DE1934096B2 - Verfahren zur herstellung von kuenstlichem papier aus thermoplastischen polymergemischen - Google Patents

Verfahren zur herstellung von kuenstlichem papier aus thermoplastischen polymergemischen

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Sekisui Kagaku Kogyo KJC., Osaka (Japan)
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Description

Bahnen geeebenenfalls einer der folgenden Be- plastischem synthetischen Harz, die durch derartige
handlungen" umerzogen wird: ~ 25 bekannte Verfahren erhalten werden, vorteilhafte
. n , . . , . _. , . ,. n , Eigenschaften, wie Wasserbeständigkeit, im Vergleich
a) Polarisierung durch Flammenbehandlung Ent- mjt p jer aus Pu, besj js{ ihrer ^
ladungsbehandlung, Oxidationsbehandlung EieenJhah und ;hre Bedruckbarkeit noch unbe-
und/oder Bestrahlung mit Radialstrahlen hoher fr£di d- Ferner sind derarti papierartiCe Filme
Energie bzw. mit L'V-Slrahlen aus tncrnl0plastjschem synthetischen Harz teuer und
b) Aufbringen eines polaren Kunstharzes in Brauchbarkeit begrenzt.
flussiger Form, welches anorganische Full- p js( dn Verfahren zum Formen einer svnthc-
stoffe enthalten kann, mit anschließender tjschen polymermischungi z. B aus cinem oiefinharz.
, .r°r^ nunS· . . das ejnc darin dispergierte anorganische Substanz.
c) Aufbringen eines Lösungsmittels lur das ~ , ierartißer
Polyolefin das ein polares kunstharz oder FiIm dcnt. Jedoch ist bci diescm verfahren die Form-
anorganische FuI stoffe entha ten kann mit , , . , . .. . , , , f . ,. , . , , .
,,„.,, , , . , .. barkeit der Mischung recht unbefriedigend infolge der
anschließender Verdampfung des Losunes- " . . , b, c , f „ .- , .
• , ib ^- Anwesenheit der anorganischen Substanz. So ist bei
,η α ru ·' 4 1- 1 r·· j r> 1 diesem Verfahren die Filmbildtng sehr schwierig;
d) Aufbringen des Lösungsmittel fur das Poly- n , , r ,, , ■ ° ■ r... . e ,c'
, ,. -n ^ ja" i_ it·- 40 außerdem ist der anfa ende papierartice t\\m info cc
olefin gemäß c) und Auswaschen des Losungs- * . .. .. . ·,',· , -,.... b
·,. , ■ · »ι· u ι ■· ·.. 1 ?· seiner mance haften physikalischen lestigkeit un-
mittels mit einem Nichl-Losungsmiltcl fur . . , fc. · · , · n , , , 1 ·. .
das Polyolefin, wobei dieses Nicht-Lösungs- P^kusch, obgleich seme Bcdruckbarkeit und gra-
mittel mit dem Lösungsmittel verträglich ist, Phisc f h<: Eigenschaft etwas besser als die des zuerst
e) Aufbrinaen eines Lösungsmittels für das angeführten pap.crar igen , .Ims sind. Ferner weist neben dem Polyolefin vorhandene Polymere, « der zuletzt angeführte pap.erarlige Film fur cine welches das Polyolefin nicht löst, ^P'.^^f1'1^ ™chteil,gc Eigenschaften, z. B. bc-
f) Aufbringen einer Dispersion erhitzter an- zu|hch der ?i"Ung' auf' , , . , .
organischer Füllstoffe mit anschließender . Ferner sind Polymermassen bekannt, bestehend aus HeiCpressung zur Einführung der anorga- "" wesentlichen Vinylpolymcrisaten und geringen nischen Füllstoffe in die Oberfläche, wobei 5° Anle'len ?" Ρcfl" sowie B'ndcmittcln wobei die anorganischen Füllstoffe mit einem Lo- gegebenenfalls übliche Zusätze vorhanden sein können sungsmitfel für das Olefinpolymerisat benetzt "nd die durch üb iches Vermischen bereitet werden, sein können Diese Massen sind zur Herstellung von künstlichem
g) Fixierung anorganischer Füllstoffe mit Hilfe PaPier ""geeignet.
eines Bindemittels oder 55 Ferner ist ein Verfahren zur Herstellung von
h) Imprägnierung der Oberflächen mit einem fassen mit bestimmten anisotropen Eigenschaften
Druckerfarbe-Trocknungsbeschleuniger. ,b(*aünl' **' dcl" Mas_sen. .;'us ^OMmen, gegebenen-
falls im Gemisch mit Stabilisatoren, Gleitmitteln ui d
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- Antistatika cxtrudicrt, erhitzt, vorstreckt und schlicßzeichnct, daß man ein Olefinpolymerisat verwendet, 60 lieh einer Dimensionsstabilisierung unter bestimmten das hauptsächlich aus Polyäthylen hoher Dichte Bedingungen unterworfen wird. Die bei diesem Ver- und/oder Polypropylen mit mehr als 70"„ iso- fahren resultierenden Filme sollen einen Reibungstaktischer Struktur besteht. kocffizienten unter 1, relativ hohe Zugfestigkeit 111 d
Schlagfestigkeit aufweisen und transparent sein, so
65 daß also keine papierähnlichen Eigenschaften erhallen
werden.
Is sind verschiedene papierartige Filme aus thermo- Schließlich ist es bekannt, thermoplastische Polymerstischen synthetischen Polymeren bekannt. Zum massen einer bestimmten Zusammensetzung, ent-
haltend unter anderem nichlmcdifiziertes Polystyrol, g) Fixierung anorganischer Füllstoffe mit Hilfe
zu Folien mit papierähnlichen Eigenschaften zu ver- eines Bindemittels oder
arbeiten. Dabei erfolgt die Verarbeitung durch Strang- h) Imprägnierung der Oberflächen mit einem Druk-
pressen der vorerhitzten Massen. Die bekannten kerfarbe-Trocknungsbeschleuniger.
Massen lassen sich nur schwierig schmclzniischen und 5
sind infolge des Fehlens einer vierzeiligen und mehr- Zu dem eemäß der Erfinduns zu verwendenden
schichtigen Struktur zum Bedrucken deshalb nicht Olefinpolymerisat gehören Polyäthylen hoher Dichte,
besonders gut geeignet, da die Aufnahmefähigkeit für Polyäthylen mittlerer Dichte, Polyäthylen niedriger
die Druckerfarbe mangelhaft ist, die Haftung und Dichte, Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymere, Äthylen-
Antrockenbarkeit der Druckerfarbe zu wünschen io Vinylchlorid-Mischpolymere, Äthylen-Äthylacrylat-
übrig läßt und daher leicht wieder verschwindet. Mischpolymere, Äthylen-Acrylsäure-Ionomere, Äthy-
Aufgabe der Erfindung ist es, künstliches Papier len-Propylen-Mischpolymere, chloriertes Polyäthylen, aus thermoplastischen Polymergemischen mit ausge- Polypropylen, Vinylchlorid-Propylen-Mischpolymere, zeichneter Wasserdichte, Feuchtigkeitsdichte und ehe- Styrol-Propylen-Mischpolymere, Polybuten-1 u. dgl. mischer Beständigkeit herzustellen, das ähnich wie 15 Derartige Olefinharze können einzeln oder gemischt Papier aus Pulpe geschnitten und gefaltet werden verwendet werden. Wenn das Olefinpolymerisat ein kann, auf dem man mit Bleistift, Füllfederhalter und Mischpolymeres, z. B. ein Äthylen/Vinylacetat-Mischihnlichen Schreibgeräten wie auf einem gewöhnlichen polymeres ist, soll es einen Olefinge'halt von min-Papier aus Pulpe schreiben kann und das mit gewöhn- destens 50%, vorzugsweise mindestens GO %, auflichen Druckfarben bedruckt werden kann und das 20 weisen. Von derartigen Harzen ist ein solches besonders ferner einen Griff besitzt, der recht ähnlich dem von bevorzugt, das sich hauptsächlich aus Polyäthylen Papier aus Pulpe ist. hoher Dichte oder einem Polypropylen mit mehr als
Die Lösung dieser Aufgabe besteht gemäß der 70% isotaktischer Struktur zusammensetzt; die Ver-
Eriindung darin, daß man eine Mischung aus 100 Tei- Wendung eines derartigen Harzes führt zu einem
len Polyolefinen, 1 bis 100 Teilen mindestens eines 25 papierartigen Film mit sich besonders auszeichnenden
zusätzlichen Polymeren, bestehend aus Styrolcopoly- Eigenschaften.
irerem, Polyacrylat, Polyacetal, Phenoxypolymerem, Zu den gemäß der Erfindung zu verwendenden
Polyvinylchlorid, Polyvinylacetat und/oder Polyamid, Styrolpolymeren gehören Poly-alpha-methylstyrol,
und 10 bis 300 Teilen anorganischer Füllstoffe und Styrol-Butadien-Mischpolymeres mit hohem Styrol-
jzegebenenfalls ferner einem Polyurcthankautschuk, 30 gehalt, Polystyrol hoher Schlagzähigkeit (ein Harz,
Styrolbutadien-Kauischuk, Acrylnitril-Buladien-Kau- das sich hauptsächlich aus Polystyrol zusammensetzt
t;chuk, Polybutadien-Kaui.schuk und/oder Propylen- und einen Kautschuk, wie Styrol-Butadien-Kaulschuk,
Oxyd- Kautschuk schmeh mischt und knetet, die Acrylnilril-Butadien-Kautschuk und Polybutadien-
schmelzgemischtc und geknetete Mischung zu blatt- Kautschuk, oder ein Harz enthält, das durch Pfropfung
bzw. bahnförmigem Material formt und danach die 35 von Polystyrol mit einem derartigen Kautschuk
Blätter bzw. Bahnen unter Bildung einer lr.ulticellu- erhalten wird), Acrylnitril-Butadicn-Styrol-Mischpoly-
laren und mehrschichtigen Struktur biaxial bei einem mcres, Acrylnitril-Styrol-Mischpolymercs oder Styrol-
Streckvcrhällnis von über 1,5 in mindestens einer Methylenmethacrylat-Mischpolynieres. Die Misch-
Richumg bei einer Temperatur im Bereich von 100 polymeren aus Styrol mit anderen Monomeren haben
bis 170 C streckt, wobei die Oberfläche der erhaltenen 40 einen Styrolgwi.r.it von mindestens 50",,. Als Acctalharz
Blätter bzw. Bahnen gegebenenfalls einer der folgenden können Polyacetal und Mischpolymere aus Acetal
Behandlungen unterzogen wird: mit anderen Monomeren verwendet werden. Mischpolymere aus Acetal mit anderen Monomeren haben
a) Polarisierung durch Flammenbehandlung, Ent- einen Acetalgehalt von mindestens 50 %. Als Vinylladungsbchandlung, Oxydationsbehandlung und/ 45 chloridharz können Polyvinylchlorid, Vinylchlorid- oder Bestrahlung mit Radialstrahlen hoher Ener- Vinylidenchlorid-Mischpolymere, Vinylchlorid-Äthygie bzw. mit UV-Strahlen, len-Mischpolymere oder Vinylchlorid -Vinylacetat-
b) Aufbringen eines polaren Kunstharzes in flüssiger Mischpolymere verwendet werden. Das Mischpoly-Form, welches anorganische Füllstoffe enthalten mere aus Vinylchlorid mit anderen Monomeren hat kann mit anschließender Trocknung, 50 einen Vinylchloridgehalt von mindestens 50%,. Als
c) Aufbringen eines Lösungsmittels für das Poly- Vinylacetatharz können Polyvinylacetat, Vinylacctatolefin, das ein polares Kunstharz oder anorga- Äthylen-Mischpolymere oder Vinylacetat-Vinylchloridni-.rhe Füllstoffe enthalten kann mit anschließen- Mischpolymere verwendet werden. Die Misehpolyder Verdampfung des Lösungsmittels, meren aus Vinylacetat mit anderen Monomeren
d) Aufbringen des Lösungsmittels für das Polyolefin 55 besitzen einen Vinylacetatgehalt von mindestens 50%. gemäß c) und Auswaschen des Lösungsmittels Als Acrylatharz können Polymcthylmethacrylat, Memit einem Nicht-Lösungsmittel für das Polyolefin, thylmcihacrylat-Styrol-Mischpolymeres. Methylmethwobci dieses Nicht-Lösungsmittel mit dem Lo- acrylat-alpha-Methylstyrol-Mhc'.ipolymercodcrÄtliylsungsmiltcl verträglich ist, acrykit-Äthylen-Mischpolymeres verwendet werden.
e) Aufbringen eines Lösungsmittels für das neben 60 Die Mischpolymeren aus Acrylsäureester mit anderen dem Polyolefin vorhandene Polymere, welches Monomeren haben einen Acrylsäurecstcrgchalt von das Polyolefin nicht löst, mindestens 50",,. Es kann entweder ein Phenoxyharz
f) Aufbringen einer Dispersion erhitzter anorga- einer Qualität für Anstriche oder ein Phenoxyharz nischcr Füllstoffe mit anschließender Heißpres- einer Qualität für Formungszwecke als Phenoxyharz sung zur Einführung der anorganischen Füllstoffe 65 verwendet werden. NyIon-6, Nylon-6-Nylon-610-in die Oberfläche, wobei die anorganischen Mischpolymeres und modifizierte Nylonarten, wie Füllstoffe mit einem Lösungsmittel für das N-Mcthoxymcihylnylon, sind als Amidharz verwend-Olelinharz benetzt sein können, bar. Derartige zusätzliche Harze können einzeln oder
in Kombination verwendet werden. Die verwendeten gemischt und danach zu blatt- bzw. bahnförmigem
Mengen derartiger zusätzlicner Harze werden von der Material mittels einer Kalanderwalze, ernes Extruders
Art des zusätzlichen Harzes, der beabsichtigten od. dgl. geformt. Im allgemeinen wird die Formung
Verwendung des anfallenden paoierartiaen Films, der in einer Weise durchgeführt, daü das an.a..cnue
Art des Olefinpolymerisats, der Menge und Art des 5 blatt- bzw. bahnförmige Materials eine Dicke von
anorganischen Füllstoffs, der Fermuncsbedingung 0,2 bis 5,0 mm, vorzugsweise 0,3 bis 3,0 mm oesitzt
u.dgl. beeinflußt, jedoch werden im allgemeinen Danach wird das blatt- bzw. bahnform.ge Material
derartige Harze in einer Menge von 1 bis 100 Gewichts- biaxial bei einer Temperatur von IUU bis 170 c in
teilen, vorzugsweise 5 bis 50 Gewichtsteilen, bezogen einer Weise gestreckt, daß das Streckverhältnis in
auf 100 Teile" des Olefinharzes, verwendet. io mindestens einer Richtung hoher als 1,5 ist. Wenn sich
Gemäß der Erfindung wird ferner ein anorganischer das Olefinpolymerisat in der Mischung hauptsächlich
Füllstoff zu einer Mischung des Olefinpolymerisats aus Polyäthylen oder einem Mischpolymeren aus
und des vorstehend erwähnten zusätzlichen Polymeren Äthylen mit einem anderen Monomeren zu;ammen-
wie Styrolpolymerisat gegeben und eine homogene setzt, ist es besonders bevorzugt, daß die biaxiale
Mischung hergestellt. Zum Zweck der Verbesserung 15 Streckung bei einer Temperatur von 110 bis 1.Ό "C
der Formbarkeit der Mischung und physikalischer durchgeführt wird. Wenn sich das Olefinpolymerisat,
Eigenschaften des anfallenden Fil.ns und Erhöhung hauptsächlich aus Polypropylen oder einem Misch-
der Menge des anorganischen Füllstoffs der Mischung polymeren aus Propylen mit einem anderen Mono-
kann ein Naturkautschuk oder synthetischer Kau- meren zusammensetzt, ist es besonders bevorzugt,
tschuk, wie Polyurethankautschuk, Styrol-Butadien- 20 daß die biaxiale Streckung bei einer Temperatur von
Kautschuk, Acrylnitril-Butadien-Kautschuk, Polybu- 115 bis 16O0C durchgeführt wird. Wenn sich das
tadien-Kautschuk und Polypropylenoxyd-Kautschuk, Olefinharz ferner hauptsächlich aus Polybuten-1 oder
zur Mischung zugegeben werden. Ein derartiger einem Mischpolymeren aus Buten-1 mit einem
Kautschuk wird in einer Menge verwendet, die die anderen Monomeren zusammensetzt, ist es besonders
Gesamtmenge des Olefinpolymerisats des zusätzlichen 25 bevorzugt, daß die biaxiale Streckung bei einer Tem-
Harzes, wie Styrolharz, und des anorganischen Füll- peratur von 100 bis 150 C durchgeführt wird. Wenn
Stoffs nicht überschreitet. Wenn ein "bereits zusatz- die Strecktemperatur niedriger als 100°C ist, ist die liches Harz enthaltender Kautschuk, z. B. Polystyrol Streckung sehr schwierig; wenn die Strecktemperatur hoher Schlagzähigkeit, verwendet wird, muß dies bei 170"C überschreitet, besitzt der anfallende Film keine
Zugabe des Kautschuks zur Mischung berücksichtigt 30 geeignete vielzellige, vielschichtige Struktur und kann
werden. " kein papierartiger Film mit guten Eigenschaften
Als anorganische Füllstoffe werden bevorzugt erhalten werden. Die biaxiale Streckung wird im
Diatomeenerde, »weißer Kohlenstoff«, Talk, Kaolin, allgemeinen in einer Weise durchgeführt, daß das
Zeolith, Glimmerpulver, Asbestpulver, Calciumcarbo- Streckverhältnis mindestens in einer Richtung höher nat, Magnesiumcarbonat, Calciumsulfat, Tonerde, 35 als 1,5 ist, jedoch werden die Streck\erhältnisse
Siliciumdioxydpulver, Aluminiumoxyd, Magnesium- gegebenenfalls in Abhängigkeit von der Verwendung
sulfat, Bariumsulfat, Zinksulfid, Titanoxyd oder des anfallenden Films und des Mischungsverhältnisses Zinkoxyd verwendet. Es ist bevorzugt, daß derartige der Komponenten in der Mischung bestimmt. Die
anorganische Füllstoffe eine durchschnittliche Teil- Streckgeschwindigkeit wird gegebenenfalls auf Basis
chengröße von kleiner als 20 μ, insbesondere kleiner 40 der Slre ktemperatur, des angestrebten Streckvcr-
als 10 μ, besitzen. Derartige anorganische Füllstoffe hältnisses u. dgl. gewählt.
werden in Mengen von 10 bis 300 Gewichtsteilen, Die Dickenabnahme des gestreckten Films ist im vorzugsweise 20 bis 100 Gewichtsteilen, bezogen auf Vergleich mit dem blatt- bzw. bahnförmigen Material 100 Gewichtsteile des Olefinpolymerisats, verwendet. vor der Streckstufe viel kleiner, als der aus dem Von derartigen anorganischen Füllstoffen werden 45 Streckverhältnis berechnete Wert. Aus dieser Tatsache Diatomeenerde, »weißer Kohlenstoff«, Talk, Kaolin, ist zu ersehen, daß der anfallende Film eine vielzellige, Zeolith, Glimmerpulver und Asbcslpulver besonders vielschichtige Struktur aufweist, bevorzugt. Im Fall eines anderen Füllstoffs ist es Gemäß den vorstehend angeführten Arbeitsweisen
bevorzugt, mehr als 5 Gewichtsteile eines der vor- können die angestrebten papierartigen thermostehend angeführten besonders bevorzugten Füllstoffe, 50 plastischen synthetischen Filme gemäß der Erfindung z. B. Diatomeenerde, zuzugeben. erhalten werden. Wenn diese Papiere den nachstehend
Gemäß der Erfindung ist es auch möglich, weiterhin angeführten Oberflächenbehandlungen unterworfen verschiedene andere Zusätze zu der vorstehend werden, werden papierartige Filme mit einer Bedruckangeführten Mischung zuzugeben. Wenn z. B. ein barkeit, die der von Papier hoher Qualität, z. B. Vinylchloridpolymerisat als zusätzliches Harz ver- 55 Kunstdruckpapier, insbesondere mit einem Vermögen wendet wird, ist es bevorzugt, einen Weichmacher, zur schnellen und zweckmäßigen Trocknung von einen Stabilisator oder andere Hilfsstoffe zuzugeben. Öldruckfarbc hergestellt.
Zur Beschleunigung der Dispersion des anorganischen Als derartige Oberflächenbehandlungen werden
I-üllstoffs ist es ferner vorteilhaft, ein oberflächen- beispielsweise Verfahren zur Polarisierung des nicht aktives Mittel, ein Dispergierungsmittel oder ein 60 polaren Olefinharzes angeführt, das der Hauptbestandanderes ähnliches Mittel zu verwenden. Ferner ist es teil des Films ist. Da der Film gemäß der Erfindung möglich, ein UV-Strahlenabsorptionsmittcl oder ein eine vielzellige, vielschichtige Struktur aufweist, kön-Antioxydationsmittel zur Verbesserung der Wetter- neu besonders hervorragende Ergebnisse durch diese beständigkeil des anfallenden Films oder ein anti- Oberflächenbehandlungsvcrfahren erzielt werden. Als statisches Mittel zuzugeben. 65 Beispiel derartiger Polarisierungsvcrfahren ist ein
Die \ urstehend angeführte spezifische Mischung Verfahren zu nennen, bei dem der Film einer Flammcnwira ausreichend mittels einer Mischwalze, eines oder Wärmebehandlung unterworfen wird. Bei dieser Banbury-Mischcrs eines l.xiruders od. dgl. schmelz- Behandlung wird der Film polarisiert, indem die
Oberfläche des Films mit einer vielzelligen, vielschichtigen Struktur für eine kurze Zeil mit einer oxydierenden Gasflamme hoher Temperatur oder erhitzter Luft in Berührung gebracht wird, um dadurch die Oberfläche des Films zu oxydieren und CO-ßindungcn u. dgl. zu bilden. Bei dieser Behandlung ist es wesentlich, die Zeit der Berührung des Films mit der Flamme oder der erhitzten Luft so einzustellen, daß die Form und die vielzellige, vielschichtige Struktur des Films nicht zerstört wird. Vorzugsweise wird die Behandlung bei 1000 bis 3000 C eine sehr kurze Zeit lang aurg:führt.
Zweitens ist ein Verfahren zur Polarisierung der Oberfläche des Films mit vielzelliger, vielschichtiger Struktur mittels einer elektrischen Behandlung, z. B. einer Glimmentladungsbehandlung, einer Kontaktentladungsbehandlung und einer Funkenenlladungsbehindlung, zu nennen. Bei dem Glimmenlladungsbehandlungsverfar.r:n wird die Luft zwischen dem Film und einer Elektrode zur Bildung von Ozon ionisiert und die Filmoberfläche mit dem so gebildeten Ozon oxydiert. In diesem Fall wird eine vielzellige, vielschichtige Struktur des Films leicht zerstört. Daher muß ausreichende Sorgfalt bei Einstellung des Abstands zwischen dem Film und der Elektrode, der elektrischen Spannung, der Frequenz und der Behandlungszeit angewendet werden. Beim Kontaktentlrdungsbehandlungsverfahren wird der Film mit einer Elektroden-Walze und einer Führungstrommel in Berührung gebracht und der Film elektrisch negativ und die Elektroden-Walze elektrisch positiv Beladen. Die Behandlung wird vorzugsweise bei einer Behandlungsgeschwindigkcit von 30 bis 80 m/Min, unter Verwendung eines Wechselstroms von 1000 bis 3000 Volt und einer Frequenz von 500 bis 2000 Schwingungen je Sekunde durchgeführt. Die Funkencniladungsbehandlung wird durchgeführt, indem Elektroden mit einer elektrischen Spannung von etwa 200 000 Volt geladen werden und zwischen ihnen Funken erzeugt werden, während der zu behandelnde Film zwischen ihnen durchgeführt wird. Im allgemeinen wird die Funkenerzeugung etwa lOOOmal bei einer Frequenz von 50 bis 60 Schwingungen pro Sekunde pro Zyklus durchgeführt.
Drittens ist ein Oxydationsbehandlungsverfahren zu nennen, bei dem eine oxydierende reaktive Flüssigkeit lind die Oberfläche des Films mit vielzellieer, vielschichtiger Struktur in Berührung gebracht werden, wodurch die Filmeberfläche oxydiert. Als oxydierende reaktive Flüssigkeit wird eine wäßrice Lösung eines Salzes von Schwefelsäure, Chromsäure, Dichromsäure, Permangansäure od. dgl. verwendet. Die Berührungszeit liegt im allgemeinen im Bereich von 5 Sekunden bis 30 Minuten, obgleich sie in aewissem Maß in Abhängigkeit von der Berühruncstemperatur variiert. Wenn die Berührungstemperatur höher als 50 C ist, kann die Berührung in einer Zeit von weniger als 5 Sekunden durchgeführt werden.
Viertens ist ein Verfahren zu nennen, bei dem Radialstrahlen hoher Energie auf den Film mit vielzelliger, vielschichtiger Struktur zur Bildun« von C = O-, OH-, R1 — CH = CH R.-Bindungcn gestrahlt werden. Es ist besonders bevorzugt, mit Co-dO--/-Strahlen von 1 bis 10 Mrad zu strahlen.
Fünftens ist ein UV-Stralilenbehandlungsvcrfahren zu nennen, bei dem die Oberfläche des Films mit vielzelliger, vielschichtiger Struktur unter Verwendung einer UV-Sirahlenlamne. die UV-Strahlen mit einer Wellenlänge im Bereich von 400 bis 200 ηΐμ erzeugt, oxydiert wird. Der Bereich wirksamer Wellenlängen ist in Abhängigkeit von der Zusammensetzung des Filmes verschieden. Demgemäß ist es erforderlich, die Wellenlänge und die Bcstrahlungsdauer entsprechend der Zusammensetzung des Films zu bestimmen.
Sechstens ist als Beispiel ein chemisches Behandlungsverfahren zu nennen, bei dem die Oberfläche des Films mit vielzelliger, vielschichtiger Struktur durch
ίο Chlor oder Chlorsulfon chloriert bzw. chlorsulfuriert wird. Diese Behandlung kann in einem Gas oder in einem Lösungsmittel in Gegenwart eines Katalysators oder Licht durchgeführt werden.
Das Druckerfarbe-Haftvermögen des Films mit vielzelliger, vielschichtiger Struktur kann verbessert werden, indem ein Harz mit Polarität auf die Filmoberfläche aufgebracht wird oder diese damit imprägniert wird. Da die Struktur des Films gemäß der Erfindung in hohem Grad vielzellig und vielschichtig im Vergleich mit gewöhnlichen Filmen aus thermoplastischem synthetischen Harz ist, wird dieses Verfahren zweckmäßigerweise auf den Film gemäß der Erfindung angewendet, da das aufgebrachte bzw. imprägnierte Harz dicht auf der Filmoberfläche haftet.
Als derartiges Harz mit Polarität werden vorzugsweise Polyvinylacetat, Vinylacetat-Äthylen-Mischpolymeres, Vinylacetat-Acrylsäureester-Mischpolymercs, Polyvinylchlorid, Polystyrol, Polymeres aus Methacrylsäureester, Polymeres aus Acrylsäureester, Polyacrylnitril, Melamin-Formaldehyd-Harz, Epoxyharz, Phenolharz, Hamstoffharz. Styrol-Butadien-Kautschuk, Acrylnitril - Butadien - Kautschuk, Methylcellulose, Äthylcellulose, Stärke, Gelatine oder Kasein verwendet. Derartige Harze werden in Lösungsmitteln gelöst oder als wäßrige Dispersionen verwendet. Sie können ferner im erhitzten und geschmolzenen Zustand verwendet werden. In der Wärme aushärtbare Harze werden als solcre auf die Fil'mobcrfläche in Gegenwart eines Katalysators, eines Aushärtungsmittels.
Licht, UV-Strahlen oder Radialstrahlen aufgebracht, und auf diese Weise werden Filme aus derartigen Harzen ai f der Oberfläche des Films mit vielzelliger, vielschichtiger Struktur gebildet. Es ist ferner möglich, Monomere, eic derartige Harze unmittelbar auf der Oberfläche des Films bilden können, aufzubringen und die Monomeren, z. B. unter Verwendung eine< Katalysators, zu polymerisieren, um dadurch einer Harzfilm auf der Oberfläche des Films mit vielzelliger vielschichtiger Struktur zu bilden. Es können verschie dene Zusätze, wie organische urd anorganische Kill stoffe, Pii.m:nte, Stabi'isatoren. Dispergicrungsmittel die Viskosität erhöhende Mittel, Entschäumen anti statische Mittel, Weichmacher, Anlioxydationsmitte und Mittel zur Absorption von UV-Strahlen, in di< vorstehend angeführten verschiedenen Flüssigkeits arten zur Beschichtung der Filmoberfläche einverleib werden. Fs ist bevorzugt, die vorstehend angeführt! Behandlung in einer derartigen Weise durchzuführen daß die vielzellige, vielschichtige Struktur des Film durch die Einführung derartiger Harze in die vielzelligi vielschichtige Struktur nicht verlorengeht.
Das Druckerfarbc-Trocknungsvcrmögen und da Druckerfarbe-Aufnahmevermögen der Oberfläche de Films mit vielzelliger, vielschichtiger Struktur kam durch Behandlung der Filmobcrfläche mit einen Lösungsmittel, das ein Olcfinharz lösen oder quelle: kann, und anschließende Entfernung des Lösungs mittels verbessert werden. Hs können aliphatisch
9 10
Lösungsmittel, aromatische Lösungsmittel oder halo- verbessern, bei dem feintciliiics Pulver eines anor-
genierte Kohlenwasserstoffe als derartige Lösungs- ganischen Füllstoffs auf die^ Oberfläche des Film:
mittel verwendet werden. Besonders bevorzugte Er- mit vielzellig-r, vielschichtiger Struktur aufcebrachi
gebnisse werden durch Verwendung von Toluol, wird. i£s werden die gleichen Füllstoffe als derartige
Xylol, Perchloräthylen, Trichlorätliylen und Tetra- 5 anorganische Füllstoffe verwendet die im Film ent·
chloräthylen erzielt. Dieses Lösungsmittel kann ent- halten sind. Derartige Füllstoffe können auf die Film·
weder ein Lösungsmittel oder ein Nichtlösungsmitiel oberfläche durch Einreibung von Füllstoffpulver, die
fur das filmbildendc zusätzliche Harz, wie Styrol- auf eine Temperatur vorerhitzt sind bei der da:
polymerisat, sein. Wenn das Lösungsmittel ein geringes filmbildende Olefinharz schmelzen kann in die Ober
Vermögen zur Lösung des Olelinpolymerisals besitzt, 10 flächenschicht des Films, durch Heißpressen des Film:
fuhrt die Erhöhung der Beh; ndlungstemperatur zu mittels einer erhiizenden Walze oder eines Super
guten Wirkungen. Jedoch soll die Verwendung eines kalandere aufgebracht werden, wodurch das feine
Lösungsmittels mit einem derartig hohen Lösungs- Pulver des anorganischen Füllstoffs auf der Film
vermögen, das üie vielzellige. Vielschichtige Struktur oberfläche lixiert wird. Fin feines Pulver eines dcrarti
des Films zerstört, vermieden werden. Es ist ferner 15 gen anorganischen Füllstoffs kann ferner auf de,
möglich, die vorstehend erwähnten verschiedenen Filmoberfläche fixiert werden, indem der Füllstoff mil
Harzarten in diesem Lösungsmittel zu lösen und einem Lösungsmittel für das Olefinharz benet/t wird
dadurch derartige Harze auf der Filmoberfläche zu der benetzte Füllstoff auf der Filmoberfläche dispcr
fixieren; es werden gute Ergebnisse durch dieses giert wird und der Film mit diespcreiertem Füllstofl
Verfahren erhalten. Fs ,st ferner möglich, einen 20 in einer Weise, wie vorstehend beschrieben. heiC
anorganischen Hills off in diesem Lösungsmittel zu gepreßt wird. Da der Film eemäß der Erlindune eine
dispergieren und dadurch den FuHstoff auf der Film- vielzellige, vielschichtige Struktur besitzt, kann "feine
überflache wirksam zu fixiean Die Entfernung des Pulver eines derartigen anorganischen Füllstoffs dich
Losungsmittels wird durch Lufttrocknung, Heiß- auf der Filmoberfläche fixiert werden. Daher könner
I^Ö f \ en,Cr h ? ™en\Kidlt- 25 aus8ez^hnete Ergebnisse durch die vorstehend ange·
lösungsmittel fur das Olehnharz durchgeführt, das mit führten Behandlungen erhalten werden Ferner «ibt ei
•dem Losungsmittel vertraglich ist. Wenn die Ent- noch ein Verfahren zur dichten fixierung von feinen-
Sä^äkΛϊιä? I ^ auf r
...ige, vielschichtige Statur des Fi.ms weitet 30 SmäSe
Lösungsmittel gelöst oder gequollen wird und da" se maß der ? fi'/ S Ρ™γ ■ Dal!
Lösungsmittel durch Waschen mit einem Nicht η chen SlIsSf "V!"· ,
lösungsmittel für das Olefinpolymerisat entfernt wird 35 " lim FaI der Ve i' i ^
das mit dem Lösungsmittel vertraulich ist, befind« ano J.nkch.nf P-ί « S V°" ^
«ich das mit dem Lösungsmittel^* b Z TfZtZ Γ' Sewo
das mit dem Lösungsmittel vertraulich ist, befind« ano J.nkch.nf P-ί « S °" ^T, P"'n
«ich das mit dem Lösungsmittel^* bzw Z unTfZtZ Γ', Sewoin'ichen HlmCT
«,uollene Harz in einem Zustand, wie wenn es auf der Ferner Inn ^ ^ Bl I nde r millels hn wcrden
Filmoberfläche abgeschieden wäre. Infolgedessen wird rnöeen des π · · Druckcrfarbcn-Trocknungsverdie vielzellige, vielschichtige Struktur des Films viel 4o Sh! f^T F''mS verbessert werdea
leiner als vor der Behandlung und kann ein besonders emer Imnr "^ V1?lzf Πι^Γ' vielschichtiger Struktui
bevorzugter papierartiger Film erhalten werden Wen, ΖΖΪτϊΤ^Τ behandlunS mit einem ^1^
die vorstehend angeführte Oberflächenbehandlung b Ms dmrST M ^"T ""^T^" *'"ί
gewöhnlichen thermoplastischen synthetischen Harzen einem Ve η Beschleu"'ger können Substanzen mil
angewendet wird, s.nd im alleemeinen die erzielt™ 4. tSnl ^" ZUr B5schIeuniSunS einer Oxyda-
Effekte nicht von Dauer. Da jedoch eemTo Tr an ^lym t ensa!10n von Ol-Druckerfarbe.z. B. Cobalt-
Erfindung diese Behandlung an einem^ Film mit naP™Janat und Bleinaphthanat, verwendet werden,
rillii ilhihti Stkt dhfh hibT OT Ί^ΙΤ^Γ ^' vorstehend ^
vielzelliger, vielschichtiger Struktur durchgeführt wird, schriebeTn OhT Ί^ΙΤ^Γ ^ vorsteh u end ^
wird eine Erhöhung der Feinheit der vielzelligen durchSit -5 Behandlungen . η Korn bin ation
Struktur und eine Bildung einer feiner vielzelligen <·ο dTtW ^" w" r
vielschichtigen Struktur auch ausreichend dauerhaft erhaltene pi T- Verfahren gcmaß der Erfindung
bewirkt. erhaltene Film d.e vorstehend angegebenen spezifische
Außerdem kann noch ein Verfahren zur Förderun« BeS!?™^!""8 ,beS'lZt und unter sPC7ifischen der Feinheit der vielzelligen, vielschichtigen Struktur vidaC v"w'^'^r "1^i ^^ '^1 f "m des Films gemäß der Erfindung angeführt werden 55 transnaren, ίΐ ^ StruktUr' lsl weiß Und mC,h indem eine Flüssigkeit, die ein Nichtlösungsmittel für baK ι ?SltZt eme ausgezeichnete Bedruckein Olefinharz, jedoch ein Lösungsmittel für ein der η 2raPmsche Eigenschaft. Ferner besitzt zusätzliches Harz, wie Styrolpolymerisat ist mit der kaliber?"'80 F'lm £emaß der ErfindunS Phvsl" Oberfläche des Films in Berührung gebracht wird um Pulne re ^,lg.c.nsfhaften' d'e denen von Papier aus dadurch einen Teil des zusätzlichen Harzes zu eluieren 6O führte „ · ahnllch Slnd- ^e"111 ^r vorstehend angeln diesem Fall ist die Eluierungsaeschwindigkeit im Strukiii/h"3"'86 F'Im mk vieIzelligcr' vielschichtiger Vergleich mit den gewöhnlichen Filmen viel höher da behanHl vorstehend beschriebenen Oberflächender zu verwendende Film gemäß der Erfindung eine farbenTi" untenvorfen wird, können cas Druckervielzellige, vielschichtige Struktur aufweist. Je *höher ten seh "un8svermögen und andere Eigcnschafdie Behandlungstcmperatur ist, um so größer wird die 6ς verlv-, V'r werden; sowohl infolge derartig Eluierungsgeschwindickeit. vielscn hf1" fcl|enschaften a"s auch der vielzelligen,
Ferner ist es noch möelich, die Bedruckbarkeit des nanierärt enJl.rUktUr wird ein weitaus geeigneterer
Films gemäß der Erfindung durch ein Verfahren zu Iwteii gCT , hllm erhalten. Außerdem kann die
verstellung des papierartigen Films sehr leicht bei
Ir
niedrigen Kosten im Verfuhren gemäß der Erfindung durchgeführt werden: der anfallende papicrartigc HiIm lemäß der Erfindung besitzt eine ausgezeichnete Wasser und ti rchlässigkcit, chemische Beständigkeit, Flammenbcsiändigkeil und Wetterbeständigkeit, die übliches Papier aus Pulpe nicht besitzt.
So besitzt der papierartige Film, der beim Verfahren gemäß der Erfindung erhalten wird, einen weiten Anwendungsbereich, z. B. als Zeitungspapier, Kunstdruckpapier. Kopierpapier hoher Qualität, normales Schreibpapier, Pauspapier, Photopapier, Seidenpapier, Pappe, Schiebciürpapier oder Packpapier und als Ersatz, von Papier aus Pulpe. Ferner kann der papierartige \ ilm gemäß der Erfindung, dessen Struktur auffallend \ielzellig und vielschichtig ausgebildet wird, als Packmaterial, Tapete oder Abdeckmaterial infolge seines ausgezeichneten. Polstcrvcrmögcns verwendet werden. Außerdem besitzt der papierartige Film gemäß der Erfindung infolge der vielzelligen, vielschichtigen Struktur eine ausgezeichnete Luft durch lässigkeit, Feuchtigkeitsdurchlässigkeit und ein ausgezeichnetes Polstervermögen. Daher kann er für die Herstellung von synthetischen Ledern, Kleidern, medizinischen Bändern und Bandagen verwendet werden.
Nachstehend wird die Erfindung durch Ausführungsbeispielc näher erläutert, in denen alle Teile, falls nichts anderes angegeben ist, durch Gewicht ausgedrückt sind. Das. in den Beispielen angegebene »Orientierungsverhältnis« wird folgendermaßen gemessen :
Es werden jeweils 100 mm lange sich im Zentrum kreuzende Linien auf die Oberfläche des gestreckten Films aufgezeichnet; der Film wird in flüssiges Glycerin oder verblasbares flüssiges Paraffin eingetaucht und auf etwa 150 bis 170" C erhitzt, bis keine weitere Schrumpfung stattfindet. Danach wird die Länge der beiden Linien auf dem Film gemessen. Das ürientierungsverhältnis ergibt sich aus der
η ι "10° 10° A-\- ι
Berechnuna von — · —, wenn »a« die Lange der
a a ' fc
vertikalen Linie und «ό« die der horizontalen Linie, ausgedrückt in mm, bezeichnet.
geknetet, gcmihlen und durch einen Extruder extrudiert, wobei die Temperatur seines Meiallformslückkopfcs bei 180"C gehalten wurde. Das anfallende blatt- bzw. bahnförmige Material einer Dicke von 1,5 mm wurde bei 150' C unter einem Druck von 100 kg/cm2 15 Minuten lang mittels einer Preßvorrichtung zusammengepreßt. Auf diese Weise wurde ein blatt- bzw. ein bahnförmiges Material einer Dicke von 1,2 mm erhalten, das 100 mm lang und breit war.
ίο Das blatt- bzw. bahnförmige Material wurde bei einer Temperatur von 125^C 5 Minuten lang gehalten und danach biaxial bei der gleichen Temperatur mit einer Streckgeschwindigkeit von 60 cm/Min, zur Erlangung eines Films mit einem Orientierungsverhältnis von etwa 9, einer Dicke von 0,5 mm, einer Länge von 300 mm und einer Breite von 300 mm gestreckt. Der Film war weiß und nicht transparent und besaß glatte Oberflächen. Der Film besaß eine ausgezeichnete Zähigkeit. Die Struktur des Films bestand in sielen sehr dünnen Schichten, und die mikroskopische Untersuchung zeigte, daß jede dünne Schicht eine vielzellige Struktur besaß.
B e i s ρ i e 1 2
Teile
Polyäthylen hoher Dichte
(Dichte = 0,961, MI = 0,1) 100
Äthylen-Acrylsäure-lonomeres
(Dichte =0,93, MI = 1,2) 5
Äthylen-Vinylacetat-Copolymeres
(Dichte = 0,95, Ml =- 35, Vinylacetat-
gehalt =26%) 5
Acrylnilril-Styrol-Copolymeres,
Styrolgehalt =-- 73% lü
Titanoxyd (Rutiltyp), sp. Gew. - 4,2
Korndurchmcisser =0,12 - 0,17 μ .... 5
Zinksulfid-Bariumsulfat-Gemisch
(Zinksulfidgehalt = 27%) 5
Diatomeenerde (sp. Gew. — 2,10) .... 50
Weichmacher (Di-2-äthylhexylphihulat) 15
Stabilisator (dreibasisches Bleisulfat) ... 5
Gleitmittel (Methylenbisstearoamid) ... 0,3
Beispiel 1
Teile
Polyäthylen hoher Dichte
(Dichte ----- 0,961. Ml --■ 0,1) 100
Äthylen-Vinylacctat-Mischpolymeres
(Dichte - 0,95, Ml - 35, Vinylacetat-
gehalt=26%) i0
Acetalhar/homopolymeres von Formaldehyd (Dichte 1,425, Schmp. 175).. 10
Titanoxyd Rutiltyp, Sp. Gew. -4,2,
Korndurchmesser -■= 0,12 - 0,17 μ
(Durchschnitt) 5
Zinksulfid-Bariumsulfat-Mischung,
Zinksulfidgehalt = 27 % 10
Diatomeenerde, sp. Gew. 2,10 40
Calciumcarbonat (Oberflächenbehandlung mit Fettsäure), Korndurchmesser
-=-- 0,04 - 0,08 μ, sp. Gew. 2,55 - 2,58 10
Stabilisator (Dibutylzinndimaleal) 0,3
Es wurde eine Mischung des vorstehend angegebenen Ansatzes gemischt, bei 170"C 15 Minuten lang
Von den vorstehend angeführten Bestandteiler wurde das Acrylnitril-Styrol-Mischpolymere zuvoi ausreichend mit dem Weichmacher imprägniert Danach wurden die vorstehend angeführten Bestand teile mittels einer Mischwalze gemischt und bei 175 C 30 Minuten lang geknetet und durch ein flache Metallformstück zu blatt- bzw. bahnförmigen Materia einer Dicke von 0,5 mm und einer Breite von 300 mn extrusionsgeformt. Das blatt- bzw. bahnförmigi Material wurde sofort abgekühlt und danach wiede erhitzt, so daß die Oberflächentemperatur bei 135 ( 3 Minuten lang gehalten wurde. Danach wurde da blatt- bzw. bahnförmige Material gleichzeitig biaxia mit einer Streckgeschwindigkeit von 150 cm/Min, zu Bildung eines Films einer Dicke von 0,05 mm um einer Breite von 950 mm mit einem Orientierungs verhältnis von etwa 12 gestreckt. Der anfallende FiTn besaß glatte und glänzende Oberflächen und cim ausgezeichnete Flexibilität. Der Film glich Seiden papier. Wasserfarben-Tusche bzw. -Tinte wurde von Film recht gut aufgesaugt. Dieser Film war al Papierersatz recht nützlich.
13 ü 14
Beispiel 3 Erlangung von blatl- bzw. bahnförmigem Materia
Teile einer Dicke von 1,0 mm gepreßt. Das blatt- bzw
Polyäthylen hoher Dichte bahnförmige Material wurde einmal abgekühlt Line
(Dichte -_ 0,961, Ml - 0,1) 100 danach so erhitzt, daß die Obcrflädicntempcratw
Äthylcn-Äthylacrylat-Copolymercs 5 ncj i20nC 5 Minuten lang gehallen wurde, und danacl
(Dichte --= 0,928, Ml — 2,4) 15 biaxial mit einer Strcckgeschwindigkeii von 50 cm/Min
Polyvinylacetat (Homopolymeres) /ur Bildung eines 1,5*"mm dicken Films mit einen:
(/? - 4200, Dichte = 1,19) 15 Orientierungsverhältnis von etwa 6 gestreckt. Dci
Vinylchlorid-Vinylacelat-Copolymercs anfallende Film besaß eine vielzelliger vielschichtige
(p --rr 420, Vinylchloridgehalt = 87%) 5 10 Struktur und glatte und glänzende Oberflächen. Der
Titanoxyd (Rutiltyp) Film wies einen lederartigen Griff auf und wurde
(sp. Gew. = 4,2, Korndurchmesser vorteilhaft für Wasserbeständickeil erfordernde
= 0,15 ~ 0,23 μ) (Durchschnitt) 5 Zwecke, z.B. für Teppiche und Beschichtungen,
Zinksulfid-Bariumsulfat-Gemisch verwendet.
(Zinksulfidgchalt = 27%) 10 15 ' Beispiel 5
Diatomeenerde (sp. Gew. = 2,10) .... 30 Teile
Magnesiumsilikat-Talk Polyäthylen hoher Dichte
(Korndurchmesser =0,5-4 μ, (Dichte = 0,961, MI = 0,1) 100
sp. Gew. = 2,75) 15 Äthylen-Vinylacetat-Copolymeres
Stabilisator (Dibutylzinndimaleat) 0,5 20 (Dichte = 0,95, MI ^ 15, Vinylacetat-
Weichmacher gehalt = 28 %) ' 10
(Di-2-äthylhexyIphthalat) 5,5 Phenoxyharz
Absorptionsmittel für UV-Strahlen (MF - 3000, Dichte 1,17 - 1,19) .. 10
(2-Hydroxyphenylbenzlriazol) 0,5 Titanoxyd (Rutiltyp)
25 (sp. Gew. —- 4,2, Korndurchmesser
Von den vorstehend angegebenen Bestandteilen 0,12 ~ 0,17 μ) (Durchschnitt) 5
wurde das Vinylchlorid-Vinylacetat ausreichend mit Diatomeenerde (sp. Gew. 2,10) 40
dem Weichmacher imprägniert. Danach wurden die Aluminium-Silikat-Ton
vorstehend angegebenen Bestandteile mittels einer (Korndurchmesser - 0,5 - 3 μ) 10
Mischwalze gemischt und bei 165°C 30 Minuten lang 30 Fs wurde eine Mischung des vorstehend angegebenen geknele! und durch ein flaches Metallformstück zu Ansatzes mittels einer Mischwalze gemischt und bei blatt- b. .ν. bahnförmigem Material einer Dicke von 1700C 15 Minuten lang geknetet und durch ein flaches 0.75 mm und einer Breite von 300mm extrusions- Mctallformstück zur Bildung \on blatt- bzw. bahngeformt. Das blatt- bzw. bahnförmige Material wurde förmigem Material einer Dicke von 1.0 mm und sofort auf Raumtemperatur abgekühlt und wieder 35 einer Breite von 300 mm extrusionsgeformt. Das erhitzt, so daß die Oberflächentemperatur bei 130°C anfallende blatt- bzw. bahnförmige Material wurde Minuten lang gehalten wurde. Danach wurde das sofort auf Raumtemperatur abgekühlt und danach blatt- bzw. bahnförmige Material biaxial bei einer wieder so erhitzt, daß die Oberffächenlemperatur bei Streckgeschwindigkeit von 80 cm/Min, zur Erlangung 130rC 3 Minuten lang gehalten wurde. Danach wurde eines Films einer Dicke von 0,15 mm und einer Breite 40 das blatt- bzw. bahnförmiae Material biaxial bei von 550 mm mit einem Orientierungsverhältnis von einer Streckgeschwindigkeit" von 120 cm Mm. zur etwa 5.5 gestreckt. Der anfallende Film besaß eine Erlangung eines Films einer Dicke von 0.1 mm mit vielzellige, vielschichtige Struktur und glich Kunst- einem Orientierungsverhältnis von etwa 12 ccstrccki. druckpapier und Papier hoher Qualität. Der anfallende FHm besaß glatte Oberflächen und B e i s ρ i e I 4 45 °'Π£ viclzclliEe» vielschichtige Struktur. Der Film war
Teile selir we'cn und flexibel und dies eine gute graphische
Polyäthylen mittlerer Dichte Eigenschaft und Bedruckbarkeit auf. Der Film war ein
(Dichte = 0,950, MI - 0,8) 100 Suter Hrsatz für Papier aus Pulpe.
Äthylen-Vinylacctat-Copolyineres R ; ■ 1 ,
(Dichte = 0,95, MI = 35, Vinylacetat- 5° B e 1 s ρ 1 c I 6 ^
gehalt 26%) 10 Polypropylen (Dichte ^ 0.90, MI --·· 8,5) 100
Hochschlagfestes Polystyrol-Polybuta- Ataktisches Polypropylen
dien-Pfropfpolymerisat, Butadiengehalt (Dichte = 0,86, MW ~ 30000 - 150000
= 5% 10 Schmp. = 125 - 1550C) .' 30
Titanoxyd (Rutiltyp) 55 Äthylen-Vinylacetat-Copolymeres
(sp. Gew. = 4,2. Korndurchmesser (Dichte = 0,95, MI ^- 35* Vinylacetat-
= 0,12 - 0,17 μ) (Durchschnitt) 3 gehalt = 26%) ' ' 3 15
Zinksulfid-Bariumsulaft-Gemisch Phenoxyharz
iZinksulfidgehalt =27%) 10 (MF = 3000, Dichte ^ 1.17 - 1.19) .. 20
Diatomeenerde (sp. Gew. — 2,10) .... 40 ° Diatomeenerde (sp. Gew. — 2.10) .... 40
Fs wurde eine Mischung des vorstehend anecce- TitanoxydI (Ruliltyp) (sp. Gcw = 4,2,
benen Ansatzes mittels einer Mischwalze gemischt f.T. ? Tf ^u -1^ (U? μ) "
und bei ]65 C 15 Minuten lang geknetet und zu Stab.hsator (drcihasisches Bleisul al) . . 1
2.0 mm dickem blatt- bzw. bahnförmigem Material 65 Absorpt.onsmittcl fur UV-Strahlen
mittels eines Fx-udcrs extrusionsgeformt. Das blatt- (^lydroxynhenylbenztnazol) 0.2
bzv.. bahnförmige Material wurde hei 140°C unter Fs wurde eine Mischung des vorstehend angege-
cinem Druck von 70 kiv'cm2 10 Minuten !am; /ur benen Ansai/p^ u-hm,.i„ :. ^i · ■---· "^ <-:-
19O'C geknetet und durch ein flaches Formstück, w bei der Metallformstückkopf bei 200° C gehalten w 'rde, zur Erlangung von blatt- bzw. bahnförrp gern Miterial einer Dicke von 0,25 mm und einer rei e ν η 300 mm extrudiert. Das anfallende blatt- bzw. bahnförmige Material wurde einmal abgekühlt und danach wieder erhitzt. Das blatt- bzw. bahnförn-ige Material wurde gleichzeitig biaxial bei 155"C bei e n;r S e:kgeschwindigkeit von 80 cm/Min, gestreckt, wobei das Streckverhältnis in der Längs- und Querrichtung jeweils etwa 1,5 betrug. Auf diese Weise wurde ein 0,1 mm dicker Film mit glatter. Oberflechen und leicht vielzelliger, vielschichtiger Struktur erhalten. Der Film glich Kunstdruckpapier und wies eine Zugfestigkeit auf, die l,5mal so hoch wie die von Kunstdruckpapier war.
Beispiel 7
Teile
Polypropylen (Dichte — 0.90. Mi ^- 8.5) 70 Ataktisches Polypropylen
(Dichte = 0,86.~MW = 30000 - 15000.
Schmp. = 125 - 155: C) 30
Athylcn-Acrylsäure-Ionomeres
(Dichte =0,93, Ml = 1.2) 15
Acetalharzhomopolymeres von Formaldehyd (Dichte --= 1,425, Schmp. 175). . 5 Methyl methacrylat-Styrol-Copolymcres
(Styrolgehalt = '50%) ' 5
Diato'ncencrde (sp. Gew. -= 2,10) .... 45 Aluininiuni-Silikat-Ton
(Korndurchmesser ■ ■ 0.5 ~ 3 μ) 15
Titanoxyd (Rutiliyp) (sp. Gew. -■ 4,2. Korndurchmesser 0,12 ~ 0,17 μ)
(Durchschnitt) 3
Antioxydationsmittel (kristallines, weites 3.5-Di-tcrt.-Butyl-4-hydro\ytoluol) 0,5
Es wurde eine Mischung des vorstehend angegebenen Ansatzes schmelzgemischt und bei 190 bis 195 C üeknetei und danach durch ein flaches Metallformstück, dessen Kopf bei 200 C gehalten wurde, zur Erlangung von blatt- bzw. bahnförmigem Material eint.·-- Dicke von 0.5 mm und einer Breite von 300 mm extrudieri. Das blatt- bzw. bahnförmige Matiriai wurde biaxial bei 150 C bei einer Streckceschwindigkeit von KK) cm.-Min. gestreckt, wobei das Streckverhältnis in der Längs- und in der Querrichtung jeweils etwa 2,5 betrug. Der anfallende Film besaß eine Dicke von 0,1 mm und eine vielzellige, viclschi:htigc Struktur und mattiertgktte Oberflächen. Der Film wies en; ausgezeichetc graphische Eigenschaft und Bcdruckbaikcit ai.f und wurde vorteilhaft ; Is Piakaipapier, Kalcnderpapier, Papier für Aufklcbczettc! bzw. Klebestreifen und als Packpapier verwendet.
Beispiel 8
Teile
Polypropylen (Dichie - 0,90. MI - 8.5) 80
Propylenoxyd-Kautschiik 20
Athylen-Acrylsäurc-Ionomeres
(Dichte ■■ 0,93. MI 1.2) 15
Polyvinylchlorid (/> : 1000) 5
Diatomeenerde (sp. Gew. ■-. 2,10) ... 40 Calciumcarbonat 'Oberflächenbehandlung mit Fettsäure). Korndurcl-miesscr
= 0.04 - 0.08 μ, sp. Gew. 2.55-2,58 80
Weichmacher (Di-2-äihylhcxyiphthalal) 7.5
Stabilisator (dreibasisches ISIeisuli'.U ... 3
Stabilisator ( Blcistearal) 2
Es wurde eine Mischung des vorstehend angegebenen Ansatzes homogen schmeizgemischl und geknetet und durch ein flaches Metallformstück, dessen Kopf bei 200° C gehalten wurde, extrudiert. Das Extrudat wurde in der Längsrichtung bei einer 3mal so hohen Geschwindigkeit wie die Extrusionsgeschwindigkeit zur Erlangung von blatt- bzw·, bahnförmigem Material einer Breite von 200 mm und einer Dicke von 0,3 mm gestreckt. Das blatt bzw. bahnförmige Material wurde bei 160rC 3 Minuten lang gehalten und danach biaxial bei 165°C zur Erlangung eines 0,08 mm dicken Films mit einem Orientierungsverhältnis von etwa 6 gestreckt. Der anfallende Film besaß eine vielzellige, vielschichtige Struktur ur.d glatte und mattierte Oberflächen. Der Film war weich und flexibel.
Beispiel 9
Teile
so Polypropylen (Dichte = 0.90, Ml = 8,5) 100
Ataktisches Polypropylen
(Dichte = 0,86.'MW =-- 30000 - 150000
Schmp. = 125 - 155"C) 15
Äthylen-Vinylacetat-Cepolymeres
(Dichte = 0,96. MI — 30," Vinylacetat-
gchalt = 33%) ' 10
Polyvinylacetat (Homopolymeres)
(p -- 4200, Dichte =■: 1,19) 15
Amidharz 5
Diatomeenerde (sp. Gew. - 2.10) .... 40
Talk 20
Titanoxyd (Rutiltyp) (sp. Gew. - 4.2. Korndurchmesser =- 0,12 - 0.17 μ, Durchschnitt) 3
Es wurde eine Mischung des vorstehend angegebenen Ansatzes homogen sehmelzgemischt und ge-Inetet und durch ein Mclallformstück extrudiert,
4r. dessen Kopf bei 235 C gehalten wurde, woi ach angeschreckt wurde. Auf diese Weise wurde ein F'att- bzw. bahnförmiges Material einer Dicke von 0.8 mm und einer Breite von 3CO mm erhalten. Danach wurde das blatt- bzw. bahnförmige Material biaxial bei einer Temperatur von 148 C gestreckt, wobei das Streckverhältnis in der Längsrichtung etwa 6,5 und in der Querrichtung etwa 2 betrug. Auf diese Weise wurde ein 0,1 mm dicker Film mit vielzelliger, vielschichtiger Struktur erhalten. Der Film besaß glatte und leicht glänzende Oberflächen und wies eine gute graphische Eigenschaft und Hedruckbarkeii auf.
Beispiel 10
Teile
Polypropylen (Dichte ---0.90, MI -.8,5) 80 Λ taktisches Polypropylen
(Dichte 0.86. MW ' ■ 30000 - 150000,
Schmp --·= 125 - 155 C) 20
Athvicn-Vinylacetiit-Copoly meres (Dichte =■: 0,95, MI 35, Vinylacetat-
gehalt 26",,) 10
Plienoxyliarz
(MF": "3OOO. Dichte 1.17- 1.19) .. 15
Asbestpulver 25
Glimmerpulver 15
Til:ino\yii (P-utilnp) (sp. Gew. 4.2.
iNorndiirchmewr 0.12 - 0.17 μ.
Durchsc'init! I 5
Es wurde eine Mischung des vorstehend angegebenen Ansalze;, homogen schrnelzgcmischt und geknetet und zu blatt- bzw. bahnförmigem Material durch ein Metallformstiick exüudiert, dessen Kopf bei 200C gehalten wurde, wonach allmählich abgckühlt wurde. Danach wurde das blatt- bzw. bahnförmige Material wiedererhitzt und g'eic'izeiig bia ial bei 150C bei einer Streckgeschwindigki.it von cm/Min, zur Erlangung eines 0,3 mm dicken Films mit einem Orientierungsverhältnis von et" a 8 ίο gestreckt. Der anfallende Film besaß eine vie'zellige, vielschichtige Struktur und war sehr flexibel.
Beispiel 11
Teile
Polypropylen (Dichte = 0,90, MJ = 8,5) 50
Propylenoxyd-Kautschuk 30
Polyäthylen hoher Dichte
(Dichte"- 0,961, MI 0,1) 20
Amidharz 15
Glimmerpulver 15
Asbestpulver 15
■AVeißer Kohlenstoff« (pulverförmiges
Siliciumdio\\ I,Korndurchmesser = IΟμ) 15 Titanoxid (Rutiltyp) (sp. Gew. -.- 4,2,
Korndurchmesser -; 0,15 - 0,23 μ) ... 2,5
Es wurde eine Mischung des vorstehend anr· gebenen Ansatzes schmelzgemischt, geknetet und . ur .i ein flaches Metallformstiick exlrudiert. dessen Kopf bei 230 C gehalten wurde, wonach abgeschreckt *urde. Auf diese Weise wurde ein blatt- bzw. bahnförmiges Material einer Dicke von 0,5 mm und einer Breite von 300 mm erhalten. Das blatt- bzw. bahnförmig Material wurde bei 160 C bei einer Streckgeschwindigkeit von 200 cm Min. zuerst in der Längsrichtung bei einem Streckverhältnis von etwa 3 und danach in der Querrichtung bei einem Streckverhältnis \on etwa 3 gestreckt. Auf diese Weise wurde ein 0,1 mm dicker Film mit glatten und glänzenden Oberflächen erhalten. Der Film wies eine gute graphische Eigenschaft und Bedruckbarkeit auf.
Beispiel 12
Teile
Polybuten-1 100
Äthylen-Acrylsäure-Ionomeres
(Dichte 0,93, Ml ^ 1,2) 10
Polyäthylen niedriger Dichte
(Dichte = 0,921, Ml = 2,
MW ------ 2200 - 4400) 10
Phenoxyharz
(MF = '3000, Dichte ^ 1,17 - 1,19) .. 10 Acrylnitril-Styrol-Copolymeres
(Styrolgchalt = 73 %) 5
Glimmerpulver 15
Talk, Magnesiumsilicat-Talk
(Korndurchmesser ---■ 0,5 ~ 4 μ,
sp. Gew. =-. 2,75) 25
Titanoxyd (Rutiltyp) (sp. Ciew. -- 4,2, Korndurchmesser --- 0,12 - 0,17 μ,
Durchschnitt) 3
Absorptionsmittel gegen UV-Strahlen
(2-Hydroxyphcnylbenztriazol) 0,3
Gleitmittel (Methylenbisstearoamid) ... 0,3 knetet und zu 0,5 mm dickem und 300 mm breitem blatt- bzw. bahnförmigem Material mittels eirer Kalanderwalze geformt. Das blatt- bzw. bahnförmige Material wurde'einmal abgekühlt, wieder erhitzt bis die Oberflächentemperatur 120 = C erreichte und biaxial bei einer Streckgeschwindigkeit von 60 cm/Min, zur Erlangung eines 0,15 mm dicken Films mit einem Orientierungsverhältnis von etwa 5 gestreckt. Der anfallende Film besaß glatte Oberflächen und wies eine ausgezeichetete graphische Eigenschaft und Bedruckbarkeit auf.
Beispiel 13
Teile
Polybuten-1 100
Chloriertes Polyäthylen
(Dichte = 1,10, Cl-Gehalt = 30nJ ... 15 Polyäthylen mittlerer Dichte
(Dichte = 0,950, MI = 0,8) 5
Amidharz 10
Asbestpulver 15
Diatomeenerde (sp. Gew. = 2,10) 15
Calciumcarbcnat (Oberflächenbehandlung mit Fettsäure, Korndurchmesser = 0,04 - 0,08 μ,
sp. Gew. = 2,55 - 2,58; 10
Titanoxyd (Rutiltyp) (sp. Gew. = 4,2, Korndurchmesser — 0,12 - 0,17 μ, Durchschnitt) ..' 5
Es wurd; eine Mischung des vorstehend angegebenen Ansatzes homogen schmclzgemisciit, geknetet und zu blatt- bzw. bahnförmigem Material einer Dicke von 0,S mm und einer Breite von 300 mm durch ein flaches Metallformstiick extrudiert, dessen Kopf bei C gehalten wurde. Das blatt bzw. bahnförmige Material wurde biaxial bei einer Oberflächentemperatur von 125 C bei einer Streckgeschwirdigkeit von cm/Min, zur Erlangung eines 0,1 mm dicken Films mit einem Orientierungsverhältnis \on etwa 12 gestreckt. Der anfallende Film besaß eine vielzellige, vielschichtige Struktur und glatte und glänzende Oberflächen. Der Film zeichnete sich hinsichtlich der Bedruckbarkeit und physikalischen Festigkeiten aus. Infolge seiner ausgezeichneten Wasserbeständigkeit und Wetterbeständigkeit eignete sich der Film als Plakatpapier und als Papier für Aufklebezettel bzw. für Klebestreifen.
Beispiel 14
Teile
Polybuten-1 100
Propylenoxyd-Kautschuk 10
Acetalharzhomopolymeres von Formaldehyd (Dichte --- 1,425, Schmp. 175) 10 Oialomeenerde (sp. Gew. -- 2,10) .... 30 Ton (Kaolin)
(Korndurchmesser - 3 ~~ 8 μ) 20
Weißer Kohlenstoff (pulverförmiges SiIiciumdioxyd (Korndurchmesser - 20 μ) 20 Titanoxyd (Rutiltyp) (sp. Gew. 4,2, Korndurchmesser — 0,12 - 0,17 μ,
Durchschnitt) 5
Antioxydationsmittel (kristallines, weißes 3,5-Di-tcrt.-Butyl-4-hydroxytoluol) 0,5
Hs wurde eine Mischung des vorstehend angegebenen Ansatzes homogen schmclzgemisclu und ge-Es wurde eine Mischung des vorstehend angegebenen Ansatzes homogen schmelzgemischt und ge-
tet i'nd zu h!alt" bzw' bahnförm'gem Material ■ Dicke von 0,5 mm und einer Breite vnn 300 mm e!"nels einer Kalanderwalze gefurmi. Während die τ iperatur der Oberfläche des blatt- bzw. bahnffirmieen Materials bei 115°C gehalten wurde, wurde A hialt- bzw. bahnförmige Material biaxial bei einer ctreck°eschwindigkeit von 60 cm/Min, zur Bildung nes 0 1 mm dicken Films mit einem Orientierungsel erhä!tnis von etwa 6 gestreckt. Der Film besaß glatte Oberflächen und eine gute Flexibilität. Ucr Film sich zur Verwendung als Ersatz von Papier
Beispiel«
Teile 100
Polybuten-i
Äthylen-Äthylacrylat-Copolymeres
(Dichte =-- 0,928, MI = 2,5) 15
Acrylnitril-Butadienkautschuk
(Acrylnitrilgehalt — 41 %) 5
Polyvinylchlorid Φ 1000) 10
Macnesiumsilicat-Talk
(Korndurchmesser -= 0,5 - 4 μ, sp.
(,cw. - 2,75) 45
Weichmacher (Di-2-älhylhexylphthaiai) 8
Stabilisator (Bleistearat) 0,5
Stabilisator (dreibasisches Bleisulfat) .. 0,5 Antioxydationsmittel (kristallines, weißes 3!5-Di-tert.-Butyl-4-hydroxytoluol) 1
Es wurde eine Mischung des vorstehend angegebenen Ansatzes homogen schmelzgeniischt und geknetet und zu blatt- bzw. bahnförmigem Material einer Dicke von 1,0 mm und einer Breite von 300 mm mittels einer Kalanderwalze geformt. Di's blatt- bzw. bahnförmige Material wurde biaxial bei ί 20 C und einer Streckgeschwindigkeit von 40 cm/Min, gestreckt, wobei das Streckverhältnis in der Längsrichtung etwa 8 und das in der Querrichtung etwa 2 betrug. Auf diese Weise wurde ein Film mit einer Dicke von etwa 0,1 mm mit vielzelliger, vielschichtiger Struktur erhalten. Der Film war weich und flexibel und eignete sich zur Verwendung als medizinisches Band und Tonband (tape band).
Beispiel 16
Teile
Polybuten-1 100
Äthylen-V inylacetat-Copolymcres (Dichte 0,96, Ml 30, Vinylacelat-
gehalt 33%) 10
Styrol-Butadien-Kautschuk
(Styrolgehalt = 23,5%) 5
Melhylmethacrylat-Styrol-Copolymeres
(Styn;igchalt = 50%) 15
Glimmerpulver 45
Titanoxyd (Ruliltyp) (sp. Gew. = 4,2, Korndurchmesser = 0,15 ~ 0,23 μ) ... 5
Es wurde eine Mischung des vorstehend angegebenen Ansatzes homogen schmelzgemischt und geknetet und durch ein flaches Mctallformstück extrudiert, dessen Kopf bei 180' C gehalten wurde, wonach abgekühlt wurde. Auf diese Weise wurde ein blatt- bzw. bahnförmiges Material einer Dicke von 1,5 mm und einer Breite von 300 mm erhalten. Danach wurde das blatt- bzw. bahnförmige Material bei 130" C erhitzt und bei einer Streckgeschwindigkeit von lOOop/Min. bei einem Längsstreckverhältnis von etwa lü und einem Queistreckverhältnis von etwa zur Bildung eines 0,08 mm dicken Films mit einer vielzelligen, vielschichtigen Struktur gestreckt. Der anfallende Film wies eine gute graphische eigenschaft und Bedruckbarkeit auf und war als Grundband eines Klebbandes geeignet.
Beispiel 17
Teile
Polybuten-1 >
Äthylen-Vinylacetat-Copolymeres (Dichte =■■ 0^95, MI =35, Vinylacetat -
gehalt -26%) 15
Polyäthylen hoher Dichte
(Dichte"= 0,961, MI =0,1) 10
Polyvinylacetat (Homopolymcres) (p = 4200, Dichte = 1,19) 15
Hochschlagfestes Polystyrol-Polybutadien-Pfropfpolymerisat
(Butadiengehalt = 5%) ιυ
Diatomeenerde (sp. Gew. =-- 2,10) 80
Titanoxyd (Rutiltyp) (sp. Gew. -- 4,2,
Korndurchmesser = 0,12 - 0,17 μ,
Durchschnitt) y
Es wurde °ine Mischung des vorstehend angegebcncn Ansatzes homogen schmelzgemischt und geknetet und zu blatt- bzw. bahnförmigem Material einer Dicke von 0,5 mm und einer Breite von 300 mm durch ein flaches Mclallformslück extrudiert, dessen Kopt bei 160-C Gehalten wurde. Das blatt- bzw. bahnförmige
Material wurde sofort der Kraft einer Steckvorrichtung ausgesetzt und biaxial bei 125 C bei einer Streckecschwindigkcit von 150 cm/Min, zur Erlangung eines 0,1 mm dicken Films mit einer vielzelligen, vielschichtigen Struktur gestreckt. Der anfallende HIm
zeichnet sich hinsichtlich der Bedruckbarkeit aus und war zur Verwendung als F.rsaiz für Papier aus Pulpe und als Einschlag- und Packmaterial geeignet.
Beispiel 18 Der im Beispic1 5 erhaltene Film wurde einer Glimmentladungsoberfläehcnbehandlung bei einer Durchtrittsgeschwindigkeil von 10 m/Min., wobei der Abstand zwischen dem Film und der Elektrode auf 0,152 cm (0,06 inch) eingestellt war, durch Anwendung
einer GlimmentladungsvorrichUing unterworfen, wobei ein Wechselstrom von 1000 bis 2000 Voll und 20 bis 50 Schwingungen pro Sekunde (CPS) vorgespannt wurde und eine Hochfrequenz von 1000 bis 4000 Volt und 1KC-IMC mit einer bestimmten Phascnvcr-
Schiebung erzeugt wurde. Es wurde das Druckerfarbe-Trocknungs- und Druckerfarbc-Haftungsvermögen des Films beim Bedrucken mit einer Öl-Druckerfarbe verles ,ert.
Beispiel 19
Der im Beispiel 1 erhaltene Film wurde einer Funken '^ladungsbehandlung unterworfen, indem man den IiIm mit einer Geschwindigkeit von 10 m/Min, durch Elektroden führte, an die eine elektrische Spannung von 200 000 Volt zur Erzeugung von Funken bei 60 Schwingungen pro Minute (CPS) gelegt war. Der anfallende Film wies ein verbessertes Druckcrfarbc-Haftvermögen gegenüber dem unbehandelten Film auf.
Beispiel 20
Der im Beispiel 8 erhaltene Film wurde 30 Sek. lang in eine Flüssigkeitsmischung aus konzentrierter
Schwefelsäure, Kaliumdichromat und Wasser bei einem Gewichtsmischverhältnis von 100:5:2, ge halten bei 70" C, getaucht, wonach mit Wasser gewaschen und getrocknet wurde. Der Film, der der vorstehend angegebenen Oxydationsbehandlung unterworfen wurde, zeigte ein verbessertes Druckerfarben-Haftvermögen und Dmckerfarbcn-Trocknungsvermögen gegenüber dem unbehandelten Film.
Beispiel 21
Der im Beispiel 11 erhaltene Film wurde mit Co-60-gamma-Strahlen mit einer Bestrahlungsdosis von 3,0 Mr bei einer Bestrahlungsrate von 6,7-1O11 gamma/Stunde und einer Temperatur von 30" C bestrahlt. Der anfallende Film \.ies ein verbessertes Druckerfarbe-Haftvermögen und ein verbessertes Druckerfarbe-Trocknungsvermögen gegenüber dem Unbehandelten Film auf.
Beispiel 22
Der im Beispiel 4 erhaltene Film wurde mit UV-Strahlen von 354 ηιμ bei 60"1C 10 Stunden lang bestrahlt. Der anfallende Film wies ein ausgezeichnetes <)1-Druckerfarbe-Haftvermögen auf; die Öbcrflächenfestigkeit betrug ein mehrfaches der von Kunstdruckpapier.
Beispiel 23
Der im Beispiel 5 erhaltene Film wurde einer Bewährungsreaktion mit SO2 und Cl2 bei 60 bis 70°C in Tetrachlorkohlenstoff in Gegenwart von Azobisisobutyronitril unterworfen. Der anfallende Film wies tin verbessertes Druckerfarbe-Haftvermögen und eine verbesserte Oberflächenfestigkeit gegenüber dem unbehandelten Film auf.
Beispiel 24
Der im Beispiel 4 erhaltene Film wurde in Äthylfteetat mit einem Gehalt von 5 Gewichtsprozent Polyvinylacetat getaucht, wonach mit Luft getrocknet Wurde. Der anfallende Film zeichnete sich hinsichtlich fxaphischer Eigenschaft bei Verwendung einer Wasserarbentuschc gegenüber dem unbehandelten Film viel mehr aus.
Beispiel 25
Der im Beispiel 3 erhaltene Film wurde mit Co-60-jamma-Strahlen bei einer Bestrahlungsrate von 10' bis 1OB gimma/Stunde in Gegenwart von Vinylchloridgas bestrahlt, um dadurch Vinylchlorid auf der FiImi)berfiächc zu propfpolymerisieren. Der anfallende Hirn wies ein ausgezeichnetes Druckerfarbe-Trocknungsvermögen und eine ausgezeichnete Obcrfläclicrfestigkeit auf und besaß ein lederartiges Äußeres und einen lederartigen Griff.
Beispiel 26
Die Oberfläche des im Beispiel 6 erhaltenen Films wurde mit Styrolmonomercn, das eine kleine Menge Ben?oy!peroxyd enthielt, bei einem Verhältnis von ^ tr m- beschichtet und bei W bis 100 C 1 Stunde lang und danach ho ι '^n C I Stunde lang erhitzt. Der anfallend·' Film /eidineie sich hinsichtlich des Druckerfarbe-Haftvermögens aus und besaß eine verbesserte Oberfiächenfestiglceit und Biegebeständigkeit.
Beispiel 27
Es wurde blatt- bzw. bahnförmiges Material, das in ähnlicher Weise wie im Beispiel 9 hergestellt wurde, biaxial in ähnlicher Weise wie im Beispiel 9 2estreckt, während Perchloräthylen auf den Film unter Streckung aufgesprüht wurde. Der anfallende Film zeichnete sich" hinsichtlich des Druckerfarbe-Haftvermögens aus.
Beispiel 28
Während der im Beispiel 13 erhaltene Film durch Meiallkiemm- bzw. -führungswalze!! geführt wurde, bei 90 = C gehalten wurde mit Toluol befeuchtetes Siliciumdioxyd von oben den Führungswalzen zugeführt und auf die Filmoberfläche aufgebracht. Der anfallende Film wies ein gutes Druckerfarbe-Trocknungs- und Druckerfarbe-Haftvermögen auf.
Beispiel 29
Während der im Beispiel 2 erhaltene Film durch Metallklemm- bzw. -führungswalze!! geführt wurde, die bei 150°C gehalten wurden, wurde Calciumcarbonat von oben den Führungswalzen zugeführt und auf die Filmoberfläche aufgebracht. Danach wurde der Film mit einem Superkalander behandelt. Der anfallende Film zeichnete sich hinsichtlich Bedruckbarkeit aus und besaß einen Griff, der dem von Kunstdruckpapier recht ähnlich war.
Beispiel 30
Es wurde eine Beschichtungsmischung aus 50 Teilen Calciumcarbonat, 50 Teilen eines Mcthanol-Sols mil einem Gehalt von 30 Gewichtsprozent an Siliciumdioxyd. 50 Teilen eines Vinylacctat-Äthvhrrylat-Mischpolymeren. 10 Teilen eines im;*ch:<r'cH'P l'henolharzes, 0.2 Teilen eines Härtemiliels und 15'1TeUeH Methanol bei einem Verhältnis von X g/m2 auf beide Oberflächen des im Beispiel 16 erhaltenen Films unter Verwendung einer Metallstange aufgebracht. Danach wurde der Film mit einem bei 100°C gehaltenen Superkanlander unter einem Lineardruck von 80 kg/cm bei einer Rate von 20 m/Min, behandelt. Die Oberfläche des anfallenden Films war glatter als die von Kunstdruckpapier, und die Oberflächenfestigkeit des Films war größer als die von Kunstdruckpapier. Ferner zeichnete sich der Film bezüglich des Druckcrfarbe-Trocknungs- und Druckerfarbe-Haftvermögens aus.
Beispiel 31
Es wurde eine Mischung aus 50 Teilen Tonerde, 50 Teilen Calciumcarbonat und 100 Teilen eines Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymeren homogen bei lOO'C gemischt. Während das in ähnlicher Weise wie im Beispiel 1 erhaltene blatt- bzw. bahnförmige Material in einer Weise wie im Beispiel 1 gestreckt wurde, wurde die vorstehend angeführte homogene Mischung in Form eines feinen Sprühregens auf die Oberfläche des blatt- bzw. bahnförmigen Materials geblasen. Der anfallende Film besaß eine ausgezeichnete Obcrflachenfestigkeit und Abriebfcsligkcit urjd wies ein gutes Vermögen zur Trocknung von Öl-Dnickcrfarbc auf.
Beispiel 32
Es wurde eine Beschichtungsmischung aus 50 Teilen Diatomeenerde, 50 Teilen Kaolin, 10 Teilen Titanoxyd, 30 Teilen modifizierte Stärke, 10 Teilen eines Styrol-Butadien-Latex und 0,4 Teilen Natriumhexametaphosphat in einem Verhältnis von 10 g/m2 auf die Oberfläche des im Beispiel 11 erhaltenen Films aufgebracht. Der beschichtete Film wurde mit Heißluft getrocknet und danach mit einem Superkalander bei 90° C unter einem Lineardruck von 80 kg/cm behandelt. Der anfallende Film zeichnete sich hinsichtlich des Druckerfarbe-Trocknungsvermögens und Dru ;kerfarbe-Haftvermögens aus, und die Oberfläche des Films war viel glatter als die von Kunstdruck-
papier. Es konnte ein genauer Druck auf dem Film gut durchgeführt werden.
Beispiel 33
Die Oberfläche des im Beispiel 5 erhaltenen Films wurde mit einer lOgevvichtsprozentigen Lösung von Polyäthylacrylat in Toluol imprägniert und danach mit einer Mischung aus 100 Teilen Calciumcarbonat 20 Teilen Polyäthylacrylat und 100 Teilen Toluol ir
ίο einem Verhältnis von 10 g/m2 mittels eines Stangen beschichters beschichtet. Der anfallende Film zeichnet! sich hinsichtlich seines Vermögens zur Trocknung unc Haftung von Öl-Druckerfarbe mehr aus als Kunst druckpapier. Der Film zeichnete sich ferner hinsieht lieh der Oberflächenfestigkeit m:hr als Kunstdruck papier aus.

Claims (1)

Beispiel sind Techniken zur Verarbeitung von Filmen Patentarsprüche: aus synthetischen Polymeren, wie P'olyvinylchlorid,
1. Verfahren zur Herstellung von künstlichem PoKstyrol, Polyäthylen, Polyester und Celluloseacetat,
Papier aus thermoplastischen Polymergemischen, bekanntgeworden, um diesen Bedruckbarke.t und
dadurch gekennzeichnet, daß man 5 graphische Eigenschaft zu verleihen
eine Mischung aus 100 Teilen Polyolefinen, 1 bis Zu bekannten Verfahren zur Verarbeitung derartiger
100 Teilen mindestens eines zusätzlichen Poly- Polymerfilme zu papierartigen Polymerfilmen gehören
meren, bestehend aus Styrolcopolymerem, Poly- die Herstellung einer aventunnart.gen F.lmoberfläche
acrylat, Polyacetal, Phenoxypolymerem, Poly- mit Bossierungs- bzw. Prägewalzen, Sandstrahke-
vinylchlorid Polyvinylacetat und/oder Polyamid io blasen usw., das Anhaften einer feinteiligen anona-
und 10 bis 300Teilen anorganischer Füllstoffe nischen Substanz auf der Filmoberfläche du'ch
und gegebenenfalls ferner einem Polyurethan- Aufbringung eines verflüssigten Harzes auf die Fi m-
kautschuk, Styrolbutadien-Kautschuk, Acrylnitril- oberfläche, in dem die anorganische Substanz disper-
Butadien-Kautschuk, Polybutadien - Kautschuk giert ist, die Herstellung einer weißen oder zelligen
und/oder Propylenoxyd-Kautschuk schmelzmischt 15 Filmoberfläche durch Aufbringung und Infiltration
und xnetet, die schmelzgemischte und geknetete einer Lösung (die den Film chemisch lösen oder
Mischung zu blatt- bzw. bahnförmigem Material quellen kann) auf bzw. m diese Oberfläche und an-
lormt und danach die Blätter bzw. Bahnen unter schließende Entfernung der Lösung durch Verdrängung
Bildung einer multicellularen und mehrschichtigen des Lösungsmittels (der Lösung), Erhitzung oder
Struktur biaxial bei einem Streckverhältnis von 20 andere geeignete Maßnahmen, und die Perforierung
Über 1,5 in mindestens einer Richtung bei einer der Filmoberfläche mit einer Korona- bzw. Glimm-
Temperatur im Bereich von 100 bis 17o";C streckt, bzw. Sprühentladung usw.
*obei die Überfläche der erhaltenen Blätter bzw. Während jedoch papierartige Filme aus thermo-
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