DE2035845C3 - Schaumgedämpfte Waschmittel - Google Patents
Schaumgedämpfte WaschmittelInfo
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- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/74—Carboxylates or sulfonates esters of polyoxyalkylene glycols
Landscapes
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- Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)
Description
Olefinsulfonate sind als Waschrohstoffe von besonderem Interesse, da sie sich durch leichte Zugänglichkeit,
hohe Reinigungskraft und gute biologische Abbaufähigkeit auszeichnen. Für eine Reihe von Anwendungsgebieten
ist jedoch die erhebliche Schaumbildungsrate von Nachteil. Es sind zwar Kombinationen von Olefinsulfonaten
mit anderen Waschaktivsubstanzen bekannt, so beispielsweise mit Fettalkoholsulfaten (vgl. deutsche
Patentanmeldung P 12 48 208), jedoch kann es bei der Anwendung derartiger Mittel in Trommelwaschmaschi- ι ο
nen zu einem Überschäumen der Waschlauge kommen, insbesondere bei Waschtemperaturen oberhalb 90° C.
Es sind zwar Waschmittelzusätze, sogenannte Schauminhibitoren, bekannt, mit denen das Überschäumen auch
olefinsulfonathaltiger Waschlaugen verhindert werden r> kann. Abgesehen davon, daß diese Zusatzstoffe keine
Reinigungswirkung besitzen, müssen sie den sprühgetrockneten Waschpulvern meist nachträglich zugemischt
werden, da sie beim Einarbeiten in ein wäßriges Konzentrat und anschließende Sprühtrocknung einen
Teil ihrer Wirkung einbüßen.
Die DE-AS 10 56316 beschreibt Waschmittel mit
gedrücktem Schaum, die als Waschrohstoff ein waschaktives anionisches Sulfonat oder Sulfat und als
Schauminhibitor Fettsäuren bzw. deren Seifen mit 16 bis 31 Kohlenstoffatomen und einem bestimmten Mindestanteil
an Fettsäuren mit 20 und mehr Kohlenstoffatomen enthalten. Weiterhin enthalten die Mittel als
Aufbausalze Alkalitripolyphosphate. Bevorzugte Waschrohstoffe sind It. Patentansprüchen 3 und 4 Alkyl- jo
benzolsulfonate und Alkylsulfate, wobei in den Beispielen ausschließlich Alkylbenzolsulfonate mit verzweigter
Kette (Tetrapropylenbenzolsulfonate) eingesetzt werden. «-Olefinsulfonate werden nicht genannt,
ebensowenig Gemische aus zwei Sulfonattensiden, wes- r> halb es nicht nahegelegen haben kann, Gemische aus
(X-Olefinsulfonaten und einem weiteren oberflächenaktiven
Sulfonat in der genannten Weise einzusetzen. Es läßt sich überdies zeigen, daß die schaumdämpfende
Wirkung der höhermolekulareii Seifen gegenüber
Olefinsulfonaten so gering ist, daß in vergleichbarer Weise zusammengesetzte Waschmittel, in denen das
anionische Sulfonat vollständig oder im wesentlichen aus Olefinsulfonat besteht, unter üblichen Anwendungsbedingungen bei hohen Waschtemperaturen über- <r>
schäumen. Der Fachmann hätte in Kenntnis der DE-AS 10 56 316 die Olefinsulfonate daher nicht in seine Erwägungen
einbezogen, zumal er bei einer experimentellen Nachprüfung aufgrund der sich zwangsläufig einstellenden
negativen Befunde zu dem Ergebnis gekom- >o men wäre, daß Olefinsulfonate im Rahmen der Offenbarung
der Entgegenhaltung ungeeignet sind und daß folglich der Begriff »waschaktives anionisches Sulfonat«
nicht beliebig auf alle denkbaren Verbindungen ausgedehnt werden kann.
Es besteht jedoch ein Interesse an olefinsulfonathaltigen
Mitteln, welche die aufgezeigten Nachteile nicht besitzen.
Gegenstand der Erfindung sind schaumgedämpfte Waschmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an bo
a) 1 Gewichtsteil eines Natrium- oder Kaliumsalzes einer Alkylbenzolsulfonsäure mit geradkettigem, 8
bis 14 Kohlenstoffatome aufweisendem Alkylrest, wobei mehr als 70% der Alkylreste 10 bis 13
Kohlenstoffatome aufweisen.
b) 0,2 bis 0,5 Gewichtsteilen eines «-Olefinsulfonats in
Form der Natrium- oder Kaliumsalze mit geradkettigem 15 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisendem
Alkylrest,
c) 0,2 bis 3 Gewichtsteilen eine.r Natrium- oder
Kaliumseife, die sich zu
0 bis 60 Gew.-% aus gesättigten Fettsäuren mit 12
bis 16 Kohlenstoffatomen,
20 bis 60 Gew.-% aus gesättigten Fettsäuren mit 18
bis 20 Kohlenstoffatomen,
5 bis 50 Gew.-% aus gesättigten Fettsäuren mit 22 bis 24 Kohlenstoffatomen und
0 bis 50 Gew.-°/o aus einfach und ggf. mehrfach ungesättigten Fettsäuren mit 18 Kohlenstoffatomen
zusammensetzt,
d) 2 bis 20 Gewichtsteilen mindestens eines nichtoberflächenaktiven
Aufbausalzes aus der Klasse der Natrium- oder Kaliumpolymerphosphate, -carbonate
und -Silikate sowie der Natrium- oder Kaliumsalze von komplexierend wirkenden Aminopolycarbonsäuren
und höhermolekularen Polycarbonsäuren, wobei letztere durch Polymerisation bzw. Mischpolymerisation äthylenisch ungesättigter
Verbindungen erhältlich sind und, auf 3 Monorcereneinheiten bezogen, 1 bis 9, vorzugsweise
2 bis 9 zur Salzbildung befähigte Carboxylgruppen enthalten.
Vorzugsweise kommen die unter a) bis d) genannten Bestandteile in Form ihrer Natriumsalze zur Anwendung.
Unter den Alkylbenzolsulfonaten sind solche besonders geeignet, in denen mindestens 60%, insbesondere
mehr als 75% der Alkylketten 11 bis 12 Kohlenstoffatome
enthalten.
Bei den unter (b) genannten Olefinsulfonaten handelt es sich um aus Hydroxyalkansulfonaten, Alkensulfonaten
und Disulfonaten bestehende Gemische. Diese sind in bekannter Weise durch Sulfonierung von linearen
«-Olefinen mit starken Sulfonierungsmitteln, insbesondere
gasförmigem Schwefeltrioxid und/oder Chlorsulfonsäure und anschließende saure oder alkalische
Hydrolyse und Neutralisation der überschüssigen Säure oder des freien Alkalis erhältlich. Der Anteil des
Hydroxyalkansulfonats, Alkensulfonats und Disulfonats hängt weitgehend von den Sulfonierungsbedingungen,
insbesondere von dem angewendeten Überschuß an Schwefeltrioxid sowie den Hydrolysebedingungen ab.
Neuzeitliche technische Produkte enthalten im allgemeinen 5 bis 70% Hydroxyalkansulfonat, 30 bis 90%
AlkensulfonatundO.l bis 10% an Disulfonaten.
Die unter (c) angeführten Seifen leiten sich von der
Laurin-, Myristin-, Palmitin-, Stearin-, Arachin-, Behen- und Lignocerinsäure ab. In untergeordneter Menge
können auch noch Seiten von ungesättigten Fettsäuren, wie ölsäure oder Linolsäure anwesend sein. Gemische
dieser Fettsäure sind aus natürlich vorkommenden Triglyceriden bzw. aus gehärteten Fetten und Fettsäuren
zugänglich. Beispiele hierfür sind Kokos- und Talgfettsäuren, die ggf. gehärtet sein können, insbesondere
jedoch gehärtete Erdnußöl-, Rüböl- und Fischtranfettsäuren sowie deren Gemische. Gegebenenfalls
können auch Seifen gehärteter Fettsäuren, die beispielsweise aus Palmöl, Sojaöl, Baumwollsaatöl, Tallöl und
Olivenöl oder ähnlichen natürlichen ölen zugänglich sind, anwesend sein. Die vorgenannten fettsauren Seifen
können auch im Gemisch vorliegen, wobei deren Zusammensetzung vorzugsweise so gewählt werden
soll, daß 0,2 bis 1,5 Gewichtsleile an Kalium- oder Natriumseifen aus gesättigten Fettsäuren mit 18 bis 24
Kohlenstoffatomen anwesend sind.
Zu den unter (d) aufgeführten nichtoberflächenaktiven Aufbausalzen zählen die kondensierten Phosphate,
wie Pyrophosphate, Triphosphate, Tetraphosphate, Trimetaphosphate und Tetrametaphosphate in Form
der neutralen oder sauren Natrium- oder Kaliumsalze. Vorzugsweise wird Pentanatriumtriphosphat und dessen
Gemische mit Tetranatriumpyrophosphat verwendet Weiterhin kommen Alkalicarbonate, beispielsweise
Soda, sowie Silikate in Frage, insbesondere Natriumsilikat,
in dem das Verhältnis von Na2O : S1O2 1 :3,5 bis 1 :1
beträgt
Die kondensierten Phosphate können auch ganz oder teilweise durch organische, komplexicrend wirkende
Aminopolycarboiisäuren ersetzt sein. Hierzu zählen r,
insbesondere die Alkalisalze der Nitrilotriessigsäure und Äthylendiaminotetraessigsäure. Geeignet sind ferner
die Salze der Diäthylentriaminopentaessigsäure sowie der höheren Homologen der genannten Aminopolycarbonsäuren.
Diese Homologe können beispielsweise durch Polymerisation eines Esters, Amids oder
Nitrils des N-Essigsäureaziridins und anschließende Verseifung zu carbonsauren Salzen oder durch Umsetzung
von Polyaminen mit einem Molekulargewicht von 500 bis 100 000 mit chloressigsauren oder bromessigsauren
Salzen in alkalischem Milieu hergestellt werden. Weitere geeignete Aminopolycarbonsäuren sind PoIy-(N-bernsteinsäure)-äthylenimine
und Poly-(N-tricarbaI-lylsäure)-äthylenimine vom mittleren Molekulargewicht 500 bis 500 000, die analog den N-Essigsäurederivaten
erhältlich sind.
Weitere geeignete Aufbausalze sind die komplexierend wirkenden wasserlöslichen Kalium- und insbesondere
Natriumsalze von höhermolekularen Polycarbonsäuren, beispielsweise von Polymerisaten äthylenisch j5
ungesättigter Mon-, Di- und Tricarbonsäuren, wie Acrylsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure,
Citronensäure, Mesaconsäure, Aconitsäure und Methylenmalonsäure.
Auch Copolymerisate dieser Carbonsäuren untereinander oder mit anderen copolymerisier- 4()
baren Stoffen, wie z. B. äthylenisch ungesättigten Kohlenwasserstoffen, wie Äthylen, Propylen, Isobutylen
und Styrol, mit äthylenisch ungesättigten Monocarbonsäuren, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure
und 3-Butencarbonsäure oder mit sonstigen äthylenisch ungesättigten Alkoholen, Äthern, Estern, Amiden und
Nitrilen, wie Vinylalkohol, Allylalkohol, Vinylmethyläther, Acrolein, Vinylazetat, Acrylamid und Axrylnitril,
sind brauchbar. Ebenso sind Copolymerisate aus äthylenisch ungesättigten Mono-, Di- und Tricarbonsäu- -,0
ren und mehreren äthylenisch ungesättigten Verbindungen unterschiedlicher Struktur geeignet. Die Polymerisate
und Mischpolymerisate weisen einen mittleren Polymerisationsgrad von 3 bis 6000 auf ur:d sollen, auf 3
Monomereneinheiten bezogen, 1 bis 9, vorzugsweise 2 bis 9 zur Salzbildung befähigte Carboxylgruppen
enthalten.
Die zur Salzbildung befähigten homopolymeren und copolymeren Polycarbonsäuren gemäß vorstehender
Definition lassen sich durch die folgende Formel mi wiedergeben:
R1
R,
R,
R,
R,
H oder —CH,,
H oder -CH,,
H, - CH1, Phenyl. -
H oder -CH,,
H, - CH1, Phenyl. -
OH.
CTl
R,
C-
X Y
j I
ι
C C
C C
Z COOII X
Y
CH2OH. - -OCH,.— O- C- CH1.
-CHO. -COOH, °
-CONH2, —CN,
H oder—COOH,
H. —COOH oder -CH2COOH.
wobei X und Y nicht zugleich —COOH darstellen sollen,
Z=H oder (sofern X = COOH und Y = H) auch -CH3,
m = ein beliebiger Zahlenwert von O bis 2, η = eine ganze Zahl zwischen 3 und 6000.
Der Wert von m ist nicht auf ganze Zahlenwerte
beschränkt, sondern kann jeden beliebigen Zahlenwert, also auch Bruchwerte ganzer Zahlen von O bis 2
annehmen.
Außer den Alkylbenzolsulfonaten, Olefinsulfonaten und Seifen können die erfindungsgemäßen Mittel noch
weitere oberflächenaktive Waschaktivsubstanzen, insbesondere nichtionische Verbindungen, enthalten. Als
solche kommen in erster Linie Polyglykolätherderivate von Alkoholen, Fettsäuren und Alkylphenolen infrage,
die 3 bis 30 Glykoläthergruppen und 8 bis 20 Kohlenstoffatome im Kohlenwasserstoffrest enthalten.
Besonders geeignet sind Polyglykolätherderivate, in denen die Zahl der Äthylenglykoläthergruppen 5 bis 15
beträgt und deren Kohlenwasserstoffreste sich von geradkettigen, primären Alkoholen mit 12 bis 18
Kohlenstoffatomen oder von Alkylphenolen mit einer geradkettigen, 6 bis 14 Kohlenstoff atome aufweisenden
Alkylkette ableiten. Durch Anlagerung von 3 bis 15 Mol Propylenoxid an die letztgenannten Polyäthylenglykoläther
oder durch Überführen in die Acetale werden Waschmittel erhalten, die sich durch ein besonders
geringes Schaumvermögen auszeichnen.
Weitere geeignete nichtionische Waschrohstoffe sind die wasserlöslichen, 20 bis 250 Äthylenglykoläthergruppen
und 10 bis 100 Propylenglykoläthergruppen enthaltenden Polyäthylenoxidaddukte an Polypropylenglykol,
Äthylendiaminopolypropylenglykol und Alkylpolypropylenglykol mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen
in der Alkylkette. Die genannten Verbindungen enthalten üblicherweise pro Propylenglykol-Einheit 1
bis 5 Äthylenglykoleinheiten. Auch nichtionische Verbindungen vom Typ der äthoxylierten Aminoxide und
Sulfoxide sind verwendbar.
Der Gehalt der erfindungsgemäßen Mittel an den vorgenannten nichtionischen Polyglykolätherderivaten
kann, bezogen auf die Menge der unter (a) bis (d) genannten Bestandteile, 0,1 bis 2 Gewichtsteile betragen.
Als weiterer Mischungsbestandteil kommen Sauerstoff abgebende Bleichmittel, wie Alkaliperborate,
-percarbonate, perpyrophosphate, Persilikate und Harnstoffperhydrat infrage. Bevorzugt wird Natriumperborat-tetrahydrat
verwendet, das in Anteilen von 1 L:s 10 Gewichtsteilen, bezogen auf die unter (a) bis (d)
genannten Bestandteile, anwesend sein kann. Zwecks Stabilisierung der Perverbindungen können die Mittel
Magnesiumsilikat enthalten, beispielsweise in Mengen
von 5 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die Menge von Perborat.
Zur Textilwäsche bei Temperaturen unterhalb 70°C anzuwendende Mittel, sogenannte Kaltwaschmittel
können Bleichaktivatoren, insbesondere Tetraacetylglykoluril, als weiteren Pulverbestandteil enthalten. Die aus
dem Bleichaktivator oder aus der Perverbindung bestehenden Pulverpartikel können mit Hüllsubstanzen,
wie wasserlöslichen Polymeren, Fettsäuren oder aufgranulierten Salzen, wie Alkalisilikaten, Natriumsulfat oder
Dinatriumhydrogenphosphat, überzogen sein, um eine Wechselwirkung zwischen der Perverbindung und dem
Aktivator während der Lagerung zu vermeiden.
Ergänzend zu den vorgenannten Aufbausalzen können auch komplexierend wirkende phosphorhaltige
polycarbonsaure Salze anwesend sein, z. B. die Alkalisaize von Aminopoiyphosphonsäuren, insbesondere
Aminotri-(methylenphosphonsäure), Äthylendiaminotetra-(methylenphosphonsäure),
1 - Hydroxyäthan-1,1 -diphosphonsäure, Methylendiphosphonsäure, Äthylendiphosphonsäure
sowie der höheren Homologen der genannten Polyphosphonsäuren. Auch Gemische der vorgenannten Komplexierungsmittel sind verwendbar.
Als Mischungsbestandteile kommen weiterhin Stoffe zur Regelung des pH-Wertes in Betracht, wie
Bicarbonate, Borate und Hydroxide des Natriums oder Kaliums, ferner Säuren, wie Milchsäure und Zitronensäure.
Die Menge der alkalisch reagierenden Stoffe einschließlich der Alkalisilikate und Phosphate soll so
bemessen sein, daß der pH-Wert einer gebrauchsfähigen Lauge für Grobwäsche 9 bis 12 und für Feinwäsche
6 Hs 9 beträgt. Die können ferner optische Aufheller
enthalten, insbesondere Derivate der Diaminostiibendisulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze der Formel:
.-- | N | \ | -C=- | C | SO, | N | N | —^ | N | N | I | |
\ | Y | Y | ||||||||||
\ | Il | so, H | H | H | ||||||||
in der X und Y die folgende Bedeutung haben:
NH,. NH-CH .,NH-CH2-CHoOH,
CHi-N-CH2-CH2OH1N(CH2-CH2OH)2,
Morpholino, Dimethylmorpholino,
NH-Q1H51NH-CtH4-SO3H1OCH31Cl1
CHi-N-CH2-CH2OH1N(CH2-CH2OH)2,
Morpholino, Dimethylmorpholino,
NH-Q1H51NH-CtH4-SO3H1OCH31Cl1
wobei X und Y gleich oder ungleich sein können. Besonders geeignet sind solche Verbindungen, in denen
X eine Anilino- und Y eine Diäthanolamino- oder rviorpholinogruppe darstellen.
Weiterhin kommen optische Aufheller vom Typ der Diary!pyrazoline nachstehender Formel infrage:
Ar-C-
CH7
(H,
Ar
In dieser Formel bedeuten Ar und Ar' Arylreste, wie Phenyl, Diphenyl oder NaphtyL die weitere Substituenten
tragen können, wie Hydroxy-, Alkoxy-, Hydroxyalkyl-. Amino-, Alkylamino-, Acylamino-, Carboxyl-,
Sullonsäure- und Sulfonamidgruppen oder Halogenatome. Bevorzugt wird ein 1,3-Diarylpyrazolinderivat
verwendet, in dem der Rest Ar eine p-Sulfonamidophenylgruppe
und der Rest Ar' eine p-Chlorphenylgruppe darstellt. Weitere geeignete Weißtöner sind solche vom
Typ der Naphthotriazolstilbensulfonate, Äthylen-bisbenzimidazole,
Äthylen-bis-benzoxazole, Thiophen-bisbenzoxazole, Dialkylaminocumarine und des Cyanoanthracens.
Auch Gemische von optischen Aufhellern sind verwendbar. Weitere geeignete Mischungsbestandteile
sind Vergrauungsinhibitoren, z. B. Natriumcelluloseglykolat, sowie die wasserlöslichen Alkalisalze von
synthetischen Polymeren, die freie Carboxylgruppen enthalten. Hierzu zählen die Polyester bzw. Polyamide
aus Tri- und Tetracarbonsäuren und zweiwertigen Alkoholen bzw. Diaminen.
Die Mittel können ferner Enzyme aus der Klasse der Proteasen, Lipasen und Amylasen bzw. deren Gemische
enthalten. Die Enzyme können tierischen und pflanzlichen Ursprungs, z. B. aus Verdauungsfermenten oder
Hefen gewonnen sein, wie Pepsin, Pancreatin, Trypsin, Papain, Katalase und Diastase. Vorzugsweise werden
aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis und Streptomyces griseus, gewonnene enzymatische
Wirkstoffe verwendet, die gegenüber Alkali, Perverbindungen und anionischen Waschaktivsubstanzen relativ
beständig sind und auch bei Temperaturen zwischen 50° und 700C noch nicht nennenswert inaktiviert werden.
Weitere Bestandteile, die in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sein können, sind Neutralsalze,
insbesondere Natriumsulfat, bacteriostatische Stoffe, wie halogenierte Phenoläther und -thioäther, halogenierte
Carbanilide und Salicylanilide und halogenierte Diphenylmethane, ferner Färb- und Duftstoffe.
Die erfindungsgemäßen Mittei zeichnen sich durch eine hohe Waschkraft aus. Sie eignen sich hervorragend
zur Anwendung in automatischen Trommelwaschmaschinen, da sie auch bei Temperaturen oberhalb 900C
bzw. beim Kochen der Waschlauge nicht zum Überschäumen neigen.
Gegebenenfalls können auch noch weitere Waschaktivsubstanzen vorn Sulfat- oder Sulfonat-Typ anwesend
sein, insbesondere Fettalkoholsulfate, Fettalkoholglykoläthersulfate und Alkylphenolglykoläthersulfate mit
10 bis 20 Kohlenstoffatomen im Kohlenwasserstoffrest bzw. 1 bis 5 Äthylenglykoläthergruppen sowie Alkansulfonate,
wie sie durch Sulfochlorierung oder Sulfoxydation von 10 bis 20 Kohlenstoffatome aufweisenden
Paraffinen und anschließende Verseifung bzw. Neutralisation erhältlich sind. Diese zusätzlichen Waschaktivsubstanzen
erhöhen jedoch die Schaumbildungsrate, weshalb ihr Anteil nicht mehr als 30 Gew.-°/o der
insgesamt anwesenden oberflächenaktiven Waschaktivsubstanzen betragen soll. Derartige Gemische lassen
sich jedoch mit Vorteil als Fein- und Buntwaschmittel bei Laugentemperaturen zwischen 30 und 75° C in
Trommelwaschmaschinen verwenden, ohne daß es zu einem Überschäumen der Lauge kommt. Durch die
zusätzlichen Waschaktivsubstanzen wird die Waschkraft in dem angegebenen Temperaturbereich noch
gesteigert.
Eine für viele Zwecke geeignete Zusammensetzung der erfindungsgemäßen Mittel läßt sich dem folgenden
Schema entnehmen:
1,5 bis 15 Gewichtsteile des aus Alkylbenzolsulfonat,
Olefinsulfonat und Seife bestehenden Tensidgemisches.
0 bis 2, vorzugsweise 0,1 bis 1 Gewichtsteile mindestens eines oberflächenaktiven nichtionischen
Polyglykolätherderivates,
0 bis 1 Gewichtsteil einer weiteren Waschaktivsubstanz vom Sulfat- oder Sulfonat-Typ,
2 bis 20, vorzugsweise 5 bis 15 Gewichtsteile eines Aufbausalzes, das bis zu 100%, vorzugsweise 25 bis 95% aus Triphosphat und dessen Gemischen mit Pyrophosphat, bis zu 100%, vorzugsweise 1 bis 50% aus dem Natriumsalz eines Komplexierungsmittels aus der Klasse der Nitrilotriessigsäure,
Äthylendiaminotetraessigsäure und der Polycarbonsäuren gemäß vorstehender Definition und bis zu 100%, vorzugsweise 5 bis 75% aus mindestens einem Salz aus der Klasse der Carbonate und Silikate mit einem Verhältnis Na2O : SiO2 wie 1 : 1 bis 1 : 3,5 besteht,
0 bis 1 Gewichtsteil einer weiteren Waschaktivsubstanz vom Sulfat- oder Sulfonat-Typ,
2 bis 20, vorzugsweise 5 bis 15 Gewichtsteile eines Aufbausalzes, das bis zu 100%, vorzugsweise 25 bis 95% aus Triphosphat und dessen Gemischen mit Pyrophosphat, bis zu 100%, vorzugsweise 1 bis 50% aus dem Natriumsalz eines Komplexierungsmittels aus der Klasse der Nitrilotriessigsäure,
Äthylendiaminotetraessigsäure und der Polycarbonsäuren gemäß vorstehender Definition und bis zu 100%, vorzugsweise 5 bis 75% aus mindestens einem Salz aus der Klasse der Carbonate und Silikate mit einem Verhältnis Na2O : SiO2 wie 1 : 1 bis 1 : 3,5 besteht,
0 bis 10, vorzugsweise 1 bis 5 Gewichtsteile Natriumperborat-tetrahydrat,
0 bis 5 Gewichtsteile an Perborataktivatoren und/oder Stabilisatoren,
0 bis 5 Gewichtsteile an Perborataktivatoren und/oder Stabilisatoren,
0,1 bis 10 Gewichtsteile an sonstigen Zusatzstoffen aus der Klasse der Vergrauungs;nhibitoren, Stabilisatoren,
optischen Aufheller, Enzyme, Bioeide, Färb- und Duftstoffe sowie Neutralsalze.
Die Mittel gemäß folgender Zusammensetzung haben sich in der Praxis besonders bewährt (die Angaben
beziehen sich auf Gewichtsprozent):
A. Kochwaschmittel
5 bis 15% des aus Alkylbenzolsulfonat, Olefinsulfonat und Seife bestehenden Gemisches,
1 bis 5% eines äthoxylierten, 6 bis 12 Glykoläthergruppen aufweisenden äthoxylierten
Fettalkohols und/oder Alkylphenols mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen
im Kohlenwasserstoffrest,
10 bis 50% Pentanatriumtriphosphat und/oder Tetranatriumpyrophosphat,
0,1 bis 25% Natriumnitrilotriacetat und/oder Natriumäthylendiaminoacetat,
1 bis 15% Natriumsilikat und/oder Soda,
15 bis 35% Natriumperborat,
1 bis 5% Magnesiumsilikat
0,2 bis 3% Vergrauungsinhibitoren,
0 bis 3% Enzym,
0,01 bis 1 % optische Aufheller,
0 bis 2% Farbstoffe, Duftstoffe, Bioeide,
0 bis 20% Natriumsulfat
5 bis 15% des aus Alkylbenzolsulfonat Olefinsulfonat und Seife bestehenden Gemisches,
1 bis 5% eines äthoxylierten, 6 bis 12 Glykol-
äthergruppen aufweisenden äthoxylierten Fettalkohols und/oder Alkylphenols mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen im Kohlenwasserstoffrest,
10 bis 50% Pentanatriumtriphosphat und/oder Tetranatriumpyrophcsphat
0,1 bis 25% Natriumnitrilotriacetat und/oder Natriumäthylendiaminoacetat
1 bis 15% Natriumsilikat und/oder Soda,
15 bis 35% Natriumperborat
5 bis 35% Perborataktiva'.or, insbesondere Tetraacetylglykoluril,
1 bis 5% Magnesiumsilikat,
0,2 bis 3% Vergrauungsinhibitoren,
0,01 bis 1% optische Aufheller,
0 bis 2% Farbstoffe, Duftstoffe, Bioeide,
0 bis 20% Natriumsulfat.
0,01 bis 1% optische Aufheller,
0 bis 2% Farbstoffe, Duftstoffe, Bioeide,
0 bis 20% Natriumsulfat.
C. Vorwaschmittel
2 bis 10% des aus Alkylbenzolsulfonat, Olefin-
sulfonat und Seife bestehenden Gemisches,
0 bis 10% eines äthoxylierten, 6 bis 12 Glykoläthergruppen aufweisenden äthoxylierten
Fettalkohols und/oder Alkylphenols mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen im Kohlenwasserstoffrest,
10 bis 50% Pentanatriumtriphosphat und/oder Tetranatriumpyrophosphat,
0 bis 10% Natriumnitrilotriacetat und/oder Natriumäthylendiaminoacetat,
5 bis 50% Natriumsilikat und/oder Soda,
0 bis 3% Enzym,
0 bis 2% Farbstoffe, Duftstoffe, Bioeide,
0 bis 40% Natriumsulfat.
D. Fein- und Buntwaschmittel
8 bis 20% des aus Alkylbenzolsulfonat Olefin-
sulfonat und Seife bestehenden Gemii(l
sches,
1 bis 5% eines zusätzlichen Sulfat- oder Sulfonatwaschrohstoffes,
9 bis 10% einer nichtionischen Waschaktivsubstanz,
lj 30 bis 60% Pentanatriumtriphosphat und/oder
lj 30 bis 60% Pentanatriumtriphosphat und/oder
Tetranatriumpyrophosphat,
1 bis 10% Natriumsilikat
1 bis 10% Natriumsilikat
(Na2O : SiO2 = 1 : 2,5 bis 1 : 3,5,
0,2 bis 3% Vergrauungsinhibitor,
■"-' 0 bis 3% Enzym,
0.1 bis 2% Bioeide,
0 bis 2% Färb- und Duftstoffe,
5 bis 50% Natriumsulfat
0,2 bis 3% Vergrauungsinhibitor,
■"-' 0 bis 3% Enzym,
0.1 bis 2% Bioeide,
0 bis 2% Färb- und Duftstoffe,
5 bis 50% Natriumsulfat
4- Beispiele
Die Zusammensetzung der in den folgenden Beispielen verwendeten Waschmittel ist der Tabelle I zu
entnehmen. Die Gemische wurden durch Sprühtrocknung eines wäßrigen Konzentrates hergestellt; lediglich Perborat Enzyme und Parfümstoffe wurden den Mitteln nachträglich zugemischt Die anionischen Waschaktivsubstanzen
und Komplexbildner (AbkQraung N1TA für
Nitrilotriacetat und EDTA für Äthylendiaminotetraacetat) kamen als Natriumsalze zur Anwendung. Die
Abkürzung ÄO bedeutet angelagerte Äthylenoxidgruppen. Die Alkylgruppen des Alkylbenzolsulfonats wiesen
die folgende Verteilung auf:
4,5% C10,47,0% C11,36,0% Ci2,12^% Qj.
kansulfonat zu 45,5% aus Alkensulfonat und zu 4,5%
aus Disulfonat Die in den Seifen enthaltenen, gesättigten Fettsäuren wiesen die folgende Zusammensetzung auf:
Beispiele 1 bis
29% C12-C16
40% C18-C20
31% C22
Beispiele 4 bis 7
33% C12-C16
300/0 C18-C20
37% C22
12
Das Natriumsilikat wies in den Beispielen 1 bis 4 und 7 ein Verhältnis von Na2O:SiCh von 1 :3,3. in den
Beispielen 5 und 6 ein solches von 1 : 2 auf.
Der mit »Stilbenaufheller« bezeichnete Aufheller entspricht der vorstehenden Formel, worin X für einen
Anilinorest und Y für einen Morpholinorest steht. In dem Pyrazolinaufheller gemäß vorstehender Formel
steht Ar für einen p-Sulfamylphenylrest und Ar' für
einen p-Chlorphenylrest.
Das Schaumverhalten wurde unter praxisnahen Bedingungen in einer handelsüblichen, vollautomatischen
Waschmaschine mit horizontal gelagerter Trommel in Abhängigkeit von der Laugentemperatur geprüft.
Die Maschine war mit einem runden Schauglas ausgerüstet, durch das der Schaumpegel beobachtet
werden konnte. Für die Bewertung der Schaumhöhe wurden die folgenden Noten vergeben:
i'rlsct/uiiu
Note Maximale Höhe des Schaumpcgels
Maximale Höhe des Schaumpegels
kein Schaum
Vi des Schauglases
V: des Schauglases
Vj des Schauglases
Vi des Schauglases Schaum im Einfüllstutzen sichtbar
ίο 6 Überschäumen
Die Waschmaschine wurde mit 4 kg sauberer Wäsche beschickt. Die Waschmittelkonzentration betrug 5 g/l,
das Gewichtsverhältnis von Textilgut zu Waschlauge 1:5. Die Härtegrade des Wassers betrugen 15° dH
(Γ dH entspricht 1 mg CaO in 100 mi Wasser).
Die Vollwaschmittel gemäß Beispiel 1 bis 5 wurden bei Temperaturen zwischen 30 und 98°C, das Vorwaschmiitel
gemäß Beispiel 6 bei Temperaturen zwischen und 50°C und das Buntwaschmittel gemäß Beispiel 7 bei
Temperaturen zwischen 30 und 70°C getestet. Die Ergebnisse sind in Tabelle Il zusammengestellt.
Beispiel 1
Aikylbenzolsulfonat
ff-Olefinsulfonat
Ci2-IK-AIkOhOl + 10 ÄO
Nonylphenol + 9 ÄO
CocosfettalkohoI^-ÄO-sulfat
Pentanatriumtriphosphat
Soda, wasserfrei
Natriumsilikat
Magnesiumsilikat
Natriumperborat
Natriumcelluloseglykolat
Natriumsulfat
Stilbenaufheller
Pyrazolinaufheller
Parfüm
Wasser
5,6
1,8
3,2
2,6
1,8
3,2
2,6
37,0
0,3
0,3
3,5
2,5
25,0
25,0
1,2
10,5
10,5
0,35
0,05
0,2
6,2
6,2
4,5 1,5 2,7
2,0
40,0
0,2
4,0 3,0 30,0 2,0 2,26 0,5 0,04 0,5 0,2 6,6
5,2 1,3 5,0
3,0
25,0
15,0
0,5
3,2 2,0
21,0 1,3
10,2 0,4 0,2
0,5 6.2 5,4
2,6
3,7
3,2
2,6
3,7
3,2
25,0
5,0
0,4
5,0
0,4
10.0
3,0
2,7
3,0
2,7
24,0
1,4
5,3
0,2
0,1
1,0
0,5
6,5
1,4
5,3
0,2
0,1
1,0
0,5
6,5
5,0 1,5 3,0 2.0 1,0
25,0 10,0
0.5 10,0
5,0
2,5 25,0
1.5
0,5 0,1 1,0 0,5 5,9
2,0 0,8 2,0
25,0
0,5 30,0 10,0
1,0 20,0
2,0 0,1 6,6
6.0 2,0 3,8
3,2 45,0
4,7
1,5 25,0
0.5 8,3
Schaumnoten 30° 50°
70° 90°
98°
2
3
4
5
6
7
3
4
5
6
7
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
Bei Verwendung von weichem Wasser (6° dH) nahm die Schaumbildung geringfügig zu, ohne daß ein
Überschäumen eintrat oder eine kritische Schaumhöhe erreicht wurde.
Claims (11)
1. Schaumgedämpfte Waschmittel mil einem "> Gehalt an
a) 1 Gewichtsteil eines Natrium- oder Kaliumsalzes einer Alkylbenzolsulfonsäure mit geradkettigem,
8 bis 14 Kohlenstoffatome aufweisendem ι« Alkylrest, wobei mehr als 70% der Alkylreste 10
bis 13 Kohlenstoffatome aufweisen,
c) 0,2 bis 3 Gewichtsteilen einer Natrium- oder
Kaliumseife, die sich zu
0 bis 60 Gew.-% aus gesättigten Fettsäuren mit ' r>
12 bis 16 Kohlenstoffatomen,
20 bis 60 Gew.-% aus gesättigten Fettsäuren mit 18 bis 20 Kohlenstoffatomen,
5 bis 50 Gew.-°/o aus gesättigten Fettsäuren mit 22 bis 24 Kohlenstoffatomen und 0 bis 50 Gew.-% aus einfach und ggf. mehrfach ungesättigten Fettsäuren mit 18 Kohlenstoffatomen zusammensetzt,
20 bis 60 Gew.-% aus gesättigten Fettsäuren mit 18 bis 20 Kohlenstoffatomen,
5 bis 50 Gew.-°/o aus gesättigten Fettsäuren mit 22 bis 24 Kohlenstoffatomen und 0 bis 50 Gew.-% aus einfach und ggf. mehrfach ungesättigten Fettsäuren mit 18 Kohlenstoffatomen zusammensetzt,
d) 2 bis 20 Gewichtsteilen mindestens eines nichtoberflächenaktiven Aufbausalzes aus der ->
Klasse der Natrium- oder Kaliumpolymerphosphate, -carbonate und -silikate sowie der
Natrium- oder Kaliumsalze von komplexierend wirkenden Aminopolycarbonsäuren und höhermolekularen
Polycarbonsäuren, wobei letztere J<> durch Polymerisation bzw. Mischpolymerisation
äthylenisch ungesättigter Verbindungen erhältlich sind und, auf 3 Monomereneinheiten
bezogen, 1 bis 9, vorzugsweise 2 bis 9 zur Salzbildung befähigte Carboxylgruppen enthal- -!5
ten,
gekennzeichnet durch einen Gehalt an
b) 0,2 bis 0,5 Gewichtsteilen eines «-Olefinsulfonats
in Form der Natrium- oder Kaliumsalze mit geradkettigem 15 bis 18 Kohlenstoffatome 4l)
aufweisendem Alkylrest,
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die unter (a) bis (d) genannten Bestandteile
in Form der Natriumsalze vorliegen. «
3. Mittel nach Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 0,1 bis 2 Gewichtsteilen
mindestens eines 3 bis 30 Äthylen- und/oder Propylenglykoläthergruppen enthaltenden Polyglykolätherderivates
von Alkoholen, Alkylphenolen und Fettsäuren mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen im
Kohlenwasserstoffrest sowie der 20 bis 250 Äthylenglykoläthergruppen und 10 bis 100 Propylenglykoläthergruppen
f ufweisenden Äthylenoxidaddukte
an Polypropylenglykol, Äthylendiaminopolypropylenglykol und Alkylpolypropylenglykol, worin die
Alkylgruppe 1 bis 10 Kohlenstoff atome aufweist.
4. Mittel nach Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 1 bis 10 Gewichtsteilen an
Natriumperborat-tetrahydrat. bo
5. Mittel nach Anspruch 1 und 2, worin mindestens 60%, vorzugsweise mehr als 75% der Alkylketten
des unter (a) genannten Alkylbenzolsulfonats 11 bis Kohlenstoffatome aufweisen.
6. Mittel nach Anspruch 1 und 2, worin das unter (b) genannte Olefinsulfonat zu 5 bis 70% aus
Hydroxyalkansulfonat, zu 30 bis 90% aus Alkensulfonat und zu 0.1 bis 10% aus Disulfonat besteht.
7. Mittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,2 bis 1,5 Gewichtsteile an
den unter (c) genannten Seifen gesättigter Fettsäuren mit 18 bis 24 Kohlenstoffatomen enthalten.
8. Mittel nach Anspruch 1 und 2, worin das unter (d) genannte Aufbausalz bis zu 100%, vorzugsweise
25 bis 95% aus Triphosphat und dessen Gemischen mit Pyrophosphat, bis zu 100%, vorzugsweise 5 bis
50% aus dem Natriumsalz eines Komplexierungsmittels aus der Klasse der Nitrilotriessigsäure und
Äthylendiaminotetraessigsäure und bis zu 100%, vorzugsweise 5 bis 75% aus mindestens einem Salz
aus der Klasse der Carbonate und Silikate mit einem Verhältnis Na2O : SiO2 wie 1 :1 bis 1 :3,5 besteht
9. Mittel nach Anspruch 1 und 2, worin das unter (d) genannte Aufbausalz bis zu 100%, vorzugsweise
5 bis 50% aus dem Natrium- oder Kaliumsalz einer polymeren Carbonsäure folgender allgemeiner Formel
besteht
—cn —
X Y
I !
—c—c —
I I
Z COOH
worin die Symbole die folgende Bedeutung haben:
R1 = H oder -CH,.
R1 = H odor—CH,.
R3 = H. — CH,.- Phenyl. —OH.
R1 = H odor—CH,.
R3 = H. — CH,.- Phenyl. —OH.
--CH2OH. OCH.,. —Ο-C-CH,.
"CHO, -COOH,
-CONH11-C-N.
-CONH11-C-N.
X = H oder—COOH.
Y = H,-COOH oder—CH2COOH,
wobei X und Y nicht zugleich -COOH darstellen sollen,
Z = H oder (sofern X
-CH3,
-CH3,
COOH und Y = H) auch
m = ein beliebiger Zahlenwert von 0 bis 2,
η = eine ganze Zahl zwischen 3 und 6000.
η = eine ganze Zahl zwischen 3 und 6000.
10. Mittel nach Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet durch einen Gehalt an weiteren Waschaktivsubstanzen
vom Sulfat- oder Sulfonat-Typ, der bis zu 30% der insgesamt anwesenden oberflächenaktiven
Waschaktivsubstanzen beträgt.
11. Mittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet,
daß die weiteren Waschaktivsubstanzen aus einem Fettalkoholsulfat, Fettalkoholglykoläthersulfat,
Alkylphenolglykoläthersulfat oder Alkansulfonat bestehen, wobei die Zahl der Kohlenstoffatome
im Kohlenwasserstoffrest 10 bis 20 und die der Glykoläthergruppen 1 bis 5 beträgt.
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