DE1961785A1

DE1961785A1 - Verfahren zum Faerben von synthetischen Textilstoffen

Info

Publication number: DE1961785A1
Application number: DE19691961785
Authority: DE
Inventors: Berrie Alistair Howard; Nigel Hughes
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1968-12-09
Filing date: 1969-12-09
Publication date: 1970-09-10
Also published as: CH1838669A4; CH526677A; BE742609A; FR2025699B1; DE1961785C3; US3619112A; FR2025699A1; NL6918333A; GB1295635A; DE1961785B2

Description

Verfahren sum FäVben von synthetischen Textilstoffan

Die Erfindung "betrifft ein Verfahren sum Färben von synthetischen Textilstoffen, insbesondere Textilstoffen aus aromatischen Polyestern.

Gemäss der Erfindung wird ein Verfahren zum Färben von synthetischen Textilstoffen vorgesöhlagen, das darin besteht, dass der Textilstoff mit einer wässerigen Dispersion eines wasserunlöslichen Disazofarbstoffs behandelt wird, der keine Carbonsäure- oder Sulfosäuregruppen enthält usd in eine:? der möglichen tautomeren Formen die Formel:

009837/2085

BAD ORIGINAL

E-H: If-// b\\

aufv/eist, wobei

E einen Rest mit der Formel

HO " O
2

oder einen Rest einer Kupplungskomponente der Phenol-, Naphthol-, Aoylasetarylamid- öder ^-ByvazoloxiTelhe darstellt;

Z ein Wasserstoffatom od ein gegebenenfalls substituiertes Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder heterocys-.liscaes Radikal darstellt

T¹ ein Wasserst off atom, eine -CN-, -COOR"¹-, -CONR¹R²-, -OÖR - oder -OH-Gruppe oder ein gegebenenfalls substituiertes Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder heterocyclisches Radikal darstellt;

T² ein Wasser st off atom, eine -GIf-, -COOR¹-, -CONR¹R²- oder -COR -gruppe oder ein gegebenenfalls substituiertes Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder heterocyclisches Radikal darstellt, wobei R und

R jeweils ein Wasserstoffatom oder ein gegebenenfalls

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BAD ORIQIMAL

substituiertes Alkyl-, AraXkyl-, C^cloa^kyl-, Aryi- oder heterocyclisches Radikal darstellen, oder die

ι ?
Gruppe -NR B' das Radikal einer >- oder 6gliedrigen

heterocyclischen Singverbindung ist;, und wobei

weiter
B ein gegebenenfalls/substituierter Benzolring ist.

Die erfindungßgemäss eingesetzten Disazofarbstoffe können in mehreren tautomeren Formen existieren. Der Einfachheit halber hat man die Formel für nur eine dieser tautomeren Formen angegeben; Jedoch betrifft die Erfindung die Verwendung der Farbstoffe in jeder der möglichen tautomeren Formen.

Als Beispiele für die weiteren Substituenten, die der
Benzolring B tragen kann, kann man Niederalkyl, Nieder-

alkoxy, Chlor, Brom oder Cyano erwähnen. Die beiden

B Azogruppen sind an den Benzolring/Vcrsugsweise in

meta- oder para-Stellung zueinander angebunden.

Ib Sinne der Erfindung beziehen sich die Begriffe Nieder- alkjl und Niederalkoxy auf Alkyl- bzw. Alkoxyradikale
■it jeweils 1 bis 4 C-Atomen. Bestimmte Beispiele dafür sind Methyl, Xthyl, n-Propyl- und η-Butyl sowie
Methoxy, Xthoxy, n-Propoxy und n-Butoxy.

009837/2085 _BAD obigshal

Die duroh Z, T¹, I² _V R¹ und R² dargestellten gegebenenfalls substituierten Antiradikale sind vorzugsweise gegebenenfalls substituierte Niederalkylradikale, wovon bestimmte Beispiele sind: ftethyl, Äthyl, n-Propyl und η-Butyl, Hydroxyniedsralkyl wie ß-Hydroxyätbyl, Niaderalkoxyniederalkyl wie ß-(Kethoxy~ oder A*thoxy)-äthyl und Y-Methoxypropyl, Cyanomethyl, Carbamoy!methyl, Carbäthoxymethyl und Acety!methyl.

Als Beispiele für die durch Z₁ T¹, T², R¹ und R² dargestellten Araikylradikale kann man Benzyl und ß-Phenyläthyl erwähnen. Als ein Beispiel für die durch Z, T , T², R¹ und R² dargestellten Cycloalky!radikale kann man Cycloheacyl erwähnen. Die durch Z, T', T , R und R dargestellten gegebenenfalls substituierten Ary!radikale sind vorzugsweise gegebenenfalls substituierte Phenylradikale, wovon bestimmt Beispiele sind: Phenyl» Tolyl, Ohlorphenyi, Methosr-phenyl und Äthoxj'pheny 1. Die durch Z, T¹, T², r'¹ und Pr darges^ell-ösn gegebenenfalls substituierten heterocv'clischen Radikale sind vorzugsweise gegebenenfalls substituierte 5- oder e^iiedrige Ringe, wovon bestimmte Eeispiele sind: 2-I^ridyj., 2-Thiazolyl, 1-Piperidinyl und 1-Mor-pholinyl.

Als Beispiele für die durch Zusaramenfugung von R und N und

ο
R gebildeten 5- oder 6gliedrigen stickstoffhaltigen heterocyclischen Ringe kann man Piperidin, Morpholin, Piperazin χναά Pyrrolidin erwähnen.

009837/2085

_BAD

Das erfindungsgemässe Verfahren lässt sich zweckmässig dadurch verwirklichen, dass der synthetische Textilstoff in ein Färbebad eingetaucht wird, das aus einer wässerigen Dispersion eines Disazofarbstoffe der o.a. Art besteht, wobei die Dispersion gegebenenfalls durch Dispersionsmittel, z.B. nichtionische, kationische oder anionische Dispersionsmittel oder eine Mischung aus zwei oder mehr von solchen Dispersionsmitteln, stabilisiert wird. Das Färben wird darm bei der fürden betreffenden Textilstoff üblichen Temperatur durchgeführt. So wird der Färbevorgang im Falle von sekundären Celluloseacetat-Textilstoffen vorzugsweise bei einer zwischen 60 und 85°C liegenden Temperatur durchgeführt; bei Cellulosetriacetat- oder Polyamid-Textilstoffen wird das Färben vorzugsweise bei einer zwischen 95 und 100⁰C liegenden Temperatur durchgeführt, während bei aromatischen Polyester-Textilstoffen das Färben entweder bei einer zwischen 90 und 100⁰C liegenden Temperatur vorzugsweise in Gegenwart von einem Träger, z.B. Diphenyl oder o~Bydroxydiphenyl, durchgeführt oder bei einer über 10O⁰C, vorzugsweise zwischen 120 und 140⁰C liegenden Temperatur unter Atmosphärenüberdruck bewirkt werden kann.

Es ist aber auch möglich, eine wässerige Dispersion des Disazofarbstoffe auf den Textilstoff synthetischer Art nach einem Klotzverfahren aufzubringen, wobei der

- 6 009837/2085

Farbstoff dadurch auf dem Textilstoff fixiert wird, dass der gefärbte Textilstoff kurzzeitig mit Dampf "bei 100 bis 160°C behandelt oder auf 160 bis 220⁰G erhitzt wird. Gewünschtenfalls kann die Klotzflüssigkeit die üblichen Zusatzstoffe, z.B. Dispersionsmittel, Verdickungsmittel, wanderungshemmende Mittel, Harnstoff oder organische Flüssigkeiten wie Benaylalkohol, enthalten.

Man kann auch so verfahren, dass eine verdickte Druckpaste mit einer Dispersion des Disazofarbstoffe auf die Oberfläche der synthetischen Textilstoffe in an sich bekannter Weise, z.B. nach einem Modeldruck-, Siebdruckoder Walzendruckverfahren, aufgebracht wird. Der bedruckte Textilstoff wird dann gegebenenfalls nach dem Trocknen mehrmals kurzzeitig mit Dampf bei 100 bis 160⁰C behandelt, oder aber er wird auf 160 bis 220⁰C erhitzt. Als Verdickungsmittel können in der Druckpaste z.B. Tragant, Gummi-arabicum, Alginate oder öl-in-Wasser- oder Wasser-in-Öl-Emulsionen vorhanden sein.

Gewünschtenfalls können die erfindungsgemäss eingesetzten Disazofarbstoffe in Mischung miteinander oder mit anderen dispersen Farbstoffen verwendet werden, wie sie s.B. in den folgenden britischen Patentschriften beschrieben sind:

— 7 —

009837/208S

— ν —

806 271, 835 819, 84-0 903, 84-7 175, 852 396, 852 493, 859 899, 865 328, 872 204, 894 012, 908 656, 909 843, 910 306, 913 856, 919 424, 9'44 513, Ψ'Α 722, 953 887, 959 816, 960 235, 961 412, 988 629, 976 218, 993 162, 998 858, 1 012 238, 1 012 239, 1 016 051, 1 016 246, 1 037 646, 1 020 305, 1 047 089, 1 040 250, 1 048 882, 1 049 039, 1 053 830, 1 053 997, 1 056 354.

Ast Schluss des F&rbevorgangs wird der gefärbte Textilstoff vorzugsweise mit Wasser gespült und/oder mit einer wässerigen Lösung einer Seife oder eines synthetischen Detergens behandelt, bevor ergetrocknet wird. Bei aromatischen Polyester-Textilstoffen wird der gefärbte Textilstoff vorzugsweise einer Behandlung mit einer alkalischen wässerigen Natriumhydrosulfitlösung unterworfen, bevor er rait Seifenwasser behandelt wird, um lose angebundenen Farbstoff von der Oberfläche des Textilstoffs zu entfernen.

Als Beispiele für die synthetischen Textilstoffe, die nach dem erfindungsgemässen Verfahren gefärbt werden können, kann man Celluloseacetat» und Cellulosetriacetat-Textilstoffe, Polyamid-Textilstoffe, s.B. Textilstoffe aus Polyhexamethylenadipamid, und vorzugsweise aromatische Polyester-Textilstoffe, z.B. Textilstoffe aus Polyethylenterephthalat, erwähnen. Solche Textilstoffe

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BAD ORIGINAL

können die Form von laden, Garnen, Geweben oder Gewirken haben. Gewünschtenfalls können die synthetischen Textilstoffe mit andersartigen Textilstoffen vermengt sein, so dass Mischungen aus z.B. Polyester und Baumwolle oder aus Polyester und Wolle entstehen, wobei die Färbe-, Klotz- oder Druckflüssigkeit in der Regel einen oder mehrere geeignete Farbstoffe zum Färben des in der Mischung eventuell vorhandenen nicht synthetischen Textilstoffε enthält.

Durch das erfindungsgemässe Verfahren können synthetische Textilstoffe in den verschiedensten Farbtönen gefärbt werden, die eine hervorragende Beständigkeit bei den Echtheitsprüfungen aufweisen, die üblicherweise für den betreffenden Textilstoff gelten. So sind sie z.B. äusserst lichtecht und beständig gegen Nassbehandlungen und auch - im Falle von synthetischen Textilstoffen wie aromatischen Polyester- oder Cellulosetriacetat-Textilstoffen - gegen Trockenwärmebebandlungen. Die beschriebenen Disazofarbstoffe haben auch ein hervorragendes Aufbauvermögen bei synthetischen Textilstoffen, so dass tiefe Farbtönungen leicht erzielt werden können.

Die beim erfindungsgemässen Verfahren verwendeten

009837/2085

Disazofarbstoffe können selbst dadurch hergestellt werden, dass ein Uitroamin der Formel:

Formel I

diazotiert und die so erhaltene Diazoverbindung mit einer Kupplungskomponente gekuppelt wird, die in einer der möglichen tautomeren Formen die Formel!

hat, worauf die Nitrogruppe zu einer Aminogruppe durch Behandlung mit einer wässerigen Natriumsulfidlösung reduziert und die entstehende Äminazoverbindung diazotiert wird, wonach die erhaltene Diazoverbindung mit derselben oder einer anderen Kupplungskomponente der Formel II oder mit einer Kupplungskomponente der Phenol-, Naphthol-, Acylacetarylamld- oder ^-S^azolonreihe gekuppelt wird.

Als bestimmte Beispiele für die Nitroamine der Formel I kann man m- oder p-Nitranilin, 4- oder 5-Nitro-2-toIuidin, 4- oder 5-Nitro-2-anisidin, '-5- oder 5-Nitro-2-chioranilin, 4- oder 5- Nitro-2-bromanilin und H-- oder $~Nitro-2-phenetidin erwähnen.

Die Kupplungskomponenten der Formel TI können selbst nach verschiedenen "ferf&bren wie sie beispieleweise im Buch "Heterocyclic Compounds - iyridine and its

- 10 -

009837/2085 badöriginal

derivatives - Part 5" herausgegeben " von Kingsberg 1962 (Verlag; Inberseience Publishers) beschrieben sind·- hergestellt v/erden. Als Beispiele für typische Verfahren' kann man folgende erwähnen:

1) Kondensation einer Verbindung der Formel TZ¹COCHpCOQAIk mit einer Verbindung der Formel Q? .CH₂COOAIk in Gegenwart von einsm Überschuss des Amins der Formel ZNH₂, und ■

2) Cyclisierung eines κ,ß-disubstituierten Glutaeoüamids der Formel ^,2

Alk.0OC.GH₀.C:C.GOHHZ "

das selbst durch Kondensation einer Verbindung der Formel T¹.C0GH₂C00Alk mit einer Verbindung der Formel T .CH₂COMZ in Gegenwart von einem basischen Katalysator erzeugt v/ird, oder

3) Cyclisierung eines et, ß-äisubstifcuierten Glutaoonamids der Formel

ZM. COCH₀. C: C. C-OO .Alk

das selbst durch Kondensation, einer Verbindung der Formel T¹. GOCH₂COMZ mit eiaer Verbindung der Formel (P²,CH₀GOQAIk erzeugt wird.

-Tl-

BADORiGlNAL

- ii -

Als t>estimmte- Beispiele für die Kupplungskomponenten der Formel II kann man folgende--erwähnen; 2,S-Bihydroxypyridin, 2,6~Dihydroxy-3-cyano-.'i-i3ethylpyridin_f 1-MethyX- oder i-

äthyl- oder Y-Methoxypropr^-^-eyano-ii.-Cmethyl-j -phenyi- oder ~äthyl)-»6-hydroxypyrid-2-on, i-CPhenyl-, p-Tolyl- oder p-Anisyl)-3-cyano-^-(3ietUyl- oder -phenyl) -6-hydro3cypyrid-2~on, i-Pheiayl-j-Ccarbonamido- oder -earboäthoxy)-4-(methyl- oder -phenyl)-^-hydroxypyrid-2~on, 2,6-Dthydroxy-3-(cart»onamidt>-, -carboäthoxy- oder «arbodtftthylamido)-4-methylpyridin₁ 2,6-Dihydro3iy-3-Ccarbon" amido- oder carbo'ätho^)™pyridin, 2,6-Dihydroxy-3«carbonamido-4-phenylpyridin, 2 ,ö-Pihydroaty^-Gyano-^-carbonamidopyridin, 2,6-Dihydroxy-3-cyano-4-(carbomethoxy* oder -carboEthoxy)pyridin, A'fchyl-2,6-dibydroxy-3-cyanopyrid-üt-ylacetat, 2,6-Dihydroxj^r-3-cyanopyrid-^-~ylac.etamid₁ 2,6-DihydrO3cy-3i^~<ii(carboäthoxy)pyridin, 2,6-Dihydroxy-3-carbonamido~4-carboäthoxypyridin, 2,6*] methyIpyridin\ Xthyl-2,6-dihydro3qy-isonlco w 2,6-Dibydroxy-isonicotinainid, 2,6-'Dihydroxy-isonicotinsäure-diätbylamid, 2 _$6-Difaydroxy-4
2₎6-dihydroxy~4-phenylpyridin, 2,6
hydrosyphenyi)pyridin, 2,6-Dihydroxy-^-Cpphenyl)pyridin , 2,^,6-Trihydroxypyridin und 2,6-Dihydroxy-3-cyano-A--ätb.oicyc^>.arbonylme thy Ipyridin *

- 12 -

■009837/20.8.5

1961795

Als bestimmte Beispiele für die anderen Kupplungskomponenten kann man folgende erwähnen; Phenol selbst und o-, m- oder p-Kresol, o-Methosqyphenyl, m-Acetylaminophenol, o-Chlorphenol, o-Bromphenol, Resorcin, und 2- oder 4-~ Hydroxydiphenyle ifephthoXe wie a.B« 1- oder 2-Naphthol, 4--Ke thoxy-1-naphthol, 6-Brom-2-naphthol, 2-Naphthol-6-sulfonamid, S-Acetylamino^'-naphthol, 1 -Acetylamino-?- naphthol, 2-Naphthol-3-carbonamid, 2-Naphthol~3-carbo- · anilid und 2~Kaphthol-3-carbonsäure-o-anisidid; Acylacety!amide wie ε.B. Acetacetanilid, Acetacet-o-, -m- oder -p-toluidid, Acetacet~o-, -m- oder -p-anisidid, · Acetacet-o-, -m- oder -p-chloranilid, Acetacet^o-, -m- oder -p-bromanilid, Benzoylacetanilid, Acetacet-m-stylidid und Acetacet-2,5=dimethO3^-4-chloranilid; und 5-iyrazOlone wie z.B. 1,3-Dimethyl-5-py3?azolon,_ insbesondere jedoch i-Aryl-^-pyrazolonewie 1-Phenyl-3-(nietbyl--, -carbonamido- oder -carboäthoxy)-5-pyrazolon, 1-(2'-, 3'- oder 4'-(Chlor-, -Nitro-, -Brom-, -Methyl-, -Methoxy- oder -Sulfonamido)-phenyjL];-3-(methyl-, -carbonamido- oder -carbomethoxy)»-5-pyrazolon₁ Ί-(2',5''~ oder 3'Λ'" (Dichlor)phenylJ-3-methyl-5-pyrazolon und 1-Phenyl-3-N-phenylcarbamoyl-5-pyrazolon.

Viele, der beim erfindungsgemässen Verfahren angewandten Disazofarbstoffe sind neue Verbindungen, insbesondere die Verbindungen der folgenden Klassen:

- 13 -

00 98 37 /2 08S ."-:_BAD original

P φ¹ Ι

¹ · /K

a) YV-M ■# ^) 1

I HO N

Z-. S

1 2
wobei T , T und Z die o.a. Bedeutungen haben und Σ ein Chlor- oder Bromatom oder eine Methyl- oder MefchO3tygruppe darstellt;

wobei T¹, Q?² und Z die o.a. Bedeutungen haben, X"¹ ein Wasser stoff at OEi, ein Chlor- oder Bromatoia oder eine Methyl- oder Methosygruppe dai-stellt, Γ eine Methyl-, Carbonamide-, H-eubstituierte Garbonamidö·= oder Garbonsäureestergruppe, insbesondere eine Carboniederalkoxygruppe darstellt lind der Benzolring B Substituenten ausser Carbonsäure- und Sulfosäuren gruppen enthalten kann; .

009837/208S

c) HO-Z V"^K '· ^N

H : N -

V·

ΑΡΑ

wobei Φ, T , Z und X die ο.a.Bedeutungen haben und X Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Chlor, Brom oder darstellt.

Eine bevorzugte Klasse der Disasofarbstoffe für das Verfahren nach de? Erfindung besteht aus den Disazofarbstoffen, die in einer der möglichen tautomeren Formen die Formel;

-V N ; Έ

aufweisen,

wobei τ'¹, T und Z die ο.a.Bedeutungen haben, der Benzolring I gegebenenfalls durch Niederalkyl, ifiederalkosy, Chlor oder Hydroxy substituiert ist und der Benzolring II gegebenenfalls durch Niederalkyl, Niederalkojty oder Chlor substituiert ist.

Eine zweite bevorzugte Klasse der Disazofarbstoffe für das Verfahren nach der Erfindung besteht aus den Disazofarbstoffen, die in einer der tautomeren Formen die

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BAD

Formel: HO -

Έ -

haben, wobei die Benzolringe I und II in der o.a. Weise substituiert sein können, Φ* Niederalkyl, vorzugsweise Methyl darstellt und Z ' ein gegebenenfalls substituiertes Niederalkylradikal, vorzugsweise Äthyl, ß-Hydroxyäthyl oder Y-Methoxypropyl, oder ein gegebenenfalls substituiertes Fhenylradikal darstellt.

Eine dritte bevorzugte Klasse der Disazofarbstoffe für das erfindungsgemässe Verfahren besteht aus den Disazofarbstoffen, die in einer der möglichen tautomeren Formen, die Formel:

- H : K

K :

aufweisen, wobei T? und Z' die o.a. Bedeutungen haben und der Benzolring II in der o,a. Weise substituiert sein kann.

Die Erfindung Wird nachstehendanhand von Ausführungsbeispielen rein beispielsweise näher erläutert, wobei

009837/2085

die Teile und Pro seilte auf das Gewicht bezogen sind;

2 Teile 1-(ß~E_kTd.ro3rjäti\yl)~3-öyano-4-Eieth7l-5-^;"|2'~ methyl"4' -(3"-iaetb.yl-4-^i!-hyäro:}iypheiiyXa2o)-*5' -methoxyphenylaso)-6~hydro3typ;yrid-2--cm (dessen Herstellung weiter unten beschrieben wird) werden in 36 Teilen Wasser mit 0,2 Teilen dös Binatriumsalzes von Bis-(2-sulfonaphtb.~1-yl)methan dispergiert, indeza das Gemisch in einer Mühle mit Kieselsteinen 4-8 Stunden bei einer Drehzahl von 120 U/min gerührt wird, worauf die wässerige Dispersion von den Eiessteinen getrennt wird.

100 Teile eines Gewebes aus Polyethylenterephthalat werden in ein.Färbebad aus 20 Teilen der obigen Farbstoffdispersion, 1 Teil des liatriumsalzeß eines sulfatierten Cetyl/Oleylalkoholgemisches und 1 Teil des Dinatriumsalzes von Bis-(2-sulfonapbtb.-1~yi)methan Xn 2 500 Teilen Wasser getauch*, und es wird 1 Stunde bei 140¹O unter Atmosphärenüberdruck gefärbt. Das gefärbte Gewebe wird dann aus dem Färbebad herausgenommen, mit Wasser, gespült, einer lOminütigen Behandlung in einer wässerigen Lösung mit 0,2% Natriumhydro3cyd und. 0,1% Natriumhydrosulfit bei $0°G unterworfen, wieder mit Wasser gespült und schliesslich getrocknet.

- 17 009837/2085

BAD ORiGINAL

Dabei erhält das Gewebe aus Polyäthylenterephthalat einen violetten Farbton mit hervorragenden Eehtheitseigensehaften.

Das in diesem Beispiel verwendete 1~(ß-Bydro:xyä'thyl)-3'-cyano-/|-=methyl-5-|2 * -methyl-4 · ~(3" --met]3yl-iJ."-hydro:xy= phenylazo)-5 ' -methoayphenylazo)-6-hydro3Qrpyrid-2-on wurde wie folgt hergestellt:

12 Teile einer wässerigen 12#-igen Katriumnitritiösung und 50 Teile zerdrücktes Eis wurden allmählich einer Lösung von 5,4- Teilen 2-Hettioay-4-amino-=5_s3'-^<iimethyl-V-hydroxy azobenzol in einem Gemisch aus 30 Teilen Essigsäure und 5 Teilen konzentrierter wässeriger Salz·= säurelösung zugegeben, v;orauf das Gemisch 10 Minuten nachgerührt wurde. Das Gemisch wurde gsfiltert, und · das Piltrat wurde innerhalb 15 Minuten au einer Lösung von 3,88 Teilen 1~(ß-%dro^äthyi)-3-c;fano-4--inethyi-6-hydro2!ypyr.id-2-on, 10 Teilen 2iatriumae<r&at und 0,8 Teilen Natriumhydrosiyd in 200 Teilen Wasser bsi 15°C sugegeben. Das Gemisch wurde 15 Minuten gerührt, und der gefällte Farbstoff wurde dann abgefiltert, mit Wasser gewaschen und getrocknet.

Bei Wiederholungen von Beispiel 1 werden anstatt 2 Teile des in Beispiel 1 angewandten Farbstoffs jeweils 2 Teile des Farbstoffs verwendet, der dadurch hergestellt wurde,

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18 -

BAD OHIQINAL

dass jeweils die AiüinoazenrerbiBdung geaäss der 2. Spalte der 'fabeile diazotiert und die so erhaltene Diazo-■vsrbindTisag mit' dar Ktipplungskompoiiente geasäss der J. Spalte der Sa'beile nach dein ¥ei?fahiⁱen ^einäss'dem letzten Absatz des Beispiels 1 gekuppelt wurde» Der '4-,. Spalte, der Tabelle ist der jeweilige Farbton des gefärbten Gewebes zu entnehmen.

~ 19 ■ - · 009837/2085 ■ bad obigjnal

Bspl. Aminoazoverbindung Kupplungskomponente

Farbton

8·

2 4--AmInO-A.¹ -hydroxy azobenz ol

3 dto.

4 4-Amino-3'-methyl-4*-hydroxyazobenzol

5 4-Amino~2'-methy1-4'-hydroxyazobenzol

-^'-methylazo-3-Cyano-4—methyl-2,6-dihy droxypyridin

benzol

7 3-Chlor-4-amino-3'-methyl-^'-bydrosyazobenzol

' 8 2-Methyl-4-amlno-3^<-methyl-4¹-hydro3tyazobenzol

9 2-Methoxy-4-amino-3' -methyl-4-' hydro3cyazobenzol

by droscy azobenzol

11 4--Amlno-2',4'-dihydroxyazobenzol

12 4-(2'-Chlort"-aminopheiaylazo) * 1-naphthol

13 4-(4'-AminophenylazO)-1-naphthol

14 1-(4"-Aminophenylazo)-2-naphthol

phenylazo)-5-pyrazolon pyrid-2-oa

16 1-Phenyl-3-methyl-4-(2' -d M-' -aminophenylazo) -5~pyrazolon dto. dto. dto. dto. dto. dto. dto.

dto, dto.

dto. dto. dto.

dto.

Orange dto.

Botorange dto.

dto.	_i	CD
	I	CD
Orange		-J
Rot-		CX)
orange		cn
Rubin-
rot
Rot
dto.
dto,
dto.
dto.
Orange

dto.

Bspl. Aminoaz©verbindung Kupplungskomponente Farbton

17 1-Fhenyl-3~carbo£thoxy«4*( V <* iyJ
aminophenylazo)-5<-pyrazolon pyrid-2-on

18 1«Rienyl~3-carbonamido-4~(4^l- dto. aminophenylazo) -5-pyrazolon

19 1-Cp«NItrophen3rl)-3-carboäthoxy- . dto. 4-(*'-aminophenylazo)-5-pyrazolon

20 Y-(2-Methoxy-4-aminophenylazo)- dto. acetacetanllid

ο 21 Y*(4-Aaiinophenylazo)acet-p-anisidid dto.

*? 22 Y-(4'-Aminophenylazo) acetacet'-m- dto.

S 4-aylidid

"^ 25 ^-Afflino-ij-'-hydroaiyassobenzol i-(ß-^srdroxyäthyl)—3-cyano-4—methyl-*

Γ^ 6-hydroxypyrid-2-on

i-CY-MethoxyprOpyl^^'-cyano^-methyl-6-hydro3grpyrid-2-on

1 -Phenyl -J-cyano-^-metbyl-^-hydroxypyrid-2>-on ,

i-Benzyl-J-cyano-^-methyl-ö-hydroaqjrpyrid-2-on

i-Cycloheaqri-J-cyano-^-methyl-e-&id2

24	dto.
25	dto.
26	dto.
27	dto.
28	dto.
29	dto.
30	dto
31	dto.

J-Cyano-^-phenyl^je-dihydroatypyridin i-Jithyl-J-carbonamido-^-hydroaQrpyrid-2-on

3-Cyano-4-carboatho:^-2,6-dihydroxyidi

3-Qyano-4-carbonamido-2,6*dihydroxypyridin

Orange	_t	196171
dto.	ο
dto.
dto.
dto. dto.
dto.
dto.
dto.
dto.
dto.
dto. dto. dto.
dto.

Bspl. Aminoaz©verbindung Kupplungskomponente

Farbton

32 4-*Amina-4' --nydroxyaz ©benzol Orange

	ι ro ro ι	07	33	dto
	1	34	dto
	O Zl	35	dto
	36	dto
00983	37 38	dto dto
7/2085	39 40	dto dto
	41	dto
	42	dto
43 44	dtö dto
45	dto
46	dto

dto.

3~Cyano-4-carbo-N,N-diätbylamido-2,6-dibydro3qypyridin

3-Gyano-4-carbo~N-plienylainido-' 2,6-dihydroxypyridin

3-Cyano-4~(piperidin-1' -yl-carbonamido)- dto. 2,6-dibydro3qrpyridin '

3,4-Bicy ano-2,6-difey droxypyridin dt ο.

y
by dr oay py r i d-2- on

y^^y
metbyl-6~bydro3cypyrid--2-on

ypy

jaethyl-6-bydrosypyrid-2-on

1-Stbyl~3-(piperidin~1'-yl-carbonamido) 4-methy!-*e-~hydroxypyrid-2-on

yy

pyrid-2-on

1-Itbyi-e-iaydroxypyrid^-on

y3
pyrid-2-on

1-i£tbyl-3-(p~cb.lorphenyl)-4-nietnyl bydro3Qrpyrid-2-on

1-IthyI-3 ^-dimethyl-e-hydroaqrpyri

1-(Y-MethO3£ypropyl)--3,4-dimetbyl~e hdid2

1'-Äthyl~3,4-diphenyl-6-hydroxy pyrid-2-on

dto.	fu	CD σ>
dto.		1785
dto.
dto.
dto.
ato. .
dto.
dto.
dto.
dto.

Bspl.

Aminoazoverbindung Kupplungsk omp one nt e

Farbton

47 4--Amino-3·-methyl-4'-hydroxyazo benzol

ro sw

48

49 50

51 52 55

55

dto. dto. dto.

dto. dto.

hy dr oxy az oben s oi dto.

dto.

56 1-(4' -Aminophenylazo)-2-J3Laphthol

57 dto.

58 1-Phenyl-3-raethyl-4-(4'-aminophenyl) -5-pyrazoIon

59

60

dto.

1-(p-Hydro^äthyl)-5-cyano~4--methyl-6 hydroxypyrid~2-on

1-(Y-Methoxypropyl)-3~cyano-4-methyl-6-oydroxypyrid-2-on

1-Phenyl-3-cyano-4-methyl-6-hydro3QT~ pyrid-2-on

Ί- (p-Me tho^phenyl) -3-cyano~4-me thyl-6-hydroxypyrid-2-on '

3^Gyano-4-pheny]L-2,6-dihy dro3?ypyridin i -It hy X -6 -hy droaty py ri d-2~ on

1-(Ύ-Methoxypropyl)-5-cyano-4-methy1-6~hydroxypyridin

Orange

dto.

dto. Rotorange

i-Ithyl-J-cyano^-carboathoxy-ohydroxypyrid~2-on

1-(ß-Hydroxyäthyl)-J-cyano-^-methy1-6 hydro3typyrid-2-on

pyrid-2-ön

1-(p-Hydroxyäthyl)-3~cyano-4--methyl-6 hydroxypyrid-2-on

1-Phenyl--5-cyano~4-me thy 1-6-hydro3qjrpyrid-2-on

3-Cyano-4-methy1-2,6-dihydroxypyridin

dto ο	ι	-
dto.	ro ro	■
Blau rot	!	1961'
dtö.		-j OO cn
dto.
Hot
dto.
Orange
dto. dto.

Bepl.

Aminoazoverbindung Kupplungskomponente

Farbton

61 i-Phenyl-3-meth,yl-4-(^^l-aminophenylazo)~5-pyrazolon

62 1-Phenyl-3-< aminophenylazo)-5-pyrazolon

63 dto.

64 a-(^-Amlnophenylazo)acetacetanllid

65 a-(4-Aminophenylazo)acetp-anisidid

66 dto.

pyrid-2-on

3~Cyano-i».-aiethyl-2 ,ö-dihydroxypyridin

1-(Y-Methoxypropyl)-3,i|.-dImethyl-6-hydro3cypyridin

1-( Y-Methosiypropyl-J-cyano-^-methyl-6-hydroxypyrid-2-on

dto.

yS
pyrid-2-on

Orange dto. dto. dto. dto. dto.

- Zk -

Bei weiteren Wiederholungen von Beispiel 1 werden anstatt 2 Teile des in Beispiel 1 angewandten Farbstoffs jeweils 2 Teile des Farbstoffs verwendet, der dadurch hergestellt wurde, dass jeweils die Mamin-verbindung gemäss der 2,Spalte der Tabelle tetrazotiert und die so erhaltene Tetrazoverbindung mit· 2 Molekularanteilen der Kupplungskomponente gemäss der 3.Spalte der Tabelle gekuppelt wurde. Der 4. Spalte der Tabelle ist der jeweilige Farbton des gefärbten Gewebes zu entnehmen.

009837/2085 bad original

Bspl.

Diamin Kupplungskomponente

Farbton

σ co οο co -j

ro ο οο <η

67 p-Fhenylendiamin

68 2-ChIcr-p-phenyldiamin

69 2-Methyl->-metho:xy-p-pb.'önylendiamin

70 2-Methyl-n-phenylendiamin

71 2-Metho:xy-p-phenylendiamin

72 p-Phecylendiamin

75 2-Chlor-p-pb.enylendiamin

74 2-Metho2iy-p-ph.enylendiamin

75 p-Phenylendiamin

76 77

78 79

dto.

ate.

dto, 3-Cyano-4~metby1-2,6-dihydroxypyridin dto.
dto.

dto.
dto.

yJ
pyrid-2-on

dto.
dto.

1~(Y-Methoxypropyl)-3~cyano-^.-methyl-6 -hy dr oxy py r i d- 2- on

Ί-Phenyl-3-cyano-A—methyl-6-bydroxypyrid-2-on

i-Benzyl-J-cyano-^-methyl-ö-hydroxypyrid-2-on

3-Gy a:o.o-4-pheny 1-2,6-dihy droxypy r idin

1-Δtbyl-3-carbonamido-4-methyl-6-hydroxypyrid~2-on

Rubinrot

Rot

Violett

Rubinrot dto. dto.

dto. dto. dto.

dto. dto.

dtü. dto.

ru

Bsp!.

Diamin Kupplungskomponente

Farbton

CD OO CO

80 p-Phenylendiamin

81

82

dto.

83 2-Chlor-p-phenyiendiamIn

dto. 1 -Ithyi~5, A -dimethyl-e-hydro^pyrid 2-on

pyrid-2-on

1-lthyl-3, ^-
2-on

dto

3~Cyano-4-(piperidin-1'-yl-carbon amido)-2,6-dihydroxypyridin

Rubinrot

dto.

dto. Hot

dto.

ro

Beispiel 85

Es werden 100 Teile eines gewebten aromatischen Polyester-Textilstoffs in ein Färbebad aus einer Dispersion von 1 Teil des Farbstoffs gemäss Beispiel 4 und einer Dispersion von 6 Teilen o-Phenylphenol in J 000 Teilen Wasser mit 3 Teilen des Dinatriumsalzes einer Dinaphthylaethandisulfosäure eingebracht, worauf das Färben 9 Hinuten bei 100°C durchgeführt wird. Der gefärbte Textilstoff wird dann vom Färbebad entfernt und wie bei Beispiel 1 nachbehandelt.

Dabei erhält der Textilstoff aus aromatischem Polyester einen rotorangenen Farbton hervorragender Echtheit.

Beispiel 86	Teile 10
Eine Druckpaste aus dem Farbstoff gemäss Beispiel K	200
Tragant	790
Wasser	1 000

wird auf einen gewebten Textilstoff aus Cellulosetriacetat durch Siebdruck aufgebracht. Der bedruckte Stoff wird bei 6O⁹C getrocknet und dann 30 Minuten mit Sattdampf unter Atmosphärendruck behandelt. Der bedruckte Textilstoff wird dann 5 Minuten mit einer 0,2%-igen wässerigen Lösung von einem synthetischen

- 28 009837/2085

Detergens bei 50⁰C behandelt, mit Wasser gespült und anschliessend getrocknet.

Dabei erhält man einen leuchtend-rotorangenen Druckstoff mit hervorragender Echtheir gegen Licht und Nassbehandlungen .

Auch kann ein Gewebe aus sekundärem Celluloseacetat mit dieser Druckpaste in der beschriebenen Weise bedruckt werden.

Ein Gewebe aus einem aromatischen Polyester kann auch mit dieser Druckpaste bedruckt werden, wobei das Gewebe nach dem Trocknen 30 Minuten mit Sattdampf bei 120°C behandelt wird. Dabei erhalt man einen rotorangenen Druckstoff mit hervorragenden Echtheitseigenschaften.

Beispiel 87

Es werden 100 Teile sekundäres Celluloseacetat in Form eines Garns in ein Färbebad aus einer Dispersion von 1 Teil des Farbstoffs gemäss Beispiel 24 in 3 000 Teilen Wasser mit 3 Teilen eines Kondensats aus 22 Mol Äthylenoreyd und 1 Mol Cetylalkohol eingebracht, worauf das Färben 1 Stunde bei 85°C durchgeführt wird. Das gefärbte Garn wird dann aus dem Färbebad herausgenommen, mit kaltem Wasser gespült und getrocknet.

- 29 009837/2085

Dabei erhält das Garn einen orangeneiL Farbton mit hervorragender Echtheit gegen Licht und Waschen.

Beispiel 88

Ein Gewebe aus einem aromatischen Polyester wird mit einer Flüssigkeit aus 20 Teilen des Farbstoffs gemäss Beispiel 76 in Dispersion in 1 000 Teilen Wasser mit 2 Teilen eines Kondensats aus 9 Mol Äthylenoxyd und 1 Mol Nony!phenol nach dem Klotzverfahren behandelt, worauf die Flüssigkeit durch Quetschwaisen so ausgepresst wird, dass das Gewebe nur sein Eigengewicht an Flüssigkeit behält. Dann wird das Gewebe bei 60⁰G getrocknet und anschliessend 1 Hinute auf 200⁰O erhitzt. Das Gewebe wird darm mit V/asser durchgespült, 10 Minuten mit einer 0,2%-igen wässerigen Detergensiösung bei 70⁰C behandelt, noch einmal mit Wasser durchgespült und schliesslich getrocknet.

Dabei erhält daß Gewebe eine leuchtend-rubinrote Farbtönung mit hervorragender Echtheit«

Beispiel 89

Es \*erden 100 Teile eines Garns aus Cellulosetriacetat in ein Färbebad aus einer Dispersion von 1 Teil des Farbstoffs gemäss Beispiel 30 in 3 000 Teilen Wasser · mit 6 Teilen Diätfaylphthalat und 3 Teilen des Natriumsaizes einer sulfatierten Mischung aus öetyl- und

- 30 009837/2085

Oleylalkohol eingebracht, worauf das Färben 90 Minuten bei 100⁰C durchgeführt -wird. Das Garn wird dann aus dem Färbebad herausgenommen, mit Wasser gespült, 30 Minuten mit einer 0,2%-igen wässerigen Eetergenslösung bei 60°C behandelt, noch ,einmal mit Wasser gespült und schliesslich getrocknet. Dabei erhält das Garn eine leuchtend-orangene Farbtönung mit hervorragender Licht und Waschechtheit.

Ein Garn aus Polyhexamethylenadipamid wird in der beschriebenen Weise gefärbt, mit der Abweichung, dass das Diäthylphthalat vom Färbebad weggelassen und das Färben nicht bei 100⁰C sondern bei 95°C durchgeführt wird. Dabei erhält das Garn eine leuchtend-orangene Farbtönung hervorragender Echtheit.

Anstelle der Farbstoffe, die in den Beispielen 85 bis 89 verwendet wurden, kann jeder der anderen Farbstoffe gemäss Beispielen 1 bis 84 verwendet werden, wobei ähnliche Ergebnisse erzielt werden.

Die in den obigen Beispielen verwendeten 1-(Äthyl-, ß-Hydroxyäthyl-, Y-Methoxypropyl-, Benzyl- oder Cyclohexyl)-3-eyano-4-methyl-6-bydro:j^pyrid-2-Gne wurden durch Kondensation von Sthylacetatetat und Äthylcyanoacetat mit Ithylamin, ß-Bydro:xyäthylamin, Y-Methoxypropylamin, Benzylamin bzw. Cyclohexylamin erzeugt.

- 31 -

009837/2085

BAD ORIGINAL

Das 1-(Phenyl- oder p-Methoxyphenyl)-3-cyano-4-methyl-6-hydroxypyrid-2-on wurde durch Kondensation von Acetacetanilid bzw. Acetacet-p-anisidid mit Ä'thylcyanoacetat in Gegenwart von NatriumäthO3?yd hergestellt.

Das 1-Äthyl-3-carboxy-it--methyl-6-hydroxypyrid-2-on wurde durch Kondensation von Acetacetäthylamid mit Diäthylmalonat in Gegenwart von Natriumäthoxyd erzeugt. Wurde dies Verbindung mit Ammoniak, Diethylamin, Anilin oder Piperidin behandelt, so ergaben sich die entsprechenden Amide.

Das 1-Xthyl-3-acetyl-^-methyl-6-hydroxypyrid-2-on wurde durch Umsetzung von 1-Äthyl-4-metüyl~6-hydroxypyrid-2-on mit Acetylchlorid in Gegenwart von Aluminiumchlorid erzeugt.

Das 1-Ä*thyl-6-hydro:xypyrid~2~on wurde durch Umsetzung ▼on Xthylglutaconat mit Xthylamin erzeugt.

Das 1-Xthyl- oder 1-(Y-Methoxypropyl)-3,4-dimethyl-6-hydroxypyrid-2-on wurde durch Umsetzung von Äthyl-α,ß~dimethylglutaconat mit JCthylamin bzw. Y-Methoacypropylamin erzeugt.

- 32 009837/2085

Das 1-1thyl-3-(phenyl- oder ~p-chlorphenyl)-4-metbyl-6-hydrosypyrid-2-on wurde durch TJmsetEung von Äthyl-α-(phenyl- oder p~chlorphenyl)-ß-methylglutaconat mit Äthylamin erzeugt.

Das 1~Äthyl-3,4-dlphenyl-6-hydroxypyrid~2-on wurde durch Umsetzung von Äthyl-α,p-diphenylglutaconat mit Äthylamin erzeugt.

Das 1-JCthyl-3-cyano-^-carlDoäthoxy-6-hydro3grpyrid-2-on wurde durch Kondensation des Di-äthylesters von Oxalessigsäure mit Cyanoacetäthylamid in Gegenwart von Natriümäthoxyd erzeugt.

Die Kondensation von äthylacetacetat, Äthylcyanoacetat und Ammoniak ergab 3-0yano-^--carboäthoxy-2,6-dihydroxypyridin, das bei nachträglicher Behandlung mit Ammoniak, Diethylamin, Anilin und Piperidin die entsprechenden Amide ergab.

Die Entwässeriung von 3-Cyano-carbonainido-2,6-dihydroxypyridin mit P₂°5 ^erS^ab 3,4--Dicyano-2,6-dihydroxypyridin.

Man erhielt 3-Cyano-4-phenyl-2,6-dihyaroxypyridin, indem man Äthylbenzoylacetat und Ithylcyanoacetat mit einem Oberschuss an konzentriertem wässerigem Ammoniak kondensierte.

009837/2085

BAD ORiGiNAl.

Claims

- 33 Patentansprüche

1. Verfahren zum Färben von synthetischen Textilstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass der Textilstoff mit einer wässerigen Dispersion eines wasserunlöslichen Disazofarbstoffe behandelt wird, der keine Carbonsäure- oder Sulfosäuregruppen enthält und in einer der möglichen tautomeren Formen die Formel?

Έ ι H -ι

HO ¹J¹ 0 Z

hat, wobei E einen Rest mit der Formel:

1 T*

oder einen Rest einer Kupplungskomponente der Phenol-,

Naphthol-, Acylacetarylamid- oder 5-Pyrazolonreihe

darstellt;

Z ein Wasserstoffatom oder ein gegebenenfalls substituiertes Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder heterocyclisches Radikal darstellt;

T¹ ein Wasserstoffatom, eine -CF-, -COOR¹-, -COHR^R²-, -COR - oder -OH-Gruppe oder ein gegebenenfalls

- 34 -

substituiertes Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl-, Aryl oder heterocyclisches Radikal darstellt;

T² ein Wasserstoffatom, eine -CN-, -COOR¹-, -COHR¹R²- oder -COR -Gruppe oder ein gegebenenfalls substituiertes Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder heterocyclisches Radikal darstellt, wobei R und

R jeweils ein Wasserstoffatom oder ein gegebenenfalls substituiertes Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder heterocyclisches Radikal darstellen, oder die

1 ρ
Gruppe -KR R das Radikal einer 5- oder 6gliedrigen heterocyclischen Ringverbindung ist, und wobei der Benzolring B gegebenenfalls weitere Substituenten enthalten kann.

2. "Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Farbstoff die Formel:

HO -

1 2
hat, worin T , T und Z die in Anspruch Λ angegebenen Bedeutungen haben , der Benzolring I durch Niederalkyl, Niederalkoxy, Chlor oder Bydroxy substituiert sein kann und der Benzolring II durch Niederalkyl, Niederalkoxy oder Chlor substituiert sein kann.

- 35 -009837^2085

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Farbstoff die Formel:

HO -

N : H -

JL ^CN· HO V O

hat, worin die Benzolringe I und II in der in Anspruch angegebenen Weise substituiert sein können, T* ein Niederalkylradikal darstellt und Z*¹ ein gegebenenfalls substituiertes Niederalkyl--oder Phenylradikal ist.

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Farbstoff die Formel:

- N : K -ftlV N : N -

hat, worin T* und Z die in Anspruch 3 angegebenen Bedeutungen haben und der Benzolring II in der in Anspruch 3 angegebenen Weise substituiert sein kann.

5· Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass als synthetischer Textilstoff ein Textilstoff aus einem aromatischen Polyester verwendet wird.

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