DE2003817C3 - Verfahren zum Beschichten von Oberflächen mit durch Bestrahlung härtbaren Lacken, Farben, Anstrichen auf der Grundlage von Acrylharzen und Anstrichmittel zur Durchführung des Verfahrens - Google Patents

Verfahren zum Beschichten von Oberflächen mit durch Bestrahlung härtbaren Lacken, Farben, Anstrichen auf der Grundlage von Acrylharzen und Anstrichmittel zur Durchführung des Verfahrens

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DE2003817C3 DE19702003817 DE2003817A DE2003817C3 DE 2003817 C3 DE2003817 C3 DE 2003817C3 DE 19702003817 DE19702003817 DE 19702003817 DE 2003817 A DE2003817 A DE 2003817A DE 2003817 C3 DE2003817 C3 DE 2003817C3
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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Beschichten von Oberflächen mit durch Bestrahlung härtbaren Lacken, Farben, Anstrichen auf der Grundlage von Acrylharzen, wobei ein in einem oder mehreren Vinylmonomeren gelöstes Acrylharz oder modifiziertes Acrylharz in dünner Schicht auf die zu beschichtende Unterlage aufgebracht und durch Einwirkung ionisierender Strahlung in Gegenwart von Luft getrocknet wird. Ferner betrifft die Erfindung Anstrichmittel, die für dieses Verfahren verwendbar sind. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren können Oberflächen sehr verschiedener Art behandelt werden, beispielsweise solche von Holz, Beton, Mörtel, Gips, Kunststoffe, Papier, Leder, Metallen und Legierungen.
Allgemein bestehen Lacke aus makromolekularen Verbindungen, vorpolymerisierten Harzen und/oder Derivaten, welche durch Modifizieren der Lacke mittels Produkten, welche eine oder mehrere olefinische Doppelbindungen und/oder radioaktivierbare Gruppen enthalten, erhalten werden. Als »Farbe« wird ein Gemisch bezeichnet, das in der Hauptsache aus einem gefärbten oder ungefärbten Bindemittel besteht und ein 5 oder mehrere Pigmente und/oder mineralische oder organische Füllstoffe enthält
Lacke, Farben und Anstriche werden bekanntlich durch Polymerisations- oder Vernetzungsreaktionen in harte, unlösliche Produkte mit einer größeren chemi sehen Beständigkeit umgewandelt, weiche als Oberflä- chenbeschichtung dienen. Im allgemeinen werden Zusatzstoffe, wie organische Peroxide und Katalysatoren und/oder Wärme benutzt, um diese Reaktionen hervorzurufen oder zu beschleunigen.
is Bei der Anwendung von Lacken und Farben ergeben sich zahlreiche Probleme, u. a. die folgenden Hauptprobleme:
Die Beseitigung oder Rückgewinnung von Lösungsmitteln (dabei besteht Feuer- und/oder Vergiftungsgefahr); das Halten und Aufbewahren der beschichteten Gegenstände während des Trocknens (es besteht die Gefahr der Beschmutzung oder Beschädigung der Beschichtungen im Verlauf der Trocknung); die Bildung von Poren im Überzug beim Verdampfen der Lösungsmittel;
Schwierigkeiten wegen begrenzter physikalischer und chemischer Beständigkeit der Lacke und Farben.
Da bekanntlich ionisierende Strahlung in organischen Stoffen Radikale erzeugt die zu Polymerisationen führen können, ist es im Prinzip möglich, die zum Trocknen von Lscken und Farben erforderlichen Reaktionen durch ionisierende Strahlen hervorzurufen. Auf diese Weise könnte man einige der erwähnten Hauptprobleme beseitigen, denn die Benutzung von Lösungsmitteln wäre nicht erforderlich, und die praktisch sofortige Vernetzung bei Raumtemperatur würde die Probleme des Haltens und Lagerns der beschichteten Gegenstände beheben. Bei einem solchen Bestrahlungsverfahren wären auch keine nachteiligen Veränderungen der behandelten Gegenstände, besonders im Fall von Holz, Mörteln und Anstrichen aus Zement Beton, Gipsverputzen, Kunststoffen, Papier und Leder zu befürchten, da die Behandlung bei Raumtemperatur erfolgen könnte. Schließlich würde das Trocknen von Oberflächenüberzügen unter der Einwirkung von elektronen Strahlen besonders für Großserien erhebliche Rationalisierungsmöglichkeiten erschließen, da bei der Oberflächenbeschichtung einer großen Zahl von Gegenständen gleicher Form und
so Abmessung mit Lacken und Farben viel stärker mechanisierte und automatisierte Beschichtungsverfahren mit geringerer Handarbeit und höherer Produktivität- möglich wären, die unter bestimmten Umständen eine wirksame Regelung der Schichtdicke der trocke nen Lacküberzüge bei gleichzeitiger Einsparung von Lack oder Farbe erreichen könnten. Da keine Lösungsmitteldämpfe abzuführen sind, könnten solche Verfahren auch in klimatisierten Werkstätten durchgeführt werden, wo der Feuchtigkeitsgehalt und die Temperatur der Luft sowie deren Ventilation geregelt sind
Wenn nun trotz aller dieser zu erwartenden Vorteile solche Verfahren zum Beschichten von Oberflächen mit durch Bestrahlung härtbaren Lacken und Trocknen durch Einwirkung ionisierender Strahlung noch keine größere Anwendung gefunden haben, so darum, weil diese Verfahren noch mit erheblichen Nachteilen behaftet sind.
Das Hauptproblem besteht dann, daß man für praktische Zwecke bisher bei der Härtung von Anstrichen durch Bestrahlung praktisch unter Ausschluß von Sauerstoff arbeiten muß, da die durch die Bestrahlung ausgelösten Radikalreaktionen durch Sauerstoff gehemmt werden. Das bedeutet, daß das Material nicht in der gewünschten Weise durchhärtet, also zum Teil löslich bleibt, oder daß übermäßig hohe Bestrahlungsdosen angewandt werden müssen, was einen sehr erheblichen Anlageaufwand und Behänd- ι ο lungsdauer erfordert So werden nach dem in der FR-PS 15 05415 beschriebenen Verfahren Oberflächen mit Oberzügen auf der Grundlage ungesättigter Acrylharze beschichtet, die nach Mischen mit einem oder mehreren Vinylmonomeren in dünner Schicht auf die zu beschichtenden Unterlagen aufgebracht und unter der Einwirkung ionisierender Strahlung getrocknet werden. Das Verfahren der Herstellung solcher Überzüge ist jedoch langwierig, und die Bestrahlung muß aus den obenerwähnten Gründen unbedingt unter Vakuum oder in einer Inertgasatmosphäre, beispielsweise in einer Heliumatmosphäre, vorgenommen werden.
Der Erfindung liegt nun die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zum Beschichten von Oberflächen mit durch Bestrahlung härtbaren Lacken, Farben und Anstrichen auf der Grundlage von Acrylharzen zu schaffen, das sich rasch durchführen läßt und wobei die Bestrahlung in Gegenwart von Luft erfolgen kann, was verfahrenstechnisch eine große Vereinfachung bedeutet.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß die Verwendung von gesättigten Acrylharzen anstelle der bisher benutzten ungesättigten Acrylharze ein solches Verfahren ermöglicht und ein vernetztes unlösliches, als Überzug geeignetes Produkt liefert
Die Aufgabe wird also erfindungsgemäß gelöst durch das im Patentanspruch 1 angegebene Verfahren.
Bevorzugte Ausführungsformen dieses Verfahrens ergeben sich aus den Unteransprüchen.
Die gesättigten Acrylharze werden durch Copolymerisation von Acryl- und Methacrylmonomeren, d. h. aus -to einfach ungesättigten Monocarbonsäuren oder ihren Estern hergestellt Beispielsweise seien erwähnt Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren Ester. Die erfindungsgemäß verwendeten Acrylharze haben im allgemeinen Molekulargewichte zwischen 3000 und 1 000 000.
Vermutlich werden beim erfindungsgemäßen Verfahren, das von einem statistischen Copolymerisat von Methacrylsäure und Acrylsäure oder deren Estern ausgeht, durch die Bestrahlung zunächst aus dem Copolymerisat Makroradikale gebildet, an die sich das als Lösungsmittel dienende Vinylmonomer binden kann, also gepfropft wird, welches dabei gleichzeitig polymerisiert, wobei die sich bildende Kette durch Reaktion mit einem weiteren Makroradikal zur Brückenbildung und Vernetzung und somit zur Bildung eines unlöslichen vernetzten Produktes führt
Bei den erfindungsgemäß verwendeten gesättigten Acrylharzen ist der Methacrykeil des Harzes für Bestrahlung empfindlich, und es bildet sich dort eine aktive Stelle, welche die Vernetzung des Acrylharzes mit dem oder den Yinylmonomeren bewirkt, und zwar überraschenderweise in Gegenwart von Luft Eine gleichartige Verwendung der bekannten ungesättigten Acrylharze liefert dagegen ein erheblich weniger vernetztes, also noch lösliches Produkt, das als Überzug unbrauchbar ist und zur völligen Härtung sehr viel höhere Bestrahlungsdosen erfordern würde.
Bei einer angewandelten Ausführungsform der Erfindung wird ein Acrylharz verwendet, das aus Acryl- und Methacrylmonomeren und nichtacrylischen Vinylmonomeren hergestellt ist Als Beispiele für ein solches Gemisch seien erwähnt Styrol, Acrylsäure, Methacrylsäure oder die Ester dieser beiden, oder auch Vinylacetat, Acrylsäure, Methacrylsäure oder die Ester dieser beiden. Derartige Harze enthalten auf Gewicht bezogen 50 bis 70% Acrylsäurederivate und 30 bis 50% nichtacrylische Vinylmonomeren.
Bei einer ersten Ausführungsform der Erfindung ist das Bindemittel Acrylharz in einem oder mehreren der in der Ausgangsmischung vorhandenen Vinylmonomeren gelöst
Bei einer zweiten Ausführungsform gibt man zu dem Bindemittel Acrylharz ein oder mehrere Vinylmonomeren in einem Gewichtsanteil zwischen 20 und 70%. Als Beispiele für Vinylmonomere seien genannt Styrol, Acrylamid, Acrylnitril, Vinylacetat, Acrylsäure und Methacrylsäure sowie die Ester dieser beiden.
Gemäß einer besonderen Ausbildung der Erfindung kann man mit Vorteil dem G.Misch Bindemittel (Acrylharz) — einfach ungesättigte V:nylmonorneren außerdem bi- oder trifunktionelle Vinylmonomeren oder Gemische davon zufügen. Als Beispiele bifunktioneller Vinylmonomeren" seien erwähnt Äthylenglycoldiacryi.it, Äthylenglycoldimethacrylat, 1,3-Butandimethacrylat und als Beispiel von trifunktionellen Vinylmonomeren das Trimethylolpropantriacrylat und Trimethylolpropantrimethacrylat
Diese bi- oder trifunktionellen Monomeren oder ihr Gemisch werden in einem Gewichtsanteil zwischen 0,5 und 10% zugesetzt und dienen dazu, die Vernetzung des Gemisches Acrylharze-Vinylmonomeren zu erleichtern. Sie ermöglichen eine Verringerung der zum vollständigen Unlöslichmachen des bestrahlten Überzugs in Lösungsmitteln, v/ie Toluol oder Methyläthylketon, erforderlichen Bestrahlungsdosis in Mrad
Die Oberflächenbeschichtungen können auf übliche Weise mittels Pinsel, Rolle, durch Besprühen, Eintauchen, mit der Spritzpistole in der Kälte oder Hitze (ohne Druckluft) oder nach dem gegenwärtig als »Vorhandve.-fahren« bezeichneten Verfahren bei entsprechender Regelung der Viskosität und elektrischen Eigenschaften aufgebracht werden.
Die das Kunstharz oder Kunstharzgemisch enthaltende Lösung muß eine genügend niedrige Viskosität besitzen, um ein rasches Aufbringen in gleichmäßiger Schicht zu ermöglichen, während andererseits die Viskosität genügend hoch sein muß, daß eine 400 μπι dicke Schicht sich ohne Einsinken hält. Die Viskosität der Beschichtung wird eingestellt durch Veränderung des Molekulargewichts des als Bindemittel dienenden gesättigten Acrylharze·; und/oder durch Veränderung der relativen Konzentration des Bindemittels im Vinylmonomer oder den Vinylmonomeren.
Die Beschichtuugen werden vorzugsweise bei Temperaturen zwischen Raumtemperatur (200C) und der Temperatur, bei der eine zu starke Verdampfung ihres flüchtigsten Bestandteils beginnt, im allgemeinen 700C, gehärtet.
Die Kunstharzbeschichtungen können auf eine Unterlage aufgebracht und auf dieser mittels ionisierender Strahlung, vorzugsweise durch einen Elektronenstrahl mit einer Energie zwischen 0,1 und 4 Millionen eV vernetzt werden. Die Energie der Elektronen hängt sowohl vom Einfallswinke), des Strahls, dem zwischen ihrem Austritt aus dem Bestrahlungsgerät und der zu härtenden Beschichtung vorhandenen Abstand, sowie
von der Dicke der Beschichtung ab.
Vorzugsweise wird die Beschichtung auf die Unterlage in einer Schicht mit gleichmäßiger, zwischen 10 und 400 Mikron liegender Dicke, je nach der Art der Unterlage und dem Endverwendungszweck des beschichteten Produkts aufgebracht.
Die Bestrahlungsstärke liegt im allgemeinen zwischen 0.1 und 100 Mrad/Sek., wobei die Beschichtung eine Gesamtdosis zwischen 0,1 und 100 Mrad, vorzugsweise zwischen I und 25 Mrad, empfängt.
Der hier benutzte Ausdruck »rad« bezeichnet die Strahlungsdosis, die zu einer Energieabsorption von lOOerg/g der die Beschichtung bildenden absorbierenden Substanz führt.
Das erfindungsgemäße Verfahren zum Oberflächen Beschichten mit gesättigten Acrylharzen besitzt gegenüber den bisher bekannten Verfahren die folgenden Vorteile:
eine einfachere Herstellung und Synthese der benutzten
nc uucr rdt ucii;
Energie der Elektronen 500 KeV Bestrahlungsstärke 13 Mrad/Sek. Bestrahlungsdosis 3 Mrad
Vorbeiföhrungsgeschwindigkeit 2,4 cm/Sek.
Atmosphäre Luft
Beschichtungsdicke 40 Mikron
Die erhaltene Beschichtung ist gegenüber Berührung trocken und besitzt eine Persoz-Härte von 200 s. und einen Erichsen-Index über 100. Die Persoz-Härte wird durch Messung der Pendelhärte bestimmt und in Sekunden ausgedrückt (französische technische Norm 30 016). Der Erichsen-Index bestimmt die Eignung der Beschichtung beim Tiefziehen (französische technische Norm 30.019).
Bestrahlung in Gegenwart von Luft, wobei gegenüber Anfassen trockene Oberflächen erhalten werden.
Im folgenden wird die Erfindung an Hand einiger Beispiele von Ausführungsformen erläutert. In den Beispielen I bis 4 ist das Bindemittel in einem oder mehreren im Ausgangsgemisch vorhandenen Vinylmonomeren gelöst, während im Beispiel 5 das Bindemittel in einem Vinylmonomer gelöst wird.
Beispiel 1
Ein als Lack oder Träger für Farben verwendbares Acrylharz wird aus den folgenden Monomeren hergestellt:
50 Teile Methylmethacrylat = 1.125 kg
50 Teile Äthylacrylat = 1.125 kg.
Man gibt zu den Acrylmonomeren 1000 Teile pro Million (0.1%) Hydrochinon und i Gewichtsprozent Laurylmercaptan. Das Gemisch wird unter Stickstoff gerührt, und es werden unter Erwärmen weitere 200 ml der obigen Mischung von Monomeren mit einem Gehalt von 22.5 g Azo-di-isobutyronitril zugegeben. Das Gemisch wird 1 Stunde 30 Minuten lang auf 70'C erwärmt. Die Viskosität der so erhaltenen Mischung liegt zwischen 2 und 3 Poise.
Der so erhaltene Lack wird auf Holz- und Metalltafeln aufgebracht und mit einem Elektronenstrahl unter den fönenden Bedingungen bestrahlt:
Beispiel 2
Ein Lack wird wie oben hergestellt, und zu 100 Teilen dieses Produkts werden 2 Teile Äthylenglycoldimethacrylat gegeben. Eine Beschichtung von 40 Mikron Dicke wird mit einer Stärke von 0,25 Mrad/Sek. und einer Dosis von 6 Mrad in Gegenwart von Luft bestrahlt. Man erhält eine gegenüber Fingerberührung trockene Beschichtung mit einer Persoz-Härte von 212 Sek. und einem Erichsen-Index von 40.
Beispiel 3
Ein Lack wird wie im Beispiel I
Monomeren hergestellt: 50 Teile
und 50 Teile Isobutylacrylat.
Der so erhaltene Lack wird auf Metalltafeln aufgetragen und mit Elektronenstrahlen unter den folgenden Bedingungen bestrahlt:
aus den folgenden Methylmethacrylat
Energie der Elektronen 500KeV
Bestrahlungsstärke 0.12 Mrad/Sek
Bestrahlungsdosis 4 Mrad
Atmosphäre Luft
Beschichtungsdicke 35 μπι
Die erhaltene Beschichtung hat eine Persoz-Härte von 180 Sek. und einen Erichsen-Index von 100.
Beispiel 4
Zu 100 Teilen des gemäß Beispiel 3 erhaltenen Lacks werden 2 Teile Äthylenglycoldimethacrylat gegeben. Eine unter den gleichen Bedingungen bestrahlte Schicht von 35 μπι Dicke zeigt eine Persoz-Härte von 230 Sek. und einen Erichsen-Index von 100.
Beispiel 5
Ein Bindemittel für Farben wird hergestellt, indem ein aus Methylmethacrylat und Butylacrylai erhaltenes Acrylpolymer mit dem hohen Molekulargewicht 1 Million in Methylmethacrylat im Verhältnis 30/70 gelöst wird.
Der so erhaltene Lack wird auf Metalltafeln aufgetregen und mit Elektroncnstrahlen unter den folgenden Bedingungen bestrahlt:
Energie der Elektronen
Bestrahlungsstärke
Atmosphäre
Schichtdicke
500KeV
0.8 Mrad/Sek.
Luft
60 μπι
Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle aufgeführt:
Dosis Harte (Mrad) (Bleistift)
Haftung Erichsen- StoB-
index festigkeit
kg - cm
U 1,6
9H 1OH 1OH
sehr gut 25 60
sehr gut 25 50
sehr gut 18 40
Die Härteprüfung wurde durch Vergleich mit der Bleistifthärte durchgeführt und ist in dieser Skala angegeben.
Die Haftungsprüfung wurde mittels eines Metallkamms mit einem Zahnabstand von I mm durchgeführt, indem mit einem solchen Druck, daß die Zähne durch die Beschichtung bis auf den Untergrund hindurchdrangen, mit zwei übereinanderliegenden und gekreuzten Strichen gekämmt wurde. Man erhält dabei eine Reihe kleiner Quadrate der Beschichtung, die sich weder ablösen noch zerbröckeln dürfen.
Die iitoDfestigkeit wird bestimmt, indem man eine Masse aus einer bestimmten Höhe herabfallen läßt, und ist in kg ■ cm ausgedrückt.
Beispiel 6
F.ine Farbe wird hergestellt, indem man in einer Mühle 24 Stunden lang 30% Titanoxid in 70% der im Beispiel 1 angegebenen fertigen Mischung mahlt.
Die Farbe wird auf tine Metallunterlage mit einer Schiel·'«ticke von 40 μιη aufgebracht, und der Überzug
UiIiCt vielt
bestrahlt. Man erhall einen Überzug mit einer I'ersoz-Härte von 240 Sek.. der gegen Fingerberiilirung (rocken ist.
Beispiel 7
Nach dem in Beispiel 1 angegebenen Verfahren wird ein Lack aus folgenden Bestandteilen hergestellt, wobei als gesättigtes Acrylharz ein Copolymerisat aus gleichen Anteilen von Methacrylsäure und Äthylacrylat eingesetzt wird. Der Lack hat folgende Zusammensetzung:
Gesäugtes Acrylharz
Vinylpyrrolidon
Äthylenglycolacrylat
Pentaerythrit-Tetraacr\lat
Doppelbindungsindex 0.00
10 Gewichtsteile
6 Gewichtsteile
4 Gewichtsteile
i.5 Gewichtsteile
Zur Herstellung einer Probe werden 300 mg dieses Produktes in einer Schichtdicke von 50 μπι auf einer Metallplatte aufgetragen. Sodann wird die Probe durch Bestrahlung gehärtet. Die für entsprechende Proben bei
Ί jeweils anderer Bestrahlungsdosis erhaltenen Gelanteile wurden bestimmt, indem man jede Probe J Stunden lang in 200 cm3 Aceton eintauchte und nach Trocknen das Gewicht der Probe bestimmte, woraus sich der Gelanteil als nicht gelöstes Produkt ergibt. Die
ίο erhaltenen Werte sind in der Figur als Kurve 2 gezeigt. Selbst bei geringen Bestrahlungsdosen von I Mrad erhalt man bereit·; einen sehr hohen Gelanteil.
Zum Vergleich wurden entsprechende Proben mit einem Lack bekannter Art hergestellt, der nach dem
; Verfahren des Beispiels 1 der FR-PS 15 05 41 5. jedoch ;itis etwas anderen Ausgangsprodukten hergestellt uiirrle. Der Grundbestandteil dieses Lacks war ein ungesättigtes Acrylharz, nämlich ein Co-Polymerisat mn zwei Teilen Butylacrylat und I Teil Acrylsäure, das unten Gm iitviai,! viiii uiiycs
folgende Zusammensetzung:
im. iiur Lack haue
Ungesättigtes Acrylharz 35 Gewichtsteile
Äthylenglycolmethacrvlat 27.5 Gewichtsteile
Der Doppelbindungsindex dieses Lacks betrug 0,35.
Wie oben hergestellte Proben wurden mit verschiedenen Bestrahlungsdosen bestrahlt. Man erhielt die in Kurve I der Figur angegebenen Werte für den Gelanteil. F.s zeigt sich, daß bei niedrigen Bestrahlungsdosen noch ein hoher Anteil des Lacks nicht vernetzt, also loslich ist. nämlich über 30 Prozent bei einer Dosis von 1 Mrad. Der Lack ist also durch geringe Bestrahlungsdosen nicht genügend härtbar. Die Bestrahlung rrfrlg! in beiden Fällen mit einem Elektronenstrahl von 300 KeV und 30 mA Stärke im Stickstoff.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims (5)

Patentansprüche:
1. Verfahren zum Beschichten von Oberflächen mit durch Bestrahlung härtbaren Lacken, Farben, Anstrichen auf der Grundlage von Acrylharzen, wobei ein in einem oder mehreren Vinylmonomeren gelöstes Acrylharz oder modifiziertes Acrylharz in dünner Schicht auf die zu beschichtende Unterlage aufgebracht und durch Einwirkung ionisierender Strahlung in Gegenwart von Luft getrocknet wird, dadurchgekennzeichnet, daß als gelöstes Acrylharz ein gesättigtes Acrylharz verwendet wird, das ein Copolymerisat von Acrylsäure und Methacrylsäure oder ihren Estern ist und die Lösung in einer Schichtdicke zwischen 10 und 400 μτη auf die zu beschichtende Unterlage aufgebracht wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als gesättigtes Acrylharz ein Copolymerisat von Acrylsäure und Methacrylsäure oder ihren Estern mit einem Molekulargewicht zwischen 300Ö und i ööö ööö verwendet wird.
3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß ein gesättigtes Acrylharz verwendet wird, dem 20 bis 70% seines Gewichts an einem oder mehreren Vinylmonomeren zugesetzt sind.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß eine Lösung des Acrylharzes verwendet wird, die bi- oder trifunktionelle Vinylmonomere oder Gemische davon in einem Gewichtsanteil zwischen 0,5 und !0% enthält.
5. Anstrichmittel zur Durchführung des Verfahrens nach einem der Ansprüche '· bis 4, in Form von durch Bestrahlung härtbaren Lacken, Farben und Anstrichen, bestehend aus einer filmbildenden Lösung eines Acrylharzes oder modifizierten Acrylharzes in einem oder mehreren Vinylmonomeren, dadurch gekennzeichnet, daß das Acrylharz ein gesättigtes Acrylharz, nämlich ein Copolymerisat von Acrylsäure und Methacrylsäure oder ihren Estern ist und daß die Lösung des Acrylharzes gegebenen falls bi- oder irifunktionelle Vinylmonomeren oder Gemische davon in einem Gewichtsanteil zwischen 0,5 und 10% enthält
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