DE1965643A1

DE1965643A1 - Schwachschaeumendes Wasch-,Reinigungs- und Enthaertungsmittel

Info

Publication number: DE1965643A1
Application number: DE19691965643
Authority: DE
Inventors: Joachim Dr Dipl-Chem Galinke; Edmund Dr Dipl-Chem Schmadel; Hans-Josef Dr Dipl-Ch Stimberg
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1969-12-31
Filing date: 1969-12-31
Publication date: 1971-10-07
Also published as: ES386918A1; BE761063A; AT303937B; DK132665A; GB1288369A; DE1965640A1; CH546820A; DK132665C; FR2072149B1; SE354291B; NL7017314A; DK132665B; FR2072149A1; US3691082A

Description

Henkel & Cie GmbH Düsseldorf, den 22.12.1969

Patentabteilung Heilkelstr, 6?

■ Dr. Wa/Ml 1985S43-

P a t e η t a η m e 1 d u η g D 3794

"Schwachschäumendes Wasch", Reinigungs- und Enthärtungsmittel" .V-

Es sind schwachsehäumende Wasch- und Reinigungsmittel bekannt, die als Waschaktivsubstanzen niehtionische Waschaktivsubstanzen vom Polyglykoläthertyp enthalten. Die schaumdämpfenden Eigenschaften dieser Verbindungen reichen jedoch vielfach nicht aus, um die Schaumentwicklung solcher Mittel, die schaumstarke Tenside vom Sulfat- oder Sulfonattyp enthalten, ausreichend zu dämpfen, weshalb vorgeschlagen " wurde, Fettsäuren mit mehr als 18 Kohlenstoffatomen als Schaum dämpfungsmittel zuzusetzen. Die Wirkung dieser Fettsäuren ist jedoch auf Tenside vom Sulfonattyp beschränkt und hängt außerdem von der Härte des zur Herstellung der Reinigungslösung verwendeten Wassers ab. Dieals Schaumdämpfungsmifetel vielfach verwendeten Silikone sind für Wasch'· und Reinigungsmittel weniger geeignet, da sie eine Hydrophobierung der gereinigten Gegenstände bewirken könrien und sich nur schwierig von dem Substrat wieder entfernen lassen.

Auch bei der Anwendung von tensidfreien, komplexierend wirkende Polymerphosphate bzw. organische Komplexbildner enthaltenden Enthärtungsmitteln,'die zum Entfernen von Inkrustationen aus Textilien und Waschmaschinen, Versorgungsleitungen und Warmwasserbereitern verwendet werden, können erhebliche Störungen duroh Schaumentwicklungen eintreten. Als Ursache ' für die Schaumbildung werden abgelagerte organische Verunreinigungen, wie Eiweiß- oder Fettstoffe, Kalkseifenreste oder Spuren von Waschaktivsubstanzenverantwortlichgemacht.

109 84t/1796

S.if· 2 _IBr

Die Anmelderin hat sich die Aufgabe gestellt, ein Mittel zu entwickeln, das die genannten Nachteile nicht besitzt und dessen schaumdämpfende Wirkung unabhängig von der Natur und Zusammensetzung der schäumenden Verbindungen sowie der Wasserhärte ist, keine negativen Auswirkungen auf das Reinigungsergebnis bzw. den Gebrauchswert der gereinigten Gegenstände zeigt und bereits in geringen Konzentrationen wirksam ist.

Gegenstand der Erfindung sind schaumregulierte Wasch-, Reinigungs- und Enthärtungsmittel, gekennzeichnet durch einen auf Festsubstanz bezogenen Gehalt an

a) 90 bis 99*9 Gew.-^ mindestens einer reinigend oder komplexierend wirkenden Verbindung und

b) 0,1 bis 10 Gew.-% mindestens eines schaumdämpfend wirkenden Isocyanurats der Formel

0 - C C-O

R₁ - N^ ^N- R₀

¹ 1 1 ²

in der R₁, R₂ und R^ gleiche oder ungleiche aliphatische, cycloaliphatische oder alkylaromatische Kohlenwasserstoff· reste mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen darstellen.

109841/1796 BAD ORIGINAL

Sail· !5 zur Poltntanm.ldunt D

Die Kohlenwasserstoffreste R-,, R₂ und R-, können geradkettig oder verzweigt, gesättigt oder ungesättigt sein und enthalten vorzugsweise 12 bis 24 Kohlenstoffatome. Beispiele für geeignete Reste sind Lauryl-, Myristyl-, Palmityl-, Stearyl-, Arachyl-, Behenyl-, Lignoeeryl-, Palmitoleyl- und Oleylreste, ferner solche, die sich von den in natürlichen Fetten vorkommenden Kohlenwasserstoffresten, wie Cocos-, Talg-, Rüböl-, Palmkern-, Sojaöl-, Baumwollsaatöl-, Erdnußöl- oder Olivenölfettsäuren bzw. deren Hydrierungsprodukte ableiten. Auch aus Paraffinkohlenwasserstoffen oder auf synthetischem Wege, z.B. durch Äthylen- oder Propylenpolymerisation bzw. Oxosynthese erhältliche Kohlenwasserstoffreste sind geeignet. Die Herstellung der Isocyanurate kann auf jedem beliebigem Wege erfolgen, beispielsweise durch Umsetzung von Alkalimetallcyanaten mit Halogenkohlenwasserstoffen oder Alkylsulfaten.

Wie sich gezeigt hat, entfalten Trialky!isocyanurate, in denen die Alkylreste 10 bis 14 Kohlenstoffatome aufweisen, ihre optimale Wirkung im Temperaturbereich von 20° bis 6o°C. Isocyanurate mit längerkettigen Alkylresten, beispielsweise solchen mit 18 bis 22 Kohlenstoffatomen, sind insbesondere im Bereich von 60°bis 100°C wirksam. Durch geeignete Auswahl oder Kombination verschiedener Isocyanurate kann daher das Schaumverhalten der Wasch- und Reinigungsmittel beliebig gesteuert und den jeweiligen Verhältnissen angepaßt werden.

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S·»· 4· tot folinlannnldung D 3T9 ·

Die zu verwendenden Mengen an Schauminhibitoren richten sich nach der Menge an schäumender bzw. waschaktiver Substanz sowie nach der Größe des gewünschten Effektes. Die für die Praxis wichtigen Anwendungskonzentrationen reichen von 0,1 bis 10, vorzugsweise 0,2 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf Pestsubstanz. Es ist selbstverständlich möglich, mit noch größeren Mengen, beispielsweise bis 25 Gewichtsprozent und mehr zu arbeiten, jedoch ist dies in der Praxis nicht erforderlich.

Die Schaumdämpfungsmittel können mit den übrigen Wasch-, Reinigungs- und Entkrustierungsmitteln in üblicher V/eise vermischt und gemeinsam mit ihnen verarbeitet, z.B. sprühgetrocknet oder granuliert bzw. nach anderen bekannten Verfahren in feste, flüssige oder pastenförmige Gemische überführt werden. Man kann die Verbindungen auch in geschmolzener oder gelöster Form mit den als Pulver oder Granulat vorliegenden sonstigen Bestandteilen vermischen bzw. sie darauf aufsprühen oder aufgranulieren.

Diese sonstigen Bestandteile, die in Mengen von 90 bis 99*9 > vorzugsweise 95 bis 99*8 Gewichtsprozent anwesend sind, be-Ϊ stehen aus mindestens einer waschend, bleichend oder komplexierend wirkenden Verbindung, wie anionische, nichtionische, zwitterionische oder kationische oberflächenaktive Stoffe, Polymerphosphate, Komplexbildner sowie andere nichtoberflächenaktive Aufbausalze, sauerstoffhaltige Bleichmittel und sonstige üblicherweise in derartigen Mitteln enthaltene Zusatzstoffe.

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BAD ORfGJNAt

Sail· J tür fotonlanmoldung D j/ I i/"

Die als V/asch- und Reinigungsmittel dienenden Gemische können anionisohe Waschrohstoffe vom Sulfonat- oder Sulfattyp enthalten. In erster Linie kommen Alkylbenzolsulfonate, beispielsweise n-Dodecylbensolsulfonat, in Betracht, ferner Öle-. finsulfonate, wie sie beispielsweise durch Sulfonierung primärer oder sekundärer aliphatiseher Monoolefine mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse erhalten werden, sowie Alkylsulfonate, wie sie aus n-Alkanen durch SuIfοchlorierung oder Sulfoxidation und anschließende Hydrolyse bzw. Neutralisation oder durch Bisulfitaddition an Olefine erhältlich sind. Geeignet sind ferner cC-Sulfofettsäureester, primäre und sekundäre Alkylsulfate sowie die Sulfate von äthoxylierten oder propoxylierfen höhermolekularen Alkoholen. Weitere Verbindungen dieser Klasse, die ggf. in den Wasdhmitteln vorliegen können, sind die höhermolekularen sulfatierten Partialäther und Partialester von mehrwertigen Alkoholen, wie die Alkalisalze der Monoalkylather bzw. der Monofettsäureester des Glycerinmonoschwefelsäureesters bzw. der 1,2-Dihydroxypropansulfonsäure. Ferner kommen Sulfate von äthoxylierten oder propoxylierten Fettsäureamiden und Alkylphenolen sowie Fettsäuretauride und Fettsäureisäthionate infrage. . ^:

Weitere geeignete anionische Wasohrohstoffe sind Alkaliseifen von Fettsäuren natürlichen oder synthetischen Ursprungs, z. B» die Natriumseifen von Cocos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren. Als zwitterionische Waschrohstoffe kommen Alkylbetaine und insbesondere Alky!sulfobetaine infrage, z. B. das 3-{N,N-Dinicthyl-N-alkylanimoniuni)-propan-l-sulfonat und ^5-(N,N-Dimethyl-N-alkylammonium)-2-hydroxypropan-lsulfonat» ' ·/

■' - 6 -

109841/1796

BAD ORIGINAL

, _ 19656A 3

Sch· O j»f raltitloiiMlAwg ß ¹

Die anionischen Waschrohstoffe können in Form der Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze sowie als Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Sofern die genannten anionischen, und zwitterionischen Verbindungen einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest besitzen, soll dieser bevorzugt geradkettig sein und 8 · bis 22 Kohlenstoff atome auftveisen. In den Verbindungen mit einem araliphatischen Köhlenwasserstoffrest enthalten die vorzugsweise unverzweigten Alkylketten im Mittel 6 bis 16 Kohlenstoffatome·

h.~-, nichtionische oberflächenaktive Waschaktivsubstanzen kommen in erster Linie Polyglykolätherderivate von Alkoholen, Fettsäuren und Alkylphenolen infrage, die JJ bis Glykoläthergruppen und 8 bis 20 Kohlenstoff a tome im Kohlenwasserstoffrest enthalten. Besonders geeignet sind Polyglykolätherderivate, in denen die Zahl der Athylenglykoläthergruppen 5 bis 15 beträgt und deren Kohlenwasserstoffreste sich von geradkettigen, primären Alkoholen mit bis 18 Kohlenstoffatomen oder von Alkylphenolen mit einer geradkettigen, 6 bis 14 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkylkette ableiten. Durch Anlagerung von 5 bis 15 Mol Propylenoxid an die letztgenannten Polyäthylenglykoläther oder durch Überführen in die Acetale werden Waschmittel erhalten, die sich durch ein besonders geringes Schaum-Vermögen auszeichnen.

Weitere geeignete nichtionische Waschrohstoffe sind die wasserlöslichen, 20 bis 250 Kthylenglykoläthergruppen und 10 bis 100 Propylenglykoläthergruppen enthaltenden Polyäthylenoxidaddukte an Polypropylenglykol, ftthylendiaminopolypropylenglykol und Alkylpolypropylenglykol mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette. Die genannten Verbindungen enthalten üblicherweise pro Propylenßlykol-Einheit 1 bis 5 Äthylenslykoleinheifcen. Auch nichtionische VcrbiilcfliSjbfc 1vi6:i %$£ der Aminoxide und Sulfoxide, die ggf. auch üthoxylicrt sein können, sind verwendbar.^

109841/1798 __? _

bad

S(If* *7 >uc folenlonmtldunj t> ^

Als Mischungsbestandteile kommen weiterhin Neutralsalze, wie Natriumsulfat und Natriumchlorid, sowie Stoffe zur Regelung des pH-Viertes in Betracht, wie Bicarbonate, Carbonate, Borate und Hydroxide des Natriums oder Kaliums, ferner Säuren, wie Milchsäure und Zitronensäure. Die Menge der alkalisch reagierenden Stoffe einschließlich der Alkalisilikate und Phosphate soll so bemessen sein, daß der pH-V/er t einer gebrauchsfähigen Lauge für Grobwäsche 9 bis 12 und für Feinwäsche 6 bis 9 beträgt.

Durch geeignete Kombination verschiedener oberflächenaktiver Waschrohstoffe bzw. Aufbausalze untereinander können in vielen Fällen Wirkungssteigerungen, beispielsweise eine verbesserte V/aschkraft oder ein vermindertes Schaumvermögen, erzielt werden. Derartige Verbesserungen sind beispielsweise möglich durch Kombination von anionischen mit nichtionischen und/oder zwitterionischen Verbindungen untereinander, durch Kombination verschiedener nichtionischer Verbindungen untereinander oder auch durch Mischungen von Waschrohstoffen gleichen Typs, die sich hinsichtlich der Anzahl der Kohlenstoffatome bzw. der Zahl und Stellung von Doppelbindungen oder Kettenverzweigungen im Kohlenwasserstoff unterscheiden. Ebenso können Synergistisch wirkende Gemische anorganischer und organischer Aufbausalze verwendet bzw. mit den vorstehend genannten Gemischen kombiniert werden.

Die Mittel können entsprechend ihrem jeweiligen Verwendungszweck sauerstoffabgebende Bleichmittel enthalten, wie Wasserstoffperoxid, Alkaliperborate, Alkalipercarbonate, Alkaliperphosphate, Harnstoffperhydrat und Alkalipersulfate oder aktivchlorhaltige Verbindungen, wie Al- . kalihypochlorite, chloriertes'Trinatriumphosphat und chlorierte Cyanursäure bzw. deren Alkalisalze. Die Perverbindungen können im Gemisch mit Bleichaktivatoren und Stabilisatoren-, wie Magnesiumsilikat, vorliegen.

109M1/17SÖ ' - 8 -'

OADORtGiNAt S(Il* ö zur Palenlanmtldune D S (j/>

Für Cellulosefasern geeignete optische Aufheller sind solche vom Diaminostilbendisulfonsäuretyp der Formel:

in der X und Y die folgende Bedeutung haben: NH₃, NH-CH.,, NH-CH₂-CH₂OH, CH^-N-CH₂-CH₂OH, N(CH₂-CH₂OH)₂, Morpholine», Dimethylmorpholino, NH-C₆H₅, NiI-C₆H₂^-SO₃H, CCH₃, Cl, wobei X und Y gleich oder ungleich sein können. Besonders geeignet sind solche Verbindungen, in denen X eine Anilino- und Y eine Diäthanolamino- oder Morpholinogruppe darstellen.

Weiterhin kommen optische Aufheller vom Typ der Diarylpyrazoline nachstehender Formel infrage:

Ar-C-CH₀
N CH.

Ar

In dieser Formel bedeuten Ar und Ar¹ Arylreste, wie Phenyl, Diphenyl oder Naphtyl, die v/eitere Substituenten tragen können, wie Hydroxy-, Alkoxy-, Hydroxyalkyl-, Amino-, Alkylamino-, Acylamino-, Carboxyl-, Sulfonsäure- und Sulfonamidgruppen oder Halogenatome. Bevorzugt wird ein 1,3-Diaryl·- pyrazolinderivat verwendet, in dem der Rest Ar eine p-Sulfonarnidophenylgruppe und der Rest Ar' eine p-Chlorphenylgruppe darstellt. Daneben können noch zum Aufhellen anderer Faserarten geeignete Weißtöner anwesend sein, beispielsweise solche vom Typ der Kaphthotriazolstilbensulfonate, Kthylen-bis-benzimidazole, Sthylen-bis-benzoxazole, Thiophen-bis-benzoxazole, Dialkylaininocurriarine und des Cyanoanthracens. Diese Aufheller bzw. ihre Gemische können in den Mitteln in Mengen von 0,01 bis 1,5 Cow.-^, vorzugsweise 0,1 bis 1 Gew.-;' enthalten sein. 10QAA1/1796

- 9 -BAD ORIGINAL * "

Silt· y zur Pattnlanmtldune 0 I) (y^

Weitere geeignete Mischungsbestandteile sind Vergrauungsinhibitoren, z.B. Natriumcelluloseglykolat, sowie die wasserlöslichen Alkalisalze von synthetischen Polymeren, die freie Carboxylgruppen enthalten. Hierzu zählen die Polyester bzw. Polyamide aus Tri- und Tetracarbonsäuren und zweiwertigen Alkoholen bzw. Diaminen, ferner polymere Acryl-, Methacryl-, Malein-, Fumar-, Itacon-, Citracon- und Aconitsäure sowie die Mischpolymerisate der genannten ungesättigten Carbonsäuren bzw. deren Mischpolymerisate mit Olefinen.

Zur Textilwäsche bestimmte Mittel können avivierend wirkende Zusätze beispielsweise Fettsäureamide von Diaminen bzw. Hydroxyalkyldiaminen enthalten.

Zur weiteren Verbesserung der schmutzlösenden Eigenschaften der erfindungsgemäßen Mittel können diese noch Enzyme aus der Klasse der Proteasen, Lipasen und Amylasen enthalten. Die Enzyme können tierischen und,pflanzlichen Ursprungs, z.B. aus Verdauungsfermenten oder Hefen gewonnen sein, wie Pepsin, Pancreatin, Trypsin, Papain, Katalase und Diastase. Vorzugsweise werden aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis und Streptomyces griseus, gewonnene enzymatische Wirkstoffe verwendet, die gegenüber Alkali, Perverbindungen und anionischen Wasehaktivsubstanzen relativ beständig sind und auch bei Temperaturen zwischen 45° und 70°C noch nicht nennenswert inaktiviert werden.

Die Wasch- und Reinigungsmittel können in flüssiger, pastöser oder fester, beispielsweise pulverförmiger, granulierter oder stückiger Form vorliegen. Flüssige Präparate können mit V/asser mischbare Lösungsmittel, insbesondere Kthanol und i-Propanol sowie Lösungsvermittler, wie die Alkalisalze der Benzol-, Toluol-^ Xylol- oder KthylboRzolsulfonsäure enthalten. Zur Erhöhung des Schaum-

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- 10 BAO

Salt· 10 zur ratontonmfdimg D

Vermögens und zur Verbesserung der Hautverträglichkeit können ggf. Alkylolamide, wie Fettsäuremono- und -diäthanolamide zugesetzt werden. Außerdem können die Gemische Farb- und Duftstoffe, bactericide Wirkstoffe, avivierend wirkende Stoffe sowie Füllstoffe, beispielsweise Harnstoff, enthalten.

Enthärtungsmittel enthalten in erster Linie Natrium- oder Kaliumpolymerphosphate, z.B. Pentanatriumtriphosphat, Hexanatriumtetraphosphat und deren Gemische mit PoIyphosphaten der Formel ^Naf_n+pl^Pn°f^vn+lV ^{wobei n} ^¹" S^anze Zahlen von 5 bis 20 steht, ferner Natrium- oder Kaliummetaphosphate, z.B. Natriumtrimetaphosphat, Natriumtetrametaphosphat und Natriumpolymetaphosphate der Formel (.^^a^^^)_m* worin m für ganze Zahlen von 5 bis 30 steht. Die kondensierten Phosphate können auch ggf. ganz oder teilweise durch die vorgenannten Komplex!erungsmittel aus der Klasse der Aminopolycarbonsäuren, Alkandiphosphonsäuren, Hydroxyalkandiphosphonsäuren und Aminoalkanpolyphosphonsäuren ersetzt sein.

Die vorgenannten Wasch-, Reinigungs- und Enthärtungsmittel können ggf. noch weitere bekannte Sehaumdämpfungsmittel enthalten, wie gesättigte Fettsäuren oder deren Alkalimetallseifen mit 20 bis 24 Kohlenstoffatomen, Paraffine, höhermolekulare Fettsäureester bzw. Triglyceride oder Trialkylmelamine. Derartige Zusätze können vielfach synergistisch wirken.

Die qualitative und quantitative Zusammensetzung der nicht aus dem Sehaumdämpfungsmittel bestehenden reinigend bleichend oder komplexierend wirkenden Bestandteile hängt weitgehend von dem speziellen Anwendungsgebiet der Mittel ab und entspricht in Falle der technisch besonders wichtigen Wasch- und Reinigmigsmiti al dc·:;; fclgenchvri Schoraa (Angaben in Gewichtsprozent):

- Il BAD ORIGINAL

S,lt· 11 zur FatiMoninolclung D 379^ I O D ü D 4 O -

1 bis ¹IO % mindestens einer Verbindung aus der Klasse der anionischen, nichtionischen und zwitterionischen VJaschaktivsubstanzen,

10 ois 8o % mindestens eines nichtoberflächenaktiven, reinigungsverstärkend bzw. komplexierend wirkenden Aufbausalzes,

10 bis 50 fo einer Perverbindung, insbesondere kristallwasserhaltiges oder wasserfreies Natriumperborat, sowie deren Gemische mit Stabilisatoren und Aktivatoren, 0,1 bis 20 'f> sonstige Hilfs- und Zusatzstoffe.

Die Waschaktivsubstanzen können bis zu 100 %, vorzugsweise 5 bis 70 /S aus Verbindungen vom Sulfonat- und bzw. oder Sulfattyp, bis zu 100 %, vorzugsweise 5 bis 40 ^ aus nichtionischen Verbindungen vom Polyglykoläthertyp und bis zu 100 %, vorzugsweise 10 bis 50 £ aus Seife bestehen. Die Aufbausalze können bis zu 100 #, vorzugsweise 25 bis 95 % aus Alkalimetalltriphosphaten und deren Gemischen mit Alkalimetallpyrophosphaten, bis zu 100 £, vorzugsweise 5 bis 50 % aus einem Alkalimetallsalz eines Komplexierungsmittels aus der Klasse der Polyphosphonsäuren, Nitrilotriessigsäure, Athylendiaminotetraessigsäure und bis zu 100 £, vorzugsweise 5 bis 75 % aus mindestens einer Verbindung aus der Klasse der Alkalimetallsilikate, Alkalimetallcarbonate und Alkalimetallborate zusammengesetzt seih.

Zu den sonstigen Hilfs- und Zusatzstoffen zählen neben den optischen Aufhellern insbesondere Enzyme, die in einer Menge bis zu 5 %* vorzugsweise 0,2 bis 3 % vorliegen können und die zusätzlichen Vergrauungsinhibitoren, deren Anteil bis zu 5 £, vorzugsweise 0,2 bis 5 /?, betragen kann.

- 12 -

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Seilt JLc Mr Palcnlonmeldung O

B e i s p ie le

Im folgenden sind einige Rezepturen angegeben, die sich in der Praxis besonders bewährt haben.

A. Pulverförmiges, schwachschäumendes Waschmittel:

> - 15 <?o Sulfonatwaschrohstoff aus der Klasse der Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate und n-Alkansulfonate,

0,5 - 5 % Alky!polyglykolether (C^-C^-Alkyl) oder P Alkylphenolpolyglykoläther (Cg-C.^-Alkyl)

mit 5 bis 10 Äthylenglykoläthergruppen, - 5 % Seife ^ci2~^Cl8'

0,2 - 5 % Schaumdärnpfungsmittel gemäß Erfindung sowie deren Gemische mit gesättigten Fettsäuren bzw. deren Alkaliseifen mit 20 - 24 Kohlenstoffatomen,

- 50 % eines kondensierten Alkaliphosphates aus der

Klasse der Pyro- bzw. Tripolyphosphate, 0,1 - 25 % Natriumäthylendiaminotetraaeetat bzw. Natriumnitrilotriacetat,

5 % Natriumsilikat,

' 10 -55/0 Natriumperborattetrahydrat,

5 % Enzym,

0,05 - 1 % mindestens eines optischen Aufhellungsmittels aus der Klasse der Diaminostilbendisulfonsäure- bzw. Diarylpyrazolinderivate,

0,1 - 50 % eines anorganischen Salzes aus der Klasse

der Carbonate, Bicarbonate, Borate, Sulfate und Chloride von Alkalimetallen, - 4 ¹P Magnesiumsilikat,

0,5 - 5 % Natriumcelluloseglykolat.

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Sail* 1,5 *ur Patenianmtldung D

B. Maschinelles Geschirrspülmittel:

0,1 - 5 # Verbindungen aus der Klasse der Alkylpolyglykoläther (C₁₂-C-^-Alkyl), Alkylphenolpolyglykoläther (Cß-C-^-Alkyl) mit 5-30 A'thylen- und 5-30 Propylenglykoläthergruppen und äthoxylierten Polypropylenglykolen,

OjI - 5 % Schaumdämpfungsmittel gemäß Erfindung

45 - 90 % Pentanatriumtriphosphat,

1 - 40 % Natriumsilikat (Na₃O:SiO₂ = 1:1 bis 1O)>

Ö - 5 fo Kaliumdichlorisocyanurat,

0 - 2 % Schaumdämpfungsmittel.

C. Alkalisches Reinigungs- und Flaschenspülmittel:

0,1 - 5 /& Schaumdämpfungsmittel gemäß Erfindung

0,5 - 50 % Natriumsilikat (Na₂0:Si0₂ «= 1:1 bis 1:3),

0,5 - 80 % Natriumhydroxid,

0 - 40 % Trinatriumphosphat,

0 - 40 % kondensiertes Alkaliphosphat,

0 - 40 fa Soda,

0 - 10 % Hydroxyäthandiphosphonat,

0 - 5 % anionische und/oder nichtionische Waschaktivsubstanz .

D. Enthärtungsmittelt

0,1 - 5 % Schaumdämpfungsmittel gemäß Erfindung - 95 /^ Pentanatriumtriphosphat 0 - 70 /° Polymerphosphate der Formel

^Na(n₊2)^Pn°(3n₊l) "it η - 4 bis 0 - 40 % Natriumhexametaphosphat 0 - 20 % Soda '
0 - 5 # Natriumsulfat.

- 14—

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BAD ORfOiNAt. X4 i_ur PaUntanrmldung D J (z)^

Beispiele 1 bis 28 ' .

Es wurden die in der Tabelle 2 aufgeführten Waschmittel verwendet, wobei die Zahlenangaben Gewichtsprozente bedeuten. Die Sulfonatwaschrohstoffe und Seifen kamen als Natriumsalze zur Anwendung. Bei dem ot-Sulfofettsäureestcr handelt es sich um den in cc-Stellung zur Estergruppe sulfonierten Methylester einer hydrierten Talgfettsäure. Die Abkürzungen bedeuten

NTA « Natriumnitrilotriacetat.
EDTA = Natriumäthylendiaminotetraacetat CMC - Natriumsalz der Carboxymethylcellulose Ä'O = Äthylenoxidgruppen.

Die Differenz bis 100 % bestand aus einem Gemisch des Schaumdämpfungsmittels und Natriumsulfat, das den Waschmitteln als trockenes Pulver zugemischt wurde. Die Zusammensetzung und die prozentuale, auf die Gesamtmenge an Waschmittel bezogene Menge des Schauminhibitors ist den Tabellen 1 und 5 zu entnehmen.

Das Schaumverhalten wurde in einer handelsüblichen, vollautomatischen Waschmaschine mit horizontal gelagerter Trommel in Abhängigkeit von der Laugentemperatur geprüft. Die Maschine war mit einem runden Schauglas ausgerüstet, durch das der Schaumpegel beobachtet werden konnte. Pur die Bewertung der Schaumhöhe wurden die folgenden Noten vergeben:

-15 -

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BAO OFHGINAL

Stil· J-ί? zur PaOnlanmttdung D .5 Iy^

Note Maximale Höhe des Schaumpegels

0 kein Schaum

1 1/4 des Schauglases

2 1/2 des Schauglases

3 3/4 des Schauglases

4 4/4 des Schauglases

5 Schaum im Einfüllstutzen sichtbar

6 Überschäumen

Die Waschmaschine wurde mit J kg sauberer Wäsche beschickt Die Waschmittelkonzentration betrug 5 g/l* das Gewichtsverhältnis von Textilgut zu Waschlauge 1 : 15· Die Härtegrade des Wassers wurden in deutschen Härtegraden angegeben (1° dH entspricht 1 mg CaO in 100 ml Wasser).

Bei Abwesenheit eines Schauminhibitors trat in allen Temperaturbereichen ein Überschäumen der Waschlauge ein.

- 16 -

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Sa!»*

l6 zur

:ur Patentanmeldung D

3794

Die verwendeten Schauminhibitoren wiesen die folgende Struktur auf:

Bezeichnung	Struktur
^Sl	Tri-n-dodecylisocyanurat
³2	Tri-n-hexadecylisocyanurat
^S3	Tri-n-octaacylisocyanurat
^S»	Tri-n-eikosylisocyanurat
^S5	Tri-n-dokosylisocyanurat
^S6	Tri-C,,--C ,g-alky lisocyanurat
	(C,/--C,Q « hydrierte Talgalkylreste)
S₇	Tri-C^g-Cpp-alkylisocyanurat
	(C,g-C₂₂ « hydrierte Rübölalkylreste)
^S8	Tri-n-dodecylphenylisocyanurat

-17 -

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StKa X I iur Patentonmaldung D

	E	F	G	H	J	K	L	M	-	t	-
n-Dodecylbenzolsulfonat	7.5	7.5	-	-	5,0	5.0	-	-	40,0
of-Olefinsulfonat (Cis-js)	-	-	7.0	-	3,0	-		- "	5,0
n-Alkansulfonat (^cl5-l7)	-	-	-	8,0	M-	3.0	-	9,5	4,0
ot-Sulfofettsäureester	-	-		-	•	-	8,0	3,5	2.5
Alkylpolyglykoläther (9 ÄO-Gruppen)	2,5	-	-	2.0	3,5	-	2,0	-	m
Nonylphenolpolyglykoläthet (9 ÄO-Gruppen)	-	2.5	3.0	-	-	3,0	«	25
⁸⁶^⁰I₂-⁰I₈	4,0	2.5	3,0	4,0	1	2,0	3
	-	-		-	0.5	-	-	0,5
Pentanatriumtriphosphat	40,0	25,0	40,0	40,0	40,0	40,0	40,0	*10**
Tetranatriumpyrophosphat	5,0	-	5,0	5,0	5,0	5,0	5,0	0,5
Natriumsilikat (Na₂(J: SiO₂ =1:3,3)	4,0	4.0	4,0	4,0	4.0	4,0	4,0	P. 5
Magnesiumsilikat	2.5	2.5	2,5	2,5	2,5	2.5	2.5	8,0
t Natriumcarbonat	-	10,0	m	-	m	m	-
Natriumperborat	25,0	25,0	25,0	25,0	25.0	25,0	25
NTA	-	12,0	•	-	-	-	-
EDTA	0,5	-	0.5	0,5	0,5	0,5	0.5
CMC	1.0	1.0	1.0	1.0	1.0	1.0	1.0
Enzymkonzentrat	0,5	0.5	0,5	0,5	0.5	0,5	0.5
opt. Aufheller, Färb-, Duftstoffe	0,5	0.5	0.5	0.5	0,5	0,5	0,5
Differenz bis 100 °/o	7.0	7,0	8,0	7.0	8,0	8.0	7.0

Tab. 2

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Seil·

18

3794

Beisp	Wasch mittel	Schaumin hibitor	Härte °dH	30°	O 50	Schauinnote O O 70 9&	2	O 95
1	E	3.5ftS	16	0	0	1	2	3
2		ι fts	16	2	1	1	1	3
3		ι fts₃	16	3	1	0	2	1
4		ι fts	3	3	I-t	1	0	3
5		ι fts 4	16	; 3 "	1	0	2	2
6		ι fts 4	3	3	0	0	1	3
7		1 .ft S₅	16	3	2	0	0	2
8		ι fts	16	2	1	0	0	1
9		ι fts₇	16	3	t 2 ' ι	0	0	1
10		ι fts₈	16	3 ;	2'	0	1	1
11		ι ft S₈	3	Ί 3	1 .	0	1	2
12	F	1 ■ ftS	16	3	0	0	1	1
13		ι fts 4	16	3	0	0	1	2
14		ι fts_c	16	3	0	0	2	2
15		ι fts_c	3	3	0	1	0	3 /
16		ι fts	16	3	0	0	1	1
17	G	ι fts	16	3	2	0	1 :.	2
18	H	ι fts₃	16	3	2	0	' i "	2
19	I '	ι fts₃	16 '	- 3	1	0	0	' 2 "
20	K	ι fts₃	16	3	2	0	0	2
21	L	0.5 ft S	16	2	1	0	1	2
22		0.5ftS	16	3	1	0	o· .	2
23		0.5 ftS	16 -	2	1	■ ο	0	2
24		0.5 ft S_e D	16	-. 2	1	0	0	2
25	M	ι fts₃	16	1	0 -■	0	0	2
26		ι fts₄	16	1	ο >.	0	0	1
27		ι fts_c 0	16	1 I	0	0	0	2
28	E	Gemisch	16	0-	0 ·	0		1
		0,6 ftS

Tab. 3

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- 19 -

Salt«

lor fol«ii!anm«Iiiung D

D \ J^

Beispiele 29 bis 53

In der folgenden Tabelle 4 sind Beispiele für Enthärtungsund Entkrustierungsmittel zusammengestellt. Die Schauminhibitoren wurden in fester Form den körnigen Polyphosphatgemischen unter Verwendung eines leistungsstarken Zwangsmischers zugemischt. Die Mittel eignen sich zum Vorwaschen bzw. Entkrustieren von Textilien, als Zusatz zu Wasch- und GeschürrspüTlaugen bei Verwendung von hartem Wasser und zum Entfernen von Kalkbelägen in Waschmaschinen und Warmwasserbereitern. Ein Schäumen der Behändlungslösungen, deren Konzentration 0,5 bis 5 g/l betrug, trat bei der Anwendung in keinem Falle auf.

Bestandteil	29	Anteile in 30 31	0,3	Gewichtsprozent 32 33	0,5
Verbindung Sg	0,3	0,5	7,5 9,0 65,0	0,8	35,0 ■ 15,0
^Na(n4-2)^Pn°3n+l mit η = 3 mit η = 4 bis 9 mit η = 10 bis 20	95,0 4,7	40,0 55,0 4,5	"-	35,0 15,0	30,5
Natriumhexa- metaphosphat	-	-	-	-	-
NTA	-	-		10
Natriumsilikat (Na₂OrSiO₂ = 1 : 3,3)			2,2	10	15,0
Soda	-	-	16,0	-	/ 4,0
Natriumsulfat	—	—	29,2

Tab. 4

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Claims

Sell· 20 i_ur Pattntanmaldung D

Patentansprüche

1. Schaumregulierte Wasch-, Reinigungs- und Enthärtungs mittel, gekennzeichnet durch einen auf Pestsubstanz bezogenen Gehalt an

a) 90 bis 99#9 Gew.-% mindestens einer reinigend oder komplexierend wirkenden Verbindung und

b) 0,1 bis 10 Gew.-# mindestens eines schaumdämpfend wirkenden Isocyanurate der Formel

R₁-N ^NN - R₂

O=C C=O

in der R₁, R₂ und R, gleiche oder ungleiche aliphatische, cycloaliphatische oder alkylaromatische Kohlenwasserstoffreste mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen darstellen.

2* Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der unter b) genannten Verbindung die Reste R₁, R₂ und R, geradkettige oder verzweigte, gesättigte oder einfach ungesättigte Alkylreste mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen darstellen.

- 21 -

10 9 8 41/17 9 6

S«it* 21 »ur Pofenlonmtldung O

J5. Mittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, · , daß ihr Gehalt an den unter b) genannten Schauminhibitoren 0,2 bis 5 Gew.-^ beträgt.

4. Mittel nach Anspruch 1 bis 3* dadurch gekennzeichnet, daß die unter a) genannten Verbindungen die folgende Zusammensetzung aufweisen:

1 bis 40 % mindestens einer Verbindung aus der Klasse der anionischen, nichtionischen und zwitterionischen Waschaktivsubstanzen,

10 bis 80 # mindestens eines nichtoberflächenaktiven, reinigungsverstärker bzw. komplexierend wirkenden Aufbausalzes,

10 bis 50 % einer Perverbindung, insbesondere kristallwasserhaltiges oder wasserfreies Natriumperborat, sowie deren Gemische mit Stabilisatoren und Aktivatoren, 0,1 bis 20 % sonstige Hilfs- und Zusatzstoffe.

3> Mittel nach Anspruch 4, worin'die Waschaktivsubstanzen bis zu 100 #, vorzugsweise 25 bis 70 % aus solchen vom SuIfonat- und bzw. oder Sulfattyp, bis zu 100 %, vorzugsweise 5 bis ^O % aus nichtionisehen Verbindungen vom Polyglykoläthertyp und bis zu 100 %> vorzugsweise 10 bis 50 % aus Seife bestehen.

6. Mittel nach Anspruch 4, worin das Aufbausalz bis zu 100 %, vorzugsweise 25 bis 95 % aus Alkalimetalltriphosphaten und deren Gemischen mit Alkalimetallpyrophosphaten, bis zu 100 %, vorzugsweise 5 bis 50 % aus einem Alkalimetallsalz eines Komplexierungsmittels aus der Klasse der Polyphosphonsäuren, Nitrilotriessigsäure, Äthylendiaminotetraessigsäure und bis zu 100 #, vorzugsweise 5 bis 75 # aus mindestens einer Verbindung aus der Klasse der Alkalimetallsilikate, Alkalimetallcarbonate und Alkalimetallborate, besteht.

109841/1796 "²² "

BAD ORIGINAL

Seil* 22 zur fol«nlcnra»Idune D J (y «

7. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet,

daß die sonstigen Zusatzstoffe bis zu 5 %» vorzugsweise 0,2 bis 3 % aus Enzymen bestehen.

8. Mittel nach Anspruch ^* dadurch gekennzeichnet, daß die sonstigen Zusatzstoffe bis zu 5 %, vorzugsweise 0,2 bis 5 # aus Vergrauungsinhibitoren bestehen.

9· Mittel nach Anspruch ^* dadurch gekennzeichnet, daß die sonstigen Bestandteile zu 0,01 bis 1,5 % aus optischen Aufhellern bestehen.

10. Mittel nach Anspruch 1 bis 3* dadurch gekennzeichnet, daß die unter a) genannten Bestandteile aus mindestens einer Verbindung aus der Klasse der Polymerphosphate der Formel Me7_n+p\^p _n ^c>i3+l)* ^der Metaphosphate der Formel (MePO,)_m, in denen Me für Na oder K, η für eine Zahl von 3 bis 20 und m für eine Zahl von 5 bis 30 stehen, sowie der Natrium- bzw. Kaliumsalze der Nitrilotriessigsäure und Athylendiaminotetraessigsäure bestehen.

ψ 11. Mittel nach Anspruch 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß sie bis zu 5 % an weiteren Schauminhibitoren aus der Klasse der gesättigten, 20 bis 24 Kohlenstoffatome enthaltenden Fettsäuren und deren Alkalimetallseifen, Paraffine, Triglyceride und Trialky!melamine enthalten.

Henkel & Cie. GmbH

i.V.

. Haas) (Dr. ifegel)

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