DE2003818A1 - Verfahren zum Kunstharzbeschichten von Oberflaechen und Kunstharzgemische dafuer auf der Grundlage durch ungesaettigte Polyester modifizierter Epoxidharze,die durch Bestrahlung aushaertbar sind - Google Patents

Verfahren zum Kunstharzbeschichten von Oberflaechen und Kunstharzgemische dafuer auf der Grundlage durch ungesaettigte Polyester modifizierter Epoxidharze,die durch Bestrahlung aushaertbar sind

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DE2003818A1 DE19702003818 DE2003818A DE2003818A1 DE 2003818 A1 DE2003818 A1 DE 2003818A1 DE 19702003818 DE19702003818 DE 19702003818 DE 2003818 A DE2003818 A DE 2003818A DE 2003818 A1 DE2003818 A1 DE 2003818A1
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Description

PATENTANWALT
DR. HANS ULRICH MAY
DSMdNOHENa1OTTOSTRASSEIa 2003818
TELEQRAMMEt MAYPATENT MÜNCHEN TELEFON CO811D 59368a
B.3533.3 JCM München,28.Januar 1970
— ι Dr.M./raj
CP 324/817
Commissariat al« Energie Atomique in Paris / Prankreich
Verfahren zum Kunstharabeschichten von Oberflächen und Kunstharzgemische dafür auf der Grundlage durch ungesättigte Poly- I ester modifizierter Epoxidharze, die durch Bestrahlung aushärtbar
■ ■- sind. .·■■.·■
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Beschichten von Oberflächen mit backen» Farben e Anstrichen und Verputzen auf der Grundlage von Epoxidharzen» die mit ungesättigten» unter der Ein» wirkung von Bestrahlung härtbaren Polyestern modifiziert sind, Xunstharzgemische dafür und die durch Anwendung des Verfahrens erhaltenen Beschichtungen. Nach dem erfindungsgemäfien Verfahren können Oberflächen sehr verschiedener Art behandelt werden, beispielsweise von Holz, Beton, Mörtel, Gips, Kunststoff, Papier, Iieder, Metallen und Legierungen.
Bestimmte Lacke, Farben und Anstriche werden durch Polymerisat ions*· oder Vernetzungsreaktionen in harte unlösliche Produkte mit einer gxuQeren chemischen Beständigkeit umgewandext. ..
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Im allgemeinen werden Zusatzstoffe, wie organische Peroxyde und Katalysatoren, und/oder Wärme benutzt, um diese Reaktionen hervorzurufen oder zu beschleunigen.
Ähnliche Ergebnisse können auch mittels ionisierender Strahlungen, beispielsweise durch die Einwirkung eines Strahls beschleunigter Elektronen, erreicht werden.
Bei der Anwendung von Lacken und Farben ergeben sich zahlreiche Probleme, von denen als Hauptprobleme die folgenden genannt seien:
die Beseitigung oder Rückgewinnung von Lösungsmitteln (Feuer- und/oder Vergiftungsgefahr);
das Halten und Aufbewahren der Gegenstände während des Trocknens (Beschmutzung oder Beschädigung der Beschichtungen im Verlauf der Trocknung);
Bildung von Poren im überzug im Verlauf der Verdampfung der Lösungsmittel;
Schwierigkeiten wegen begrenzter physikalischer und chemischer Beständigkeit der Lacke und Farben.
Dae Verfahren der Vernetzung durch Bestrahlung vermeidet die Benutzung von Lösungsmitteln und löst wegen der praktisch sofortigen Vernetzung bei Raumtemperatur die Probleme des Haltens und Lagerns. Außer seiner raschen Wirkung ist das Bestrahlung zum Härten von überzügen benutzende Verfahren auch für Gegenstände jeder Art geeignet und verhindert nachteilige Veränderungen der selben, besonders im Fall von HoIs, Mörteln und Anstrichen aus Zement, Beton, Gipsverputzen, Kunststoffen! Papier« Leder, da die Behandlung bei Raumtemperatur erfolgt.
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— ■3 -
Das Trocknen der überzüge unter der Einwirkung von Elektronenstrahlen ermöglicht, bei der Oberflächenbesehichtung von einer großen Zahl von Gegenständen gleicher1 Form und Abmessungen mit Lacken und Farben viel stärker mechanisierte und automatisierte Beschichtungsverfahren einzusetzen.
Derartige Verfahren gewinnen immer mehr anBedeutung„ da sie die erforderliche Handarbeit verringern* die Produktlvit&t, erhöhen und unter bestimmten Umständen eine wirksame Regelung der Schichtdicke der rtrockenen Lacküberzttge bei gleichzeitiger Einsparung von Lack oder Farbe ermöglichen» Sie gestatten auch» eine Durch« a führung des Verfahrens in Werkstätten, die mit. Klimatisierungseinrichtungen ausgestattet sind, welche den Feuchtigkeitsgehalt und die Temperatur der Luft sowie deren Ventilation regeln.
Die Lacke können aus makromolekularen Verbindungen, vorpolymerisierten Harzen und/oder Derivaten bestehen, welche durch Modi-. fikation der Lacke mittels Produkten« welche eine oder* mehrere olefinische Doppelbindungen und/oder radioaktivierbare Gruppen enthalten» erhalten werden. .- ' ■
Mit "Farbe" ist ein Gemisch bezeichnet, das in der Hauptsache ' aus einem gefärbten oder ungefärbten Bindemittel besteht und ein oder mehrere Pigmente und/oder mineralische oder organische Füllstoffe enthält. .■·.."'.■■■.:.
Es ist bekannte Oberflächen mit Epoxidharzen zu beschichten» . die mit ungesättigten Polyestern .durch Polyaddition der Hydroxylgruppen des Polyesterharzes mit den Epoxy-Gruppen des Epoxidharzes modifiziert sind. Bei der Herstellung solcher Beschich-
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tungen ist es jedoch erforderlich, ein Lösungsmittel zu verwenden, und es sind oft erhebliche Strahlungsdosen zur Vernetzung erforderlich.
Erfindungsgemäß werden nun Oberflächenbeschichtungen auf der Grundlage von Epoxidharzen vorgeschlagen, die durch ungesättigte Polyester ohne Verwendung von Lösungsmitteln modifiziert und durch viel geringere Strahlungsdosen härtbar sind als zum Aushärten der bisher bekannten Beschichtungen erforderlich sind·
Außerdem besitzen die erfindungsgemäßen Oberflächenüberzüge den fc Vorteil einer höheren chemischen und Wetterbeständigkeit.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Oberflächenbeschichtung zeich-, net sich dadurch aus, daß ein Epoxidharz mit einem ungesättigten ' Polyester umgesetzt wird, um ein Kunstharz mit einem zwischen 0,03 und 0,4 pro 100 g Kunstharz liegenden Grad der Ungesättigtheit und einem Molekulargewicht zwischen 5 000 und 15 000 zu erhalten, dem so modifizierten Epoxidharz ein oder mehrere copolymerisierbare Vinylmonomeren in einem Gewichtsverhältnis zwischen 20 und 50% zugefügt werden, das Harzgemisch auf die zu beschichtende Unterlage in einer Schichtdicke zwischen 10 und 500 ax aufgetragen und die Beschichtung unter Bestrahlung mit einer Strahlendosis zwischen 1 und 15 Mrad getrocknet wird.
Die Polyester sind beispielsweise solche, die durch Veresterung von aliphatischen Dicarbonsäuren (Malein? Fumar- oder Itaconsäure und deren Anhydride) aliphatischen oder aromatischen cyclischen Carbonsäuren (Phthal-, Adipin-, Bernsteinsäure oder Phthalsäureanhydrid) mit Polyalkoholen, wie Äthylenglycol, Diäthylenglycol, Hexandiol, Glycerin, Trimethylolpropan und
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-""* - .. ' 20Q3818
Pentaerythrit erhalten werden*
Das Molekulargewicht des zur Modifizierung des Epoxidharzes benutzten Polyesters wird in Abhängigkeit vom Anwendungsverfahren des Lacks oder der Farbe gewählt. Es liegt vorteilhafte-rweise zwischen 700 und 10 000. -
Die zur erfindungsgemäßen Verwendung geeigneten Epoxidharze besitzen ein Molekulargewicht zwischen 470 und 4 000 und eine Epoxy-Zahl zwischen 0,03 und 0,43 (Zahl der endständigen Epoxy- - Gruppen pro 100 g Kunstharz),.
Gemäß einer abgewandelten Ausführungsform der Erfindung kann dem modifizierten Epoxidharz ein Harz ungesättigter Polyester beigemischt werden. Das Polyesterharz wird im allgemeinen in einem zwischen 10 und 40 Gewichtsprozent liegenden Anteil zugesetzt.
Das Vinylmonomer oder die Vinylmonomeren, welche den modifizierten Epoxidharzen zugesetzt werden, sind beispielsweise Styrol, Vinylacetat, Acrylnitril, Acrylsäure und Methacrylsäure sowie deren Ester, {
Die Oberflächenbeschichtungen können auf übliche Weise mittels Pinsel, Rolle, durch Besprühen, Eintauchen mit der Spritzpistole in der Kälte oder HitzeI ohne Druckluft) oder nach dem gegenwärtig als "Vorhangverfahren11 bezeichneten Verfahrerj/unter entsprechender Regelung der Viskosität aufgebracht werden.
Die das Kunstharz oder Kunstharzgemisch enthaltende Lösung muß eine genügend niedrige Viskosität besitzen, um ein rasches Auf-
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bringen zu ermöglichen, während andererseits die Viskosität genügend hoch sein muß, damit eine 500 Mikron dicke Schicht sich ohne Einsinken hält. Die Viskosität der Beschichtung wird eingestellt durch Veränderung des Molekulargewichts,des Kunstharzes oder der Kunstharze und/oder durch Veränderung der rela tiven Konzentrationen der Vinylmonomeren,
Die Beschichtungen werden vorzugsweise bei Temperaturen zwischen Raumtemperatur (2O°C) und der Temperatur, bei der eine zujstarke Verdampfung ihres flüchtigsten Bestandteils beginnt, im allgemeinen 70°C, gehärtet.
Die Kunstharzbeschichtungen können auf eine Unterlage aufgebracht und auf dieser mittels ionisierender Strahlung, vorzugsweise durch einen Elektronenstrahl mit einer Energie zwischen 0.1 und 4 Millionen eV vernetzt werden. Die Energie der Elektronen hängt sowohl vom Einfallswinkel des Strahls, dem zvischen ihrem Austritt aus dem Bestrahlungsgerät und der zu härtenden Beschichtung vorhandenen Abstand sowie von der Dicke ab·
Vorzugsweise wird die Beschichtung auf die Unterlage in einer Schicht mit gleichmäßiger, zwischen 10 und 400 fix liegender Dicke, je nach der Art der Unterlage und dem Bndverwendungssweck des beschichteten Produkts, aufgebracht·
Die Bestrahlungsstärke liegt im allgemeinen zwischen 0,1 und 100 Mrad/Sek.,wobei die Beschichtung eine Qesamtdosis zwischen 0,1 und 100 Mr ad, vor zugsweise zwischen etwa 1 und 25 Mr ad, empfängt.
Der hier benutzte Ausdruck "rad1« bezeichnet die Strahlungsdosis,
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die zu einer Energieabsorption von 100 erg/g der die Besehich·» tung bildenden absorbierenden Substanz führt·
Die nach dem erfindungsgemäßem Verfahren erhaltenen Überzüge besitzen gegenüber den bisher bekannten Polyesteralkylharaen eine vesentlieh größere Beständigkeit gegenüber Witterungseinflüssen und chemischen Reagenzien. Sie werden mit Vorteil als Schute·· überzug für Innen- und Außenverwendung auf Holz und Metallen benutzt.
Im folgenden sind nur Erläuterung einige Beispiele von Ausführungs«* formen des erfindungsgemäßen Verfahrens angegeben.
Beispiel 1
Man setzt eine Stunde lang unter Stickstoffatmosphäre bei 180 bis 2200C 100 g Maleinsäure, ι00 g Phthalsäureanhydrid und 130 g Glycerin um« Der erhaltene Polyester hat eine 3äure$ahl von 100· 60g dieses Produkts werden mit 30 g eines Epoxidharzes (Diphenylclpropan-Epichlorhydrin-Epoxyaahl 0,22 bis 0*34) gemischt* und das Gemisch wird nach Zugabe von 0.03 g Hydrochinon als Polymerisationsinhibitor 1 Stunde 15 Minuten lang auf T50°C erhitzt. Das so modifizierte Epoxidharz wird in Zö% seines Gewichts Styrol gelöst. Der Grad der Ungesättigtheit des Kunstharzes beträgt 0,26 pro 100 g Kunstharz.
Der so erhaltene Lack wird mit dem Pinsel auf Holstafeln (aus Massivholz« Spanplatten, Sperrholz) und auf Metallplatten (25 x 25 cm) aufgetragen» sodaß man ε Umschichten von etwa 100 al Dicke erhält» und darauf mit einem Elektronenstrahl unter folgenden Bedingungen bestrahltι
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Vorschubgeschwindigkeit: 30 cm/min Energie der Elektronen: 500 ICeV Bestrahlungsstärke: 0,10 Mrad/Sek.
Gesamtbestrahlungsdosis! 4-8 Mrad.
Die erhaltenen Beschichtungen zeigen eine gute Härte und ausgezeichnete Haftung auf den Unterlagen.
Beispiel 2 Bei im übrigen in jeder Hinsicht gleichen Verfahrensbedingungen
_ vie im Beispiel 1 verden zu den Lösungen der modifizierten
Epoxidharze 0,5 - 10% Pigment und Füllstoffe gegeben. Man erhält auf Holz ähnliche Beschichtungen vie in Beispiel 1.
Beispiel 3
Der nach Beispiel 1 hergestellte Polyester vird zu 100 g Epoxidharz (Diphenylolpropan-Epichlorhydrin.Epoxidzahl 0,047 - 0,059 und Hydroxylzahl 0,36) - gegeben.
Man fügt 0.03 g Hydrochinon zu und ervärmt 3 Stunden lang auf 150° C. Aus diesem Epoxidharz vird eine Farbe hergestellt» indem P die Viskosität durch Zugabe von 25% Methylmethacrylat zu 75# modifiziertem Epoxidharz eingestellt vird. 80£ des Gemisches verden mit 20Ji Titanoxyd bis zu einer genügend kleinen Korngröße gemahlen. Die erhaltene Färbe vird auf Beton, Gips und Mörteloberflächen aufgestrichen und unter den Bedingungen des Beispiels 1 bestrahlt. Man erhält getrocknete Beschichtungen mit guter Haftung.
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Claims (8)

Patentansprüche
1. Verfahren zum Beschichten einer Oberfläche mit Lacken, Farben und Anstrichen auf der Grundlage von mit ungesättigten Polyestern modifizierten,- unter ionisierender Bestrahlung härtbaiea. Epoxidharzen, dadurch gekennzeichnet, daß ein. Epoxidharz mit einem ungesättigten Polyester derart umgesetzt wird, daß ein Kunstharz mit einem Grad der Ungesättigtheit zwischen 0.03 und 0,4 pro 100 g Kunstharz und einem Molekulargewicht zwischen 5 000 und 15 000 erhalten wird,'dem so hergestellten modifizierten Epoxidharz ein oder mehrere Vinylmonomeren in einem Gewichtsanteil zwischen 20 und 50$ zugefügt werden» das Gemisch auf die zu beschichtende Unterlage mit einer zwischen 10 und 500 jvl liegenden Schichtdicke aufgetragen und die Beschichtung unter Bestrahlung mit einer zwischen 1 und 15 Mradliegenden Dosis getrocknet wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, da» der zum Modifizieren des Epoxidharz dienende Polyester ein Molekulargewicht zwischen 700 und 10 000 besitzt.
3. Verfahren nach Anspruch .1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das verwendete Epoxidharz ein Molekulargewicht zwischen 470
und 4 000 besitzt. ;
4· Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Epoxidharz eine Epoxyzahl zwischen 0.03 und 0,43 pro 100 g Kunstharz besitzt.
5, Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekenn-
zeichnet, daß als Vinylmonomer, Styrol, Vinylacetat, Acrylnitril, Acrylsäure oder Methacrylsäure oder die Ester dieser Säuren verwendet werden.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß dem modifiziertem Epoxidharz ein ungesättigtes Polyesterharz in einem Gewichtsanteil zwischen 10 und 403* zugesetzt wird.
7. Anstrichmittel in Form von Lacken, Farben, Anstrichen,bestehend aus einer filmbildenden Lösung eines Harzes mit olefinischen Doppelbindungen in einem oder mehreren, unter der Einwirkung ionisierender Strahlungen copolynieriserbaren Vinylmonomeren, dadurch gekennzeichnet, daß das Harz aus einem modifizierten Epoxidharz besteht, das einen Grad der Ungesättigtheit zwischen 0.03 und 0,4 pro 100 g des Harzes und ein Molekulargewicht zwischen 5000 und 15 000 besitzt.
8. Anstrichmittel in Form von Lacken, Farben, Anstrichen, besöiend aus einer filmbildenden Lösung eines Harzes mit olefinischen Doppelbindungen in einem oder mehreren, unter der Wirkung ionisierender Strahlungen copolymerisierbaren Vinylmonomeren, dadurch gekennzeichnet, daß das Harz aus einem Gemisch von ungesättigtem Polyester und einem mit einem ungesättigten Polyester modifizierten Epoxidharz besteht, wobei der ungesättigte Polyester dem modifizierten Epoxidharz in einem Gewichtsanteil zwischen 10 und 40% zugesetzt ist.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2826894A1 (de) * 1977-06-20 1978-12-21 Konishiroku Photo Ind Verfahren zur oberflaechenbehandlung eines kunststoffmaterials
EP0297396A2 (de) * 1987-07-02 1989-01-04 Dsm N.V. Blech-Duroplast Verbundteile,Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung beim Bau von Fahrzeugen

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5430431B2 (de) * 1973-03-22 1979-10-01
JPS5921909B2 (ja) 1974-10-31 1984-05-23 東レ株式会社 放射線硬化性塗料組成物
JPS52100757U (de) * 1976-01-27 1977-07-30
US4537811A (en) * 1978-04-24 1985-08-27 Energy Sciences, Inc. Electron beam irradiating process for rendering rough or topographically irregular surface substrates smooth; and coated substrates produced thereby
US4273633A (en) * 1979-06-11 1981-06-16 Union Carbide Corporation Radiation curable dispersions containing high molecular weight essentially nonpolymerizable vinyl resins
BE888519A (fr) * 1981-04-22 1981-10-22 Gni I P Institutlakokrasochnoi Composition pour peintures et vernis
AU2188383A (en) * 1982-12-30 1984-07-05 Valspar Corporation, The Acrylic grafted pvc polymers
DE4228401A1 (de) * 1992-08-26 1994-03-03 Basf Lacke & Farben Pulverlacke

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3252935A (en) * 1960-06-20 1966-05-24 Dow Chemical Co Vinyl chloride polymer composition and method of coating therewith
FR1510477A (fr) * 1961-03-20 1968-01-19 Ford Motor Co Nouveau procédé de revêtement
FR1437795A (fr) * 1964-05-15 1966-05-06 Gen Motors Corp Composition de revêtement polymérisable, et revêtements obtenus
FR1485874A (fr) * 1965-06-30 1967-06-23 Berger Johann Procédé pour la production d'un revêtement de surface stabilisé
GB1159119A (en) * 1965-08-13 1969-07-23 Ford Motor Co Polymerisable Paint Binders and a Coating Method Employing such Binders
FR1549956A (de) * 1967-03-02 1968-12-13

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2826894A1 (de) * 1977-06-20 1978-12-21 Konishiroku Photo Ind Verfahren zur oberflaechenbehandlung eines kunststoffmaterials
EP0297396A2 (de) * 1987-07-02 1989-01-04 Dsm N.V. Blech-Duroplast Verbundteile,Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung beim Bau von Fahrzeugen
EP0297396A3 (en) * 1987-07-02 1990-05-16 Stamicarbon B.V. Laminate of sheet metal and duroplastic; method of making such a laminate and its use in the manufacture of cars

Also Published As

Publication number Publication date
CH526597A (fr) 1972-08-15
ES375938A1 (es) 1973-03-16
LU60252A1 (de) 1970-04-01
CH520187A (fr) 1972-03-15
NL155875B (nl) 1978-02-15
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GB1256823A (de) 1971-12-15
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ES375935A1 (es) 1973-03-16
CH520186A (fr) 1972-03-15

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