DE2555557C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines aromatischen Carbaminsäurealkyiesters | |
DE2154074C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Methanol durch Umsetzung von Kohlenmonoxid und Wasserstoff an einem Katalysator und Katalysatorzusammensetzung zur Durchführung des Verfahrens | |
DD263288A5 (de) | Verfahren zur herstellung von 5-h-dibenzo[b,f]azepin oder iminostilben | |
DE1958013C3 (de) | ||
DE1931211A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von organischen Isocyanaten und Katalysatoren hierfuer | |
EP0014845A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Urethanen | |
DE2018299A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von organischen Isocyanaten | |
DE2819826A1 (de) | Verfahren zur herstellung von urethanen | |
US4469882A (en) | Process for the production of aromatic carbamates | |
DE1910303C3 (de) | ||
DE2165355A1 (de) | Einstufiges Verfahren zur Herstellung aromatischer Polyisocyanate | |
DD149061A5 (de) | Verfahren zur herstellung m-chlorsubstituierter aniline | |
DE2005811A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von organischen Isocyanaten | |
DE1907595C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von aromatischen Isocyanaten | |
DE1768184C3 (de) | Verfahren zur Herstellung aromatischer Isocyanate | |
DE2011809A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von organischen Isocyanaten | |
DE1668529B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von aromatischen Isocyanaten |