DE19545895A1

DE19545895A1 - Weicher Polyurethanschaumstoff mit hoher Elastizität

Info

Publication number: DE19545895A1
Application number: DE19545895A
Authority: DE
Inventors: Masashi Obata; Seijiro Sakai; Kaoru Ueno
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1994-12-08
Filing date: 1995-12-08
Publication date: 1996-06-13
Anticipated expiration: 2015-12-09
Also published as: KR960022645A; CA2164572A1; US5674920A; GB2296498B; MY112821A; CA2164572C; CN1132759A; KR0165657B1; GB9524914D0; SG46965A1; CN1061997C; TW283153B; GB2296498A; DE19545895C2

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft einen weichen Po lyurethanschaumstoff mit hoher Elastizität und ein Verfahren zu seiner Herstellung. Insbesondere betrifft die Erfindung einen wassergeschäumten, weichen Polyurethanschaumstoff, der allgemein für das Innere von Fahrzeugpolstern, Kopfstützen und Möbelpolstern verwendet wird, und ein Verfahren zu sei ner Herstellung. Im besonderen betrifft die Erfindung einen wassergeschäumten, weichen Polyurethanschaumstoff, der sogar unter Einsatz einer geringeren Katalysatormenge bei seiner Herstellung eine ausgezeichnete mechanische Festigkeit, Haltbarkeit und Fahrkomfort aufweist, und ein Verfahren zu seiner Herstellung.

Der weiche Polyurethanschaumstoff mit hoher Elastizi tät der Erfindung ist für verschiedene Polstermaterialien, im besonderen für das Innere von Fahrzeugpolstern, geeignet.

Weiche Polyurethanschaumstoffe wurden herkömmlicher weise durch die Umsetzung einer organischen Polyisocyanatzu sammensetzung mit einer Harzvormischung hergestellt, die durch Mischen einer aktiven Wasserstoff-enthaltenden Verbin dung, wie einem Polyoxyalkylenpolyol, mit einem Treibmittel, Katalysator, Netzmittel und weiteren Hilfsmitteln erhalten wurde.

Die zur Herstellung des weichen Polyurethanschaum stoffes verwendete organische Polyisocyanatzusammensetzung besteht aus Toluoldiisocyanat allein oder einem Gemisch aus 95 bis 50 Gew.-% Toluoldiisocyanat und Polymethylenpolyphe nylisocyanat (japanisches offengelegtes Patent SHO 62-172011). Dieses TDI-System mit hoher Elastizität (nachste hend einfach als TDI-HR-System bezeichnet), das heißt eine Formulierung, die unter Verwendung von Toluoldiisocyanat als Hauptbestandteil erhalten wird und ein daraus abgeleiteter Schaumstoff, weist eine ausgezeichnete hohe Schlagelastizi tät von 60 bis 70% auf und es kann ein niedriges Gewicht erhalten werden. Andererseits weist TDI einen hohen Dampf druck auf und verursacht wahrscheinlich Probleme in der Ar beitsumgebung. TDI weist auch den Nachteil auf, daß beim Füllen der Form auf der Oberfläche der Form eine große Menge an Preßgrat gebildet wird und eine ziemlich lange Zeit bis zum Entformen erforderlich ist.

Zur Beseitigung dieser Nachteile wurden Verfahren vorgeschlagen, wobei anstelle von Toluoldiisocyanat Polyme thylenpolyphenylisocyanat verwendet wurde.

Zum Beispiel offenbart das japanische offengelegte Patent SHO 58-458 ein Verfahren unter Verwendung einer Poly isocyanatzusammensetzung, die aus 60 bis 90 Gew.-% 4,4′-Di phenylmethandiisocyanat, 3 bis 30 Gew.-% 2,4′-Diphenylme thandiisocyanat und einer Polymethylenpolyphenylisocyanat verbindung aus drei oder mehr Benzolringen besteht. Das ja panische offengelegte Patent SHO 63-38369 offenbart ein Ver fahren unter Verwendung einer Urethan-modifiziertes-Poly isocyanat-Zusammensetzung mit einem NCO-Gehalt von 15 bis 30%, die durch die Umsetzung eines Gemisches aus 55 bis 85 Gew.-% Diphenylmethandiisocyanat und einer Polymethylen polyphenylisocyanatverbindung aus drei oder mehr Benzolrin gen mit einem Polyol mit einer Funktionalität von 2 bis 4 und einem Molekulargewicht von 60 bis 1500 erhalten wird.

Das unter Verwendung von Polymethylenpolyphenyliso cyanat als Hauptbestandteil erhaltene MDI-System mit hoher Elastizität (nachstehend einfach als MDI-HR-System bezeich net) weist eine ausgezeichnete, verbesserte Arbeitsumgebung, erhöhte Fähigkeit zum Herausnehmen aus der Form und eine Verminderung von Preßgrat auf.

Die Schlagelastizität ist ein Maß des für Fahrzeug polster erforderlichen Fahrkomforts, und es war ein ernstes Problem, daß das MDI-HR-System, verglichen mit dem TDI-HR-System, eine niedrige Schlagelastizität von nur 55 bis 65% aufweist. Es ist auch ziemlich ungünstig, daß das MDI-HR-System einen hohen Vibrationskennwert von 0,8 oder mehr bei der Übertragung von Schwingungen von 6 Hz aufweist.

Ferner verwendete das vorstehende MDI-HR-System Fluorchlorkohlenstoff als Hilfstreibmittel. Dieses Treibmit tel kann jedoch gegenwärtig wegen der Bestimmung zur Verhin derung einer durch den Abbau der Ozonschicht bedingten Um weltzerstörung nicht mehr verwendet werden. Folglich muß im Fall der Herstellung eines weichen Polyurethanschaumstoffes mit dem MDI-HR-System unter Verwendung von ausschließlich Wasser als Treibmittel die Wassermenge erhöht werden, und als Folge werden viele Harnstoffbindungen gebildet. Der ent standene Polyurethanschaumstoff weist, verglichen mit dem unter Verwendung von Fluorchlorkohlenstoff als Hilfstreib mittel in Kombination mit Wasser hergestellten Schaumstoff, schlechtere physikalische Eigenschaften, wie Haltbarkeit (Druckverformungsrest) und Fahrkomfort (Schlagelastizität und Übertragung von Schwingungen mit 6 Hz), auf. Somit er wies sich auch eine Verminderung der Dichte des Schaumstof fes als schwierig.

Im besonderen muß bei Polyurethanschaumstoffen, die für Fahrzeugpolster verwendet werden sollen, die Übertragung von Schwingungen mit 6 Hz durch den Schaumstoff verringert werden. Dies ist nötig, da es heißt, daß die menschlichen inneren Organe bei 6 Hz resonant schwingen, und somit die hohe Übertragung von Schwingungen mit 6 Hz zu einer Resonanz der inneren Organe führt, was beim Fahren ein unangenehmes Gefühl erzeugt.

Zur Beseitigung dieser Nachteile offenbart zum Bei spiel die japanische Patentveröffentlichung HEI 06-021148 ein Verfahren unter Verwendung einer Polyisocyanatzusammen setzung, die 10 bis 30 Gew.-% einer Polymethylenpolyphe nylisocyanatverbindung aus drei oder mehr Benzolringen und 1 bis 10 Gew.-% Toluoldiisocyanat enthält. Das japanische of fengelegte Patent HEI 4-185626 beschreibt ein Verfahren unter Verwendung einer Polyisocyanatzusammensetzung, die 1 bis 20 Gew.-% eines Vorpolymers mit einer endständigen Isocyanatgruppe, das von Toluoldiisocyanat und Polyesterpo lyol abgeleitet ist, 10 bis 70 Gew.-% Diphenylmethandi isocyanat und 89 bis 10 Gew.-% einer Polymethylenpolyphe nylisocyanatverbindung aus drei oder mehr Benzolringen ent hält. Es ist jedoch schwierig, mit diesen Verfahren einen weichen Polyurethanschaumstoff mit einer Schlagelastizität von 60% oder mehr, wünschenswerterweise 70% oder mehr, und einer Übertragbarkeit von Schwingungen von 6 Hz von 0,8 oder weniger, wünschenswerterweise 0,6 oder weniger, bereitzu stellen.

Ein weicher Polyurethanschaumstoff mit einer guten Schlagelastizität und Übertragung von Schwingungen von 6 Hz kann unter Verwendung einer Polyisocyanatzusammensetzung er halten werden, die durch Mischen von Polymethylenpolyphe nylisocyanat, das 60 bis 90 Gew.-% einer Verbindung aus zwei Benzolringen enthält und ein Gewichtsverhältnis der Verbin dung aus drei Benzolringen zu der Summe aus einer Verbindung aus vier Benzolringen und dem weniger aktiven Bestandteil [Verbindung aus drei Benzolringen]/[Verbindung aus vier Ben zolringen + weniger aktiver Bestandteil] von 1,1 bis 20,0 aufweist, mit Toluoldiisocyanat in einem Gewichtsverhältnis von 97/3 bis 80/20 (japanische Patentanmeldung HEI 07-094900) erhalten wird.

Kürzlich wurde jedoch darauf hingewiesen, daß sich bei erhöhter Temperatur in einer geschlossenen Fahrzeugka bine, die weichen Polyurethanschaumstoff als Polstermaterial und für weitere Innenausstattungen enthält, die innere Ober fläche des Fensterglases trübt (nachstehend einfach als Trübungsphänomen bezeichnet).

Die Ursache des Trübungsphänomens wurde auf verschie dene Weise untersucht, und der in dem Polyurethanschaumstoff enthaltene Katalysator vom Amintyp wurde als Trübungsquelle ermittelt. Das heißt, von dem im Polyurethanschaumstoff ent haltenen Katalysator vom Amintyp selbst oder einem Reakti onsprodukt des Katalysators mit weiteren verschiedenen Zu sätzen wird angenommen, daß er (es) bei erhöhter Temperatur sublimiert und an der inneren Oberfläche des Fensterglases haftet.

Eine Maßnahme gegen dieses Trübungsphänomen wurde gefordert, da es die äußere Erscheinung des Fahrzeugs ver schlechtert und gleichzeitig Emissionen in der Fahrzeugka bine freigesetzt werden.

Als Maßnahme gegen das Problem wurde die Forderung nach einer Verminderung der in dem Herstellungsschritt des Polyurethanschaumstoffes verwendeten Menge des Katalysators vom Amintyp erhoben. Die Verminderung des Katalysators vom Amintyp in dem bereits bekannten Herstellungsverfahren des weichen Polyurethanschaumstoffes führte jedoch zu einer Ver schlechterung der Schlagelastizität, des Druckverformungs restes und der Übertragung von Schwingungen von 6 Hz und ferner zu einer großen Abnahme der Zugfestigkeit, Zerreißfe stigkeit, Dehnbarkeit und weiterer mechanischer Festigkei ten. Es ist auch erwünscht, daß diese Eigenschaften bei dem vorstehenden, weichen Polyurethanschaumstoff weiter verbes sert werden.

Verfahren zur Verbesserung der Schlagelastizität, des Druckverformungsrestes und der Übertragung von Schwingungen von 6 Hz des weichen Polyurethanschaumstoffes sind bekannt, wobei Polyoxyalkylenpolyol verwendet wird, das in Gegenwart von Diethylzink, Metallporphyrin und einem Metallcyanidka talysator hergestellt wird, und eine niedrige Gesamtnicht sättigung aufweist (japanisches offengelegtes Patent HEI 02-115211, 03-068620 und 03-014812). Nach diesen Verfahren wird jedoch, verglichen mit dem aus gewöhnlichem Polyoxyalkylen polyol hergestellten, weichen Schaumstoff, ein weicher Po lyurethanschaumstoff mit einer herabgesetzten Atmungsfähig keit hergestellt. Die Verbesserung der Schlagfestigkeit, des Druckverformungsrestes und der Übertragung von Schwingungen von 6 Hz ist nicht zufriedenstellend.

Eine Aufgabe der Erfindung ist die Bereitstellung eines wassergeschäumten, weichen Polyurethanschaumstoffes mit hoher Elastizität, der eine niedrige Dichte (Gesamt dichte des Schaumstoffes 55 kg/m³ oder weniger) aufweist, in dem die Schlagelastizität und der Druckverformungsrest ver bessert sind, bei dem die Übertragung von Schwingungen von 6 Hz deutlich vermindert ist und der sogar bei einer geringe ren Menge des Aminkatalysators eine erhöhte mechanische Fe stigkeit aufweist. Eine weitere Aufgabe ist es, ein Herstel lungsverfahren für den Schaumstoff zur Verfügung zu stellen und Fahrzeugpolster und weitere Innenausstattungen, die durch den weichen Polyurethanschaumstoff mit hoher Elastizi tät gebildet werden, bereitzustellen.

Die Lösung dieser Aufgaben beruht auf dem überra schenden Befund, daß ein weicher Polyurethanschaumstoff mit hoher Elastizität mit einer verbesserten Schlagelastizität und Druckverformungsrest, bei dem die Übertragung von Schwingungen von 6 Hz deutlich verringert ist und der auch eine verbesserte mechanische Festigkeit aufweist, sogar mit einer geringeren Menge eines Aminkatalysators erhalten wer den kann, wenn ein Gemisch mit einem vorgegebenen Verhältnis von Polymethylenpolyphenylisocyanat, dessen spezifische Zu sammensetzung der Benzolringverbindungen eingestellt ist, zu Toluoldiisocyanat als organische Polyisocyanatzusammenset zung oder ein Vorpolymer mit endständiger Isocyanatgruppe verwendet wird, das, wenn nötig, durch die Umsetzung des Ge misches mit einem Polyoxyalkylenpolyol mit einer spezifi schen Struktur und durch die Umsetzung der organischen Poly isocyanatzusammensetzung mit Polyoxyalkylenpolyol mit einem vorgegebenen Hydroxylwert, Monoolgehalt und Kopf-Schwanz-Kopplungsselektivität erhältlich ist.

Das heißt, eine Ausführungsform der vorliegenden Er findung ist ein weicher Polyurethanschaumstoff mit hoher Elastizität, der durch die Umsetzung eines Gemisches aus einer aktiven Wasserstoff-enthaltenden Verbindung, einem Treibmittel, Katalysator, Netzmittel und weiteren Hilfsmit teln mit einer organischen Polyisocyanatzusammensetzung er hältlich ist, umfassend:

(A) die Verwendung von Wasser als Treibmittel,
(B) die Verwendung einer organischen Polyisocyanatzusammen setzung, bestehend aus:
- (a) Polymethylenpolyphenylisocyanat der Formel (1): in der n 0 oder die ganze Zahl 1 oder größer ist, das Gewichtsverhältnis einer Verbindung aus drei Benzolringen (n = 1) zu der Summe aus den Verbindungen aus vier oder mehr Benzolringen (n 2) und den weni ger aktiven Bestandteilen [Verbindung aus drei Ben zolringen]/[Verbindungen aus vier oder mehr Benzol ringen + weniger aktive Bestandteile] 1,1 bis 20,0 beträgt, und der Gehalt einer Verbindung aus zwei Benzolringen (n = 0) 60 Gew.-% bis 90 Gew.-% beträgt, und
- (b) 2,4- und/oder 2,6-Toluoldiisocyanat in einem Ver hältnis (a)/(b) von 97/3 bis 80/20, und
(C) die Verwendung einer aktiven Wasserstoff-enthaltenden Verbindung, bestehend aus Polyoxyalkylenpolyol [nachstehend als Polyoxyalkylenpolyol (C) bezeichnet] mit einem Hydroxylwert von 10 bis 35 mg KOH/g, einem Mo noolgehalt von 15 Mol-% oder weniger und einer Kopf- Schwanz-Kopplungsselektivität von 96 Mol-% oder mehr, bevorzugt 96 bis 98 Mol-% in der Additionspolymerisation von Propylenoxid; und ein Verfahren zur Herstellung des Schaumstoffes.

Die vorliegende Erfindung umfaßt ferner einen weichen Polyurethanschaumstoff mit hoher Elastizität und ein Verfah ren zu seiner Herstellung, umfassend die Verwendung der or ganischen Polyisocyanatzusammensetzung, bestehend aus einem Vorpolymer mit endständiger Isocyanatgruppe, das durch die Umsetzung eines Gemisches aus (a) dem Polymethylenpolyphe nylisocyanat und (b) dem Gemisch aus 2,4- und/oder 2,6-To luoldiisocyanat mit einem einzelnen Polyoxyalkylenpolyol oder mit einem Gemisch verschiedener Polyoxyalkylenpolyole mit einem Molverhältnis bei der Additionspolymerisation eines Alkylenoxids mit 3 oder mehr Kohlenstoffatomen zu Ethylenoxid von 60/40 bis 15/85, einer mittleren Funktiona lität von 2 bis 4 und einem mittleren Molekulargewicht von 2000 bis 10 000 erhalten wird.

Weitere bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung umfassen folgendes:
In der organischen Polyisocyanatzusammensetzung (B) weist das Polymethylenpolyphenylisocyanat (a) bevorzugt ein Gewichtsverhältnis [Verbindung aus drei Benzolrin gen]/[Verbindungen aus vier oder mehr Benzolringen + weniger aktive Bestandteile] von 1,2 bis 10,0, insbesondere von 2,0 bis 4,0 und einen Gehalt der Verbindung aus zwei Benzolrin gen von bevorzugt 60 Gew.-% bis 80 Gew.-% auf.

Ferner weist in der organischen Polyisocyanatzusam mensetzung (B) das Gemisch aus Polymethylenpolyphenylisocya nat (a) und 2,4- und 2,6-Toluoldiisocyanat (b) bevorzugt ein Gewichtsverhältnis (a)/(b) von 95/5 bis 85/15 auf.

Das zur Herstellung des Vorpolymers mit endständiger Isocyanatgruppe verwendete Polyoxyalkylenpolyol (nachstehend als Polyoxyalkylenpolyol zur Modifizierung bezeichnet) weist bei der Additionspolymerisation bevorzugt ein Molverhältnis eines Alkylenoxids mit 3 oder mehr Kohlenstoffatomen zu Ethylenoxid von 50/50 bis 20/80, eine mittlere Funktionali tät von 2 bis 4 und ein mittleres Molekulargewicht von 3000 bis 8000 auf.

Das Polyoxyalkylenpolyol (C), d. h. die aktiven Was serstoff-enthaltende Verbindung (C), wird bevorzugt durch eine Additionspolymerisation eines Alkylenoxids an eine ak tiven Wasserstoff-enthaltende Verbindung mit 3 bis 8 Hydro xylgruppen in Gegenwart eines Alkalimetallhydroxids, bevor zugt Cäsiumhydroxid, hergestellt.

Der weiche Polyurethanschaumstoff mit hoher Elastizi tät der Erfindung weist eine ausgezeichnete Schlagelastizi tät, Druckverformungsrest und Übertragung von Schwingungen von 6 Hz auf und es können die Schwierigkeiten vermieden werden, die infolge der Verwendung von Wasser als Treibmit tel und der Verminderung der Katalysatormenge auftreten, das heißt, die Verschlechterung der Schlagelastizität und des Druckverformungsrestes, die Zunahme der Übertragung von Schwingungen von 6 Hz und die Verminderung der Zugfestig keit, Zerreißfestigkeit und Dehnung.

Folglich ist der weiche Polyurethanschaumstoff mit hoher Elastizität der Erfindung für Verwendungen, die unbe dingt eine ausgezeichnete Schlagelastizität, Druckverfor mungsrest und Übertragung von Schwingungen von 6 Hz erfor dern, zum Beispiel Polstermaterialien von Fahrzeuginnenaus stattungen, umfassend Kopfstützen, Rückseiten von Verklei dungen und weitere Verkleidungspolster und Rückseitenpol ster, äußerst geeignet.

In der vorliegenden Erfindung wird Toluoldiisocyanat einfach als TDI, Diphenylmethandiisocyanat als MDI, 4,4′-Di phenylmethandiisocyanat als 4,4′-MDI, 2,4′-Diphenylmethandi isocyanat als 2,4′-MDI und Polymethylenpolyphenylisocyanat als Poly-MDI bezeichnet.

Poly-MDI besteht aus Polymethylenpolyphenylisocyanat der Formel (1):

in der n 0 oder die ganze Zahl 1 oder größer ist, und weite ren weniger aktiven Bestandteilen, zum Beispiel Isocyanatdi meren, wie Carbodiimid, Uretonimin und Uretdionverbindungen, Isocyanattrimeren, wie Isocyanuratverbindungen und teerar tige Materialien mit unbestimmter Struktur.

Die Polybenzolringverbindung Poly-MDI besteht aus einer Verbindung aus zwei Benzolringen (n = 0), einer Verbin dung aus drei Benzolringen (n = 1) und Verbindungen aus vier oder mehr Benzolringen (n 2), wobei der Gehalt mit zunehmen der Zahl der Benzolringe abnimmt, und enthält im wesentli chen Verbindungen mit bis zu sechs Benzolringen. Folglich wird die Menge einer Verbindung aus vier oder mehr Benzol ringen und einem weniger aktiven Bestandteil, mit Ausnahme der Verbindungen mit zwei und drei Benzolringen, als Gesamt menge bezeichnet.

In der organischen Polyisocyanatzusammensetzung (B), die in der Erfindung verwendet werden kann, enthält (a) Poly-MDI die Verbindung aus zwei Benzolringen in einer Menge von 60 bis 90 Gew.-%, bevorzugt 60 bis 80 Gew.-%, und weist ein Gewichtsverhältnis [Verbindung aus drei Benzolrin gen]/[Verbindungen aus vier oder mehr Benzolringen + weniger aktive Bestandteile] (nachstehend als Gewichtsverhältnis be zeichnet) von 1,1 bis 20,0, bevorzugt 1,2 bis 10,0 und ins besondere von 2,0 bis 4,0 auf.

Ein Beispiel für auf dem Markt verkauftes Poly-MDI ist COSMONATE M-200 (hergestellt von Mitsui Toatsu Chem. Inc.). Dieses Poly-MDI weist ein Gewichtsverhältnis [Verbindung aus drei Benzolringen]/[Verbindungen aus vier oder mehr Benzolringen + weniger aktive Bestandteile] von 0,3 bis 0,9 auf und ist daher als in der Erfindung verwend bare Poly-MDI-Komponente ungeeignet.

In der Erfindung verwendetes Poly-MDI kann durch die Phosgenierung eines Polyamingemisches hergestellt werden, das durch die Kondensation von Anilin mit Formaldehyd in Ge genwart eines Katalysators gemäß dem Verfahren gebildet wird, das zum Beispiel in dem japanischen offengelegten Pa tent HEI 5-310676 beschrieben ist. Poly-MDI, das für die Er findung verwendet werden kann, kann durch die vorstehende Reaktion unter den im vorstehenden Patent beschriebenen Kon densations- und Reinigungsbedingungen erhalten werden.

Die quantitative Analyse der Benzolringzusammenset zung von Poly-MDI kann durchgeführt werden, indem die Isocyanatgruppe von Poly-MDI einer Desaktivierung, wie einem Verfahren zur Umwandlung in Methylcarbonat, und anschließend einer Flüssigkeitschromatographie unter Verwendung von Tetrahydrofuran oder Dimethylformamid als Lösungsmittel un terzogen wird.

In der organischen Polyisocyanatzusammensetzung (B) besteht keine besondere Einschränkung hinsichtlich des Iso merenverhältnisses von (b) 2,4-TDI und/oder 2,6-TDI. Das Ge wichtsverhältnis der Isomere 2,4-TDI/2,6-TDI umfaßt 100/0, 80/20 und 65/35.

Die organische Polyisocyanatzusammensetzung (B), die in der Erfindung verwendet werden kann, besteht aus dem vor stehenden (a) und (b) und weist ein Gewichtsverhältnis von (a)/(b) von 97/3 bis 80/20, bevorzugt 95/5 bis 85/15, auf. Die Zusammensetzung (B) kann durch Mischen der Komponenten (a) und (b) leicht hergestellt werden.

Ferner kann das Vorpolymer mit endständiger Isocya natgruppe, das durch die Umsetzung der vorstehenden organi schen Polyisocyanatzusammensetzung mit Polyoxyalkylenpolyol zur Modifizierung erhältlich ist, ebenfalls als organische Polyisocyanatzusammensetzung der Erfindung verwendet werden.

Das Polyoxyalkylenpolyol zur Modifizierung, das ver wendet werden kann, weist bei der Additionspolymerisation ein Molverhältnis eines Alkylenoxids mit 3 oder mehr Kohlen stoffatomen, bevorzugt 3 bis 4 Kohlenstoffatomen, zu Ethy lenoxid von 60/40 bis 15/85, eine mittlere Funktionalität von 2 bis 4 und ein mittleres Molekulargewicht von 2000 bis 10 000 auf oder weist bei der Additionspolymerisation bevor zugt ein Molverhältnis eines Alkylenoxids mit 3 oder mehr Kohlenstoffatomen, bevorzugt 3 bis 4 Kohlenstoffatomen, zu Ethylenoxid von 50/50 bis 20/80, eine mittlere Funktionali tät von 2 bis 4 und ein mittleres Molekulargewicht von 3000 bis 8000 auf.

Das Polyoxyalkylenpolyol zur Modifizierung kann als Einzelverbindung oder als Gemisch verwendet werden.

Das Polyoxyalkylenpolyol zur Modifizierung kann unter Verwendung eines Initiators, umfassend eine aktiven Wasser stoff-enthaltende Verbindung mit einer Funktionalität von 2 bis 4, zum Beispiel Ethylenglykol, Propylenglykol und wei tere bifunktionelle, aktiven Wasserstoff-enthaltende Verbin dungen; Glycerin, Trimethylolpropan und weitere trifunktio nelle Verbindungen; und Pentaerythrit, Diglycerin und wei tere vier funktionelle, aktiven Wasserstoff-enthaltende Ver bindungen, und durch Polymerisation eines Alkylenoxids mit 3 oder mehr Kohlenstoffatomen und Ethylenoxid in einem Molver hältnis bei der Additionspolymerisation von 60/40 bis 15/85 in Gegenwart eines Katalysators erhalten werden. Das so er haltene Polyoxyalkylenpolyol weist eine statistische Struk tur oder eine Blockstruktur oder deren Gemisch auf. Die sta tistische Struktur ist bevorzugt. Das Polyoxyalkylenpolyol zur Modifizierung weist ein mittleres Molekulargewicht von 2000 bis 10 000, bevorzugt 3000 bis 8000, auf.

Das in der Erfindung verwendete Polyoxyalkylenpolyol (C) kann auch als Polyoxyalkylenpolyol zur Modifizierung verwendet werden, solange das Polyol (C) die vorstehend vor gegebenen Bedingungen hinsichtlich des Molverhältnisses bei der Additionspolymerisation von Alkylenoxid zu Ethylenoxid, der mittleren Funktionalität und des mittleren Molekularge wichts erfüllen kann.

Die Umsetzung der vorstehenden organischen Poly isocyanatzusammensetzung (B) mit dem Polyoxyalkylenpolyol zur Modifizierung kann in der Regel durch mehrstündiges Rüh ren bei etwa 80°C durchgeführt werden.

Das Polyoxyalkylenpolyol (C), das in der Erfindung verwendet werden kann, weist einen Hydroxylwert von 10 bis 35 mg KOH/g, einen Monoolgehalt von 15 Mol-% oder weniger und eine Kopf-Schwanz-Kopplungsselektivität bei der Additi onspolymerisation von Propylenoxid von 96 Mol-% oder mehr, bevorzugt 96 bis 98 Mol-%, auf.

Das Polyoxyalkylenpolyol (C) ist eine Verbindung oder ein Gemisch davon mit einer Struktur, die durch die Additi onspolymerisation eines Alkylenoxids an eine aktiven Wasser stoff-enthaltende Verbindung mit 3 bis 8 Hydroxylgruppen er halten wird.

Die aktiven Wasserstoff-enthaltenden Verbindungen um fassen zum Beispiel Glycerin, Trimethylolpropan, Hexantriol, Mono-, Di- und Triethanolamin, Pentaerythrit, Methylgluco sid, Diglycerin, Ethylendiamin, Propylendiamin, Sorbit und Saccharose.

Diese aktiven Wasserstoff-enthaltenden Verbindungen können als Gemisch verwendet werden.

Beispiele von Alkylenoxiden, die einer Additionspoly merisation an die vorstehenden, aktiven Wasserstoff-enthal tenden Verbindungen unterzogen werden können, umfassen Ethy lenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid und Styroloxid. In den meisten Fällen wird Propylenoxid verwendet.

Hinsichtlich des Polymerisationstyps bei der Additi onspolymerisation eines Alkylenoxids an die vorstehende, ak tiven Wasserstoff-enthaltende Verbindung besteht keine be sondere Einschränkung. Es kann entweder eine Blockpolymeri sation oder eine statistische Polymerisation durchgeführt werden. Ein bevorzugtes Polyoxyalkylenpolyol mit einem Ethy lenoxidblock weist jedoch 5 Gew.-% oder mehr einer endstän digen Oxyethylengruppe auf. Der unter Verwendung dieses Po lyoxyalkylenpolyols erhaltene Polyurethanschaumstoff weist eine ausgezeichnete Verarbeitbarkeit, Vernetzbarkeit und me chanische Festigkeit auf.

Das in der Erfindung verwendete Polyoxyalkylenpolyol (C) weist einen Hydroxylwert von 10 bis 35 mg KOH/g, bevor zugt 20 bis 30 mg KOH/g auf. Ein geringerer Hydroxylwert als 10 mg KOH/g führt zu einer deutlichen Zunahme der Viskosität des Polyoxyalkylenpolyols (C) und des unter Verwendung des Polyoxyalkylenpolyols (C) als Matrix erhaltenen Polymerpoly ols und kann praktisch nicht zur Herstellung eines weichen Polyurethanschaumstoffes mit hoher Elastizität verwendet werden. Andererseits führt ein größerer Hydroxylwert als 35 mg KOH/g zu einer Verminderung der Schlagelastizität und be einträchtigt auch die mechanische Festigkeit und Verar beitbarkeit des Schaumstoffes ungünstig.

Das in der Erfindung verwendete Polyoxyalkylenpolyol (C) weist einen Monoolgehalt von 15 Mol-% oder weniger auf. Ein größerer Gehalt als 15 Mol-% führt zu einer Verminderung der Schlagelastizität und einer Zunahme des Druckverfor mungsrestes.

Ferner weist das in der Erfindung verwendete Poly oxyalkylenpolyol (C) bei der Additionspolymerisation von Propylenoxid eine Kopf-Schwanz-Kopplungsselektivität von 96 Mol-% oder mehr, bevorzugt 96 bis 98 Mol-%, auf. Eine gerin gere Selektivität als 96 Mol-% hat eine nachteilige Wirkung auf alle physikalischen Eigenschaften, wie Schlagelastizi tät, Druckverformungsrest und Übertragung von Schwingungen von 6 Hz und vermindert gleichzeitig die Atmungsfähigkeit des entstandenen Schaumstoffes und verursacht in ernsten Fällen eine Schrumpfung des Schaumstoffes.

Dieses in der Erfindung verwendete Polyoxyalkylenpo lyol (C) kann durch Additionspolymerisation eines Alkylen oxids, zum Beispiel Propylenoxid, und, wenn nötig, weiterer Alkylenoxide an die vorstehende aktiven Wasserstoff-enthal tende Verbindung in Gegenwart eines Katalysators hergestellt werden. Als Katalysator für die Additionspolymerisation wird ein Alkalimetallhydroxid verwendet. Beispiele von Alkalime tallhydroxiden umfassen Kaliumhydroxid, Natriumhydroxid und Cäsiumhydroxid. Cäsiumhydroxid wird bevorzugt verwendet. Der Cäsiumkatalysator weist im allgemeinen eine Reinheit von 90 Gew.-% oder mehr auf. Die Menge des Katalysators beträgt 0,05 bis 0,5 Mol für 1 Mol Polyoxyalkylenpolyol.

Die Additionspolymerisationsreaktion wird bei 60 bis 98°C unter einem erhöhten Druck von 4 kg/cm² oder weniger durchgeführt. Der verwendete Katalysator wird nach der Been digung der Reaktion durch Neutralisation mit Chlorwasser stoff- oder Phosphorsäure, Adsorption mit einem Adsorptions mittel, Waschen mit Wasser oder Ionenaustausch mit einem Io nenaustauscherharz entfernt.

Das in der Erfindung verwendete Polyoxyalkylenpolyol (C) kann wenigstens teilweise durch Polymerpolyol (Marke) ersetzt werden, das ein Polyoxyalkylenpolyol ist, das durch die Additionspolymerisation eines ethylenisch ungesättigten Monomers modifiziert ist.

Hinsichtlich des ethylenisch ungesättigten Monomers besteht keine besondere Einschränkung. Beispiele von Monome ren umfassen Acrylnitril, Styrol, Methacrylsäuremethylester und Vinylidenchlorid. Aus diesen Monomeren erhaltene Poly mere werden in Form von Partikeln dispergiert, die in der Regel eine Größe von 0,1 bis 10 µm aufweisen.

Die kombinierte Verwendung des vorstehenden Polymer polyols mit Polyoxyalkylenpolyol kann eine Verbesserung der Durchlässigkeit und Zunahme der Härte des Schaumstoffes be reitstellen ohne die Schlagelastizität, den Druckverfor mungsrest und die Übertragung von Schwingungen von 6 Hz des Schaumstoffes zu verschlechtern.

Das Polyoxyalkylenpolyol (C) wird nach der Herstel lung einer Harzvormischung durch vorheriges Mischen mit wei teren Bestandteilen verwendet, um den weichen Polyurethan schaumstoff mit hoher Elastizität durch die Umsetzung mit der vorstehenden organischen Polyisocyanatzusammensetzung (B) zu erhalten.

Beispiele weiterer in der Harzvormischung enthaltener Bestandteile umfassen ein Treibmittel, einen Katalysator, ein Netzmittel und ein Vernetzungsmittel.

Das Treibmittel (A) ist Wasser. Wasser kann einzeln oder in Kombination mit Kohlendioxid, Stickstoff oder Koh lenwasserstoff verwendet werden.

Die Verwendung eines Fluorchlorkohlenstofftreibmit tels ist jedoch angesichts des globalen Umweltschutzes gegen die Zerstörung der Ozonschicht ungünstig.

Die Verwendung der organischen Polyisocyanatzusammen setzung, die durch Mischen von Poly-MDI mit einer spezifi schen Benzolringzusammensetzung der Erfindung mit TDI in einem vorgegebenen Verhältnis und Polyoxyalkylenpolyol (C) mit einem Hydroxylwert, einem Monoolgehalt und einer Kopf- Schwanz-Kopplungsselektivität, die die spezifischen Bedin gungen erfüllen, erhältlich ist, kann überraschend einen weichen Polyurethanschaumstoff mit einer Gesamtdichte von 55 kg/m³ oder weniger, einer hohen mechanischen Festigkeit, einer hohen Schlagelastizität, einem niedrigen Druckverfor mungsrest und einer niedrigen Übertragung von Schwingungen von 6 Hz unter Verwendung einer geringeren Menge eines Amin katalysators in völliger Abwesenheit eines Fluorchlorkohlen stofftreibmittels bereitstellen.

Als Katalysator können Triethylendiamin, Dime thylethanolamin, Bis(dimethylaminoethyl)ether und weitere bekannte Katalysatoren verwendet werden.

Als Netzmittel können ein Netzmittel vom Silicontyp, zum Beispiel SRX-274C (Marke von Toray-Dow Corning Co.) und L-5309 (Marke von Nippon Unicar Co.) verwendet werden.

Als Vernetzungsmittel können Triethanolamin, Dietha nolamin und weitere Alkanolaminvernetzungsmittel verwendet werden.

Ein Flammverzögerungsmittel, viskositätsenkendes Mit tel, Antioxidationsmittel, farbgebender Stoff und weitere bekannte Hilfsmittel können ebenfalls verwendet werden.

Bei der Herstellung des Schaumstoffes der Erfindung wird die vorstehende organische Polyisocyanatzusammensetzung (B) mit einer Harzvormischung gemischt, die das Polyoxyalky lenpolyol (C), das Treibmittel (A) und weitere Hilfsmittel enthält, so daß ein vorgeschriebener NCO-Index erhalten wird, und mittels gewöhnlicher Verfahren in eine Form gegos sen, wobei ein Schaumstoff mit der gewünschten Form erhalten wird.

Gemäß der vorliegenden Erfindung weist der weiche Po lyurethanschaumstoff mit hoher Elastizität, der zu einer Fahrzeugverkleidung und weiteren Artikeln geformt wurde, eine hohe mechanische Festigkeit, hohe Schlagelastizität, einen niedrigen Druckverformungsrest und eine niedrige Durchlässigkeit für Schwingungen von 6 Hz auf.

Die Erfindung wird nachstehend durch Beispiele veran schaulicht.

Teile und % in den Beispielen und Vergleichsbeispie len bedeuten Gew.-Teile beziehungsweise Gew.-%.

1. Synthesebeispiele des Polyoxyalkylenpolyols (C) (1) Synthese des Polyoxyalkylenpolyols A

0,23 Mol Cäsiumhydroxid wurden zu 1 Mol Glycerin ge geben und 6 Stunden bei 100°C unter reduziertem Druck dehy dratisiert. Nacheinander wurden die Additionspolymerisation von Propylenoxid bei 80°C unter einem maximalen Reaktions druck von 3,5 kg/cm² und dann die Additionspolymerisation von Ethylenoxid bei 97°C durchgeführt. Das so erhaltene Po lyoxyalkylenpolyol wies einen Hydroxylwert von 24 mg KOH/g und einen Gehalt der endständigen Oxyethylengruppe von 15 Gew.-% auf.

Eine Flüssigkeitschromatographie des Polyoxyalkylen polyols wurde mit einem von Nippon Bunko Co. hergestellten Flüssigkeitschromatographen durchgeführt. Der Monoolgehalt wurde aus dem Flächenverhältnis des Triols und Monools in dem Chromatogramm abgemessen. Der Monoolgehalt betrug 8,0 Mol-%. Die Selektivität der Kopf-Schwanz-Kopplung betrug 96,3 Mol-%.

Die Selektivität der Kopf-Schwanz-Kopplung wurde mit einem von Nippon Densi Co. hergestellten ¹³C-NMR-Gerät mit 400 MHz unter Verwendung von deuteriertem Chloroform als Lö sungsmittel gemessen. Die Selektivität wurde an dem erhalte nen ¹³C-NMR-Spektrum des Polyoxyalkylenpolyols aus dem Ver hältnis eines Signals (16,9 bis 17,4 ppm) der Methylgruppe an einem Oxypropylensegment mit einer Kopf-Schwanz-Kopplung zu einem Signal (17,7 bis 18,5 ppm) der Methylgruppe an einem Oxypropylensegment mit einer Kopf-Kopf-Kopplung abge messen. Die Zuordnung jedes Signals wurde auf den in dem Be richt von F. C. Schiling und A. E. Tonelli, Macromolecules 19 (1986), 1337-1343 beschriebenen Wert bezogen.

(2) Synthese der Polyoxyalkylenpolyole B bis D

Die Polyoxyalkylenpolyole B bis D wurden durch die Verfahren erhalten, wie in Synthesebeispiel (1) beschrieben. Tabelle 1 veranschaulicht die Struktur und analytischen Da ten der Polyoxyalkylenpolyole A bis D. In der Tabelle bedeu ten in der Spalte "Zahl der Hydroxylgruppen" die Zahl 3 ein Glycerin-initiiertes Polyalkylenpolyol und die Zahl 4 ein Pentaerythrit-initiiertes Polyalkylenpolyol.

Tabelle 1

(3) Synthese des Polyoxyalkylenpolyols E

6,93 g eines aus Zink-Kobaltcyanid, Zinkchlorid, Was ser und Dimethoxyethanol zusammengesetzten Metallcyanidkata lysators wurden zu 1 Mol Glycerin gegeben, und die Additi onspolymerisation von Propylenoxid wurde bei einer Reakti onstemperatur von 90°C unter einem erhöhten Druck von 4,0 kg/cm² durchgeführt. Das erhaltene Polyoxyalkylenpolyol wies einen Hydroxylwert von 33 mg KOH/g auf. Der vorstehende Me tallcyanidkatalysator wurde mit einer wäßrigen Ammoniaklö sung extrahiert, das Polyoxyalkylenpolyol wurde durch Wa schen mit Wasser gereinigt und nacheinander wurden für 1 Mol Glycerin 0,23 Mol Kaliumhydroxid zugegeben und die Dehydra tisierung 6 Stunden bei 100°C unter reduziertem Druck durch geführt. Anschließend wurde die Additionspolymerisation von Ethylenoxid bei 100°C durchgeführt. Das erhaltene Polyoxyal kylenpolyol wies einen Hydroxylwert von 28 mg KOH/g und einen Gehalt der endständigen Oxyethylengruppe von 15 Gew.-% auf.

Der Monoolgehalt und die Kopf-Schwanz-Kopplungsselek tivität des Polyoxyalkylenpolyols wurden unter Durchführung derselben Verfahren gemessen, wie in dem vorstehenden Syn thesebeispiel (1) beschrieben. Das Polyol wies einen Monool gehalt von 9,6 Mol-% und eine Kopf-Schwanz-Kopplungsselekti vität von 85,4 Mol-% auf.

Tabelle 2 veranschaulicht die Struktur und analyti schen Daten des Polyoxyalkylenpolyols E.

(4) Synthese des Polyoxyalkylenpolyols F

0,37 Mol Kaliumhydroxid wurden zu 1 Mol Glycerin ge geben und 6 Stunden bei 100°C unter reduziertem Druck dehy dratisiert, und nacheinander wurden die Additionspolymerisa tion von Propylenoxid bei einer Reaktionstemperatur von 115°C unter einem erhöhten Druck von 5,0 kg/cm² und dann die Additionspolymerisation von Ethylenoxid bei 115°C durchge führt, wobei ein Polyoxyalkylenpolyol mit einem Hydroxylwert von 28 mg KOH/g erhalten wurde. Der Gehalt der endständigen Oxyethylengruppe betrug 15 Gew.-%.

Der Monoolgehalt und die Kopf-Schwanz-Kopplungsselek tivität wurden mit denselben Verfahren gemessen, wie in dem Synthesebeispiel (1) des Polyoxyalkylenpolyols beschrieben. Der Monoolgehalt betrug 29,3 Mol-% und die Kopf-Schwanz-Kopplungsselektivität betrug 96,3 Mol-%.

Tabelle 2 veranschaulicht die Struktur und analyti schen Daten des Polyoxyalkylenpolyols F.

Tabelle 2

2. Synthesebeispiele des Polymerpolyols (1) Polymerpolyol a

Polymerpolyol mit einem Hydroxylwert von 19,5 mg KOH/g, das durch Pfropfpolymerisation von 20 Teilen Acrylni tril an 100 Teile Polyoxyalkylenpolyol A (unter Verwendung des Cäsiumhydroxidkatalysators) erhalten wurde.

(2) Polymerpolyol e

Polymerpolyol mit einem Hydroxylwert von 22,8 mg KOH/g, das durch Pfropfpolymerisation von 20 Teilen Acrylni tril an 100 Teile Polyoxyalkylenpolyol E (unter Verwendung des Komplexcyanidkatalysators aus Verbundmetall) erhalten wurde.

(3) Polymerpolyol f

Polymerpolyol mit einem Hydroxylwert von 22,8 mg KOH/g, das durch Pfropfpolymerisation von 20 Teilen Acrylni tril an 100 Teile Polyoxyalkylenpolyol F (unter Verwendung des Cäsiumhydroxidkatalysators) erhalten wurde.

3. Herstellung der organischen Polyisocyanatzusammensetzung

Die nachstehenden organischen Polyisocyanatzusammen setzungen (a) bis (q) wurden hergestellt und für die Bei spiele und Vergleichsbeispiele verwendet.

1) 15,0 Teile Toluoldiisocyanat mit einem Verhältnis der 2,4-/2,6-Isomere von 80/20 wurden zu 85,0 Teilen Polyme thylenpolyphenylisocyanat mit 67,5 Gew.-% der Verbindung aus zwei Benzolringen, 24,0 Gew.-% der Verbindung aus drei Ben zolringen und 8,5 Gew.-% der Verbindung aus vier oder mehr Benzolringen und weniger aktiven Bestandteilen gegeben und es wurde 1 Stunde gerührt. Nacheinander wurden 14,5 Teile Polyoxyalkylenpolyol, das ein mittleres Molekulargewicht von 3000, eine mittlere Funktionalität von 2 und ein Molverhält nis bei der Additionspolymerisation von Propylen oxid/Ethylenoxid von 20/80 aufwies und zur Herstellung eines statistischen Additionsvorpolymers verwendet wurde, zugege ben und es wurde 2 Stunden bei 80°C unter Rühren umgesetzt. Eine organische Polyisocyanatzusammensetzung (a) zur Verwen dung in einem Schaumstoffbildungstest wurde erhalten und wies einen NCO-Gehalt von 29,7% auf.
2) 10,0 Teile Toluoldiisocyanat mit einem Verhältnis der 2,4-/2,6-Isomere von 80/20 wurden zu 90,0 Teilen Polyme thylenpolyphenylisocyanat mit 72,9 Gew.-% der Verbindung aus zwei Benzolringen, 25,7 Gew.-% der Verbindung aus drei Ben zolringen und 1,4 Gew.-% der Verbindung aus vier oder mehr Benzolringen und weniger aktiven Bestandteilen gegeben und es wurde 1 Stunde gerührt. Nacheinander wurden 18,5 Teile Polyoxyalkylenpolyol, das ein mittleres Molekulargewicht von 7500, eine mittlere Funktionalität von 3 und ein Molverhält nis bei der Additionspolymerisation von Propylen oxid/Ethylenoxid von so/so aufwies und zur Herstellung eines statistischen Additionsvorpolymers verwendet wurde, zugege ben und es wurde 2 Stunden bei 80°C unter Rühren umgesetzt. Eine organische Polyisocyanatzusammensetzung (b) zur Verwen dung in einem Schaumstoffbildungstest wurde erhalten und wies einen NCO-Gehalt von 29,0% auf.
3) 5,0 Teile Toluoldiisocyanat mit einem Verhältnis der 2,4-/2,6-Isomere von 80/20 wurden zu 95,0 Teilen Polyme thylenpolyphenylisocyanat mit 85,0 Gew.-% der Verbindung aus zwei Benzolringen, 11,3 Gew.-% der Verbindung aus drei Ben zolringen und 3,7 Gew.-% der Verbindung aus vier oder mehr Benzolringen und weniger aktiven Bestandteilen gegeben und es wurde 1 Stunde gerührt. Nacheinander wurden 20,0 Teile Polyoxyalkylenpolyol, das ein mittleres Molekulargewicht von 10 000, eine mittlere Funktionalität von 4 und ein Molver hältnis beider Additionspolymerisation von Propylen oxid/Ethylenoxid von 57/43 aufwies und zur Herstellung eines statistischen Additionsvorpolymers verwendet wurde, zugege ben und es wurde 2 Stunden bei 80°C unter Rühren umgesetzt. Eine organische Polyisocyanatzusammensetzung (c) zur Verwen dung in einem Schaumstoffbildungstest wurde erhalten und wies einen NCO-Gehalt von 27,0% auf.
4) 17,0 Teile Toluoldiisocyanat mit einem Verhältnis der 2,4-/2,6-Isomere von 80/20 wurden zu 83,0 Teilen Polyme thylenpolyphenylisocyanat mit 71,1 Gew.-% der Verbindung aus zwei Benzolringen, 16,3 Gew.-% der Verbindung aus drei Ben zolringen und 12,6 Gew.-% der Verbindung aus vier oder mehr Benzolringen und weniger aktiven Bestandteilen gegeben und es wurde 1 Stunde gerührt. Nacheinander wurden 21,0 Teile Polyoxyalkylenpolyol, das ein mittleres Molekulargewicht von 7000, eine mittlere Funktionalität von 2 und ein Molverhält nis bei der Additionspolymerisation von Propylen oxid/Ethylenoxid von 15/85 aufwies und zur Herstellung eines statistischen Additionsvorpolymers verwendet wurde, zugege ben und es wurde 2 Stunden bei 80°C unter Rühren umgesetzt. Eine organische Polyisocyanatzusammensetzung (d) zur Verwen dung in einem Schaumstoffbildungstest wurde erhalten und wies einen NCO-Gehalt von 29,2% auf.
5) 15,0 Teile Toluoldiisocyanat mit einem Verhältnis der 2,4-/2,6-Isomere von 80/20 wurden zu 85,0 Teilen Polyme thylenpolyphenylisocyanat mit 72,3 Gew.-% der Verbindung aus zwei Benzolringen, 20,2 Gew.-% der Verbindung aus drei Ben zolringen und 7,5 Gew.-% der Verbindung aus vier oder mehr Benzolringen und weniger aktiven Bestandteilen gegeben und es wurde 1 Stunde gerührt. Eine organische Polyisocyanatzu sammensetzung (e) zur Verwendung in einem Schaumstoffbil dungstest wurde erhalten und wies einen NCO-Gehalt von 34,8% auf.
6) 7,0 Teile Toluoldiisocyanat mit einem Verhältnis der 2,4-/2,6-Isomere von 80/20 wurden zu 93,0 Teilen Polyme thylenpolyphenylisocyanat mit 80,1 Gew.-% der Verbindung aus zwei Benzolringen, 17,4 Gew.-% der Verbindung aus drei Ben zolringen und 2,5 Gew.-% der Verbindung aus vier oder mehr Benzolringen und weniger aktiven Bestandteilen gegeben und es wurde 1 Stunde gerührt. Eine organische Polyisocyanatzu sammensetzung (f) zur Verwendung in einem Schaumstoffbil dungstest wurde erhalten und wies einen NCO-Gehalt von 34,4% auf.
7) 10,0 Teile Toluoldiisocyanat mit einem Verhältnis der 2,4-/2,6-Isomere von 80/20 wurden zu 90,0 Teilen Polyme thylenpolyphenylisocyanat mit 72,9 Gew.-% der Verbindung aus zwei Benzolringen, 25,7 Gew.-% der Verbindung aus drei Ben zolringen und 1,4 Gew.-% der Verbindung aus vier oder mehr Benzolringen und weniger aktiven Bestandteilen gegeben und es wurde 1 Stunde gerührt. Nacheinander wurden 18,5 Teile Polyoxyalkylenpolyol, das ein mittleres Molekulargewicht von 5000, eine mittlere Funktionalität von 3 und ein Molverhält nis bei der Additionspolymerisation von Propylen oxid/Ethylenoxid von 40/60 aufwies und zur Herstellung eines statistischen Additionsvorpolymers verwendet wurde, zugege ben und es wurde 2 Stunden bei 80°C unter Rühren umgesetzt. Eine organische Polyisocyanatzusammensetzung (g) zur Verwen dung in einem Schaumstoffbildungstest wurde erhalten und wies einen NCO-Gehalt von 28,9% auf.
8) 12,0 Teile Toluoldiisocyanat mit einem Verhältnis der 2,4-/2,6-Isomere von 80/20 wurden zu 88,0 Teilen Polyme thylenpolyphenylisocyanat mit 70,0 Gew.-% der Verbindung aus zwei Benzolringen, 27,9 Gew.-% der Verbindung aus drei Ben zolringen und 2,1 Gew.-% der Verbindung aus vier oder mehr Benzolringen und weniger aktiven Bestandteilen gegeben und es wurde 1 Stunde gerührt. Eine organische Polyisocyanatzu sammensetzung (h) zur Verwendung in einem Schaumstoffbil dungstest wurde erhalten und wies einen NCO-Gehalt von 34,8% auf.
9) 15,0 Teile Toluoldiisocyanat mit einem Verhältnis der 2,4-/2,6-Isomere von 80/20 wurden zu 85,0 Teilen Polyme thylenpolyphenylisocyanat mit 67,5 Gew.-% der Verbindung aus zwei Benzolringen, 24,0 Gew.-% der Verbindung aus drei Ben zolringen und 8,5 Gew.-% der Verbindung aus vier oder mehr Benzolringen und weniger aktiven Bestandteilen gegeben und es wurde 1 Stunde gerührt. Nacheinander wurden 14,5 Teile Polyoxyalkylenpolyol, das ein mittleres Molekulargewicht von 5000, eine mittlere Funktionalität von 3 und ein Molverhält nis bei der Additionspolymerisation von Propylenoxid/Ethy lenoxid von 65/35 aufwies und zur Herstellung eines sta tistischen Additionsvorpolymers verwendet wurde, zugegeben und es wurde 2 Stunden bei 80°C unter Rühren umgesetzt. Eine organische Polyisocyanatzusammensetzung (i) zur Verwendung in einem Schaumstoffbildungstest wurde erhalten und wies einen NCO-Gehalt von 30,1% auf.
10) 10,0 Teile Toluoldiisocyanat mit einem Verhältnis der 2,4-/2,6-Isomere von 80/20 wurden zu 90,0 Teilen Polyme thylenpolyphenylisocyanat mit 72,9 Gew.-% der Verbindung aus zwei Benzolringen, 25,7 Gew.-% der Verbindung aus drei Ben zolringen und 1,4 Gew.-% der Verbindung aus vier oder mehr Benzolringen und weniger aktiven Bestandteilen gegeben und es wurde 1 Stunde gerührt. Nacheinander wurden 18,5 Teile Polyoxyalkylenpolyol, das ein mittleres Molekulargewicht von 1400, eine mittlere Funktionalität von 2 und ein Molverhält nis bei der Additionspolymerisation von Propylenoxid/Ethy lenoxid von 20/80 aufwies und zur Herstellung eines sta tistischen Additionsvorpolymers verwendet wurde, zugegeben und es wurde 2 Stunden bei 80°C unter Rühren umgesetzt. Eine organische Polyisocyanatzusammensetzung (j) zur Verwendung in einem Schaumstoffbildungstest wurde erhalten und wies einen NCO-Gehalt von 28,0% auf.
11) 17,0 Teile Toluoldiisocyanat mit einem Verhältnis der 2,4-/2,6-Isomere von 80/20 wurden zu 83,0 Teilen Polyme thylenpolyphenylisocyanat mit 71,1 Gew.-% der Verbindung aus zwei Benzolringen, 16,3 Gew.-% der Verbindung aus drei Ben zolringen und 12,6 Gew.-% der Verbindung aus vier oder mehr Benzolringen und weniger aktiven Bestandteilen gegeben und es wurde 1 Stunde gerührt. Nacheinander wurden 21,0 Teile Polyoxyalkylenpolyol, das ein mittleres Molekulargewicht von 4000, eine mittlere Funktionalität von 2 und ein Molverhält nis bei der Additionspolymerisation von Propylen oxid/Ethylenoxid von 10/90 aufwies und zur Herstellung eines statistischen Additionsvorpolymers verwendet wurde, zugege ben und es wurde 2 Stunden bei 80°C unter Rühren umgesetzt. Eine organische Polyisocyanatzusammensetzung (k) zur Verwen dung in einem Schaumstoffbildungstest wurde erhalten und wies einen NCO-Gehalt von 29,1% auf.
12) 17,0 Teile Toluoldiisocyanat mit einem Verhältnis der 2,4-/2,6-Isomere von 80/20 wurden zu 83,0 Teilen Polyme thylenpolyphenylisocyanat mit 94,4 Gew.-% der Verbindung aus zwei Benzolringen, 5,2 Gew.-% der Verbindung aus drei Ben zolringen und 0,4 Gew.-% der Verbindung aus vier oder mehr Benzolringen und weniger aktiven Bestandteilen gegeben und es wurde 1 Stunde gerührt. Eine organische Polyisocyanatzu sammensetzung (l) zur Verwendung in einem Schaumstoffbil dungstest wurde erhalten und wies einen NCO-Gehalt von 35,9% auf.
13) 7,0 Teile Toluoldiisocyanat mit einem Verhältnis der 2,4-/2,6-Isomere von 80/20 wurden zu 93,0 Teilen Polyme thylenpolyphenylisocyanat mit 58,5 Gew.-% der Verbindung aus zwei Benzolringen, 36,9 Gew.-% der Verbindung aus drei Ben zolringen und 4,6 Gew.-% der Verbindung aus vier oder mehr Benzolringen und weniger aktiven Bestandteilen gegeben und es wurde 1 Stunde gerührt. Eine organische Polyisocyanatzu sammensetzung (m) zur Verwendung in einem Schaumstoffbil dungstest wurde erhalten und wies einen NCO-Gehalt von 34,0% auf.
14) 13,5 Teile Polyoxyalkylenpolyol, das ein mittleres Molekulargewicht von 5000, eine mittlere Funktionalität von 3 und ein Molverhältnis bei der Additionspolymerisation von Propylenoxid/Ethylenoxid von 100/0 aufwies und zur Herstel lung eines Vorpolymers verwendet wurde, wurden zu 100,0 Tei len Polymethylenpolyphenylisocyanat mit 71,1 Gew.-% der Ver bindung aus zwei Benzolringen, 21,9 Gew.-% der Verbindung aus drei Benzolringen und 7,0 Gew.-% der Verbindung aus vier oder mehr Benzolringen und weniger aktiven Bestandteilen ge geben und es wurde 2 Stunden bei 80°C unter Rühren umge setzt. Eine organische Polyisocyanatzusammensetzung (n) zur Verwendung in einem Schaumstoffbildungstest wurde erhalten und wies einen NCO-Gehalt von 29,0% auf.
15) 25,0 Teile Toluoldiisocyanat mit einem Verhältnis der 2,4-/2,6-Isomere von 80/20 wurden zu 75,0 Teilen Polyme thylenpolyphenylisocyanat mit 70,0 Gew.-% der Verbindung aus zwei Benzolringen, 17,5 Gew.-% der Verbindung aus drei Ben zolringen und 12,5 Gew.-% der Verbindung aus vier oder mehr Benzolringen und weniger aktiven Bestandteilen gegeben und es wurde 1 Stunde gerührt. Eine organische Polyisocyanatzu sammensetzung (o) zur Verwendung in einem Schaumstoffbil dungstest wurde erhalten und wies einen NCO-Gehalt von 36,5% auf.
16) 10,0 Teile Toluoldiisocyanat mit einem Verhältnis der 2,4-/2,6-Isomere von 80/20 wurden zu 90,0 Teilen Polyme thylenpolyphenylisocyanat mit 78,9 Gew.-% der Verbindung aus zwei Benzolringen, 20,3 Gew.-% der Verbindung aus drei Ben zolringen und 0,8 Gew.-% der Verbindung aus vier oder mehr Benzolringen und weniger aktiven Bestandteilen gegeben und es wurde 1 Stunde gerührt. Eine organische Polyisocyanatzu sammensetzung (p) zur Verwendung in einem Schaumstoffbil dungstest wurde erhalten und wies einen NCO-Gehalt von 34,7% auf.
17) 10,0 Teile Toluoldiisocyanat mit einem Verhältnis der 2,4-/2,6-Isomere von 80/20 wurden zu 90,0 Teilen Polyme thylenpolyphenylisocyanat mit 69,8 Gew.-% der Verbindung aus zwei Benzolringen, 12,5 Gew.-% der Verbindung aus drei Ben zolringen und 17,7 Gew.-% der Verbindung aus vier oder mehr Benzolringen und weniger aktiven Bestandteilen gegeben und es wurde 1 Stunde gerührt. Nacheinander wurden 19,0 Teile Polyoxyalkylenpolyol, das ein mittleres Molekulargewicht von 5000, eine mittlere Funktionalität von 3 und ein Molverhält nis bei der Additionspolymerisation von Propylen oxid/Ethylenoxid von 100/0 aufwies und zur Herstellung eines statistischen Additionsvorpolymers verwendet wurde, zugege ben und es wurde 2 Stunden bei 80°C unter Rühren umgesetzt. Eine organische Polyisocyanatzusammensetzung (q) zur Verwen dung in einem Schaumstoffbildungstest wurde erhalten und wies einen NCO-Gehalt von 28,8% auf.

Tabelle 3 und Tabelle 4 veranschaulichen Rohmaterial zusammensetzungen und in den Beispielen und Vergleichsbei spielen verwendete Ansatzmengen für die organischen Poly isocyanatzusammensetzungen.

4. Herstellung der Harzvormischung

Das vorstehend unter 1. hergestellte Polyoxyalkylen polyol (C) und unter 2. hergestellte Polymerpolyol wurden verwendet.

Wie in Tabelle 5 und Tabelle 6 veranschaulicht, wur den zu einem Gemisch aus Polyoxyalkylenpolyol (in den Tabel len als aktive Wasserstoffverbindung bezeichnet) und Poly merpolyol Zusätze gegeben und, wie nachstehend beschrieben, gemischt, wobei eine Vormischung gebildet wurde, die für die Beispiele und Vergleichsbeispiele verwendet wurde.


(Einheit: Gew.-Teil)
Polyoxyalkylenpolyol A bis F
80
Polymerpolyol a bis f	20
SRX-274C (Siliconnetzmittel) (hergestellt von Toray-Dow Corning Co.)	1,0
Minico L-1020 (Aminkatalysator) (hergestellt von Katsuzai Chem. Co.)	0,3
Minico TMDA (Aminkatalysator) (hergestellt von Katsuzai Chem. Co.)	0,1
Wasser (Treibmittel)	3,6

Beispiele 1-14

Die vorstehend unter 3. hergestellten organischen Po lyisocyanatzusammensetzungen a bis h und die vorstehend unter 4. hergestellten Harzvormischungen wurden so gemischt, daß, wie in Tabelle 5 veranschaulicht, ein NCO-Index von 100 erhalten wurde, und zur Herstellung einer gepreßten Probe zur Beurteilung der Schaumstoffeigenschaften verwendet.

Nach 24-stündigem Stehenlassen nach dem Entformen wurden die Eigenschaften gemessen.

Das Formen wurde unter den nachstehenden Bedingungen durchgeführt:

Form: Aluminiumtestform mit den Abmessungen 400×400×100 mm
Formtemperatur: 55 ± 2°C
Zeit bis zum Entformen: 4 Minuten (vom Gießen des Reak tionsgemisches in die Form bis zum Entformen des Schaumstoffes)

Die Eigenschaften des Schaumstoffes wurden gemäß dem nachstehenden Verfahren gemessen:

Gesamtdichte (kg/m³): JIS K-6401
25% ILD (kg/314 cm²): JIS K-6401
Zugfestigkeit (kg/cm²): JIS K-6401
Zerreißfestigkeit: JIS K-6401
Dehnung (%): JIS K-6401
Schlagelastizität (%): JIS K-6401
50% Druckverformungsrest (%) (trocken, heiß): JIS K-6301
Durchlässigkeit für Schwin gungen von 6 Hz (%): gemessen mit einer Beladung von 50 kg, einer Amplitude von 5 mm mit einem von Ito Seiki Co. hergestellten Schwingungsprüfer

Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 dargestellt.

Wie aus Tabelle 5 ersichtlich ist, weist der Schaum stoff der Erfindung eine gute Schlagelastizität, einen guten Druckverformungsrest, eine niedrige Übertragung von Schwin gungen von 6 Hz, eine hohe Zugfestigkeit, eine hohe Zerreiß festigkeit und eine große Dehnung sogar bei einer Gesamt dichte von 55 kg/m³ oder weniger auf.

Vergleichsbeispiele 1-13

Die vorstehend unter 3. erhaltene organische Poly isocyanatzusammensetzung wurde mit einer Harzvormischung um gesetzt, die das Polyoxyalkylenpolyol E und das Polymerpo lyol e enthielt. Die organische Polyisocyanatzusammensetzung a wurde mit einer Harzvorstufe umgesetzt, die das Polyoxyal kylenpolyol F und das Polymerpolyol f enthielt. Die organi schen Polyisocyanatzusammensetzungen i bis q wurden mit den vorstehend unter 4. hergestellten Harzvorstufen umgesetzt.

In allen Fällen wurden die Polyisocyanatzusammenset zungen und Harzvorstufen so verwendet, daß, wie in Tabelle 6 veranschaulicht, ein NCO-Index von 100 erhalten wurde. Die selben Verfahren, wie in den Beispielen 1-14 beschrieben, wurden durchgeführt, um geformte Schaumstoffproben zur Beur teilung der Eigenschaften herzustellen. Die Eigenschaften wurden gemessen, und die Ergebnisse sind in Tabelle 6 ge zeigt.

Die Schaumstoffe in den Vergleichsbeispielen 1-13 sind nicht erfindungsgemäß hinsichtlich der Zusammensetzung des verwendeten organischen Polyisocyanats oder der Struktur des Polyoxyalkylenpolyols (C). Das heißt, das in den Ver gleichsbeispielen 1 und 3 verwendete Polyoxyalkylenpolyol (C) weist, wie aus Tabelle 2 ersichtlich ist, eine zu nied rige Selektivität der Kopf-Schwanz-Kopplung bei der Additi onspolymerisation von Propylenoxid auf. In den Ver gleichsbeispielen 2 und 4 ist der Monoolgehalt in dem ver wendeten Polyoxyalkylenpolyol (C) zu hoch.

Die organische Polyisocyanatzusammensetzung (B) in Vergleichsbeispiel 5 weist ein zu niedriges Molverhältnis bei der Additionspolymerisation von Polyoxyalkylenpolyol zu Ethylenoxid zur Modifizierung auf. Andererseits ist in Ver gleichsbeispiel 7 das Verhältnis zu hoch. Die organische Po lyisocyanatzusammensetzung in Vergleichsbeispiel 6 weist ein zu niedriges Molekulargewicht des Polyoxyalkylenpolyols zur Modifizierung auf. Das Vergleichsbeispiel 8 weist einen zu hohen Gehalt der Verbindung aus zwei Benzolringen in der or ganischen Polyisocyanatzusammensetzung auf. Andererseits weist das Vergleichsbeispiel 9 einen zu niedrigen Gehalt da von auf. In Vergleichsbeispiel 10 ist das gesamte organische Polyisocyanat Polymethylenpolyphenylisocyanat und enthält kein Toluoldiisocyanat. Andererseits weist die organische Polyisocyanatzusammensetzung einen zu hohen Gewichtsanteil des Toluoldiisocyanats in Vergleichsbeispiel 11 auf. Die or ganische Polyisocyanatzusammensetzung in Vergleichsbeispiel 12 weist ein zu hohes Gewichtsverhältnis von [Verbindung aus drei Benzolringen]/[Verbindung aus vier oder mehr Benzolrin gen + weniger aktive Bestandteile] auf. Andererseits weist das Vergleichsbeispiel 13 ein zu niedriges Gewichtsverhält nis auf.

Wie vorstehend erwähnt, besteht die Gefahr, daß der Schaumstoff beim Entformen nicht ausreichend gehärtet ist und der Schaumstoff zeigt ebenfalls eine verschlechterte Zugfestigkeit, Zerreißfestigkeit, Dehnung, verschlechterte weitere mechanische Festigkeiten, eine verschlechterte Schlagelastizität, einen verschlechterten Druckverformungs rest und eine ungünstige Übertragung von Schwingungen von 6 Hz, wenn eine nicht im Bereich der Erfindung liegende orga nische Polyisocyanatzusammensetzung verwendet wird, die or ganische Polyisocyanatzusammensetzung mit einem ungeeigneten Polyalkylenpolyol modifiziert ist oder wenn ein ungeeignetes Polyoxyalkylenpolyol (C) als Bestandteil mit einem aktiven Wasserstoffatom verwendet wird.

Beispiele 15-17 und Vergleichsbeispiele 14-17

Eine Harzvormischung wurde hergestellt, indem bei der vorstehend unter 4. hergestellten Zubereitung der Harzvormi schung eine erhöhte Menge des Katalysators verwendet wurde. Die so hergestellte Harzvormischung wurde mit einer organi schen Polyisocyanatzusammensetzung (B) gemischt und in eine Form gegossen, wobei eine geformte Schaumstoffprobe zur Ver wendung der Beurteilung der Schaumstoffeigenschaften erhal ten wurde. Tabelle 7 veranschaulicht das verwendete Poly oxyalkylenpolyol (C), das Polymerpolyol und die organische Polyisocyanatzusammensetzung (B). Die nachstehende Formulie rung wurde in der Harzvormischung verwendet.


(Einheit: Gew.-Teil)
Polyoxyalkylenpolyol (C)
80
Polymerpolyol	20
SRX-274C (Siliconnetzmittel) (hergestellt von Toray-Dow Corning Co.)	1,0
Minico L-1020 (Aminkatalysator) (hergestellt von Katsuzai Chem. Co.)	0,5
Minico TMDA (Aminkatalysator) (hergestellt von Katsuzai Chem. Co.)	0,15
Wasser (Treibmittel)	3,6

Die Herstellung der geformten Schaumstoffprobe zur Beurteilung der Eigenschaften und das Verfahren zur Messung der Eigenschaften waren dieselben, wie in den Beispielen und Vergleichsbeispielen durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 7 veranschaulicht.

Wie in Tabelle 7 veranschaulicht, wurde in den Bei spielen 15, 16 und 17 Mengen des Polyoxyalkylenpolyols (C) und der organischen Polyisocyanatzusammensetzung (B) verwen det, die zu denen der Beispiele 1, 5 beziehungsweise 6 äqui valent waren. Entsprechend wurden in den Vergleichsbeispie len 14, 15, 16 und 17 Mengen des Polyoxyalkylenpolyols (C) und der organischen Polyisocyanatzusammensetzung (B) verwen det, die zu denen der Vergleichsbeispiele 1, 2, 5 bezie hungsweise 9 äquivalent waren.

Wie aus Tabelle 7 ersichtlich ist, weist der Schaum stoff der Erfindung, trotz der unterschiedlichen Katalysa tormenge, eine ausgezeichnete mechanische Festigkeit, Schlagelastizität, Druckverformungsrest und Übertragung von Schwingungen von 6 Hz auf. Mit anderen Worten, sogar mit einer geringeren Katalysatormenge können ausgezeichnete Eigenschaften erhalten werden, und das Trübungsphänomen kann verbessert werden.

Andererseits zeigen die Schaumstoffe der Ver gleichsbeispiele durch die Zunahme der Katalysatormenge eine geringe Verbesserung einiger Eigenschaften. Die Schaumstoffe der Erfindung weisen jedoch wesentlich bessere Eigenschaften auf.

Claims

1. Weicher Polyurethanschaumstoff mit hoher Elastizität, der durch die Umsetzung eines Gemisches aus einer akti ven Wasserstoff enthaltenden Verbindung, einem Treibmit tel, Katalysator, Netzmittel und weiteren Hilfsmitteln mit einer organischen Polyisocyanatzusammensetzung er hältlich ist, umfassend:

(A) die Verwendung von Wasser als Treibmittel,
(B) die Verwendung einer organischen Polyisocyanatzusam mensetzung, bestehend aus:
- (a) Polymethylenpolyphenylisocyanat der Formel (1): in der n 0 oder die ganze Zahl 1 oder größer ist, das Gewichtsverhältnis der Verbindung aus drei Benzolringen (n = 1) zu der Summe aus den Verbindungen aus vier oder mehr Benzolringen (n 2) und den weniger aktiven Bestandteilen [Verbindung aus drei Benzolringen]/[Verbindungen aus vier oder mehr Benzolringen + weniger aktive Bestandteile] 1,1 bis 20,0 beträgt, und der Ge halt der Verbindung aus zwei Benzolringen (n = 0) 60 Gew.-% bis 90 Gew.-% beträgt, und
- (b) 2,4- und/oder 2,6-Toluoldiisocyanat in einem Verhältnis (a)/(b) von 97/3 bis 80/20, und
(C) die Verwendung der aktiven Wasserstoff-enthaltenden Verbindung, bestehend aus dem Polyoxyalkylenpolyol (C) mit einem Hydroxylwert von 10 bis 35 mg KOH/g, einem Monoolgehalt von 15 Mol-% oder weniger und einer Kopf-Schwanz-Kopplungsselektivität von 96 Mol-% oder mehr.

2. Weicher Polyurethanschaumstoff mit hoher Elastizität ge mäß Anspruch 1, wobei das Gewichtsverhältnis [Verbindung aus drei Benzolringen]/[Verbindungen aus vier oder mehr Benzolringen + weniger aktive Bestandteile] 1,2 bis 10,0 beträgt, und der Gehalt der Verbindung aus zwei Benzol ringen 60 bis 80 Gew.-% beträgt.

3. Weicher Polyurethanschaumstoff mit hoher Elastizität ge mäß Anspruch 2, wobei das Gewichtsverhältnis [Verbindung aus drei Benzolringen]/[Verbindungen aus vier oder mehr Benzolringen + weniger aktive Bestandteile] 2,0 bis 4,0 beträgt, und der Gehalt der Verbindung aus zwei Benzol ringen 60 bis 80 Gew.-% beträgt.

4. Weicher Polyurethanschaumstoff mit hoher Elastizität ge mäß einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei das Verhältnis (a)/(b) 95/5 bis 85/15 beträgt.

5. Weicher Polyurethanschaumstoff mit hoher Elastizität ge mäß einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei die aktiven Was serstoff-enthaltende Verbindung (C) durch die Additions polymerisation eines Alkylenoxids an eine aktiven Was serstoff-enthaltende Verbindung mit 3 bis 8 Hydroxyl gruppen in Gegenwart eines Alkalimetallhydroxidkatalysa tors erhalten wird.

6. Weicher Polyurethanschaumstoff mit hoher Elastizität ge mäß Anspruch 5, wobei der Alkalimetallkatalysator Cäsi umhydroxid ist.

7. Weicher Polyurethanschaumstoff mit hoher Elastizität ge mäß einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei die aktiven Was serstoff-enthaltende Verbindung (C) ein Polymerpolyol ist, das durch teilweises Modifizieren eines Polyalky lenpolyols mittels Polymerisation mit einem ethylenisch ungesättigten Monomer erhältlich ist.

8. Weicher Polyurethanschaumstoff mit hoher Elastizität, erhältlich unter Verwendung eines Vorpolymers mit end ständiger Isocyanatgruppe, das durch die Umsetzung einer organischen Polyisocyanatzusammensetzung wie in Anspruch 1 definiert, mit einem einzelnen Polyoxyalkylenpolyol oder mit einem Gemisch mehrerer Polyoxyalkylenpolyole mit einem Molverhältnis bei der Additionspolymerisation eines Alkylenoxids mit drei oder mehr Kohlenstoffatomen zu Ethylenoxid von 60/40 bis 15/85, einer mittleren Funktionalität von 2 bis 4 und einem mittleren Moleku largewicht von 2000 bis 10 000 erhältlich ist, als orga nische Polyisocyanatzusammensetzung.

9. Weicher Polyurethanschaumstoff mit hoher Elastizität ge mäß Anspruch 8, wobei das Polyoxyalkylenpolyol ein Mol verhältnis bei der Additionspolymerisation eines Alky lenoxids mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen zu Ethylenoxid von 50/50 bis 20/80, eine mittlere Funktionalität von 2 bis 4 und ein mittleres Molekulargewicht von 3000 bis 8000 aufweist.

10. Verfahren zur Herstellung eines weichen Polyurethan schaumstoffes mit hoher Elastizität durch Umsetzen eines Gemisches aus einer aktiven Wasserstoff-enthaltenden Verbindung, einem Treibmittel, Katalysator, Netzmittel und weiteren Hilfsmitteln mit einer organischen Poly isocyanatzusammensetzung, umfassend:

(A) die Verwendung von Wasser als Treibmittel,
(B) die Verwendung einer organischen Polyisocyanatzusam mensetzung, bestehend aus:
- (a) Polymethylenpolyphenylisocyanat der Formel (1): in der n 0 oder die ganze Zahl 1 oder größer ist, das Gewichtsverhältnis der Verbindung aus drei Benzolringen (n = 1) zu der Summe aus den Verbindungen aus vier oder mehr Benzolringen (n 2) und den weniger aktiven Bestandteilen [Verbindung aus drei Benzolringen]/[Verbindungen aus vier oder mehr Benzolringen + weniger aktive Bestandteile] 1,1 bis 20,0 beträgt, und der Ge halt einer Verbindung aus zwei Benzolringen (n = 0) 60 Gew.-% bis 90 Gew.-% beträgt, und
- (b) 2,4- und/oder 2,6-Toluoldiisocyanat in einem Verhältnis (a)/(b) von 97/3 bis 80/20, und
(C) die Verwendung der aktiven Wasserstoff-enthaltenden Verbindung, bestehend aus dem Polyoxyalkylenpolyol (C) mit einem Hydroxylwert von 10 bis 35 mg KOH/g, einem Monoolgehalt von 15 Mol-% oder weniger und einer Kopf-Schwanz-Kopplungsselektivität von 96 Mol-% oder mehr.

11. Verfahren zur Herstellung eines weichen Polyurethan schaumstoffes mit hoher Elastizität gemäß Anspruch 10, wobei das Gewichtsverhältnis [Verbindung aus drei Ben zolringen]/[Verbindungen aus vier oder mehr Benzolringen + weniger aktive Bestandteile] 1,2 bis 10,0 beträgt, und der Gehalt der Verbindung aus zwei Benzolringen 60 Gew.-% bis 80 Gew.-% beträgt.

12. Verfahren zur Herstellung eines weichen Polyurethan schaumstoffes mit hoher Elastizität gemäß Anspruch 11, wobei das Gewichtsverhältnis [Verbindung aus drei Ben zolringen]/[Verbindungen aus vier oder mehr Benzolringen + weniger aktive Bestandteile] 2,0 bis 4,0 beträgt, und der Gehalt der Verbindung aus zwei Benzolringen 60 Gew.-% bis 80 Gew.-% beträgt.

13. Verfahren zur Herstellung eines weichen Polyurethan schaumstoffes mit hoher Elastizität gemäß einem der An sprüche 10 bis 12 wobei das Verhältnis (a)/(b) 95/5 bis 85/15 beträgt.

14. Verfahren zur Herstellung eines weichen Polyurethan schaumstoffes mit hoher Elastizität unter Verwendung eines Vorpolymers mit endständiger Isocyanatgruppe, das durch die Umsetzung einer organischen Polyisocyanatzu sammensetzung wie in Anspruch 10 definiert, mit einem einzelnen Polyoxyalkylenpolyol oder mit einem Gemisch mehrerer Polyoxyalkylenpolyole mit einem Molverhältnis bei der Additionspolymerisation eines Alkylenoxids mit drei oder mehr Kohlenstoffatomen zu Ethylenoxid von 60/40 bis 15/85, einer mittleren Funktionalität von 2 bis 4 und einem mittleren Molekulargewicht von 2000 bis 10 000 erhältlich ist, als organische Polyisocyanatzusam mensetzung.

15. Polstermaterial, erhältlich durch Formen des weichen Po lyurethanschaumstoffes mit hoher Elastizität nach einem der Ansprüche 1 bis 9.

16. Fahrzeugverkleidung, umfassend ein Polstermaterial nach Anspruch 15.