CN1132759A - 高回弹性的聚氨酯软泡沫体 - Google Patents

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Abstract

本发明披露了一种高回弹性的聚氨酯泡沫体及其制备方法，它具有改进了的冲击回弹性和压缩变形，在降低6Hz传输率方面效果很好，并且甚至在减少催化剂用量下也改进了机械强度，它是通过使用一种特定比例的甲苯二异氰酸酯/具有特定苯环组成的多亚甲基多苯基异氰酸酯的混合物作为有机多异氰酸酯组合物，或者使用一种由该混合物与一种具有特定结构的、用于改性的聚氧化亚烷基多元醇反应而获得以异氰酸酯为终端的预聚物，以及使用一种在羟值，单元醇含量和头-尾偶合选择性方面满足特定条件的聚亚烷基多元醇而制备的。

Description

高回弹性的聚氨酯软泡沫体
本发明涉及高回弹性的聚氨酯软泡沫体及其制备方法。特别地，本发明涉及水发泡的聚氨酯软泡沫体及其制备方法，它广泛地用作汽车减震垫内装材，头部支架和傢俱衬垫。本发明尤其涉及甚至在制备发泡体时减少催化剂数量还能得到机械强度优良、耐久和乘从舒适的水发泡的聚氨酯软泡沫体及其制备方法。
本发明的高回弹性的聚氨酯软泡沫体适用作各种衬垫材料，尤其是车辆的减震器内装材。
通常，聚氨酯软泡沫体是由有机的多异氰酸酯组合物和由含活性氢化合物(例如聚氧化亚烷基多元醇)与发泡剂、催化剂、表面活性剂及其它辅料混合而得到的树脂预混物反应而制得的。
用于制备聚氨酯软泡沫体的有机异氰酸组合物或由甲苯二异氰酸酯单独组成，或由95-50％(重量)的甲苯二异氰酸酯和其余量的多亚甲基多苯基异氰酸酯的混合物组成的(日本公开专利昭和62-172011)。例如，TDI高回弹性***(下文中简称作TDI-HR***)是指使用甲苯二异氰酸酯作为主要成份的配方，并由该配方制得发泡体，它具有优良的高冲击回弹性(60-70％)，并且易于制得轻质泡沫体。另一方面TDI具有高蒸汽压，易产生环境污染问题。TDI的另一个缺点是在充模阶段在模具面上产生大量的溢料，因而需要相当长的脱模时间。
为了克服这些缺点，人们已经提出了使用多亚甲基多苯基异氰酸酯替代甲苯二异氰酸酯的技术。
例如日本公开专利昭和58-458己烷披露了一种使用由60-90％(重量)4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯，3-30％(重量)2，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯和其余量的三苯环或多苯环的多亚甲基多苯基异氰酸酯所组成的多异氰酸酯组合物的方法。日本公开专利昭和63-38369披露了一种使用脲烷改性NCO含量为15-30％的多异氰酸酯组合物的方法，它是由55-85％(重量)二苯基甲烷二异氰酸酯和其余量的三苯环或多苯环的多亚甲基多苯基异氰酸酯组成的混合物和一种分子量为60-1500的2-4官能度的多元醇反应而获得的。
MDI高回弹性***(下文中简称为MDI-HR***)是以多亚甲基多苯基异氰酸酯为主要成份而获得的，它改善了良好的工作环境，提高了脱模性能，并且减少了模具的溢料。
冲击回弹性是车辆减需器所需的乘坐舒适性的指标，MDI-HR***较之TDI-HR***具有低的冲击回弹性(55-60％)是一个严重的问题。还有一点十分不利的是MDI-HR***是有高的振动特性值，在6Hz下传输率为0.8或更大些。
另外，上述的MDI-HR***使用了氟氯烃作为助发泡剂。然而，此类发泡剂根据防止因具氧层的破坏而导致环境破坏的有关规定目前不能使用。因此，在使用水作为单独的发泡剂的MDI-HR***制备聚氨酯软泡沫体情况下，必须增加水的用量，其结果脲键的生成量增大了。导致了聚氨酯泡沫体物理性能低下，例如与使用氟氯烷作为助发泡剂和水结合使用而制得的泡沫体相比较，其耐久性(压缩变形)和乘从舒适性(冲击回弹性和6Hz下传输率)变差。因而，还很难降低泡沫体的密度。
特别地，用于车辆减震器的聚氨酯泡沫体急需降低泡沫体在6Hz下的传输率。这是由于据说人体内部器官在6Hz下产生共振，因此6Hz的高传输率导致内部器官的共振，使人们在架驶车辆时产生不愉快的感觉。
为了克服这些缺点，例如，日本专利公告平06-021148披露了一种使用由10-30％(重量)三苯环或多苯环化合物在多亚甲基多苯基异氰酸酯中和1-10％(重量)甲苯二异氰酸酯组成的多异氰酸酯组合物的方法。日本公开专利平4-185626披露了一种使用由1-20％(重量)以异氰酸酯为终端的预聚物(它是由甲苯二异氰酸酯和聚酯多元醇生成的)，10-70％(重量)二苯基甲烷二异氰酸酯和89-10％(重量)的三苯环或多苯环的多亚甲基多苯基异氰酸酯化合物组成的多异氰酸酯组合物的方法。然而，这些方法很难提供如下一种聚氨酯软泡沫体，即冲击回弹性为60％或更大些，最好为70％或更大些，6Hz的传输率为0.8或更小些，，最好0.6或更小些。
为了克服上述的问题，本发明者进行了研究。研究的结果，他们发现使用下述的多异氰酸酯组合物可得到冲击回弹性优良和6Hz下传输率优良的聚氨酯软泡沫体，它是让含有60-90％(重量)的二苯环化合物和三苯环化合物对于四苯环化合物和低活性组份之和的重量比，即[三苯环化合物]/[四苯环作物＋低活性组份]是1.1-20.0的一种多亚甲基多苯基异氰酸酯与甲苯二异氰酸酯，以97/3到80/20的重量比进行混合而获得的。(日本专利申请平07-094900)。
然而，近来已有人指出使用了聚氨酯泡沫体作为减震材料和其它内装材的、处于密封态的车辆驾驶室，在温度升高时窗玻璃内表面会产生雾状物的问题(下面简称为起雾现象)。
对于起雾现象的原因已作了种种的测试，并指出聚氨酯泡沫体中所含的胺型催化剂是产生雾状物的主要来源。也就是说，聚氨酯泡沫体中所含的胺型催化剂本身，或者催化剂和其它添加物的反应物，在温度升高时产生升华而附着在窗玻璃的内表面上。
作为车辆产品外观方面的问题，同时也作为车辆驾驶室中环境污染的焦点，必须寻找解决这类雾现象的对策。
作为解决问题的对策，对于减少聚氨酯泡沫体制备阶段所使用的胺型催化剂的数量的要求已经增加。然而，在现有的聚氨酯软泡沫体制备方法中减少胺型催化剂，必然导致了损坏冲击回弹性，压缩变形和6Hz传输率问题的产生，另外还极大地降低了弹性强度，抗撕裂性，伸长率和其它机械强度。本发明人的上述聚氨酯软泡沫体也必须进一步改进这些性能。
改进聚氨酯软泡沫体的冲击回弹性，压缩变形和6Hz传输率的方法，已知的有使用聚亚氧烷基多元醇，它是在二乙基锌，金属卟啉和复合金属氰化络合催化剂存在下制得的，并具有低的总不饱和度(日本公开专利平-02-115211，03-068620和-3-014812)。然而，根据本发明者追踪实验，这些方法所提供的聚氨酯软泡沫体和由普通聚氧化亚烷基多元醇所制得的软泡沫体相比较具有降低了的通气能力。改善冲击强度，压缩变形和6Hz传输率的效果不令人满意。
本发明的目的是提供一种下述的水发泡的高回弹性的聚氨酯泡沫体，该泡沫体的制备方法，以及由这些高回弹性聚氨酯泡沫体形成的车辆减震器和其它内装材，该泡沫体密度低(整个泡沫体密度为55kg/m3或更小些)，改进了冲击回弹性和压缩变形，在6Hz传输率减小方面表现出显著的效果，并且甚至在减少胺催化剂用量下也能提高机械强度。
作为完成上述目的的积极研究结果，本发明者已发现了使用下述的方法可以得到改进了冲击回弹性和压缩变形，在6Hz传输率减小方面表现出优异的效果，并且甚至在减少胺催化剂用量下也能提高机械强度的高回弹性的聚氨酯软泡沫体，具体做法是，作为有机多异氰酸酯组合物，使用苯环化合物控制在特定组成的多亚甲基多苯基异氰酸酯与甲苯二异氰酸酯按特定比例的一种混合物，或者使用一种以异氰酸酯为终端的预聚物，它是由(如果需要的话)所说的混合物与具有特定结构的聚亚氧烷基多元醇反应而获得的，以及由所说的有机多异氰酸酯组合物与具有特定羟值、单元醇含量和头-尾耦合选择性的聚亚氧烷基多元醇进行反应。因而，完成了本发明。
也就是说，本发明的目标是一种高回弹性的聚氨酯软泡沫体及其制备方法，它是由一种含活性氢化合物，发泡剂，催化剂，表面活性剂及其它辅剂的混合物与有机多异氰酸酯化合物反应而获得的，它包括：
(A)使用水作为发泡剂，
(B)使用以下组分组成的有机多异氰酸酯组合物：
(a)如结构式(1)所示的多亚甲基多苯基异氰酸酯
Figure A9512175700111
其中n为0或大于等于1的整数，三苯环化合物(n＝1)对于四苯环或更多苯环化合物(n≥2)和低活性组分之和的重量比[三苯环化合物]/[四苯环或更多苯环化合物＋低活性组份]为1.1到20.0，二苯环化合物(n＝0)的含量为大于60％(重量)到小于等于90％(重量)，和
(b)2，4-和/或2，6-甲苯二异氰酸酯，(a)/(b)比值为97/3到80/20，和
(c)使用下述组成的含活性氢化合物：羟值为10-35mg KOH/g的聚亚氧烷基多元醇[下文中称之为聚亚氧烷基多元醇(C)]，小于等于15(摩尔)％的单元醇内含物，并且在环氧丙烷加成聚合中头-尾偶合选择性为大于等于96(摩尔)％优选为96-98(摩尔)％。
本发明还包括一种高回弹性的聚氧酯软泡沫体及其制备方法，它包括使用由一种以异氰酸酯为终端的预聚物组成的所说的有机多异氰酸酯组合物，该预聚物是由(a)所说的多亚甲基多苯基异氰酸酯和(b)所说的2，4-和/或2，6-甲苯二异氰酸酯混合物的混合物和下述的聚亚氧烷基多元醇的单个化合物或混合物反应而得到的，在该多元醇中具有3个或3个以上碳原子的烯化氧与环氧乙烷的摩尔加聚比值为60/40到15/85，平均官能度为2-4，平均分子量为2,000-10,000。
本发明其它的优选方面包括如下。
它们是，在有机多异氰酸酯组合物(B)中，多亚甲基多苯基异氰酸酯(a)所具有的[三苯环化合物]/[四苯环或更多苯环化合物＋低活性组份]优选为1.2-10.0，更优选为2.0-4.0，并且二苯环化合物的含量优选为大于60％(重量)到小于等于80％(摩尔)。
另外，在有机多异氰酸酯组合物(B)中，多亚甲基多苯异氰酸酯(a)和，24-和2.6-甲苯二异氰酸酯(b)的混合物所具有的(a)/(b)的混合比为95/5到85/15(重量)。
用于制备以异氰酸酯为终端的预聚物的聚亚氧烷基多元醇(下文中称之为改性的聚亚氧烷基多元醇)优选具有3个或3个以上碳原子的烯化氧与环氧乙烷的摩尔加聚比值为50/50到20/80，平均官能度为2-4，平均分子量为3,000-8,000。
另一方面，聚亚氧烷基多元醇(C)，即含活性氢的化合物(C)(例如)是通过在碱金属氢氧化物(特别优选氢氧化铯)存在下使烯化氧在具有3-8个羟基的含活性氢化合物上进行加成聚合而制得的。
本发明的高回弹性聚氨酯软泡沫体在冲击回弹性，压缩变形和6Hz传输率方面性能优良，能够防止由于使用水作为发泡剂和减少催化剂使用量所引起的问题，即以下问题：冲击回弹性和压缩变形受损，6Ha传输率增加，以及拉伸强度、抗撕裂性和伸长率减小。
再有，本发明的高回弹性聚氨酯软泡沫体特别适用于那些急需优良冲击回弹性，压缩变形和6Hz传输率的应用领域，例如，车辆内装材的缓冲材料，它包括头部支架，板材靠背和其它板材衬垫和板材缓冲垫。
在本发明中，甲苯二异氰酸酯简称为TDI，二苯基甲烷二异氰酸酯简称为MDI，4.4′-二苯基甲烷二异氰酸酯简称为4，4′-MDI，2，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯简称为2，4′-MDI，以及多亚甲基多苯基异氰酸酯简称为poly-MDI。
Poly-MDI是由结构式(1)所示的多亚甲基多苯基异氰酸酯：
Figure A9512175700131
其中n为0或大于等于1的整数，和其它低活性组分组成的，低活性组分例如是异氰酸酯二聚体(如碳化二亚胺，脲酮(uretone)亚胺和脲二酮(uretidione)化合物)，异氰酸酯三聚体(如异氰脲酸化合物，以及其它没有特定结构的焦油物质。
Poly-MDI的多苯环化合物是由二苯环化合物(n＝0)，三苯环化合物(n＝1)和四苯环或更多苯环化合物(n≥2)组成的，其含量随着苯环数增加而减少，基本上含有高达六苯环的化合物。另外，四苯环或更多苯环化合物和低活性组份的量称为除了二苯环和三苯环化合物之外的总量。
在可用于本发明中的有机多异氰酸酯组合物(B)中，(a)Poly-MDI所含二苯环化合物的量为大于60％(重量)到小于等于90％(重量)，优选大于60％(重量)到小等于80％(重量)，并且[三苯环化合物]/[四苯环或更多苯环化合物＋低活性成份](下文中称之为重量比)为1.1-20.0，优选为1.2-10.0，更优选为2.0-4.0。
典型市售的Poly-MDI有COSMONATE M-200(由Mitsui ToatsuChem.Inc.制造)。该Poly-MDI的[三苯环化合物]/[四苯环或多苯环化合物＋低活性组份]的重量比为0.3-0.9，因而不适合用作本发明的Poly-MDI组份。
本发明使用的Poly-MDI，例如可以根据日本公开专利平5-310676中所述的方法，在催化剂存在下由苯胺和甲醛缩合生成的多胺混合物的光气化作用而制得。可用于本发明的Poly-MDI可根据上述专利中所述的缩合和提纯条件下进行反应而获得。
Poly-MDI中苯环组成的定量分析可由Poly-MDI的异氰酸酯基经过去活化，例如通过转化成碳酸甲酯的方法，而后使用四氢呋喃或二甲基甲酰胺为溶剂进行液相色谱分析而进行的。
在有机多异氰酸酯组合物(B)中，对于(b)2，4-TDI和/或2，6-TDI的异构体比例没有作硬性的限制。2，4-TDI/2，6-TDI的异构体比例包括100/0，80/20和65/35(重量)。
可用于本发明的有机异氰酸酯组合物(B)由上述的(a)和(b)组成，(a)/(b)的比值为97/3-80/20(重量)，优选为95/5-85/15(重量)。可以很容易地将组份(a)和(b)进行混合而制得组合物(B)。
另外，以异氰酸酯为终端的预聚物可由上述有机异氰酸酯组合物与改性聚亚氧烷基多元醇反应而获得，它也可用作本发明的有机异氰酸酯组合物。
改性用的聚亚氧烷基多元醇，它所具有的3个或3个以上碳原子(优选3-4个碳原子的)的烯化氧与环氧乙烷的摩尔加聚比值为60/40到15/85，平均官能度为2-4，平均分子量为2,000-10,000，或优选它所具有的3个或3个以上碳原子(优选3-4个碳原子)的烯化氧与环氧乙烷的摩尔加聚比值为50/50到20/80，平均官能度为2-4，平均分子量为3,000-8,000。
改性用的聚氧化亚烷基多元醇可以单独使用也可以混合使用。
改性用的聚氧化亚烷基多元醇可通过使用具有2-4个官能度的含活性氢化合物作为引发剂，例如乙二醇，丙二醇和其它二官能度的含活性氢化合物；甘油，三羟甲基丙烷和其它三官能度的化合物；以及季戊四醇，二甘油和其它四官能度的含活性氢化合物，并在催化剂存在下，使具有3个或3个以上碳原子的烯化氧对环氧乙烷以60/40到15/85的摩尔加聚比值进行聚合反应而获得。这样获得的聚氧化亚烷基多元醇具有无规结构或嵌段结构，或是它们的混合物。优选无规结构。改性用的聚氧化亚烷基多元醇的平均分子量为2,000-10,000，优选3,000-8,000。
用于本发明的聚氧化亚烷基多元醇(C)也可以被用作改性用的聚氧化亚烷基多元醇，只要该多元醇(C)能满足上述特定的条件，即满足亚烷基氧化物对环氧乙烷的摩尔加聚比值，平均官能度和平均分子量。
上述的有机多异氰酸酯组合物(B)和改性用的聚氧化亚烷基多元醇的反应通常在大约80℃下搅拌数小时可以完成。
可用于本发明的聚氧化亚烷基多元醇(C)，其羟值为10-35mgKOH/g，单元醇含量小于等于15(摩尔)％，环氧丙烷加成聚合中头-尾偶合选择性为大于等于96(摩尔)％，优选96-98(摩尔)％。
聚氧化亚烷基多元醇(C)是一种具有如下结构的化合物或其混合物：该结构是由烯化氧在具有3-8个羟基的含活性氢化合物上进行加聚而获得的。
含活性氢的化合物，例如包括甘油，三羟甲基丙烷，己三醇，单-，双-和三-乙醇胺，季戊四醇，甲基糖甙，二甘醇，乙二胺，丙二胺，山梨糖醇和蔗糖。
这些含活性氢化合物能以一种混合物使用。
可在上述含活性氢化合物上进行加成聚合的典型的烯化氧包括环氧乙烷，环氧丙烷，环氧丁烷和苯乙烯氧化物。在多数情况下使用环氧丙烷。
烯化氧在上述含活性氢化合物上进行加成聚合的聚合反应类型没有作特别的硬性规定。可以用嵌段聚合，也可以用无规聚合。但是优选的聚氧化物亚烷基多元醇有5％(重量)的嵌段氧化乙烯基(如果有的话)是在该多元醇链的终端，也就是说，具有大于等于5％(重量)的终端亚氧乙基。使用这类聚氧化亚烷基多元醇而获得的聚氨酯泡沫体，其加工性能，耐久性和机械强度优良。
用于本发明的聚氧化亚烷基多元醇(C)的羟值为10-35mgKOH/g，优选20-30mg KOH/g。羟值小于10mg KOH/g导致聚氧化亚烷基多元醇(C)的粘度显著增加，使得用聚氧化亚烷基多元醇(C)制得的聚合物多元醇作为基材实际上不能应用于制备高回弹性的聚氨酯软泡沫体。另一方面，羟值超过35mg KOHg导致了冲击回弹性的降低和泡沫体机械强度和加工性能的不利的削弱。
用于本发明的聚氧化亚烷基多元醇(C)的单元醇含量小于等于15(摩尔)％。含量超过15(摩尔)％时导致冲击回弹性的降低和压缩变形的增大。
另外，用于本发明的聚氧化亚烷基多元醇(C)，在环氧丙烷加成聚合中头-尾偶合选择性为大于等于96(摩尔)％，优选96-98(摩尔)％。选择性小于96(摩尔)％会对所有的物理性能产生不利的影响，例如冲击回弹性，压缩变形和6Hz的传输率，同时降低了所生成的发泡体的通气能力，并在严重的情况下产生泡沫体的收缩。
用于本发明的这类聚氧化亚烷基多元醇(C)，可由烯化氧，例如环氧丙烷和其它烯化氧(当需要时)，在催化剂存在下，在上述含活性氢化合物上进行加成聚合而制得的。碱金属氢氧化物被用作加成聚合的催化剂。典型的碱金属氢氧化物包括氢氧化钾，氢氧化钠和氢氧化铯。优选使用氢氧化铯。铯催化剂通常纯度为大等于90％(重量)。催化剂用量相对于每摩尔聚氧化亚烷基多元醇为0.05-0.5摩尔。
加聚反应是在小于等于4kg/cm2的高压和在60-98℃下进行的。所用的催化剂在完成反应之后通过用盐酸或磷酸中和，用吸收剂吸收，用水洗涤或用离子交换树脂进行离子交换而被除去。
用于本发明的聚氧化亚烷基多元醇(C)至少可以部分地用Polymer Polyol(商品名)替代，它是经烯属不饱和单体的加成聚合而改性的聚氧化亚烷基多元醇。
对于烯属不饱和单体未作特别的限制。典型的单体包括丙烯腈，苯乙烯，甲基丙烯酸甲酯和偏二氯乙烯。由这些单体获得的聚合物以颗粒形式被分散，颗粒大小通常为0.1-10μ。
上述聚合物多元醇与聚氧化亚烷基多元醇结合使用可提供永久性的改善，泡沫体硬度增大而不降低泡沫体的冲击回弹性，压缩变形和6Hz传输率。
为了通过与上述的有机异氰酸酯组合物(B)反应而得到高回弹性的聚氨酯软泡沫体，聚氧化亚烷基多元醇(C)是在预先与其它组份混合而制得树脂预混物之后被使用。
在树脂预混物中所含有的典型的其它组份包括发泡剂，催化剂，表面活性剂和交联剂。
发泡剂(A)为水。水可以单独使用，也可以与二氧化碳，氮气或烃混合使用。
然而，使用氟氯烃发泡剂从全球环境保护以避免臭氧层受破坏的观点来看是不利的。
使用由本发明的具有特定苯环化合物组成的Poly-MDI(具有特定比例的TDI)与羟值，单元醇含量和头-尾偶合选择性满足特定条件的聚氧化亚烷基多元醇(C)相混合而获得的有机多异氰酸酯组合物，在不使用氟氯烃发泡剂和减少胺催化剂使用量下，可以令人信服地制得整体密度小于等于55kg/m3的，高机械强度的，高冲击回弹性的，低压缩变形和6Hz低传输率的聚氨酯软泡沫体。
可用催化剂有三亚乙基二胺，二甲基乙醇胺，双(二甲基氨基乙基)醚及其它已知的催化剂。
可用的表面活性剂为硅型表面活性剂，例如SRX-274C(商品名Toray·Dow Coming Co.)和L-5309(商品名Nippon UnicarCo.)。
可用的交联剂为三乙醇胺，二乙醇胺及其它烷醇胺交联剂。
也可以使用阻燃剂，减粘度剂，抗氧化剂，着色剂及其它已知的辅助剂。
在制备本发明的泡沫体时，上述有机多异氰酸酯组合物(B)与含有聚氧化亚烷基多元醇(C)，发泡剂(A)和其它辅助剂的树脂预混物相混合以使得到规定的NCO-指数，而后按通用的操作程序将其注入模具而得到具有所需形状的泡沫体。
根据本发明，模塑成车辆板材和其它制品的高回弹性聚氨酯软泡沫体具有高的机械强度，高的冲击回弹性，低的压缩变形和低的6Hz传输率。
本发明将用下面的实施例加以说明。
实施例和对比例中的份和％分别代表重量份和％(重量)。
1.聚氧化亚烷基多元醇(C)的合成实施例
(1)聚氧化亚烷基多元醇A的合成
将0.23摩尔的氢氧化铯加入到1摩尔的甘油中，并在100℃减压下脱水6小时。接着，在80℃和3.5kg/cm2最大反应压力下进行环氧丙烷的加成聚合，而后在97℃下进行环氧乙烷的加成聚合。由此获得羟值24mg·KOH/g和端氧亚乙基含量15wt％的聚氧化亚烷基多元醇。
用Nippon Bunko Co.制造的液相色谱仪对聚氧化亚烷基多元醇进行液相色谱分析。由色谱中三元醇和单元谱的面积比测量单元醇的含量。单元醇含量为8.0mol％。头-尾耦合选择性为96.3mol％。
使用Nippon Densi Co.制造的400MHz C13核磁共振仪以氘化的氯仿为溶剂测量头-尾耦合选择性。在所获得的聚氧化亚烷基多元醇的C13核磁共振谱中从甲基在具有头-尾偶合的环氧丙烷片段上的信号(16.9-17.4ppm)对于甲基在具有头-头偶合的环氧丙烷片段上的信号(17.7-18.5ppm)的比值来测量其选择性。各信号的指定参见F.C.Schiling and A.E.Tonelli，Macromolecules 19；1337-1343(1986)报导中所规定的值。
(2)聚氧化亚烷基多元醇B到D的合成
按合成实施例(1)所述的相同步骤进行制得了聚氧化亚烷基多元醇B到D。表1列举了聚氧化亚烷基多元醇A到D的结构和分析数据。在表中羟基数3是指用甘油引发的聚氧化亚烷基多元醇，而4是指用季戊四醇引发的聚氧化亚烷基多元醇。
表1聚氧化亚烷基多元醇(C)      A        B       C       D羟基数                     3        3       3       4羟值(mgKOH/g)              24       28      21      24终端环氧乙烷含量(wt％)     15       15      15      15单元醇含量(mol％)          8.0      7.2     10.5    14.0头-尾偶合选择性(mol％)     96.3     96.4    97.0    96.4
(3)聚氧化亚烷基多元醇E的合成
将6.93g的所谓复合金属氰化络合催化剂(由锌·钴氰化物，氯化锌，水和二甲氧基乙醇组成)加入到1摩尔甘油中，并在90℃反应温度和4.0kg/cm2的高压下进行环氧丙烷的加成聚合反应。所得到的聚氧化亚烷基多元醇的羟值为33mgKOH/g。上述的复合金属氰化络合催化剂用氨水溶液提取，聚氧化亚烷基多元醇用水洗涤提纯，接着对于1摩尔甘油加入0.23摩尔的氢氧化钾，在100℃减压下进行脱水6小时。然后，环氧乙烷的加聚反应在100℃进行。所获得的聚氧化亚烷基多元醇的羟值为28mgKOH/g，终端环氧乙烷基含量15wt％。
用上述合成实施例(1)中相同的操作过程测量聚氧化亚烷基多元醇的单元醇含量和头-尾耦合选择性。该多元醇的单元醇含量为9.6mol％，头-尾偶合选择性为85.4mol％。
表2列出了聚氧化亚烷基多元醇E的结构和分析数据。
(4)聚氧化亚烷基多元醇F的合成
将0.37摩尔氢氧化钾加入到1摩尔甘油中，在100℃减压下进行脱水6小时，接着在115℃反应温度和5.0kg/cm2的高压力下进行环氧丙烷的加成聚合反应，然后在115℃下进行环氧乙烷的加成聚合反应，制得了羟值为28mg KOH/g的聚氧化亚烷基多元醇，终端环氧乙烷含量为15wt％。用聚氧化亚烷基多元醇合成实施例1所述的相同方法测量单元醇含量和头-尾偶合选择性。单元醇含量为29.3mol％，头-尾偶合选择性为96.3mol％。
表2列出聚氧化亚烷基多元醇F的结构和分析数据。
表2聚氧化亚烷基多元醇(C)      E                   F合成催化剂           复合金属氰化络合物    氢氧化钾羟基数                     3                   3羟值(mgKOH/g)              28                  28终端环氧乙烷含量(wt％)     15                  15单元醇含量(mol％)          9.6                 29.3头-尾偶合选择性(mol％)     85.4                96.3
2.聚合物多元醇的合成实施例
(1)聚合物多元醇a
羟值为19.5mg KOH/g的聚合物多元醇是由20份丙烯腈在100份聚氧化亚烷基多元醇A上接枝聚合(使用氢氧化铯催化剂)而获得的。
(2)聚合物多元醇e
羟值为22.8mg KOH/g的聚合物多元醇是由20份丙烯腈在100份聚氧化亚烷基多元醇E上接枝聚合(使用复合金属氰化络合催化剂)而获得的。
(3)聚合物多元醇f
羟值为22.8mg KOH/g的聚合物多元醇是由20份丙烯腈在100份聚氧化亚烷基多元醇F上接枝聚合(使用氢氧化铯催化剂)而获得的。
3.有机多异氰酸酯组合物
制备了下面的有机多异氰酸酯组合物(a)到(q)并用于实施例和对比例。
1)将15.0份的具有80/20的2.4-/2.6-异构比的甲苯二异氰酸酯加入到85.0份的含有67.5wt％二苯环化合物，24. 0wt％三苯环化合物和8.5wt％四苯环或更多苯环化合物及低活性成分的多亚甲基多苯基异氰酸酯中，搅拌1个小时。接着加入14.5份平均分子量3,000，平均官能度2，以及环氧丙烷/环氧乙烷摩尔加成聚合比为20/80的用于制备无规加成预聚物的聚氧化亚烷基多元醇，在80℃下搅拌反应2小时。制得了用于发泡试验的有机多异氰酸酯组合物(a)，其NCO-含量为29.7％。
2)将10.0份的具有80/20的2.4-/2.6-异构化的甲苯二异氰酸酯加入到90.0份的含有72.9wt％二苯环化合物，25.7wt％三苯环化合物，和1.4wt％四或更多苯环化合物及低活性成分的多亚甲基多苯基异氰酸酯中，搅拌1小时。接着加入18.5份的平均分子量7,500，平均官能度3，以及环氧丙烷/环氧乙烷摩尔加成聚合比为50/50的、用于制备无规加成预聚物的聚氧化亚烷基多元醇，在80℃下搅拌反应2小时。制得了用于发泡试验的有机多异氰酸酯组合物(b)，其NCO-含量为29.0％。
3)将5.0份的具有80/20的2.4-/2.6-异构比的甲苯二异氰酸酯加入到95.0份的含有85.0wt％二苯环化合物，11.3wt％三苯环化合物，和3.7wt％四苯环化合物或更多苯环化合物及低活性成分的多亚甲基多苯基异氰酸酯中，搅拌1小时。接着加入20.0份的平均分子量10，000，平均官能度4，以及环氧丙烷/环氧乙烷摩尔加成聚合比为57/43的、用于制备无规加成预聚物的聚氧化亚烷基多元醇，在80℃下搅拌反应2小时。制得了用于发泡试验的有机多异氰酸酯组合物(c)，其NCO-含量为27.0％。
4)将17.0份的具有80/20的2.4-/2.6-异构比的甲苯二异氰酸酯加入到83.0份的含有71.1wt％二苯环化合物，16.3wt％三苯环化合物，和12.6wt％四苯环化合物或更多苯环化合物及低活性成分的多亚甲基多苯基异氰酸酯中，搅拌1小时。接着加入21.0份的平均分子量7,000，平均官能度2，以及环氧丙烷/环氧乙烷摩尔加成聚合比为15/85的、用于制备无无加成预聚物的聚氧化亚烷基多元醇，在80℃下搅拌反应2小时。制得了用于发泡试验的有机多异氰酸酯组合物(d)，其NCO-含量为29.2％。
5)将15.0份的具有80/20的2.4-/2.6-异构比的甲苯二异氰酸酯加入到85.0份的含有72.3wt％二苯环化合物，20.2wt％三苯环化合物，和7.5wt％四苯环化合物或更多苯环化合物及低活性成分的多亚甲基多苯基异氰酸酯中，搅拌1小时。制得了用于发泡试验的有机多-异氰酸酯组合物(e)，其NCO-含量为34.8％。
6)将7.0份的具有80/20的2.4-/2.6-异构比的甲苯二异氰酸酯加入到93.0份的含有80.1wt％二苯环化合物，17.4wt％三苯环化合物，和2.5wt％四苯环化合物或更多苯环化合物及低活性成分的多亚甲基多苯基异氰酸酯中，搅拌1小时。制得了用于发泡试验的有机多异氰酸酯组合物(f)，其NCO-含量为34.4％。
7)将10.0份的具有80/20的2.4-/2.6-异构比的甲苯二异氰酸酯加入到90.0份的含有72.9wt％二苯环化合物，25.7wt％三苯环化合物，和1.4wt％四苯环化合物或更多苯环化合物及低活性成分的多亚甲基多苯基异氰酸酯，搅拌1小时。接着加入18.5份的平均分子量5，000，平均官能度3，以及环氧丙烷/环氧乙烷摩尔加成聚和比为40/60的、用于制备无规加成预聚物的聚氧化亚烷基多元醇，在80℃下搅拌反应2小时。制得了用于发泡试验的有机多异氰酸酯组合物(g)，其NCO-含量为28.9％。
8)将12.0份的具有80/20的2.4-/2.6-异构比的甲苯二异氰酸酯加入到88.0份的含有70.0wt％二苯环化合物，27.9wt％三苯环化合物，和2.1wt％四苯环化合物或更多苯环化合物及低活性成分的多亚甲基多苯基异氰酸酯中，搅拌1小时。制得了用于发泡试验的有机多异氰酸酯组合物(h)，其NCO-含量为34.8％。
9)将15.0份的具有80/20的2.4-/2.6-异构比的甲苯二异氰酸酯加入到85.0份的含有67.5wt％二苯环化合物，24.0wt％三苯环化合物，和8.5wt％四苯环化合物或更多苯环化合物及低活性成分的多亚甲基多苯基异氰酸酯中，搅拌1小时。接着加入14.5份的平均分子量5,000，平均官能度3，以及环氧丙烷/环氧乙烷摩尔加成聚合比为65/35的、用于制备无规加成预聚物的聚氧化亚烷基多元醇，在80℃下搅拌反应2小时。制得了用于发泡试验的有机多异氰酸酯组合物(i)，其NCO-含量为30.1％。
10)将10.0份的具有80/20的2.4-/2.6-异构比的甲苯二异氰酸酯加入到90.0份的含有72.9wt％二苯环化合物，25.7wt％三苯环化合物，和1.4wt％四苯环化合物或更多苯环化合物及低活性成分的多亚甲基多苯基异氰酸酯中，搅拌1小时。接着加入18.5份的平均分子量1,400，平均官能度2，以及环氧丙烷/环氧乙烷摩尔加成聚合比为20/80的、用于制备无规加成预聚物的聚氧化亚烷基多元醇，在80℃下搅拌反应2小时。制得了用于发泡试验的有机多异氰酸酯组合物(j)，其NCO-含量为28.0％。
11)将17.0份的具有80/20的2.4-/2.6-异构比的甲苯二异氰酸酯加入到83.0份的含有71.1wt％二苯环化合物，16.3wt％三苯环化合物，和12.6wt％四苯环化合物或更多苯环化合物及低活性成分的多亚甲基多苯基异氰酸酯中，搅拌1小时。接着加入21.0份的平均分子量4,000，平均官能度2，以及环氧丙烷/环氧乙烷摩尔加成聚合比为10/90的，用于制备无规加成预聚物的聚氧化亚烷基多元醇，在80℃下搅拌反应2小时。制得了用于发泡试验的有机多异氰酸酯组合物(k)，其NCO-含量为29.1％。
12)将17.0份的具有80/20的2.4-/2.6-异构比的甲苯二异氰酸酯加入到83.0份的含有94.4wt％二苯环化合物，5.2wt％三苯环化合物，和0.4wt％四苯环化合物或更多苯环组合物及低活性成分的多亚甲基多苯基异氰酸酯中，搅拌1小时。制得了用于发泡试验的有机多异氰酸酯组合物(1)，其NCO-含量为35.9％。
13)将7.0份的具有80/20的2.4-/2.6-异构比的甲苯二异氰酸酯加入到93.0份的含有58.5wt％二苯环化合物，36.9wt％三苯环化合物，和4.6wt％四苯环化合物或更多苯环化合物及低活性成分的多亚甲基多苯基异氰酸酯中，搅拌1小时。制得了用于发泡试验的有机多异氰酸酯组合物(m)，其NCO-含量为34.0％。
14)将13.5份的平均分子量5,000，平均官能度3，以及环氧丙烷/环氧乙烷摩尔加成聚合比为100/0的，用于制备预聚物的聚氧化亚烷基多元醇加入到100.0份的含有71.1wt％二苯环化合物，21.9wt％三苯环化合物，和7.0wt％四苯环化合物或更多苯环化合物及低活性成分的多亚甲基多苯基异氰酸酯中，在80℃下搅拌反应2小时。制得了用于发泡试验的有机多异氰酸酯组合物(n)，其NCO-含量为29.0％。
15)将25.0份的具有80/20的2.4-/2.6-异构比的甲苯二异氰酸酯加入到75.0份的含有70.0wt％二苯环化合物，17.5wt％三苯环化合物，和12.5wt％四苯环化合物或更多苯环化合物及低活性成分的多亚甲基多苯基异氰酸酯中，搅拌1小时。制得了用于发泡试验的有机多异氰酸酯组俣物(o)，其NCO-含量为36.5％。
16)将10.0份具有80/20的2.4-/2.6-异构比的甲苯二异氰酸酯加入到90.0份的含有78.9wt％二苯环化合物，20.3wt％三苯环化合物，和0.8wt％四苯环化合物或更多苯环化合物及低活性成分的多亚甲基多苯基异氰酸酯中，搅拌1小时。制得了用于发泡试验的有机多异氰酸酯组合物(p)，其NCO-含量为34.7％。
17)将10.0份的具有80/20的2.4-/2.6-异构比的甲苯二异氰酸酯加入到90.0份的含有69.8wt％二苯环化合物，12.5wt％三苯环化合物，和17.7wt％四苯环化合物或更多苯环化合物及低活性成分的多亚甲基多苯基异氰酸酯中，搅拌1小时。接着加入19.0份的平均分子量5,000，平均官能度3，以及环氧丙烷/环氧乙烷摩尔加成聚合比为100/0的、用于制备无规加成预聚物的聚氧化亚烷基多元醇，在80℃下搅拌反应2小时。制得了用于发泡试验的有机多异氰酸酯组合物(q)，其NCO-含量为28.8％。
表3和表4列出原料组合物和实施例和对比例中所用的有机多异氰酸酯组合物的添加量。
表3
有机多异氰酸酯组合物(B)    a    b     c     d     e     f      g      h
 Poly-MDI(重量份)    85.0    90.0    95.0     83.0     85.0    93.0     90.0     88.0
苯环化合物组成(wt％)二苯环化合物三苯环化合物四苯环或更多苯环化合物 67.524.08.5 72.925.71.4 85.011.33.7 71.116.312.6 72.320.27.5 80.117.42.5 72.925.71.4 70.027.92.1
[三苯环化合物]/[四苯环或更多苯环化合物](重量比)    2.8    19.0     3.1     1.3     2.7     7.0     18.4     13.3
TDI*1(重量份)    15.0    10.0     5.0     17.0    15.0     7.0     10.0     12.0
改性用聚氧化亚烷基多元醇(重量份)    14.5    18.5     20.0     21.0      -      -     18.5 -
摩尔加成聚合比值(PO/EO)*2    20/80    50/50     57/43     15/85      -      -    40/60       -
平均官能度       2       3        4     2      -      -       3       -
平均分子量    3000    7500    10000     7000      -      -    5000       -
 NCO(％)*3    29.7    29.0     27.0     29.2     34.8     34.4    28.9     34.8
*1：2，4-/2，6-异构比＝80/20*2：PO/EO环氧丙烷/环氧乙烷*3：有机多异氰酸酯组合物(B)中的NCO含量(5)
表4
有机多异氰酸酯组合物(B)    i     j      k       l      m       n     o     p     q
 Poly-MDI(重量份)   85.0   90.0     83.0     83.0     93.0    100.0     75.0    90.0     90.0
苯环化合物组份(wt％)二苯环化合物三苯环化合物四苯环或更多苯环化合物 67.524.08.5 72.925.71.4 71.116.312.6 94.45.20.4 58.536.94.6 71.121.97.0 70.017.512.5 78.920.30.8 69.812.517.7
[三苯环化合物]/[四苯环或更多苯环化合物](重量比)    2.8   18.4      1.3     17.3      8.0      3.0      1.4    25.4      0.7
TDI*1(重量份)   15.0   10.0     17.0     17.0      7.0       0     25.0    10.0     10.0
改性用聚氧化亚烷基多元醇(重量份) 14.5 18.5 21.0 - - 13.5 - - 19.1
摩尔加成聚合比值(PO/EO)*2   65/35   20/80    10/90      -       -    100/0       -     -    100/0
平均官能度      3       2       2      -       -       3       -     -      3
平均分子量   5000    1400    4000      -       -     5000       -     -     5000
NCO(％)*3   30.1    28.0    29.1     35.9     34.0     29.0     36.5    34.7     28.8
*1：2，4-/2，6-异构比＝80/20*2：PO/EO环氧丙烷/环氧乙烷*3：有机多异氰酸酯组合物(B)中的NCO含量(5)
4.树脂预混物的制备
使用上述1和2中制备的聚氧化亚烷基多元醇(C)和聚合物多元醇。
将添加剂加入到表5和表6中所列举的聚氧化亚烷基多元醇(在表中称之为活泼氢化合物)和聚合物多元醇的混合物中，并如下所述地将其混合成预混物，然后用于实施例和对比例中。
                                单位：重量份聚氧化亚烷基多元醇A-F                          80聚合物多元醇a-f                                20SRX-274C(硅酮表面活性剂)                       1.0
(Toray.Dow Corning Co.制造)Minico L-1020(胺催化剂)                        0.3
(Katsuzai Chem.Co.制造)Minico TMDA(胺催化剂)                          0.1
(Katsuzai Chem.Co.制造)水(发泡剂)                                     3.6
实施例1-14
将上述3中制备的有机多异氰酸酯组合物a-h和上述4中制备的树脂预混物混合，其条件是获得如表5所列举的100的NCO-指数，并将其用于制备用来估价泡沫体性能的模塑样品。
在其脱模静置24小时后测量其性能。
模塑是在下述条件下进行的：
模具：尺寸为400×400×100mm的铝试验模具
模具温度：55±2℃
脱模时间：4分钟(从反应混合物倾入模具到泡沫体脱膜)
根据下述方法测量泡沫体性能。
整体密度(kg/m3)：JISK-6401
25％ILD(kg/314cm2)：JIS K-6401
拉伸强度(kg/cm2)：TIS K-6401
抗撕裂性：JIS K-6401
伸长率(％)：JIS K-6401
冲性回弹性(％)：JIS K-6401
50％压缩变形(％)：(干燥，加热)：JIS K-6301
6Hz传输率(％)：在50kg负载，5mm振幅下，用Ito Seiki Co.制造的振动试验机测量
其结果列于表5中
正如表5所示，本发明的泡沫体具有优良的回弹性，优良的压缩变形，低的6Hz传输率，高的拉伸强度，高的抗撕裂性和大的伸长率(甚至在整体密度小于等于55kg/m3下)。
比较例1-13
让上述3中获得的有机多异氰酸酯组合物a与由聚氧化亚烷基多元醇E和聚合物多元醇e组成的树脂预混物进行反应。让有机多异氰酸酯组合物a与由聚氧化亚烷基多元醇F和聚合物多元醇f组成的树脂预混物进行反应。让有机多异氰酸酯i-q与上述4中制备的树脂预混物进行反应。
在任何情况下按下述条件使用多异氰酸酯组合物和树脂预混物，即使其获得如表6所列举的100的NCO-指数。按实施例1-14相同的步骤制备用来评估性能的模塑泡沫体样品。测量其性能，其结果如表6所示。
比较例1-13中的泡沫体，在所用的有机异氰酸酯组成或聚氧化亚烷基多元醇(C)的结构方面，不满足本发明的规定。也就是说，如表2所示，用于比较例1和3中的聚氧化亚烷基多元醇(C)所具有的环氧丙烷加成聚合的头-尾偶合选择性太低。在比较例2和4中，所用的聚氧化亚烷基多元醇(C)中单元醇含量太高。
对于比较例5中有机多异氰酸酯组合物(B)来说，聚氧化亚烷基多元醇在改性用环氧乙烷上的摩尔加成聚合比值太低。相反地，在比较例7中该比值太高了。在比较例6中，对于有机多异氰酸酯组合物来说，改性用的聚氧化亚烷基多元醇的分子量太低了。在比较例8中，有机多异氰酸酯组合物中二苯环化合物含量太高了。相反地，在比较例9中，该含量又太低了。在比较例10中，所有的有机多异氰酸酯都是多亚甲基多苯基异氰酸酯，而不合有甲苯二异氰酸酯。相反地，在比较例11中有机多异氰酸酯组合物的甲苯二异氰酸酯的重量比太高了。在比较例12中有机多异氰酸酯组合物的[三苯环化合物]/[四苯环或更多苯环化合物＋低活性成分]的重量比太高了。相反地，在比较例13中该重量比又太低了。
正如上面所提到的，在使用本发明范围之外的有机多异氰酸酯的情况下，使用由不适宜的聚氧化亚烷基多元醇或且作为活性氢化合物的聚氧化亚烷基多元醇(C)改性的有机多异氰酸酯，泡沫体的固化性能在脱模时间方面下降了，另外，泡沫体的拉伸性强度，撕裂强度，伸长率和其它机械强度，冲击回弹性，压缩变形和6Hz传输率也降低了。
实施例15-17和比较例14-17
通过在上述4的树脂预混物制备方法中使用增加量的催化剂来制备树脂预混物。将这样制得的树脂预混物与有机多异氰酸酯组合物(B)混合，并将其注入模具中，制得用于评价泡沫体性能的模塑泡沫体样品。表7列出所用的聚氧化亚烷基多元醇(C)，聚合物多元醇和有机多异氰酸酯组合物(B)。在树脂预混物中使用如下配方。
                        单位：重量份
聚氧化亚烷基多元醇(C)            80
聚合物多元醇                     20
SRX-274C(硅酮表面活性剂)         1.0
(Toray-Dow Corning Co.制造)Minico L-1020(胺催化剂)            0.5
(Katsuzai Chem，Co.制造)Minico TMDA(胺催化剂)              0.15
(Katsuzai Chem.制造)
水(发泡剂)                       3.6
按与实施例和比较例相同的方式制备用于评价性能的模塑泡沫体样品，使用相同的测量性能的方法。其结果如表7所示。
正如表7所示，实施例15，16和17分别使用与实施例1，5和9等当量的聚氧化亚烷基多元醇(C)和有机多异氰酸酯组合物(B)。另一方面，比较例(14，15，16和17分别使用与比较例1，2，5和9等当量的聚氧化亚烷基多元醇(C)和有机多异氰酸酯组合物(B)。
正如表7所示，尽管催化剂用量不同，但是本发明的泡沫体具有优良的机械强度，冲击回弹性，压缩变形和6Hz传输率。换言话说，甚至在较少量催化剂的情况下，也能得到优良的性能，并且可以改善雾现象。
相反地，比较例的泡沫体，增加催化剂用量，这些性能改善很小。然而，本发明的泡沫体具有更优异的性能。
表5
                   实施例
  1   2  3  4  5  6  7
    树脂预混物 聚氧化亚烷基多元醇(C)   A   B  C  D  A  B  C
聚合物多元醇   a   a  a  a  a  a  a
有机多异氰酸酯组合物(B)   a   a  a  a  e  e  e
 NCO-指数(NCO/OH×100)  100  100  100  100  100  100  100
泡沫体性能
整体密度(kg/m3)  53.1  52.5  54.0  53.3  53.0  52.5  54.2
 25％ILD(kg/314cm2)  2.3  22.6  21.0  22.6  22.0  22.5  20.7
拉伸强度(kg/cm2)  1.40  1.45  1.48  1.49  1.34  1.30  1.40
抗撕裂性(kg/cm)  0.70  0.68  0.75  0.68  0.66  0.62  0.70
伸长率(％)(％)  120  117  125  115  115  116  115
    冲击回弹性(％)  76  75  76  76  73  73  73
 50％压缩变形(％)(干热)  1.3  1.5  1.1  1.2  1.5  1.7  1.5
 6Hz传输率  0.5  0.55  0.50  0.53  0.57  0.58  0.54
表5(续)
                      实施例
  8    9   10  11   12   13   14
    树脂预混物 聚氧化亚烷基多元醇(C)   D   A   A  A   B   B   B
聚合物多元醇   a   a   a  a   a   a   a
有机多异氰酸酯组合物(B)   e   b   c  d   f   g   h
NCO-指数(NCO/OH×100)   100   100   100  100   100   100   100
泡沫体性能
整体密度(kg/m3)   53.4   53.3   54.5  52.3   54.3   53.8   53.0
25％ILD(kg/314cm2)   22.2   21.9   22.5  21.0   23.0   22.1   23.2
拉伸强度(kg/cm2)   1.40   1.40   1.50  1.39   1.38   1.45   1.35
抗撕裂性(kg/cm)   0.60   0.68   0.70  0.72   0.60   0.72   0.64
伸长率(％)(％)   112   122   130  128   115   123   112
冲击回弹性(％)   73   76   77  76   73   76   74
50％压缩变形(％)(干热)   1.5   1.4   1.0  1.4   1.7   1.2   1.5
6Hz传输率   0.57   0.51   0.48  0.50   0.58   0.53   0.57
表6
                   对比例
1 2 3 4 5 6 7
树脂预混物 聚氧化亚烷基多元醇(C)   E   F   E    F    A   A   A
聚合物多元醇   e   f   e    f    a   a   a
有机多异氰酸酯组合物(B)   a   a   a    a    i   j   k
 NC0-指数(NCO/OH×100)   100   100   100    100    100   100   100
泡沫体性能
整体密度(kg/m3)   52.5   52.1   52.8   52.5   52.0   52.5   51.8
 25％ILD(kg/314cm2)   18.8   19.2   19.0   19.8   21.7   22.0   21.7
拉伸强度(kg/cm2)   1.08   1.10   0.98   1.04   1.10   1.16   1.15
抗撕裂性(kg/cm)   0.45   0.47   0.42   0.44   0.50   0.49   0.50
伸长率(％)(％)   85   90   88   89   103   102   104
    冲击回弹性(％)   55   65   54   63   70   70   69
 50％压缩变形(％)(干热)   7.0   4.5   7.4   5.1   3.5   3.4   3.2
 6Hz传输率   1.20   0.80   1.25   0.84   0.70   0.68   0.65
表6(续)
                  对比值
  8   9  10  11   12   13
    树脂预混物 聚氧化亚烷基多元醇(C)   A   A   A   A   A   A
聚合物多元醇   a   a   a   a   a   a
    有机多异氰酸酯组合物(B)   l   m   n   o   p   q
 NCO-指数(NCO/OH×100)   100   100   100   100   100   100
泡沫体性能
整体密度(kg/m3)   52.0   52.5   54.7   51.7   53.7   53.0
25％ILD(kg/314cm2)   22.1   22.7   23.1   21.0   23.1   21.5
弹性强度(kg/cm2)   1.10   1.15   1.12   1.15   1.20   1.18
抗撕裂性(kg/cm)   0.48   0.51   0.49   0.47   0.49   0.48
伸长率(％)(％)   101   103   101   100   95   98
冲击回弹性(％)   70   70   66   69   68   65
50％压缩变形(％)(干热)   3.5   3.9   4.4   4.3   4.5   4.9
6Hz传输率   0.65   0.66   0.67   0.68   0.70   0.73
表7
    实施例                 对比例
   15    16    17    14    15    16   17
    树脂预混物 聚氧化亚烷基多元醇(c)    A    A    B    E    F    A   A
聚合物多元醇    a    a    a    e    f    a   a
有机多异氰酸酯组合物(B)    a    e    e    a    a    i   m
 NCO-指数(NCO/OH×100)    100    100    100    100    100    100  100
树脂预混物/有机多异氰酸酯组合物(B)的结合物   与实施例1相同   与实施例5相同   与实施例9相同   与对比例1相同   与对比例2相同   与对比例5相同  与对比例9相同
泡沫体性能
整体密度(kg/m3)    52.5     52.3     50.0     52.0     51.7     51.6   52.0
 25％ILD(kg/314cm2)    22.5     22.1     22.7     19.5     20.0     22.4   22.9
拉伸强度(kg/cm2)    1.42     1.35     1.32     1.20     1.24     1.25   1.25
抗撕裂性(kg/cm)    0.72     0.58     0.65     0.55     0.56     0.56   0.55
伸长率(％)(％)    120     115     117     90     104     109   110
冲击回弹性(％) 76 73 73 59 70 71 71
50％压缩变形(％)(干热)    1.3     1.5     1.5     6.3     3.0     3.0   2.9
6Hz传输率    0.52     0.55     0.56     1.10     0.70     0.65   0.62

Claims (16)

1.一种高回弹性的聚氨酯软泡沫体，它是由含活性氢化合物，发泡剂，催化剂，表面活性剂及其它辅助剂的混合物与有机多异氰酸酯组合物反应而获得的，包括：
(A)使用水作为发泡剂，
(B)使用以下组分构成的有机多异氰酸酯组合物：
(a)通式(1)所示的多亚甲基多苯基异氰酸酯：
Figure A9512175700021
其中n为0或大于等于1的整数，三苯环化合物(n＝1)对于四苯环或更多苯环化合物(n≥2)和低活性成分总和的重量比[三苯环化合物]/[四苯环或更多苯环化合物＋低活性成分]为1.1-20.0，二苯环化合物(n＝0)的含量为大于60％(重量)到小于等于90％(重量)，和
(b)2，4-和/或2，6-甲苯二异氰酸酯，(a)/(b)比值为97/3到80/20，和
(C)使用含活性氢化合物，它是由羟值为10-35mg KOH/g，单元醇含量小于等于15(摩尔)％和头-尾偶合选择性大于等于96(摩尔)％的聚氧化亚烷基多元醇(C)组成的。
2.根据权利要求1的高回弹性聚氨酯软泡沫体，其中[三苯环化合物]/四苯环或更多苯环化合物＋低活性成分]为1.2-10.0，二苯环化合物的含量为大于60％(重量)到小于等于80％(重量)。
3.根据权利要求1的高回弹性聚氨酯软泡沫体，其中[三苯环化合物]/[四苯环或更多苯环化合物＋低活性成分]为2.0-4.0，二苯环化合物的含量为大于60％(重量)到小于等于80％(重量)。
4.根据权利要求1的高回弹性聚氨酯泡沫体，其中(a)/(b)比值为95/5到85/15。
5.一种高回弹性的聚氨酯软泡沫体，包括使用一种以异氰酸酯为终端的预聚物作为有机多异氰酸酯组合物，该预聚物是由权利要求1的有机多异氰酸酯组合物与具有三个或更多个碳原子的烯化氧对环氧乙烷的摩尔加成聚合比值为60/40到15/85，平均官能度为2-4，和平均分子量为2,000-10,000的聚氧化亚烷基多元醇的单个化合物或混合物反应而获得的。
6.根据权利要求5的高回弹性聚氨酯软泡沫体，其中聚氧化亚烷基多元醇所具有所具有的C3-C4烯化氧对环氧乙烷的摩尔加成聚合比值为50/50-20/80，平均官能度为2-4，和平均分子量为3,000-8,000。
7.根据权利要求1的高回弹性聚氨酯软泡沫体，其中含活泼氢化合物(C)是由烯化氧在具有3-8羟基的含活泼氢化合物上在碱金属氢氧化物催化剂存在下加成聚合物获得的。
8.根据权利要求7的高回弹性聚氨酯软泡沫体，其中碱金属催化剂为氢氧化铯。
9.根据权利要求1的高回弹性聚氨酯软泡沫体，其中含活泼氢化合物(C)为聚合物多元醇，它是用烯属不饱和单体聚合来部分改性聚亚烷基多元醇而获得的。
10.一种由含活性氢化合物，发泡剂，催化剂，表面活性剂和其它辅助剂与有机多异氰酸酯组合物反应来制备高回弹性聚氨酯软泡沫体的方法，它包括：
(A)使用水作为发泡剂，
(B)使用由以下组分组成的有机多异氰酸酯组合物：
(a)由通式(1)所示的多亚甲基多苯基异氰酸酯：
Figure A9512175700041
其中n为0或大于等于1的整数，三苯环化合物(n＝1)对于四苯环或更多苯环化合物(n≥2)和低活性成分的重量比[三苯环化合物]/[四苯环或更多苯环化合物＋低活性成分]为1.1-20.0，二苯环化合物(n＝0)的含量为大于60％(重量)到小于等于90％(重量)，和
(b)2，4-和/或2，6-甲苯二异氰酸酯，(a)/(b)比值为97/3-80/20，和
(c)使用含活性氢化合物，它是由羟值为10-35mg KOH/g，单元醇含量小于等于15(摩尔)％，和头-尾偶合选择性大于等于96(摩尔)％的聚氢化亚烷基多元醇(C)组成的。
11.根据权利要求10的高回弹性聚氨酯软泡沫体的制备方法，其中[三苯环化合物]/[四苯环或更多苯环化合物＋低活性成分]为1.2-10.0，二苯环化合物的含量为大于60％(重量)到小等于80％(重量)。
12.根据权利要求10的高回弹性聚氨酯软泡沫体的制备方法，其中[三苯环化合物]/[四苯环或更多苯环化合物＋低活性成分]为2.0-4.0，二苯环化合物含量为大于60％(重量)到小于等于80％(重量)。
13.根据权利要求10的高回弹性聚氨酯软泡沫体的制备方法，其中(a)/(b)比值为95/5-85/15。
14.一种使用异氰酸酯为终端的预聚物作为有机多异氰酸酯组合物来制备多高回弹性聚氨酯软泡沫体的方法，该预聚物是由权利要求10的有机多异氰酸酯组合物与具有3个或更多个碳原子的烯化氧对环氧乙烷的摩尔加成聚合比值为60/40到15/85，平均官能度2-4，平均分子量为2,000-10,000的聚氧化亚烷基多元醇的单个化合物或混合物进行反应而获得的。
15.一种通过模塑权利要求1的的高回弹性的聚氨酯软泡沫体而获得的衬垫材料。
16.一种由权利要求15的衬垫材料组成的车辆板材。
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