DE19750301A1 - Mit N-Oxiden und Clorat beschleunigtes Phosphatierverfahren - Google Patents
Mit N-Oxiden und Clorat beschleunigtes PhosphatierverfahrenInfo
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Description
Die Erfindung betrifft eine Phosphatierlösung, ein Phosphatierkonzentrat sowie ein
Verfahren zur Phosphatierung von Metalloberflächen mit wäßrigen, sauren
Phosphatierlösungen, die Zink-, und Phosphationen sowie mindestens ein
organisches N-Oxid zusammen mit Chlorationen enthalten, sowie deren Anwendung
als Vorbehandlung der Metalloberflächen für eine anschließende Lackierung,
insbesondere eine Elektrotauchlackierung. Das Verfahren ist anwendbar zur Be
handlung von Oberflächen aus Stahl, verzinktem oder legierungsverzinktem Stahl,
Aluminium, aluminiertem oder legierungsaluminiertem Stahl.
Die Phosphatierung von Metallen verfolgt das Ziel, auf der Metalloberfläche
festverwachsene Metallphosphatschichten zu erzeugen, die für sich bereits
Korrosionsbeständigkeit verbessern und in Verbindung mit Lacken und anderen
organischen Beschichtungen zu einer wesentlichen Erhöhung der Haftung und der
Resistenz gegen Unterwanderung bei Korrosionsbeanspruchung beitragen. Solche
Phosphatierverfahren sind seit langem im Stand der Technik bekannt. Für die
Vorbehandlung vor der Lackierung eigenen sich insbesondere die Niedrig-Zink-Phospha
tierverfahren, bei denen die Phosphatierlösungen vergleichsweise geringe
Gehalte an Zinkionen von z. B. 0,5 bis 2 g/l aufweisen. Ein wesentlicher Parameter in
diesen Niedrig-Zink-Phosphatierbädern ist das Gewichtsverhältnis Phosphationen zu
Zinkionen, das üblicherweise im Bereich <12 liegt und Werte bis zu 30 annehmen
kann.
Es hat sich gezeigt, daß durch die Mitverwendung anderer mehrwertiger Kationen als
Zink in den Phosphatierbädern Phosphatschichten mit deutlich verbesserten
Korrosionsschutz- und Lackhaftungseigenschaften ausgebildet werden können.
Beispielsweise finden Niedrig-Zink-Verfahren mit Zusatz von z. B. 0,5 bis 1,5 g/l
Manganionen und z. B. 0,3 bis 2,0 g/l Nickelionen als sogenannte Trikation-Verfah
ren zur Vorbereitung von Metalloberflächen für die Lackierung, beispielsweise für die
kathodische Elektrotauchlackierung von Autokarosserien, weite Anwendung.
DE-A-40 13 483 macht Phosphatierverfahren bekannt, mit denen ähnlich gute
Korrosionsschutzeigenschaften wie mit den Trikation-Verfahren erzielt werden
können. Diese Verfahren verzichten auf Nickel und verwenden statt dessen Kupfer in
niedrigen Konzentrationen, 0,001 bis 0,03 g/l. Zur Oxidation des bei der Beizreaktion
von Stahloberflächen gebildeten zweiwertigen Eisens in die dreiwertige Stufe dient
Sauerstoff und/oder andere gleichwirkende Oxidationsmittel. Als solche werden Nitrit,
Chlorat, Bromat, Peroxy-Verbindungen sowie organische Nitroverbindungen, wie
Nitrobenzolsulfonat, angegeben. Die deutsche Patentanmeldung DE 42 10 513
modifiziert diesen Prozeß dadurch, daß als modifizierendes Agens für die Mor
phologie der gebildeten Phosphatkristalle Hydroxylamin, dessen Salze oder
Komplexe in einer Menge von 0,5 bis 5 g/l Hydroxylamin zugegeben werden.
Die Verwendung von Hydroxylamin und/oder seinen Verbindungen zum Beeinflussen
der Form der Phosphatkristalle ist aus einer Reihe von Offenlegungsschriften
bekannt. Die EP-A-315 059 gibt als besonderen Effekt der Verwendung von
Hydroxylamin in Phosphatierbädern die Tatsache an, daß auf Stahl auch dann noch
die Phosphatkristalle in einer erwünschten säulen- oder knotenartigen Form
entstehen, wenn die Zinkkonzentration im Phosphatierbad den für Niedrig-Zink-Ver
fahren üblichen Bereich übersteigt.
Hydroxylamin weist den großen verfahrenstechnischen Vorteil auf, daß es sich im
allgemeinen im Phosphatierbad und in Phosphatierkonzentraten nicht von selbst
zersetzt. Damit sind Phosphatierbadkonzentrate und Ergänzungslösungen für
Phosphatierbäder herstellbar, die die erforderlichen Beschleunigermengen direkt
enthalten. Eine aufwendige getrennte Nachdosierung, wie sie beispielsweise bei der
Verwendung von Nitrit oder von Wasserstoffperoxid als Beschleuniger erforderlich
ist, kann damit entfallen. Enthält die Phosphatierlösung jedoch Kupferionen, wozu
derzeit ein technischer Trend besteht, zersetzt sich Hydroxylamin allmählich unter
dem katalytischen Einfluß dieser Ionen. In diesem Fall muß der Beschleuniger dem
Phosphatierbad getrennt und in erhöhten Mengen zugegeben werden. Daher besteht
ein Bedarf an neuen Beschleunigern, die sich ähnlich wie Hydroxylamin in
Phosphatierbäder, deren Konzentrate und Ergänzungslösungen einarbeiten lassen,
ohne daß sie sich in kurzer Zeit zersetzen. Diese Eigenschaft sollen sie auch dann
noch haben, wenn Kupferionen zugegen sind.
Aus der DE-A-1 97 33 978 ist eine Phosphatierlösung mit folgenden Komponenten
bekannt: 0,2 bis 3 g/l Zinkionen, 3 bis 50 g/l Phosphationen sowie 0,05 bis 4 g/l eines
organischen N-Oxids. Diese Phosphatierlösung weist viele Vorteile Hydroxylamin
beschleunigter Verfahren auf, ohne deren Nachteile hinsichtlich der Zersetzung von
Hydroxylamin zu zeigen. Die Praxis ergab jedoch, daß man beim Arbeiten mit
derartigen Phosphatierlösungen eine vorgeschaltete Aktivierung mit relativ
hochkonzentrierten Aktivierungslösungen benötigt. Hierdurch entstehen erhöhte
Kosten, die durch ein verbessertes Verfahren vermieden werden sollen.
Die Erfindung stellt sich die Aufgabe, ein Phosphatierverfahren zur Verfügung zu
stellen, das die Vorteile Hydroxylamin-beschleunigter Verfahren, jedoch nicht dessen
Nachteile hinsichtlich Zersetzung in Gegenwart von Kupferionen aufweist. Das
Phosphatierverfahren soll im Spritz-, Spritztauch- oder Tauchverfahren anwendbar
sein. Weiterhin soll das neue Phosphatierverfahren weniger Anforderungen an die
vorgeschaltete Aktivierung stellen als das Verfahren gemäß DE 197 33 978.
Die Erfindung betrifft demgemäß eine saure, wäßrige Phosphatierlösung, enthaltend
0,2 bis 3 g/l Zinkionen
3 bis 50 g/l Phosphationen, berechnet als PO4 3- sowie Beschleuniger,
dadurch gekennzeichnet, daß die Lösung als Beschleuniger
0,05 bis 4 g/l eines organischen N-Oxids sowie
0,3 bis 4 g/l Chlorationen enthält.
0,2 bis 3 g/l Zinkionen
3 bis 50 g/l Phosphationen, berechnet als PO4 3- sowie Beschleuniger,
dadurch gekennzeichnet, daß die Lösung als Beschleuniger
0,05 bis 4 g/l eines organischen N-Oxids sowie
0,3 bis 4 g/l Chlorationen enthält.
Vorzugsweise liegt die Chloratkonzentration im Bereich zwischen 1 und 3 g/l.
Dabei sind solche organische N-Oxide bevorzugt, die ein gesättigtes, ungesättigtes
oder aromatisches fünf- oder sechsgliedriges Ringsystem aufweisen und bei denen
das N-Atom des N-Oxids Bestandteil dieses Ringsystems ist. Beispiele derartiger
Verbindungen sind die N-Oxide substituierter oder unsubstituierter Pyrrole,
Imidazole, Oxazole, Pyridine, Pyrimidine, Pyrazine, Oxazine oder deren
Hydrierungsprodukten, die gesättigte oder teilweise ungesättigte Ringe aufweisen.
Besonders bevorzugt ist die Verwendung von N-Oxiden substituierter oder
unsubstituierter Pyridine und Morpholine wie insbesondere Pyridin-N-Oxid,
2-Methylpyridin-N-Oxid, 4-Methylpyridin-N-Oxid, Morpholin-N-Oxid und
N-Methylmorpholin-N-Oxid. Letzteres ist insbesondere bevorzugt.
Dabei kann die Phosphatierlösung eines oder mehrere dieser N-Oxide enthalten. Die
Gesamtkonzentration der N-Oxide in der Phosphatierlösung liegt vorzugsweise im
Bereich von 0,1 bis 3 g/l und insbesondere im Bereich von 0,3 bis 2 g/l. Bei
geringeren Konzentrationen läßt der beschleunigende Effekt nach, höhere
Konzentrationen schaden nichts, bringen jedoch keinen technischen Vorteil und sind
daher ökonomisch nachteilig.
Phosphatierbäder enthalten außer Zinkionen in der Regel Natrium-, Kalium- und/oder
Ammoniumionen zur Einstellung der freien Säure.
Der Begriff der freien Säure ist dem Fachmann auf dem Phosphatiergebiet geläufig.
Die in dieser Schrift gewählte Bestimmungsmethode der freien Säure sowie der
Gesamtsäure wird im Beispielteil angegeben. Werte der freien Säure zwischen 0 und
1,5 Punkten und der Gesamtsäure zwischen etwa 15 und etwa 35 Punkten liegen im
technisch üblichen Bereich und sind im Rahmen dieser Erfindung geeignet.
Die Zink-Gehalte liegen vorzugsweise im Bereich von 0,4 bis 2 g/l und insbesondere
von 0,5 bis 1,5 g/l, wie sie für Niedrig-Zink-Verfahren üblich sind. Das
Gewichtsverhältnis Phosphationen zu Zinkionen in den Phosphatierbädern kann in
weiten Grenzen schwanken, sofern es im Bereich zwischen 3,7 und 30 liegt. Ein
Gewichtsverhältnis zwischen 10 und 20 ist besonders bevorzugt.
Vorzugsweise werden in dem erfindungsgemäßen Phosphatierverfahren
Phosphatierlösungen eingesetzt, die weitere ein- oder zweiwertige Metallionen
enthalten, die sich erfahrungsgemäß günstig auf die Lackhaftung und den
Korrosionsschutz der hiermit erzeugten Phosphatschichten auswirken. Demgemäß
enthält die erfindungsgemäße Phosphatierlösung vorzugsweise zusätzlich eines oder
mehrere der folgenden Kationen:
0,1 bis 4 g/l Mangan(II),
0,2 bis 2,5 g/l Magnesium(II),
0,2 bis 2,5 g/l Calcium(II),
0,002 bis 0,2 g/l Kupfer(II),
0,1 bis 2 g/l Cobalt(II).
0,1 bis 4 g/l Mangan(II),
0,2 bis 2,5 g/l Magnesium(II),
0,2 bis 2,5 g/l Calcium(II),
0,002 bis 0,2 g/l Kupfer(II),
0,1 bis 2 g/l Cobalt(II).
Erwünschtenfalls können die Phosphatierlösungen etwa zusätzlich Nickelionen
enthalten. Aus gesundheitlichen und ökologischen Gründen werden jedoch
Phosphatierbäder bevorzugt, die möglichst geringe Gehalte an Nickelionen
aufweisen oder erwünschtenfalls auch Nickel-frei sein können. Beispielsweise enthält
die erfindungsgemäße Phosphatierlösung in einer bevorzugten Ausführungsform
außer Zinkionen als zusätzliche Kationen 0,1 bis 4 g/l Manganionen und 0,002 bis
0,2 g/l Kupferionen und nicht mehr als 0,05 g/l, insbesondere nicht mehr als 0,001 g/l
Nickelionen. Wünscht man jedoch an der herkömmlichen Trikation-Technologie
festzuhalten, können erfindungsgemäße Phosphatierbäder eingesetzt werden, die
außer Zinkionen 0,1 bis 4 g/l Manganionen und zusätzlich 0,1 bis 2,5 g/l Nickelionen
enthalten. In welcher Form die Kationen in die Phosphatierbäder eingebracht werden
ist prinzipiell ohne Belang. Es bietet sich insbesondere an, als Kationenquelle Oxide
und/oder Carbonate zu verwenden.
Bei der Phosphatierung zinkhaltiger Oberflächen hat es sich als günstig erwiesen,
den Nitratgehalt des Phosphatierbads auf maximal 0,5 g/l zu begrenzen. Hierdurch
wird das Problem der sogenannten Stippenbildung unterdrückt und der
Korrosionsschutz insbesondere bei Verwendung nickelfreier Phosphatierbäder
verbessert. Besonders bevorzugt sind Phosphatierbäder, die kein Nitrat enthalten.
Bei Phosphatierbädern, die für unterschiedliche Substrate geeignet sein sollen, ist es
üblich geworden, freies und/oder komplexgebundenes Fluorid in Mengen bis zu 2,5
g/l Gesamtfluorid, davon bis zu 750 mg/l freies Fluorid, jeweils berechnet als F⁻,
zuzusetzen. Die Anwesenheit solcher Fluoridmengen ist auch für die
erfindungsgemäßen Phosphatierbäder von Vorteil. Bei Abwesenheit von Fluorid soll
der Aluminiumgehalt des Bades 3 mg/l nicht überschreiten. Bei Gegenwart von
Fluorid werden infolge der Komplexbildung höhere Al-Gehalte toleriert, sofern die
Konzentration des nicht komplexierten Al 3 mg/l nicht übersteigt.
Prinzipiell können Phosphatierbäder durch Auflösen der einzelnen Komponenten im
Wasser im erwünschten Konzentrationsbereich direkt vor Ort hergestellt werden. In
der Praxis ist es jedoch üblich, Konzentrate einzusetzen, die die einzelnen
Bestandteile im erwünschten Mengenverhältnis enthalten und aus denen vor Ort
durch Verdünnen mit Wasser das einsatzfähige Phosphatierbad hergestellt wird oder
die als Ergänzungslösung einem arbeitenden Phosphatierbad zugegeben werden,
um den Verbrauch der Wirkkomponenten auszugleichen. Derartige
Phosphatierkonzentrate sind jedoch zur Stabilisierung stark sauer eingestellt. Nach
Verdünnen mit Wasser muß daher des öfteren der pH-Wert und/oder die freie Säure
auf den erwünschten Bereich abgestumpft werden. Hierzu werden alkalisch wirkende
Substanzen wie beispielsweise Natronlauge oder Natriumcarbonat oder basische
Salze bzw. Hydroxide von Ca, Mg, Zn zugegeben.
Demgemäß betrifft die Erfindung ebenfalls ein wäßriges Konzentrat, das nach
Verdünnen mit Wasser um einen Faktor zwischen 10 und 100 und gegebenfalls
Einstellen des pH-Wertes auf einen Arbeitsbereich zwischen 2,5 und 3,6 eine
Phosphatierlösung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11 ergibt.
Weiterhin umfaßt die Erfindung ein Verfahren zur Phosphatierung von
Metalloberflächen aus Stahl, verzinktem oder legierungsverzinktem Stahl und/oder
aus Aluminium. Die genannten Materialien können, wie es im Automobilbau
zunehmend üblich wird, auch nebeneinander vorliegen. Man bringt die
Metalloberflächen durch Spritzen oder Tauchen oder durch eine Kombination hiervon
mit der erfindungsgemäßen Phosphatierlösung in Kontakt. Die Temperatur der
Phosphatierlösung liegt vorzugsweise im Bereich zwischen etwa 40 und etwa 60°C.
Das Phosphatierverfahren kann zur Phosphatierung von Bändern aus Stahl oder
verzinktem Stahl in Bandanlagen eingesetzt werden. Die Phosphatierzeiten liegen
dabei im Bereich von etwa 3 bis etwa 20 Sekunden. Das Verfahren kann jedoch
insbesondere im Automobilbau eingesetzt werden, wo Behandlungszeiten zwischen
1 und 8 Minuten üblich sind. Es ist insbesondere zur Behandlung der genannten
Metalloberflächen vor einer Lackierung, insbesondere vor einer kathodischen
Elektrotauchlackierung gedacht. Das Phosphatierverfahren ist als Teilschritt der
technisch üblichen Vorbehandlungskette zu sehen. In dieser Kette sind der
Phosphatierung in der Regel die Schritte Reinigen/Entfetten, Zwischenspülen und
Aktivieren vorgeschaltet, wobei die Aktivierung üblicherweise mit titanphosphat
haltigen Aktiviermitteln erfolgt. Der erfindungsgemäßen Phosphatierung kann,
gegebenenfalls nach einer Zwischenspülung, eine passivierende Nachbehandlung
folgen. Für eine solche passivierende Nachbehandlung sind chromsäure-haltige
Behandlungsbäder weit verbreitet. Aus Gründen des Arbeits- und Umweltschutzes
sowie aus Entsorgungsgründen besteht jedoch die Tendenz, diese chromhaltigen
Passivierbäder durch chromfreie Behandlungsbäder zu ersetzen. Hierfür sind rein
anorganische Bäder, insbesondere auf der Basis von Zirkonverbindungen, oder auch
organische Bäder, beispielsweise auf Basis von Poly(vinylphenolen), bekannt. Beim
Einsatz von Phosphatierlösungen, die weder Nickel- noch Kupferionen enthalten,
kann eine deutliche Verbesserung des Korrosionsschutzes erzielt werden, wenn man
den Bädern zur passivierenden Nachbehandlung Kupfer- oder Silberionen zusetzt.
Beispielsweise können passivierende Nachspüllösungen eingesetzt werden, die
0,001 bis 10 g/l Kupferionen enthalten und die erwünschtenfalls frei sein können von
weiteren passivierend wirkenden Komponenten. Zwischen dieser Nachpassivierung
und der sich üblicherweise anschließenden Elektrotauchlackierung wird in der Regel
eine Zwischenspülung mit vollentsalztem Wasser durchgeführt.
Die erfindungsgemäßen Phosphatierverfahren sowie Vergleichsverfahren wurden an
Stahlblechen (St 1405), wie sie im Automobilbau Verwendung finden, überprüft.
Dabei wurde folgender, in der Karosseriefertigung üblicher, Verfahrensgang als
Spritzverfahren ausgeführt:
- 1. Reinigen mit einem alkalischen Reiniger (Ridoline® 1559, Henkel KGaA), Ansatz 2% in Stadtwasser, 58°C, 5 Minuten.
- 2. Spülen mit Stadtwasser, Raumtemperatur, 1 Minute.
- 3. Aktivieren mit einem Titanphosphat-haltigen Aktiviermittel (Fixodine® 9112, Henkel KGaA), Ansatz 0,1 oder 0,5% in vollentsalztem Wasser, Raumtemperatur, 1 Minute.
- 4. Phosphatieren mit Phosphatbädern folgender Zusammensetzung:
1,2 g/l Zn2+
0,8 g/l Mn2+
0,007 g/l Cu2+
0,68 g/l SiF6 2+
0,8 g/l F
14 g/l Phosphat, berechnet als PO4 3-
Beschleuniger laut Tabelle 1
pH: 3,3; Freie Säure: Tabelle 1; Gesamtsäure: 21
Temperatur: 50°C; Behandlungszeit: 4 Minuten Tauchen.
Unter Punktzahl der freien Säure wird der Verbrauch in ml an 0,1-normaler
Natronlauge verstanden, um 10 ml Badlösung bis zu einem pH-Wert von 3,6 zu
titrieren. Analog gibt die Punktzahl der Gesamtsäure den Verbrauch in ml bis zu
einem pH-Wert von 8,5 an.
- 5. Spülen mit Stadtwasser, Raumtemperatur, 1 Minute.
- 6. Trockenblasen mit Preßluft.
Die flächenbezogene Masse ("Schichtgewicht") wurde durch Ablösen in 5%-iger
Chromsäurelösung bestimmt gemäß DIN 50 942.
Claims (13)
1. Saure, wäßrige Phosphatierlösung, enthaltend
0,2 bis 3 g/l Zinkionen
3 bis 50 g/l Phosphationen, berechnet als PO4 3-
sowie Beschleuniger,
dadurch gekennzeichnet, daß die Lösung als Beschleuniger
0,05 bis 4 g/l eines organischen N-Oxids sowie
0,3 bis 4 g/l Chlorationen enthält.
0,2 bis 3 g/l Zinkionen
3 bis 50 g/l Phosphationen, berechnet als PO4 3-
sowie Beschleuniger,
dadurch gekennzeichnet, daß die Lösung als Beschleuniger
0,05 bis 4 g/l eines organischen N-Oxids sowie
0,3 bis 4 g/l Chlorationen enthält.
2. Phosphatierlösung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das
organische N-Oxid ein gesättigtes, ungesättigtes oder aromatisches fünf- oder
sechsgliedriges Ringsystem aufweist und das N-Atom des N-Oxids Bestandteil
dieses Ringsystems ist.
3. Phosphatierlösung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das
organische N-Oxid ausgewählt ist aus N-Oxiden substituierter oder
unsubstituierter Pyrrole, Imidazole, Oxazole, Pyridine, Pyrimidine, Pyrazine,
Oxazine oder deren Hydrierungsprodukten.
4. Phosphatierlösung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das N-Oxid
ausgewählt ist aus N-Oxiden substituierter oder unsubstituierter Pyridine und
Morpholine, insbesondere aus Pyridin-N-Oxid, 2-Methylpyridin-N-Oxid,
4-Methylpyridin-N-Oxid, Morpholin-N-Oxid und N-Methylmorpholin-N-Oxid.
5. Phosphatierlösung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch
gekennzeichnet, daß sie 0,1 bis 3 g/l, vorzugsweise 0,3 bis 2 g/l des organischen
N-Oxids enthält.
6. Phosphatierlösung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch
gekennzeichnet, daß sie zusätzlich eines oder mehrere der folgenden Kationen
enthält:
0,1 bis 4 g/l Mangan(II),
0,2 bis 2,5 g/l Magnesium(II),
0,2 bis 2,5 g/l Calcium(II),
0,002 bis 0,2 g/l Kupfer(II),
0,1 bis 2 g/l Cobalt(II).
0,1 bis 4 g/l Mangan(II),
0,2 bis 2,5 g/l Magnesium(II),
0,2 bis 2,5 g/l Calcium(II),
0,002 bis 0,2 g/l Kupfer(II),
0,1 bis 2 g/l Cobalt(II).
7. Phosphatierlösung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,1 bis 4
g/l Manganionen und 0,002 bis 0,2 g/l Kupferionen und nicht mehr als 0,05 g/l
Nickelionen enthält.
8. Phosphatierlösung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,1 bis 4
g/l Manganionen sowie zusätzlich 0,1 bis 2,5 g/l Nickelionen enthält.
9. Phosphatierlösung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch
gekennzeichnet, daß sie 0,4 bis 2 g/l, vorzugsweise 0,5 bis 1,5 g/l Zinkionen
enthält.
10. Phosphatierlösung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch
gekennzeichnet, daß sie nicht mehr als 0,5 g/l Nitrationen enthält.
11. Phosphatierlösung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch
gekennzeichnet, daß sie zusätzlich freies und/oder komplexes Fluorid in Mengen
bis zu 2,5 g/l Gesamtfluorid, davon bis zu 750 mg/l freies Fluorid, jeweils
gerechnet als F⁻, enthält.
12. Wäßriges Konzentrat, das nach Verdünnen mit Wasser um einen Faktor zwischen
10 und 100 und gegebenenfalls Einstellen des pH-Wertes auf einen Arbeitsbereich
zwischen 2,5 und 3,6 eine Phosphatierlösung nach einem oder mehreren der
Ansprüche 1 bis 11 ergibt.
13. Verfahren zur Phosphatierung von Metalloberflächen aus Stahl, verzinktem oder
legierungsverzinktem Stahl und/oder aus Aluminium, bei dem man die
Metalloberflächen durch Spritzen oder Tauchen oder durch eine Kombination
hiervon für eine Zeit zwischen 3 Sekunden und 8 Minuten mit einer
Phosphatierlösung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11 in
Berührung bringt.
Priority Applications (8)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1997150301 DE19750301A1 (de) | 1997-11-13 | 1997-11-13 | Mit N-Oxiden und Clorat beschleunigtes Phosphatierverfahren |
ES98943785T ES2185213T3 (es) | 1997-08-06 | 1998-07-25 | Procedimiento de fosfatado acelerado con n-oxidos. |
EP98943785A EP1005578B1 (de) | 1997-08-06 | 1998-07-25 | Mit n-oxiden beschleunigtes phosphatierverfahren |
DE59805918T DE59805918D1 (de) | 1997-08-06 | 1998-07-25 | Mit n-oxiden beschleunigtes phosphatierverfahren |
US09/485,274 US6379474B1 (en) | 1997-08-06 | 1998-07-25 | Phosphating method accelerated by N-oxides |
AU91563/98A AU9156398A (en) | 1997-08-06 | 1998-07-25 | Phosphating method accelerated by n-oxides |
PCT/EP1998/004669 WO1999007916A1 (de) | 1997-08-06 | 1998-07-25 | Mit n-oxiden beschleunigtes phosphatierverfahren |
CA002300276A CA2300276A1 (en) | 1997-08-06 | 1998-07-25 | Phosphating method accelerated by n-oxides |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1997150301 DE19750301A1 (de) | 1997-11-13 | 1997-11-13 | Mit N-Oxiden und Clorat beschleunigtes Phosphatierverfahren |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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DE19750301A1 true DE19750301A1 (de) | 1999-05-20 |
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Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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DE1997150301 Withdrawn DE19750301A1 (de) | 1997-08-06 | 1997-11-13 | Mit N-Oxiden und Clorat beschleunigtes Phosphatierverfahren |
Country Status (1)
Country | Link |
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DE (1) | DE19750301A1 (de) |
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1997
- 1997-11-13 DE DE1997150301 patent/DE19750301A1/de not_active Withdrawn
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