DE1286560B - Aufzeichnungstraeger fuer Magnetogramme - Google Patents
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Description
ihnen gleichmäßig dünn" aufgebracht werden kann io Setzung eines Hydroxymethacrylats, wie z. B. von
und daher die Aufzeichnungsträger ein gutes An- 2 - Hydroxypropylmethacrylat oder Hydroxyäthylsprechvermögen
für kurze Wellenlängen erhalten und methacrylat mit einem oder mehreren Acrylat- oder
nur ein geringer Anteil der auf ihnen aufgezeichneten Methacrylatestern, hergestellt. Vorzugsweise wird
Informationen ausfallt. man etwa 5 bis etwa 35% der Hydroxymethacrylat-
Polyolefine als Basismaterial haben jedoch den 15 verbindung mit dem Rest an Acrylat oder Methgroßen
Nachteil, daß übliches Belagmaterial, nämlich acrylatestern verwenden. Geeignete Acrylate- oder
Zelluloseazetat und Polyäthylenterephthalat, auf Methacrylatester sind Butylmethacrylat, Isopropylihnen
nicht gut haftet. Die Haftfähigkeit des Belag- methacrylat, Propylmethacrylat, oder Äthylacrylat,
materials kann verbessert werden, wenn man das auch höhere Ester, wie z. B. Decyl- oder Stearyl-Basismaterial
einer Erhitzungsbehandlung oder einer 20 acrylate oder Methacrylate, können verwendet wer-Behandlung
mittels einer elektrischen Entladung vor den. Die niedrigeren Acrylate oder Methacrylate
dem Aufbringen des Belages aussetzt. Aber auch ergeben für gewöhnlich sprödere Produkte, während
hierdurch wird die Haftfähigkeit des Belagmaterials die höheren Acrylate oder Methacrylate weiche oder
nicht entscheidend verbessert. Das Haftvermögen gummiartige Polymere ergeben. Normalerweise wird
von Belagmaterial aus feinverteilten Magnetteilchen 25 man eine Mischung von höheren und niedrigeren
in Vinylidenchlorid, Vinylazetat-Vinylchlorid, Bu- Acrylaten oder Methacrylaten der Ester verwenden,
tadien - Acrylnitril, Vinylidenchlorid - Acrylnitril- um ein Produkt zu erhalten, welches weder spröde
Mischpolymeren und ähnlichen Harzmischungen auf noch gummiartig ist.
Polyolefinen ist ebenfalls nicht ausreichend. Das Mischpolymer kann einen geringen Prozent-
Ein sehr gutes Haftvermögen erhält man nach der 30 satz, nämlich bis etwa 10% eines mischpolymerisier-Erfindung,
wenn man zwischen der Basis aus dem baren, Stickstoff enthaltenden Monomers, wie z. B.
Polyolefin und dem Belag eine Zwischenschicht aus N-Vinyl-2-pyrrolidon oder 2-Methyl-5-vinylpyridin,
einer Mischung eines Methacrylatcopolymers mit enthalten.
einem Diisocyanatvorpolymer vorsieht. Auch der Normalerweise lassen sich freie Restkatalysatoren
Harzbinder selbst kann aus dieser Mischung bestehen, 35 verwenden, um die Mischpolymerisation zu fördern,
so daß dann insoweit die Zwischenschicht mit dem Zu diesem Zweck ist ein ditertiäres Butylperoxyd
Harzbinder für die feinverteilten Magnetteilchen geeignet. Zur Herstellung des Mischpolymers wird
zusammenfallt. man die einzelnen Acrylate oder Methacrylate mit
Zur Herstellung erfindungsgemäßer Aufzeichnungs- einem geeigneten Lösungsmittel, wie Toluol, Xylol,
träger geht man in der Regel so vor, daß zunächst 4° Tetrahydrofuran, Methyläthylketon oder Gemengen
ein Band aus einem Polyolefin mit einem dünnen hiervon, vermischen. Normalerweise wird man eine
Überzug aus der genannten Mischung überzogen verhältnismäßig verdünnte Lösung herstellen, welche
wird, worauf dann auf das so belegte Band der Belag mindestens ■ ein Lösungsmittel enthält. Wenn die
aus in einem organischen Harzbinder feinverteilten Materialien miteinander gemischt sind, wird eine
Magnetteilchen aufgebracht wird. 45 kleine Menge des Katalysators, z. B. des oben-
Wird das erfmduligsgemäß für die Zwischenschicht genannten, zugesetzt, und die Polymerisation wird
vorgesehene Material" zugleich als Träger fur die
Magnetteilchen verwendet, so dispergiert man die
Magnetteilchen in dem Zwischenschichtmaterial und
bringt die Dispersion auf die*,Polyoleimbasis auf. 50
Auf diese so aufgebrachte Schic&K{cann dann noch
ein Belag aus einem Magnetteilcheft. enthaltenden
Uberzugsmaterial aufgebracht werden, so daß man
im Ergebnis ein doppelt belegtes Band erhält, dessen
Magnetteilchen verwendet, so dispergiert man die
Magnetteilchen in dem Zwischenschichtmaterial und
bringt die Dispersion auf die*,Polyoleimbasis auf. 50
Auf diese so aufgebrachte Schic&K{cann dann noch
ein Belag aus einem Magnetteilcheft. enthaltenden
Uberzugsmaterial aufgebracht werden, so daß man
im Ergebnis ein doppelt belegtes Band erhält, dessen
durch Erhöhung der Temperatur auf etwa 100 bis 1500C eingeleitet. Nach etwa 5 bis 24 Stunden ist
die Polymerisation in der Regel beendet.
Es lassen sich verschiedene Diisocyanatvorpolymere verwenden, wie z. B. die Polymere von Toluoldiisocyanat.
Ein sehr brauchbares Vorpolymer ist aus einer Mischung von Toluoldiisocyanat und Butandiol
oder ähnlichen Diolefinen herzustellen. Dabei
Teilbeläge verschiedene magnetische Eigenschaften 55 wird ein Überschuß von Toluoldiisocyanat verwendet,
aufweisen können. so daß aktive Diisocyanatgruppen auf dem Vor-
Wird das Material gemäß der Erfindung als polymer belassen werden. Die Größe des Uber-Zwischenschicht
benutzt, so kann es, oder auch Schusses hängt vom Molekulargewicht des Vornicht,
vor der Aufbringung des üblichen letzten polymers ab. Dieses Molekulargewicht bewegt sich
Überzuges ausgehärtet werden. Unter besonderen öo in der Größenordnung zwischen 500 und 5000. Als
Umständen kann es wünschenswert sein, die Zwi- Isccyanat kann auch das Diphenylmethanisocyanat
selenschicht auf das Material aufzubringen, um so- der nachstehenden Formel
dann zu härten, während die zweite überzugsschicht
später aufgelegt wird. Es ist auch möglich, die
Zwischenschicht anzubringen und unmittelbar daran 65
anschließend den zweiten Überzug, um sodann beide
überzüge gleichzeitig zu härten. Zwischen dem Aufbringen der beiden Überzüge kann eine Erhitzung
dann zu härten, während die zweite überzugsschicht
später aufgelegt wird. Es ist auch möglich, die
Zwischenschicht anzubringen und unmittelbar daran 65
anschließend den zweiten Überzug, um sodann beide
überzüge gleichzeitig zu härten. Zwischen dem Aufbringen der beiden Überzüge kann eine Erhitzung
O=C=N=
H=N=C=O
als Vorpclymer verwendet werden. Haiidelsüblich
ist eine 59°/(iige Lösung von Feststoffen in Toluol.'
Sie kann bei atmosphärischer Feuchtigkeit oder mit einem Aniinkatalysator gehärtet werden, je nach der
Zeit und der Temperatur, bei welcher die Härtung eintreten soil. Die Lösung besitzt einen NCO-Gehait
von 4,5°/o, bezogen auf die 5O°/oige Lösung, oder
8,24%, bezogen auf das reine Vorpolymer. Das reine Vorpolymer besitzt eine Viskosität von etwa
32000OcP bei 21 C und eine Säurezahl von 0,1.
Nachdem das Mischpolymer hergestellt ist, wird es mit dem Diisocyanatvorpolymer gemischt und in
einem Lösungsmittel, wie Toluol od. dgl., gelöst, in
der Regel steht das Methacrylatpolymer zum Diisocyanatvorpolymer im Verhältnis von 1 : 3 bis etwa
1 : 25. Es wird eine sehr verdünnte Lösung hergestellt, in welcher die Harzkonzentration von 1 bis
10% ist. Wird ein Magnetpigment verwendet, so wird es in die Harzzusammensetzung in üblicher
Weise eingerieben, z. B. unter Verwendung einer Kugelmühle. Normalerweise wird man nicht über
25°/ö Magnetpigment, bezogen auf die feste Harzbasis,
verwenden. Die Belegstärke hängt davon ab, in welcher Weise das Material benutzt wird. Wird
das Material nur als Zwischenschicht für eine übliche Magnelbandauflage benutzt, so ist eine Stärke von
0,005 bis 0,1 mil geeignet, während bei Vorliegen von pigmentiertem Material eine Stärke von 0,2 bis
0,5 mil etwa in Frage kommt. Für die Herstellung des Überzuges kann eine übliche Technik in Frage
kommen, z. B. unter Verwendung von Walzen, Klingen oder dergleichen.
Beispiel 1
Poiymerherstellung:
Poiymerherstellung:
0,65 g N-Vinyl-2-pyrrolidon,
3,90 g 2-Hydroxypropylniethacrylat,
6,05 g Decylmethacrylat,
54,4 g Butylmethacrylat,
65,0 g Toluol
werden gemischt, mit Stickstoff 10 Minuten behandelt und daraufhin 0,23 g ditertiäres Butylperoxyd zugegeben.
Die Polymerisationsröhre wird geschlossen, und der Inhalt wird 16 Stunden lang bei 120 C
behandelt. Das sich ergebende Mischpolymer wird mit Methanol ausgefällt und unter Vakuum getrocknet.
Ausbeute: 84%.
2 g dieses Polymers und 5 g Diisocyanatvorpolymer werden in 100 ml Toluol gelöst. Die so hergestellte,
für die Zwischenschicht bestimmte Lösung wird mit
Hilfe eines Filzaufträgers auf ein Polypropylenbasisband aufgebracht und zum Zwecke der Härtung
durch einen Ofen geführt. Schließlich wird ein Tonmischbelag aufgebracht, weicher aus in einem
Vinylchioridvinylazetat und Butadien - acrylnitril-Mischpolymer
dispergierten Ferrioxyd besteht. Es wird getrocknet. Die Haftfähigkeit ist ausgezeichnet.
35
Beispiel 2
Poiymerherstellung:
Poiymerherstellung:
9,75 g 2-HydroxypropyiniethacryIat,
6,50 g Äthylacrylat,
48,75 g Butylmethacrylat,
65,0 g Toluol
6,50 g Äthylacrylat,
48,75 g Butylmethacrylat,
65,0 g Toluol
werden miteinander gemischt, 10 Minuten mit Stickstoff
behandelt, um daraufhin einen "7^aIz von
0,23 g ditertiärer" Butyloeroxyd zuzuführen. Die
Polymerisatioiisr0.. ν "··' -;icälossen. Der inhalt
60 wird 16 Stunden lang auf 120 C erhitzt. Das sich bildende Mischpolymer wird mit Methanol ausgefällt
und im Vakuum bei 9OC getrocknet. Ausbeute: 78%.
2 g dieses Polymers und 10 g Diisocyanatvorpolymer werden gelöst 100 g Toluol zugegeben. Der
Zwischenbelag wird auf den Basisfilm in üblicher Weise aufgebracht, und es wird gehärtet. Schließlich
wird Magnetmaterial mit Vinylidenchlorid-Acrylnitril-Misch
polymer als Binder aufgebracht und getrocknet. Die Haftfähigkeit ist sehr gut.
Beispiel 3
Zur Herstellung des Polymers werden
Zur Herstellung des Polymers werden
16.2 g 2-Hydroxypropylmetliacrylat,
9,75 g Äthylacrylat,
9,75 g Äthylacrylat,
39,0 g Butylmethacrylat
gemischt. Die Mischung wird 10 Minuten mit Stickstoff behandelt, um sodann 0,23 g ditertiäres Butylperoxyd
zuzugeben. Die Röhre wird geschlossen. Der Inhalt wird 16 Stunden auf 1200C erhitzt. Das
gewonnene Mischpolymer wird bei 120 C 3 Stunden unter Vakuum bei 1 mm Quecksilber getrocknet.
Ausbeute: 82%.
2 g dieses Polymers und 12 g Diisocyanatvorpolymer werden 100 g Toluol zugegeben. Der
Zwischenbelag wird auf einen üblichen Basisfilm aufgebracht und gehärtet. Der Tonmischbelag wird
entsprechend dem Beispiel 1 aufgebracht, und es wird getrocknet. Die Haftfähigkeit ist sehr gut.
Ein Polymer wird durch Mischen von
3,25 g 2-Hydroxypropylmethacrylat,
6,5 g Äthylacrylat,
3,25 g 2-Hydroxypropylmethacrylat,
6,5 g Äthylacrylat,
42.3 g Butylmethacrylat
hergestellt. Es wird 10 Minuten mit Stickstoff behandelt, um sodann 0,23 g ditertiäres Butylperoxyd
zuzugeben. Die Polymerisationsröhre wird geschlossen. Der Inhalt wird 16 Stunden bei 120C umgesetzt.
Das entstandene Mischpolymer wird bei 120" C 3 Stunden lang unter 1 mm Quecksilber getrocknet.
Ausbeute: 80%.
4 g dieses Polymers und 8 g Diisocyanatvorpolymer werden in 100 g Toluol gelöst. Die Zwischenschicht
wird auf einen üblichen ßasisfilm in bekannter Weise aufgebracht, und es wird gehärtet. Material
für Magnetton mit einem Binder, ähnlich dem Beispiel 1, wird aufgebracht und getrocknet. Die Haftfähigkeit ist ausgezeichnet.
Beispiel 5
Poiymerherstellung:
Poiymerherstellung:
13,0 g 2-Hydroxyäthylmethacrylat,
6,5 g Äihylacrylat,
45,5 g Butylmethacrylat
6,5 g Äihylacrylat,
45,5 g Butylmethacrylat
werden gemischt. Es wird 10 Minuten mit Stickstoff behandelt, um daraufhin 0,23 g ditertiäres Butylperoxyd
zuzusetzen. Die Polymerisationsröhre wird geschlossen. Der Inhalt wird 16 Stunden auf 1200C
erhitzt. Das entsprechende Mischpolymer wird 3 Stunden lang bei 1 mm Quecksilber und 1200C
getrocknet. Ausbeute: 81%.
2 g dieses Polymers und 6 g Diisocyanatvorpolymer werden zum Zwecke der Lösung Toluol zugegeben,
derart, daß eine Gesamtgewichtsmenge von 100 g sich ergibt. Der Zwischenbelag wird auf einen Basisfilm
aufgebracht und gehärtet. Ein Tonmischbelag wird aufgebracht und getrocknet. Die Haftfähigkeit
ist ausgezeichnet.
IO
Beispiel 6
Polymerherstellung:
Polymerherstellung:
2.6 g 2-Hydroxyäthylmethacrylat,
13,0 g Stearylmethacrylat,
49,4 g Butylmethacrylat
13,0 g Stearylmethacrylat,
49,4 g Butylmethacrylat
werden gemischt und 10 Minuten mit Stickstoff behandelt, um sodann 0,23 g ditertiäres Butylperoxyd
zuzusetzen. Die Röhre wird geschlossen. Der Inhalt wird 16 Stunden auf 120 C erhitzt. Das gewonnene
Mischpolymer wird bei 120 C 3 Stunden bei 1 mm Quecksilber getrocknet. Ausbeute: 68<!;o.
2 g dieses Polymers und 3 g Diisocyanatvorpolymer werden in Toluol gelöst, derart, daß sich 100 g
Flüssigkeit insgesamt ergeben. Die Zwischenschicht wird auf einen Basisfilm aufgebracht und gehärtet.
Ein Tonmischbelag wird aufgebracht und getrocknet. Die Haftung ist ausgezeichnet.
B e i s ρ i e 1 7
Nach diesem Beispiel wird eine teilweise Füllung eines Methacrylatpolymers. z. B. eines solchen nach
Beispiel 1. mit Gammaferrioxyd dazu benutzt, um die Haftung der Zwischenschicht für einen üblichen
Magnettonbelag zu fördern. Die Zwischenschicht wird wie folgt hergestellt und aufgebracht: Zu einer
Toluollösung von 2 g Polymer und 5 g Diisocyanatvorpolymer nach Beispiel 1 werden 2 g Gammaferrioxyd
gegeben. Das Material wird 10 Minuten lang in einem geeigneten Mischer gemischt. Die sich
ergebende Mischung wird in üblicher Weise auf einen Polypropylenbasisfilm aufgebracht und gehärtet.
Ein Tonmischbelag wird aufgebracht und getrocknet. Die Haftfähigkeit ist ausgezeichnet.
Es sei bemerkt, daß nach Beispiel 7 die Zwischenschicht selbst eine kleine Menge an Gammaferrioxyd
enthält, wenn auch nach dem Vorstehenden die Zwischenschicht normalerweise kein Magnetmaterial
enthält.
Claims (5)
1. Aufzeichnungsträger für Magnetogramme mit einer Basis-aus einem Polyolefin und einem
Belag aus in einem organischen Harzbinder feinverteilten Magnetteilchen, dadurch gekennzeichnet,
daß sich zwischen der Basis und dem Belag eine Zwischenschicht aus einer Mischung eines durch Umsetzung eines Hydroxymethacrylats
mit einem oder mehreren Acrylat- oder Methacrylatestern hergestellten Methacrylatmischpolymers
mit einem Diisocyanatvorpolymer befindet.
2. Aufzeichnungsträger nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Methacrylatmischpolymer
eine Mischung einer Hydroxyverbindung. eines 2-Hydroxypropylmethacrylats
oder eines Hydroxyäthylmethacrylats mit mindestens einem Methacrylatester oder Acrylatester
enthält.
3. Aufzeichnungsträger nach Anspruch 2. dadurch gekennzeichnet, daß das Methacrylatmischpolymer
von 5 bis etwa 35 Gewichtsprozent der Hydroxyverbindung enthält.
4. Aufzeichnungsträger nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis
des Methaerylatmischpolymers zum Diisocyanatvorpolymer von etwa 1 : 3 bis etwa 3 : 25 beträgt.
5. Aufzeichnungsträger nach einem der Ansprüche 1 bis 4. dadurch gekennzeichnet, daß
etwa 5 bis 35 Gewichtsprozent des Hydroxymethacrylats mit von 95 bis 65 Gewichtsprozent
eines Methacrylatesters oder Acrylatesters oder einer Mischung von diesen mischpolymerisiert
sind und das Diisocyanat aus teilweise polymerisiertem
Toluoldiisocyanat oder Diphenylmelhandiisocyanat besteht, wobei das teilpolymerisierte
Material ein Durchschnittsmolekulareewicht von 500 bis 5000 besitzt.
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