DE1951877A1 - Verfahren zur Gewinnung von Formaldehyd aus Formaldehyd enthaltenden Gasen - Google Patents
Verfahren zur Gewinnung von Formaldehyd aus Formaldehyd enthaltenden GasenInfo
- Publication number
- DE1951877A1 DE1951877A1 DE19691951877 DE1951877A DE1951877A1 DE 1951877 A1 DE1951877 A1 DE 1951877A1 DE 19691951877 DE19691951877 DE 19691951877 DE 1951877 A DE1951877 A DE 1951877A DE 1951877 A1 DE1951877 A1 DE 1951877A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- formaldehyde
- solution
- stage
- aqueous
- urea
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C45/783—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by gas-liquid treatment, e.g. by gas-liquid absorption
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
- C07C45/37—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of >C—O—functional groups to >C=O groups
- C07C45/38—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of >C—O—functional groups to >C=O groups being a primary hydroxyl group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C45/81—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Badische Anilin- &.Soda-Pa.brik AG
Unser Zeichen: O.Z\ 2.6 43.0 Ste/Wnz
6700 Ludwigshafen, den l4.0kt. 1969
Verfahren zur Gewinnung von Formaldehyd aus Formaldehyd enthaltenden
Gasen
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Gewinnung von Formaldehyd aus formaldehydhaltigen Gasen, die bei der
dehydrierenden Oxydation von Methanol an Silberkatalysatoren erhalten werden, unter Verwendung mehrerer Gewinnungsstufen,
Es ist aus der deutschen Patentschrift 1 168 882 bekannt,
Formaldehyd aus formaldehydhaltigem Gas, z.B.. dem aus einer Formaldehydsynthese durch Oxydation und/oder Dehydrierung
von Methylalkohol stammenden Gas, zu absorbieren, indem man als Absorptionsflüssigkeit wässrige lösungen von Harnstoff-Formaldehyd-Vorkondensaten
mit einem Molverhältnis von Harnstoff zu Formaldehyd von 1 : 1 ,8 bis etwa 1 : 3 verwendet
und während der Absorption einen pH-Wert von 2,5 bis 7 aufrechterhält.
Bei Anwendung dieses Verfahrens ist es jedoch nicht möglich, Formaldehyd restlos aus dem Synthesegas zu
entfernen.
Ferner ist aus der Auslegeschrift 1 189 538 bekannt, Formaldehyd
aus Formaldehyd enthaltenden Gasen unter Verwendung mehrerer Harristofflösungen verschiedener Konzentration und
von festem Harnstoff in drei Stufen bei Temperaturen zu absorbieren, bei denen weder Wasserdampf aus dem Gas kondensiert,
noch Wasser aus den bei einem pH-Wert von etwa 8 gehaltenen
Absorptionsflüssigkeiten verdämpft. Der Sauerstoffgehalt
und die Inertgasmenge des Reaktionsgases lassen darauf schließen, daß dieses Gas aus einem Verfahren stammt, bei
dem der Formaldehyd aus Methanol unter Verwendung oxydischer Katalysatoren hergestellt wurde.
609/68 -2-
109818/2199
- 2 - O.Z. 26 430 :
Fach dem vorliegenden Verfahren wird dagegen Formaldehyd aus formaldehydhaltigen Gasen gewonnen, die bei der dehydrierenden
Oxydation von Methanol an Silberkatälysatoren erhalten
werden und die eine größere Wasserdampfmenge und eine wesentlich kleinere Inertgasmenge enthalten als an oxydischen
Katalysatoren erhaltene Reaktionsgase."
Auch nach dem Verfahren der österreichischen Patentschrift
214 452, bei dem der Formaldehyd durch Absorption in Harnstofflösungen
im alkalischen Bereich unter Bildung von Methylolharnstoff gewonnen wird, kann das Synthesegas aus der
dehydrierenden Oxydation nicht absorbiert werden, weil man
■hierbei keine konzentrierte Formaldehydlösung erhält, denn
bei der angewandten niederen Temperatur ist der Wasserdampfpartialdruck
so niedrig, daß zuviel Wasser mit der Lösung auskondensieren würde. Andererseits läßt sich bei dem Verfahren
der Patentschrift eine für die Wasserdampfentfernung
notwendige höhere Temperatur nicht anwenden, da !bei einem pH-Wert von 7 bis 9 bei höheren Temperaturen Allsfällungen
auftreten.
Ein Nachteil der Verfahren zur Gewinnung von Formaldehyd
durch dehydrierende Oxydation von Methanol an Sllfterkatalysatoren
besteht darin, daß in dem bei der Reaktion erha.ltenen
formaldehydhaltigen Gas eine relativ große Wasserdampfmenge enthalten ist, so da.ß diese Verfahren bei der technischen
Durchführung lediglich die Gewinnung von wässrigen Formaldehydlösungen
mit relativ niedrigen Formaldehydgefea.lten, beispielsweise
von Formaldehydgehalten zwischen 37 und 42 Gewichtsprozent,
ermöglichen.
Es bestand daher Bedarf nach einem technischen Verfa.hren zur
Gewinnung von Formaldehyd .aus formaldehydhaltigen Gasen, die
bei der dehydrierenden Oxydation von Metha.nol an Silberkatarlysatoren erhalten werden, bei dem in wirtschaftlicher Weise
höherprozentige wässrige Formaldehydlösungen, beispielsweise
50 gewichtsprozentige Formaldehydlösungen, erhalten werden können.
■ : .: ;..■■■.■ ■ ■■■■.■ '■■■. -3- -
10 ÖS 18/2199
- 3 - O.Z. 2β 430
Es wurde nun gefunden, daß sich Formaldehyd aus Formaldehyd
enthaltendem Gas,· das "bei der dehydrierenden Oxydation von Methanol an Silberkatalysatoren erhalten wurde, bei erhöhter
Temperatur unter Verwendung mehrerer Gewinnungsstufen vorteilhaft
gewinnen läßt, wenn das Gas zunächst in einer ersten Stufe auf Temperaturen zwischen 60 und 900Q abgekühlt und die
dabei erhaltene wässrige Formaldehydlösung abgetrennt wird und danach das die erste Stufe verlassende Formaldehyd enthaltende
Gas nacheinander mindestens 3 weitere Stufen bei Temperaturen von 60 bis etwa 90°C, insbesondere 70 bis 85 C,
durchläuft, wobei man es in der zweiten bis zur vorletzten
Stufe mit wässrigen Lösungen von Harnstoff-Formaldehydkondensaten
und in der letzten Stufe mit einer wässrigen Harnstofflösung in Berührung bringt.
Na.ch dem neuen Verfahren ist es möglich, sämtlichen Formaldehyd
aus dem Synthesegas zu gewinnen. Gegenüber dem Verfahren der deutschen Patentschrift 1 168 882 wird so eine um mehr als
3 io höhere Ausbeute an Formaldehyd erzielt.
Das die letzte Absorptionsstufe verlassende Abgas enthält den größten Teil des nicht umgesetzten Methylalkohols. Dieser kann
nach seiner Kondensation als wasserhaltiges Produkt der Reaktion ohne weitere Reinigung wieder zugeführt werden. Ein weiterer
Vorteil des Verfahrens der Erfindung besteht darin, daß
die als Endprodukt erhaltene Formaldehydlösung nur einen geringen
Gehalt an Methylalkohol aufweist. Ein besonderer Vorteil des vorliegenden Verfahrens besteht nun darin, daß es
neben der Gewinnung von wässrigen Formaldehyd-Harnstofflösungen
die Gewinnung einer hochkonzentrierten wässrigen Formaldehydlösung ermöglicht. Nach dem vorliegenden Verfahren können
beispielsweise 50 bis 80 % des im Reaktionsgas enthaltenen
Formaldehyds als eine beispielsweise 50 bis 60 gewichtsprozentige wässrige Formaldehydlösung erhalten werden.
Das neue Verfahren wird zweckmäßig kontinuierlich ausgeführt. Vorzugsweise verwendet man insgesamt 5 oder allenfalls 6
hintereinander geschaltete Gewinnungsstufen.
-A-109818/2199
- 4 - . Q.Z. 26
Zur Gewinnung der wässrigen Formaldehydlösung wird das Formaldehyd enthaltende Gas in einer ersten Stufe auf Temperaturen
zwischen 60 und 9O0C, vorzugsweise 70 bis 85°C, abgekühlt und
die dabei erhaltene wässrige Formaldehydlösung abgetrennt. Die Gewinnung der hochkonzentrierten wässrigen Formaldehydlösung
erfolgt vorteilhaft in der Weise, daß man das Formaldehyd enthaltende Gas in der ersten Stufe mit einer als
Absorptionsflüssigkeit dienenden wässrigen Formaldehydlösung, die bei der Kondensation der Formaldehyd-Wasser-Dämpfe erhalten
wird, in Berührung bringt, wobei diese wässrige Formaldehydlösung in der Regel 40 bis 60 gewichtsprozentig ist
und im allgemeinen Temperaturen zwischen 60 und 900O, vorzugsweise
70 bis 85°C, aufweist. Die als Absorptionsflüssigkeit verwendete wässrige Formaldehydlösung wird zweckmäßig
in 4- bis lOfacher Menge, bezogen auf den bei der Rea.kti.on
entstandenen Formaldehyd, verwendet. Die Gewinnung der wässrigen Formaldehydlösung kann beispielsweise so durchgeführt
werden, daß das Formaldehyd enthaltende Gas dem Kopf einer
Absorptionskolonne zugeführt wird und in dieser Kolonne mit wässriger Formaldehydlösung in Berührung gebracht wird. Die
zur Absorption verwendete wässrige Formaldehydlösung kann
z.B. dem Sumpf der Kolonne entnommen werden, wobei sie gegebenenfalls vor der Verwendung gekühlt wird. Zweckmäßig
wird die wässrige Formaldehydlösung dem Kopf der Kolonne zugeführt
und in der Kolonne im Gleichstrom mit dem Formaldehyd enthaltenden Gas geführt.
In der letzten Gewinnungsstufe wird als Absorptionsflüssigkeit
eine zweckmäßig 50 bis 80 gewichtsprozentige, insbesondere 60 bis 70 gewichtsprozentige, wässrige Harnstofflösung
verwendet, von der man, bezogen auf den bei der Reaktion entstandenaiFormaldehyd zweckmäßig 10 bis 40 Gewichtsprozent,
vorzugsweise 25 bis 30 Gewichtsprozent, berechnet als Harnstoff
einsetzt. Die Lösung nimmt aus dem bereits verarmten
Gas den restlichen Formaldehyd auf, wobei man die Lösung
zweckmäßig so weit mit Formaldehyd anreichert, daß die abgezogene
wässrige Formaldehydharnstofflösung Formaldehyd und
Harnstoff im Molverhältnis 0,05 : 1 bis 0,4 : -1, vorteilhaft
1 09818/2199
- 5 - O.Z. 26 430
0,1 : 1 bis 0,2 : 1, enthält. Die Verweilzeit der Absorptionsflüssigkeit
in der letzten Stufe sollte 1 Stunde, zweckmäßig 1/2 Stunde, nicht überschreiten. In der vorletzten bis zur
zweiten Gewinnungsstufe wird als Absorptionsflüssigkeit eine wässrige Lösung eines Harnstoff-Formaldehyd-Vorkondensates
verwendet, welches aus einer wässrigen Harnstoff-Formaldehyd-Lösung
mit einem Molverhältnis Formaldehyd zu Harnstoff von' mindestens 1,8 bis etwa 2,5, vorzugsweise von 2 bis 2,4, durch
Kondensation im sauren Bereich, beispielsweise durch Zugabe
von Ameisensäure, bei einem pH-Wert von vorzugsweise etwa 4 bis 6,5, insbesondere 5 bis 6, und einer Temperatur von 60
bis 950C, vorzugsweise 80 bis 95°C, in an sich bekannter
Weise hergestellt worden ist. Die Kondensation wird dabei zweckmäßig so weit geführt, daß in den Lösungen etwa 15 bis
40 Gewichtsprozent des Formaldehyds in Form von Methylenbrücken gebunden ist. In den Lösungen wird anschließend durch
weitgehende Neutralisation, z.B. durch Zugabe von Natronlauge, ein pH-Wert von 6,5 bis 7 eingestellt. Man erhält so klare
stabile Lösungen an Formaldehyd-Harnstoff-Vorkondensat, aus
denen sich auch bei längerem Stehen keine festen Stoffe ausscheiden, oder allenfalls solche, die sich beim Erwärmen
wieder vollständig lösen.
Die erhaltene wässrige Lösung des Vorkondensats läßt man die
der letzten Stufe vorgeschalteten Absorptionsstufen mit Ausnahme der ersten Stufe, zweckmäßig in der umgekehrten Reihenfolge,
in der sie vom Gas durchströmt werden, durchlaufen.
Bei beispielsweise insgesamt 5 Gewinnungsstufen werden so von der wässrigen Formaldehydlösung in der ersten Stufe in
der Regel etwa 50 bis 80 Gewichtsprozent und von der wässrigen Lösung des Harnstoff-Formaldehyd-Kondensates in der 4·
otufe im allgemeinen etwa 1 bis 5 Gewichtsprozent, in der 3·
Stufe etwa 5 bis 10 Gewichtsprozent und in der 2. Stufe etwa 10 bis 40 Gewichtsprozent der gesamten Formaldehydmenge
absorbiert. In der 5. Stufe werden im allgemeinen 3 bis 6 Gewichtsprozent der Formaldehydmenge absorbiert.
10 9 8 18/2199
6 - " O.Z. 26
Das Molverhältnis Formaldehyd (freier und kondensierter) zu
Harnstoff in den aus den einzelnen Absorptionsstufen abgezogenen Lösungen beträgt bei der 5. Stufe in der Regel etwa
0,1 bis 0,2, bei der 4. Stufe gewöhnlich etwa 2,1 bis 2,5, übersteigt bei der 3. Stufe im allgemeinen nicht 2,8, und
erreicht bei der 2. Stufe im allgemeinen einen Wert von 3
bis 4· Der Wassergehalt der aus der 2. Stufe abgezogenen Lösung liegt gewöhnlich bei 40 bis 50 Gewichtsprozent.
Während in der 1. und 2.,Absorptionsstufe Reaktionsgase und
Absorptionsflüssigkeit zweckmäßig im Gleichstrom geführt werden, kann die Absorption in den übrigen Stufen sowohl im Gleichals
auch im Gegenstrom ausgeführt werden.
Die Absorptionstemperaturen betragen in den einzelnen Stufen
60 bis 900C, vorzugsweise 70 bis 800C.
Die aus der 2; bis vorletzten Stufe abgezogenen Lösungen haben
im allgemeinen pH-Werte zwischen 4 und 7, wobei der pH-Wert von der vorletzten bis zur 2. Stufe abnimmt. Die aus der
letzten Absorptionsstufe abgezogene !Formaldehyd-Harnstoff-Lösung ist annähernd neutral." Eine bevorzugte Ausführungsform
des Verfahrens der Erfindung besteht darin, daß man die aus der letzten Absorptionsstufe erhaltene wässrige Formaldehyd-Harnstoff-Lösung
zur Herstellung der wässrigen Lösung des
Formaldehyä-Harnstoff-Vorkondensates verwendet. Man arbeitet zweckmäßig so, daß man die aus der letzten Stufe erhaltene
Lösung mit so viel der aus der 2. Absorptionsstufe abgezogenen konzentrierten Formaldehyd-Lösung mischt, daß.die Mischung,
wie bereits oben beschrieben, je Mol Harnstoff 1,8 bis etwa ' 2,8, vorzugsweise 2 bis 2,4, Mol Formaldehyd enthält. Dabei
ist es vorteilhaft, den Mischvorgang in sehr kurzer Zeit, zi'B.
innerhalb von 1 bis 5 Sekunden, auszuführen, um die Ausscheidung
von festen Kondensaten zu vermeiden. Die Mischung wird anschließend
in der oben beschriebenen Weis« kondensiert, neutralisiert und schließlich in der zweiten bis vorletzten Absorptionsstufe
als Absorptionsflüssigkeit verwendet.
- "■■■.'■--■ : '■■ -7-
1 0981 8/2199
- 7 - O.Z. 26
Aus dem die letzte Absorptionsstufe verlassenden formaldehydfreien
Abgas wird nicht umgesetztes Methanol zweckmäßig durch Kondensation in einem Kühler abgetrennt. Das dabei erhaltene
wässrige Methanol kann der Reaktion direkt wieder zugeführt werden. So kann z.B. durch Abkühlen der Reaktionsgase auf
25°C eine 1 bis 4 gewichtsprozentige wässrige Methanollösung erhalten werden, durch deren Wiederverwendung eine Ausbeuteerhöhung
an Formaldehyd von 1 bis 2,5 i° erzielt wird.
Die in den Beispielen angegebenen Teile bedeuten Gewichtsteile
Sie verhalten sich zu den Volumenteilen wie kg zu m .
In dem Verdampfer 1 (vgl. Pig.) werden stündlich 120,8 Teile
Methanol und 74 Teile Wasser verdampft und zusammen mit 162
Volumenteilen Luft im Reaktor 2 über einen Silberkatalysator geleitet, wie es aus der deutschen Auslegeschrift 1 2.31 229
bekannt ist. Das aus dem Reaktor stündlich entweichende Gas besteht aus 1GO Teilen Formaldehyd, 124 Teilen- Wasser, 3,7
Teilen Methanol sowie 167 Volumenteilen Inertgas. Das Gas wird durch Leitung 23 der Kolonne 24 zugeführt. 1500 Teile
je Stunde Sumpfflüssigkeit von Kolonne 24 werden durch Leitung
35 mittels Pumpe 36 dem Sumpf entnommen und nach Kühlung in
Kühler 37 auf 77°C dem Kopf der Kolonne 24 zugeführt. 75 %
des Formaldehyde werden als 50 gewichtsprozentige wässrige Lösung durch Leitung 34 abgezogen. Durch Leitung 7 werden
der letzten Absorptionskolonne 6 22 Teile /h Harnstoff als gewichtsprozentige wässrige Harnstofflösung zugeführt. Die
Lösung wird bei einer Temperatur von 720C im Gegenstrom zu
dem Reaktionsgas geführt. Die Verweilzeit der Lösung in der Kolonne beträgt etwa 10 bis 15 Minuten. Aus dem Sumpf der
Kolonne 6 wird eine Lösung, die je Mol Harnstoff 0,2 Mol Formaldehyd enthält, abgezogen. Sie wird durch Leitung 8 und
Pumpe 9 der Mischstrecke 13 zugeführt, in der sie mit 132
Teilen der aus der 2. Absorptionskolonne abgezogenen Lösung
-■ -8-
10 9 8 18/2199
■_ β - O.Z. 26 430
durch Leitung 11 zusa.mmentri8f t, wobei sich die Komponenten in
weniger als 1 Minute mischen. In der erhaltenen Mischung "beträgt
das Molverhältnis von Harnstoff zu Formaldehyd 1 : 2,2.
Die Mischung gelangt dann in das Kondensationsgefäß 10, wo 'sie durch Leitung 12 mit so viel Ameisensäure versetzt wird, ,
daß sich ein pH-Wert von 5,7 einstellt. Die Temperatur im Gefäß 10 wird bei 9O0C gehalten. Nach einer Verweilzeit von
etwa 30 Minuten gelangt das Kondensationsprodukt durch Leitung 14 in das Gefäß 15, in dem durch Zugabe von Natronlauge aus
Leitung 16 in der Lösung, ein pH-Wert von 7 eingestellt und
die Lösung auf 550C abgekühlt wird. Aus dem Gefäß 15 wird
durch Leitung 30 mittels Pumpe 31 die Formaldehyd-Harnstoff-Lös"ung
auf den Kopf der Kolonne 5 gegeben, in der sie im Gegenstrom zu dem durch Leitung 19 eingeführten Gas geleitet
wird. Durch Leitung 32 werden 25 Teile Formaldehyd als Formaldehyd-Harnstoff-Vorkondensat
abgezogen. Durch Leitung 17 und Pumpe 18 wird die Lösung aus der Kolonne 5 am Kopf der
Absorptionskolonne 4 aufgegeben und mit dem durch Leitung 20 ebenfalls am Kopf der Kolonne 4 zugeführten Gas im Gleichstrom
geführt. In der aus dem Sumpf der Kolonne 5 abgezogenen Lösung
beträgt das Molverhältnis von Harnstoff zu Formaldehyd 1 : 2,4.
Bei einer Absorptionstemperatur von 65°C beträgt in der aus dem Sumpf der Kolonne 4 abgezogenen Lösung der pH-Wert 5,8
und das Molverhältnis von Harnstoff zu Formaldehyd 1 : 2,6. Die Lösung wird durch Leitung 21 und Pumpe 22 am Kopf der Absorptionskolonne
3 eingegeben und mit dem durch Leitung 33 aud der Kolonne 24 zugeführten Reaktionsgas bei einer Absorptionstemperatur von 66°C im Gleichstrom geführt. In der aus dem
Sumpf der Kolonne 3 durch Leitung 11 abgezogenen Lösung beträgt
das Molverhältnis von Harnstoff zu Formaldehyd 1 : 4 und der pH-Wert 5 bis 6. Bei dieser Arbeitsweise werden in der Kolonne
24 75 Teile, in der Kolonne 3 16 Teile, in den Kolonnen 4 und 5 7 Teile und in der Kolonne 6 2 Teile Formaldehyd absorbiert. Aus der Kolonne 6 wird das Gas durch Leitung 25 durch
den Kühler 26 geleitet und entweicht schließlich durch den Abscheider 27 und durch Leitung 28. Im Abscheider fallen 35
Teile/h einer 2,8 gewichtsprozeritigen wässrigen Methanollösung
-9-1 0 9 8 1 8 / 2 1 9'9
. " 9 " . O.-Z. 26 430
an, die weniger als -0,07 Gewichtsprozent Formaldehyd enthält. '
In dem durch Leitung 28 entweichenden Abgas ist kein Formaldehyd mehr nachweisbar. Durch Leitung 29 wird die. Methanollösung
dem Verdampfer 1 wieder zugeführt. Dadurch beträgt der tatsächliche
Methanoleinsatz nur 120 Teile/h je 100Teile/h Formaldehyd,
was einer Ausbeute von 89,0 $> der Theorie entspricht.
Man verfährt wie in Beispiel 1, kühlt jedoch im Kühler 37 auf
8Q0C und erreicht damit, daß in der Kolonne 24 60 $ des Formaldehyds
als 60 gewichtsprozentige wässrige Fornialdehydlösung
erhalten und in entsprechender Menge und Temperatur über
Leitung 35 abgezogen werden.
In der Absorptionskolonne 6 werden 35 Gewichtsprozent Harnstoff als 60$ige wässrige Lösung zugeführt. Entsprechend werden der
Leitung 32 40 Teile Formaldehyd als Formaldehyd-Ha.rnstoff-Kondensationsprodukt
abgezogen.
109818/2199
Claims (3)
1. Verfahren zur Gewinnung von Formaldehyd aus Formaldehyd
enthaltendem Gas, das bei der dehydrierenden Oxydation von Methanol an Silberkatalysatoren erhalten wurde, bei
erhöhter Temperatur unter Verwendung mehrerer Gewinnungsstufen, dadurch gekennzeichnet, daß das Gas zunächst in
einer ersten Stufe auf Temperaturen zwischen 60 und 90°C
abgekühlt und die dabei erhaltene wässrige Formaldehydlösung abgetrennt wird, und daß danach das die erste Stufe
verlassende Formaldehyd enthaltende Gas nacheinander mindestens 3 weitere Stufen bei Temperaturen von 60 bis etwa
900C, insbesondere 70 bis 85°C, durchläuft, wobei man es
in der zweiten bis zur vorletzten Stufe mit wässrigen lösungen von Harnstoff-Formaldehyd-Torkondensaten und in
der letzten Stufe mit einer wässrigen Harnstofflösung in
Berührung bringt.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
man das Formaldehyd enthaltende Gas in der ersten Stufe mit einer wässrigen Formaldehydlösung in Berührung bringt.
3. Verfahren gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet,
daß man in der ersten Stufe eine mindestens 50 gewichtsprozentige wässrige Formaldehydlösung gewinnt.
Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG
Zeichn.
109818/2199
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
BE757485D BE757485A (fr) | 1969-10-15 | Procede d'obtention de formaldehyde a partir de gaz qui en contiennent | |
DE19691951877 DE1951877A1 (de) | 1969-10-15 | 1969-10-15 | Verfahren zur Gewinnung von Formaldehyd aus Formaldehyd enthaltenden Gasen |
FR7037282A FR2066021A5 (en) | 1969-10-15 | 1970-10-15 | Extraction of formaldehyde from a gas pre- - pd by oxidation of methanol |
JP9015570A JPS4817249B1 (de) | 1969-10-15 | 1970-10-15 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19691951877 DE1951877A1 (de) | 1969-10-15 | 1969-10-15 | Verfahren zur Gewinnung von Formaldehyd aus Formaldehyd enthaltenden Gasen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1951877A1 true DE1951877A1 (de) | 1971-04-29 |
Family
ID=5748218
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19691951877 Pending DE1951877A1 (de) | 1969-10-15 | 1969-10-15 | Verfahren zur Gewinnung von Formaldehyd aus Formaldehyd enthaltenden Gasen |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS4817249B1 (de) |
BE (1) | BE757485A (de) |
DE (1) | DE1951877A1 (de) |
FR (1) | FR2066021A5 (de) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103130624B (zh) * | 2013-01-14 | 2015-03-11 | 中国海洋石油总公司 | 一种渐次汽化/冷凝浓缩甲醛的方法 |
-
0
- BE BE757485D patent/BE757485A/xx unknown
-
1969
- 1969-10-15 DE DE19691951877 patent/DE1951877A1/de active Pending
-
1970
- 1970-10-15 JP JP9015570A patent/JPS4817249B1/ja active Pending
- 1970-10-15 FR FR7037282A patent/FR2066021A5/fr not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BE757485A (fr) | 1971-04-14 |
JPS4817249B1 (de) | 1973-05-28 |
FR2066021A5 (en) | 1971-08-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2136396A1 (de) | Verfahren zur gewinnung wasserfreier acrylsaeure | |
DE2326784C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Chinoxalin, insbesondere aus nicht gereinigten Rohstoffen | |
DE2256512A1 (de) | Verfahren zur reinigung von acrylnitril | |
WO1987001695A2 (en) | Vanillin production process | |
DE2262196A1 (de) | Verfahren zur gewinnung von formaldehyd und phenol aus abwaessern | |
DE2056198A1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Propylenoxid aus Propylenchlorhydrin | |
DE2110031B2 (de) | Verfahren zur Abtrennung von Methacrolein | |
DE1951877A1 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Formaldehyd aus Formaldehyd enthaltenden Gasen | |
DE3047485C2 (de) | Verfahren zur Dehydratisierung eines Gases enthaltend Acrolein bzw. Methacrolein | |
DE2451990C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von konzentrierten, wäßrigen Lösungen von Formaleyhd und Harnstoff | |
DE1493997B2 (de) | Verfahren zur herstellung von trioxan | |
DE1768982A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Formaldehydloesungen | |
DE1643705A1 (de) | Verfahren zum Absorbieren von Formaldehyd aus Formaldehyd enthaltenden Gasen | |
EP0083427B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von konzentrierten, wässrigen Lösungen von Formaldehyd und Harnstoff | |
DE1493023C3 (de) | Verfahren zur Abtrennung von Acrylnitril, Cyanwasserstoff und Carbonylverbindungen aus einem Gasgemisch | |
DE1168882B (de) | Verfahren zum Absorbieren von Formaldehyd aus formaldehydhaltigen Gasen | |
DE879093C (de) | Verfahren zur Herstellung von Pentaerythrit | |
DE1643248C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,4-Butandiolformal (lr3-Dioxepan) | |
DE490250C (de) | Verfahren zur Herstellung von Estern | |
DE903456C (de) | Verfahren zur Herstellung von ª‰-Methoxy-isobutyraldehyd | |
AT214452B (de) | Verfahren zum Absorbieren von gasförmigem Formaldehyd zu konzentrierten Lösungen | |
DE2322709C3 (de) | Verfahren zur Gewinnung von im wesentlichen wasserfreiem Dioxan | |
DE2224258C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von konzentrierten, wäßrigen Lösungen von Formaldehyd und Harnstoff | |
DE550121C (de) | Verfahren zur Herstellung von Formaldehyd | |
DE2435821A1 (de) | Verfahren zur gewinnung von propylenoxid |