DE1957115A1 - Bis-azoverbindungen und ihre Verwendung als Farbstoffe fuer Polyamidfasern - Google Patents

Description

I)H. IN«. F. WUK-STIIOFF I)X 1*1*. ING. CJ. I·ITLS DR.B.T.PECUMANN' I)H. IN«. I>. UKUHENS PAT ENTANU'Jl LTE

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SCnWEIOEHSTHASSE 3 ΤΒΙ/ΕΓΟΝ 230631

PBOTKCTI'ATK.VT llO.VCHCN

IA-36 99'!·

h e s c h reibung

au der -'ntentanmeldunp;

Crornpton c Knov.'les Corporation 93 Grand Street, './ore;ester, I.assachusetts U.S.A.

betreffend
*zoverbindungen und ihre Verueruum;-·¹; "Is Farbstoffe i'i-v

Polynn id fas em

i'ie Erfindung besieht sich auf eine neue Gruppe von organischen Verbindungen, die als Farbstoffe für natürlio. ο und synthetische Polyani^rifesern geeignet sind. |

^;»ie nei-en Verbindungen entspreclien der allgemeinen Fornel

»3 '

-ϊ·Ι=ϊϊ-

R-

worin ■·. ein l.'nnserstof fetom, die Letayl^rupoe oder I-'etho-

2
xyr^'unpe Oiier ein r:hlora.torn, :i ein wasserst of faton oder die :;euliyL-"-rur)T)e, '.ι eine nieiere Alirylgrruune mit 1 - -i-

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Kohlenstoffatomen im Molekül vn\ '.' ein l.'ass erst off-, liatriun- oder Kalium?ton oder ί ie Amrnoniunigruope bedeutet.

Die neuen Verbindungen vier:! en erhalten, im en nan
Anilin, ein Toluidin, ein Anisidin oder ein Chloranilin
cliazotiert und mit ei -iiapht'iylanin kuppelt, das Reaktionsprodukt erneut liazotierfc unü flas erhaltene i'iäzoniunsalz
mit einem Sulfobensylalkylnailin oder einem Sulfobensylalkyl-o- oder m-toluidin kuppelt.

Zur Herstellung der SuIfobenzylalkylaniline kann ein
H-Alkylanilin viie Ιί-ϊ ethylanilin, If-Äthylanilin, i.jn-i'ropy snilin, U-iso-Propylenil Ln, li-n-iutylanilia, li-aec-· utylanilLn, ll-iso-rutylanilin o^er II-tert-F-utylnnilin mit .-enz chlorid ku öem entsprechenden teitiiiren :"iia ungesebz¹:
und diese Verbirifluru; (ie.nn in IC H.f«op-Schv:e feisäure äurc'v Zugabe von cO ;.>'ißen ( let'n in ünuinolaren cn-·:en sulfonierl" v/erden. Ein befrie;" irrendes '-!ers^ellun:;svorf?-:ireii für
il-Abhylbeiisylaniliiisulfoiisiiuren ist in aera .nc.. "^iuirAa.-orit Processes of :)ye Chemistry von H.E.i^ilier:i--.avidK irnct
L.Slangley,übersetzt aus-äer 5. österreichiäGhen Aufia.je
von P.U.Vittun, S. 13'>-137, Interscience Publishers, Inc., New York (19*1-9)angegeben.

Das Sulfonierungsverfahren \nirö.e auch zur Herstellung von homologen. Verbindungen angewandt; die sulfonierten pro dukte vairden jedoch ha- üblicherweise nicht isoliert, sondern neutralisiert und als rohe Gemische von isomeren
Sulfonsäuren verwendet.

In analoger i-Jeise lassen sich
N-Alkylverbindungen von o-Toluiain und π-ϊοΙοίΊϊη, beispielsweise die 11-;« ethyl-, ϊΙ-Äthyl-, H-?ropyl- und N-Butylverbindungen einschließlich äer verschiedenen Isoneren

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der Propyl- und Butyltoluidine benzylieren, sulfonieren und als Kupplungskomponente in der letzten Stufe verwenden, wobei dann gewünschte kastanienbraune Farbstoffe erhalten werden.

Die erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen besitr.en als Farbstoffe einzigartige und sehr wert volle Eigenschaften. Sie färben Polyamidfasern wie Nylon, Seide und Wolle in lichtechten kastanienbraunen Tönen ein, die auch sehr gut naßecht sind. Sie sind besonders brauchbar für das Färben von Endlosfadenbüscheln (3CF) in Uylonteppichwrren rus neutralen oder alkalischen Rädern, die sehr stark ausgesogen werden. Die erzielten Fär- λ bungen sind hervorragend gleichmäßig und frei von Kettstreifen.

1 eri'.eit in Handel erhältliche Farbstoffe zum Einfärben von Polyamidfasern in dunkelkastanienbraunen Farbtönen, beinpieisweise der Farbstoff der Formel

SC₁Ua

ziehen nicht n*¹* ^i;us neutralen bis alkalischen rüdern auf Kylcr.ffisern auf und decken Fehlstellen in liylonerr.eugni:;r,en nicht gut ab, sondern neigen eher dazu, sie zu betonen. Aufgrund dieser schlechten Färceigencchaften aus neutralen Ladern ist es nicht ratsam, diesen Farbstoff für I'ylonteppiche mit. Jutegrundgev:ebe zn verv;enden. "¹B der Farbstoff aus sauren Bädern aufgebracht

O O 9 8 /. 7 / 1 7 A 6

v/erden muß, schlägt der braune Farbstoff des Jutegrundgewebes in das Ilylon durch und verfleckt dieses, Derartige Verfärbungen durch die Jute beeinflussen den Farbton und beeinträchtigen die Lichtechtheit.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe lösen sich überraschend gut in V/asser, obwohl sie ein relativ hohes Molekulargewicht besitzen und im Molekül nur eine SuIfonsäuregruppe aufweisen. Oiese Eigenschaft macht die neuen farbstoffe für die ei erze it gebräuchlichen Färbeiyorric^tungen sehr geeignet.

Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung. Menn nicht anders angegeben, sind Teile und Prozente jeweils auf das Gewicht. bezogen.

äeisjpiel 1

9,4 Teile Anilin wurden in ίου Teilen V/asser unter Zugabe von 28 Teilen konzentrierter Salzsäure gelöst. Eis wurde zugesetzt, um die Tennerr.tur auf 0° zu senken und die Lösung mit einer Lösung aus 7 Teilen Natriumnitrit in 20 Teilen 'fesrer versetzt, herauf ließ man in die Jiazolösung eine Lösung aus 14,3 Teilen 1-Haphtiylainin in 300 Teilen wasser und 15 Teilen konzentrierter Salzsäure, Temperatur Su⁰C, einlaufen; gleichzeitig wurde zerstoßenes Eis zugegeben, um die Temperatur beiü°C zuhalten.

Eine Lösung aus 14 Teilen .Hatriumhydroxid in 60 Teilen V/asser wurde zugegeben und der pH-lfert der Lösung in Verlauf von 30 min &uf 3,5 und im Verlauf der nächsten 30 min auf 9,5 erhöht, "arauf wurde eine 30 /ige v/äs sr ige Lösung aus 7,7 Teilen Natriumnitrat zugesetzt und schnell darauf 55 Teile konzentrierte Salzsäure.

009847/1748. bM> <****

Das Gemisch vrurde *l· h bei 10 - 15°G in Gegenwart von überschüssiger salpetriger Säure gerührt, wobei eine Lösung des Diazoniurnsalzes entstand. Ein leichter überschui3 von salpetriger Säure wurde durch Zugabe von Sulfa^r.iinsäuro zersetzt und ein geringer Anteil unlöslicher Substanz abfiltriert.

Diese Diazolösung ließ man dann in eine. Lösung aus 32 Teilen ni-Sulfobenzyl-ii-äthylanilin ii. 200 Peilen V/asser einfließen, die mit 12 Teilen natriumcarbonat neutralisiert war, 25 Teile liatriumacetat enthielt und bei 0⁰G gehalten vrurde. uie Verbindung kristallisierte aus. Eb vrurde über liacht gerührt und darauf der | pH-V/er t mit 2k Teilen Natriumcarbonat auf 7,8 erhöht und die Verbindung abfiltriert und getrocknet. Die Verbindung war eine dunkelrote feste Substanz, die sich leicht in Wasser loste und llylon, Seide und -Wolle aus neutralen bis alkalischen Farbbädern in kastanienbraunen Farbtönen anfärbte, die ausgezeichnet lichtecht und sehr gut vjaschecht vraren. Dieser Farbstoff wies folgende Struktur auf:

„ _H SO-Na

Beispiel 2

Aus 0,15 Teilen Trinatriumphospliat und 0,2ü Teilen Farbstoff gemäß Beispiel 1 in 300 Teilen V/asser. viurde ein Farbbad hergestellt. Ein Stück Kylonteppichware

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- f> - 1Λ-36 99

(10 Teile), dessen Oberseite aus Buschein kontinuierlicher i.'ylonfäö.en (.-.TJ'.--') und dessen Gruni^evreoe au3 Jute bestand, wobei das HyIon etvja 55 ':> des Gesamtgewichtes ausmachte, vmrde bei 3Z⁰G in das oad eingelegt und die Badtemperatui· im Verlauf von etv/a 30 nin auf 9O⁰C erhöht. Die I fare vruro.e eine weitere Stunde bei dieser Temperatur im Pärbebad bevre^t und darauf gespült und getrocknet. Zu e&iun betrug eier pll-V/ert des Bades 10,0, am Eme des I-'ärbevorgaiiges vrar er auf 8 gefallen. )ie Teppichoberseite v?ar in einem tiefen, gleichmäßigen kastanienbraunen FarbtoneLngefärbt, O.er ausgezeichnet liclitec/it uai naßecht vrar.

Farbstoffe mit äimlichen Eigenschaften uie der Farbstoff geriäß eisoiel 1 v.'ur-len unter Verv/enc.un,^ ier in Cer folgender Ip."-eile aufgeführten Verbindungen hergestellt, indem die erste ' or.roonente '"iazotiert ur.ö. mit ^ -I aphthylcr.in gekuppelt, die l'.onoezozvnschenverbindn.ng erneut c.iszotiert wm. nit der angegebenen dritten Komponente gekuppelt vm

Folgt

3AD

009847/174·

Tabelle

	BeisOiel Kr.	ι	1. Komponente
	3	00 , 15	o-Toluic Ln
ο ο CD cn	h 6 7		p-Toluidin T)-AnIsIu in
	8	Anilin
-«α O)	9 10	m-TolulcVin Anilin
	11	m-Toluidin
	12	p-Toiuid.ln
	13	o-Chloranilin
	m-fihloranilin
1	p-Chloranilin
1

3. Komponente

erzielter Farbton auf

m-Sulfobenzyl-N-r.-SuI f obenzyl -H-m-SuI f obenzyl - ii-

itiiylanilin
ithylanilin
It hy 1 anilin

r.i-Sul i'obenzyl -W-äthylanil in
m-Sulf obenzyl-li-;i.tiiylaiiil in
Sulfobenzyl-L-äthyl-n-toluidin

Sulfobenzyl-H-üthyl-m-toluidin
SuIfobenzyl-N-methylanilin
Sulfobensyl-I'j-methylanilin
Sulfobenzyl-N-methylanilin
m-Sulfobenzyl-H-äthylanilin

m-Sulfobenzyl-N-äthylanilin
m-Sulfobenzyl-N-äthylanilin

kas tanienbraun kastanienbraun kas tani enbraun kastanienbraun kas tani enbraun

blaus tic hi^-kas tanienbraun

kastanienbraun kas tanienbraun k B.S t ani enbr aun kas tanienbraun

blaur>tichip;-kastanienbraun

blaur t ichip;-kastanienbraun

blaus t i chi_t^-kastanienbraun

IA-36 9

Farbstoffe der Struktur

^u₃Kt

worin H ein Wasserstoffaton oder die ilethylfcrivope ist, we'rden bevorzugt, -la sie zusätzlich zu den einxi^artifren ! erkmalen der erfindun^s^emäßen Verbinclrin-en allgemein eine außerordentliche Lichtechtheit aufweisen, einen erwünschten gelbstichig kastanienbraunen Farbton ergeben und in irirtschaftlicher V/eise aus handelsüblichen Zwischenprodukten hergestellt werden können.

Pat ent ans r>r üche

7223

7/1748

Claims (7)

Patentansprüche

1. Bis-azoverbindungeh der Formel

?3

-H-GH₂-< "J

worin R ein V/asserstoffatom, eine Methyl- oder Kethoxy-

ό
gruppe oder ein Chloraton, 'Ά ein Wasserstoffatom oder die Methylgruppe, R- eine niedere Alkylgruppe mit 1 - k Kohlen stoffatomen irn Molekül und Yi ein VJ as s erst off-, Katriumocler Kaliumatom oder die Ammoniumgruppe bedeuten.

2. Verbindungen nach Anspruch 1 worin R Wasserstoff

2 T

oder die Hethylgrurrpe, R Wasserstoff, R^J die Athylgruppe und M ein Matriumatom bedeutet und die -SOoWa Gruppe sich in m-Stellung zur -GH₂ Gruppe befindet.

3. Verbindung nach Anspruch 2 worin R Wasserstoff bedeutet.

¹I-. Verbindung nach Anspruch 2, worin R die Methylgruppe in o-Stellung zur Azogruppe bedeutet.

5. Verbindung nach Anspruch 2, worin R die üethylgruppe in m-Steilung zur Azogruppe bedeutet.

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6. Verbindung nach Anspruch 2 worin R die i.ethylgruppe in p-Stellung stir Azo^ruppe bedeutet.

7. Vervrendung der Verbindungen nach AnsOruch 1 bis ό als Farbstoffe für natürliche und synthetische Polyanidfasem.

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