DE1926068A1

DE1926068A1 - Kosmetische Massen

Info

Publication number: DE1926068A1
Application number: DE19691926068
Authority: DE
Inventors: Rogers Brian Arnott; Sokol Phillip Edward; Karl Laden; Hu-Chu Tsai
Original assignee: Gillette Co LLC
Current assignee: Gillette Co LLC
Priority date: 1968-05-22
Filing date: 1969-05-22
Publication date: 1970-01-02
Also published as: GB1256418A; CH507712A; BE733431A; SE357884B; DE1926068B2; IT1044188B; NL6907760A; FR2009161A1; DE1926068C3

Description

The Gillette Company « « yii incg

Boston, Mass., V«St»A»

Kosmetische Massen

Die Erfindung betrifft kosmetische Massen, die "bestimmte Fettsäureester von hochmolekularem Amylopectin, Amylose und Gemischen darauf", wie von den natürlichen Stärken, enthalten und auf der Haut zur Bildung dünner Filme führen, die sich aufgrund ihrer einzigartigen Undurchlässigkeit gegenüber Detergentien und Wasser als Schutzüberzüge eignen»

Zum Schutz der menschlichen Haut, insbesondere dem der Hände gegen die Einwirkungen von Detergenslösungen, beispielsweise Spülwasser, oder gegenüber dem Einfluß einer trocknen Atmosphäre, die zum RiadLgwerden der Haut führt, sind schon zahlreiche Überzüge vorgeschlagen worden» Der Erfolg dieser Mittel war jedoch aus einer Anzahl von Gründen beschränkt, weil sie nämlich u.a., eine schlechte Haftfähigkeit auf der Haut, eine unzureichende Biegsamkeit und Dauerhaftigkeit und keine ausreichende Undurchlässigkeit gegenüber Detergentien oder Wasser aufwiesen.

Die Erfindung betrifft daher neue kosmetische Massen, die sich zur Bildung von Überzügen eignen, die eine

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einzigartige Kombination von Eigenschaften, wie Undurch— lässigkeit gegenüber Wasser und Detergentien, Haftfähigkeit an der Haut, Biegsamkeit und Dauerhaftigkeit sowie fehlende Reizwirkung, aufweisen.

Insbesondere betrifft die Erfindung eine kosmetische Überzugsmasse zur Anwendung auf der menschlichen Haut, ^ die einen keine Reizwirkungen hervorrufenden, dauer-™ haften, festhaftenden, biegsamen Überzug mit ausgezeichneter Undurchlässigkeit gegen Wasser und Detergentien sowie guter Kohäsion bildet, der sowohl als Schutzüberzug als auch als Bindemittel zum Festhalten anderer gewünschter Hautbehandlungsmittel an der dafür bestimmten Stelle auf der Haut dient„

Weitere Vorteile ergeben sich aus der folgenden Beschreibung.

Es wurde nun gefunden, daid bestimmte Ester von natürlichen Stärken sowie die Ester von Amylose und Amylopektin ) dieser Stärken eine einzigartige und gewünschte Eigenschaftskombination besitzen, die sie als Schutzüberzüge für die Haut geeignet machen. Es können Ester natürlicher Stärken beliebiger Herkunft verwendet werden, bei·= spielsweise Mais-, Kartoffel-, Weizen-, Kassava-, Tapiokastärke usw., sowie Ester von reiner Amylose, reinem Amylopektin und Gemischen aus Amylose und Amylo^ pektin in jedem Mengenverhältnis. Befriedigende Ergebnisse werden erhalten, wenn 50 <f₀ oder mehr bis hinauf zu einschließlich 100 °/a der Hydroxylgruppen verestert, sind. Die Ester können mit beliebigen Fettsäuren mit/

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6 bis 22 Kohlenstoffatomen gebildet werden} Beispiele für solche E-ster sind das Hexanoat, Heptanoat, Octanoat, Honaaat, Decanoat, Laurat, Myristat, Palmitat, Undecylenat, 2-Decanoat, Stearat und Behenat. Fettsäuren, die weniger als 6 oder mehr als 22 Kohlenstoffatome enthalten.können zusätzlich zu den den genannten Estern entsprechenden Säuren zur Esterbildung verwendet werden, wenn nur mindestens 50 fi der Hydroxylgruppen der Stärke oder der Stärkekomponenten mit einer Fettsäure mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen verestert sind· Werden Ester von Fettsäuren mit 6 bis 7 oder 14 bis 22 Kohlenstoffatomen hergestellt, so werden vorzugsweise 80 bis 100 ^ der Hydroxylgruppen der Stärke oder Stärkekomponente verestert, während bei Herstellung der Ester aus aus den dazwischenliegenden Fettsäuren mit 8 bis 13 Kohlenstoffatomen das bevorzugte Ausmaß der "Veresterung 65 bis 85 ⁰Jo beträgt· Besonders bevorzugt wird Stärkedekanoat, das zu annähernd 75 % verestert wird.

Sämtliche der genannten Ester sind leicht in organischen Lösungsmitteln löslich, wobei Lösungen gebildet werden, aus denen durch Verdampfen oder durch Spülen des Lösungsmittels mit Wasser leicht dünne, an der Haut haftende Filme abgeschieden werden können· Die trocknen Filme besitzen eine erstaunlich große Widerstandsfähigkeit gegenüber der Durchlässigkeit von Wasser und sind biegsam und überstehen wiederholtes Waschen mit Wasser, wäßrigen Detergenslösungen und selbst mit wäßrigen Bleichlösungen. Die Widerstandsfähigkeit gegenüber der Durchlässigkeit von Wasser ist erheblich

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höher als die von Dextranestern oder Celluloseestern,, Die Ester -gemäß der vorliegenden Erfindung haften fest

„ Schutzüberzug

an der Haut und können als tRfle&ib über an bestimmten Stellen angewandten Kosmetika oder Medikamenten verwendet werden wobei sie dazu dienen, die leichte Abwaschbarkeit der letzteren zu verhüten_o Kosmetika oder Medikamente oder dergleichen können auch mit einer b Lösung eines Amylopektinesters in einem flüchtigen Lösungsuittel vermischt werden, so daß der trockne Überzug oder Film»der sich auf der Haut abscheidet, diese Materialien in dem Amylopektinesterüberzug dispergiert enthält, wobei der Überzug als Bindemittel oder Trägersubstanz dient, um die in ihm enthaltenen Materialien auf der Haut an Ort und Stelle zu halten«

Die gemäß der vorliegenden Erfindung verwendeten Ester können auf beliebige herkömmliche Weise hergestellt werden, beispielsweise durch mehrstündiges Erhitzen von Stärke, Amylose oder Amylopektin mit dem entsprechenden Säurechlorid in einer Lösung von Pyridin in Toluol bei erhöhter Veuperatur, und wonach das teilweise oder vollständig veresterte Produkt durch Waschen des Reaktionsgemisches nacheinander mit wäßrigsaurer Lösung, alkalischer Lösung und Wasser, und Eingießen in Methanοj zur Ausfällung des Produktes abgetrennt werder.. Beim Herstellen von gemischten Estern aus zwei oder mehreren verschiedenen Fettsäuren setzt man das Säurechlorid mit dem notieren Molekulargewicht zuerst mit der Stärke oder Stärkekon.ponente um, und bringt das Säurechlorid mit dem niedrigeren Molekulargewicht wegen der größeren Reaktionsgeschwindigkeit

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«5-

aeiner Umsetzung erst später in das Reaktionsgemisch ein₀ Das Ausmaß der Veresterung kann durch Veränderung der Temperatur und Reaktionszeit, des Verhältnisses von Säurechlorid zu Stärke oder Stärkekomponente sowie anderer Paktoren verändert werden. Im allgemeinen kann ein Molverhältnis von Säurechlorid zu Anhydroglukoseeinheit der Stärke oder der Stärkekomponente von etwa 2,5:1 bis 5,0:1 bei Rückflußtemperatur angewandt werden, um Produkte einer 50 bis 100 %igen Veresterung zu erhalten.

Die Ester gemäß der vorliegenden Erfindung lösen sich in verschiedenen Lösungsmitteln, beispielsweise Chloroform, 1,1,I-Trichloräth&n, Trichlortrifluoräth*n, Butylstearat, Isopropylpalmitat, Isopropylmyristat, Diäthylcarbonat, Athylenglykolmonobutyläther, deodoriertem Kerosin, Bis-(2-butoxyäthyl)äther und anderen_e Sie lösen sich ebenfalls in einem Gemisch aus 1,1,1-Trichloräthan und einem geringeren Anteil an Äthylalkohole Die Lösungen die sich am leichtesten und bequemsten für eine Pilmbildung auf der Haut verwenden lassen, werden mit flüchtigen Lösungsmitteln hergestellt, von denen vorzugsweise 1,1,1-Trichlotäthan oder Gemische davon mit Äthylalkohol verwendet werden, weil diese Lösungsmittel mrt herkömmlichen Aerosol Treibmitteln, wie Trichlormonofluormethan und Diehlordifluormethan, mischbar sind» Demzufolge werden derar«, tige Lösungen zweckmäßigerweise/mit Ventil versehene Druckbehälter abgepackt, wo sie zusammen mit dem geeigneten verflüssigten gasförmigen Treibmittel eine Mischung bilden, die sich durch Sprühen aus dem Behälter

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ariwenden läistoAn herkömmlichen verflüssigten, gasförmigen Treibmitteln können auch andere, wie beispielsweise die gewöhnlichen Kohlenwasserstoff-Treibmittel, entweder zusätzlich zu oder anstelle von den genannten Treibmitteln verv/endet werden,um sprühfähige Mischungen herzustellen.)

Lösungen der genannten Ester in organischen Lösungsmitteln können auch in einem dermatologisch annehmbaren Trägermittel, wie beispielsweise Wasser oder wasserhaltigen herkömmlichen Dickungsmitteln, farbstoffen, Parfümen oder anderen Bestandteilen, die herkömtnlicherweise in einem derartigen Trägermittel anwesend sind, dispergiert sein« Die Massen, die die dispergierte Ester, lösung enthalten, können die Form von Waschflüssigkeiten (liquid lotions), Crems, Gelen oder Pasten besitzen·

Die Menge an anwesendem Ester kann von nur 0,1 Gew.-?& bis zu 50 Gew.-56 der Gesamtmasse betragen, wobei die ) Mengen in der Nähe der unteren Grenze in erster Linie für Mischungen von Nutzen sind, die durch Aufsprühen von Druckbehältern aus angewendet werden sollen. Bei anderen Mischungen werden die besten Ergebnisse gewöhnlich erzielt, wenn der Ester in einer Menge von 0,3 bis 5 GeWo-% der gesamten Mischung anwesend ist»

Mischungen, die die Ester gemäß der Erfindung in. einem flüchtigen Lösungsmittel gelöst enthalten, führen nach Anwendung auf die menschliche Haut zur Abschaltung eines Filmes, der stabil, ohne Reizwirkung und hochsubstantiv ist, deh. fest auf der Haut haftet^und der nach dem Trocknen praktisch ganz bleibt, selbst wenn er eine

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halbe Stunde in Seifenwasser eingeweicht wird«

Vorzugsweise wird ein Vermischen der Ester uit Agentien, die die Widerstandsfähigkeit gegenüber der Durchlässigkeit von Wasser oder Feuchtigkeit des entstehenden Films mehr oder weniger vermindern, vermieden.

Wirksamkeit der Ester ais Kittel gegen die Durchlässigkeit von Wasser wurde bestimmt, indeiu man die Hydrationsgeschwindigkeit von Stücken menschlicher Callus, die bestimmte Zeiten bei Raumtemperatur in Wasser getaucht war, mais und dann diese Geschwindigkeit unter denselben Bedingungen für dieselbe Callus nach deui^^eFziehen bestimmte. Die Ester gemäiä der Erfindung erwiesen sich weit wirksamer als Fettsäureester anderer Polysaccharide» Die Wirksamkeit wurde ferner dadurch gezeigt, indem man verschiedene Kosmetika, wie Sonnenschutzmittei, Gerinizide und Entzündungsschutzluittel, auf Stücke ausgeschnittener Rattenhaut aufbrachte, danach einen Schutzüberzug mit einem Ester gemäß der Erfindung aufbracnte und anschließend die Retentionszeit des Kosmetikuins unter verschiedenen Be-

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung,

Beispiel 1

Die foigenae wurde hergestellt, indem man

Stärkedekanoat, das bis zu etwa 75 % des theoretisch

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möglichert Ausmaßes verestert war, verwendete,

Gew.-%

3,5 Deodorisiertes Kerosin 10,0 Carboxy-Vinyl-Polymerisat

(Garbopol 940) 1,0

50%ige wäßrige Natronlauge 0,25 Wasser ad 100

Das Stärkedecanoat wurde zunächst in dem Kerosin gelöst und die Lösung anschließend mit dem Wasser vermischt, in dem das Garboxy-Vinyl-Polymerisat, ein Dickungsmittel, vorher gelöst worden war. Anschließend wurde zur Neutralisierung der Lösung die Natronlauge hinzugegeben.

Das Produkt besaß die Form eines Gels, das leicht auf der Haut verteilt werden konnte und das nach Trocknen—

en
lassen ein Film bzw. Überzug, der fest auf der Haut haftete und Wasser nicht hindurchließ, hinterließ»

Beispiel 2

Die folgende Masse wurde unter Verwendung von Stärkehexanoat mit einem Veresterungsgrad von etwa yO fi hergestellt.

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Stärkehexanoat 5,0

Bis-(2-butoxyäthyl)-äther 7,5

Carboxy-Vinyl-Polymerisat 1,0

50%ige wäßrige Natronlauge 0,25 Wasser ad 100

Das Stärkehexanoat wurde zunächst in dem Äther gelöst und die erhaltene Lösung mit dem Wasser vermischt, in dem zuvor das Carboxy-Vinyl-Polymerisat als Verdickungsmittel gelöst worden war, so daß eine Dispersion erhalten wurde, der zur Neutralisierung die Natronlauge zugegeben wurde»

Das Produkt ähnelte dem von Beispiel 1.

Beispiel 3

Die folgende Masse wurde unter Verwendung von Stärkestearat mit einem Veresterungsgrad von etwa 90 % hergestellte

Gew c -^c/o

Starkestearat

. Bis-(2-butoxyäthyl)-äther Carboxy-Vinyl-Polymerisat 50$ige wäßrige Natronlauge Wasser ad 100

2	,ü
4	,0
1	,0
0	,25

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Das Vermischen erfolgte analog dem JgefiieijoSQf* vorhergehenden Beispiele Das Produkt war ein Kreme, der nach Verstreichen auf der Haut einen Überzug hinterließ, der Wasser nicht hindurchlieii und im übrigen ähnliche Eigenschaften hatte wie der gemäß den vorhergehenden Beispielen erhaltene.

Beispiel 4

Es wurde eine Hasse unter Verwendung von Amylosedecanoat mit einem Veresterungsgrad von etwa 75 > ge^äis aer foxgenden Zusammensetzung hergestellt.

Amylosedecanoat 5,0

Bis-(2-butoxyäthyl)-äther 5,0

Carboxy-Vinyl-Polymerisat 1,0

50fo±ge wäßrige Natronlauge 0,25 Wasser ad 100

Das Vermischen erfolgte analog dem der vorhergehenden Beispiele, und das erhaltene produkt ähnelte dem gemäß Beispiel 1„

Beispiel 5

In 49 Gewichtsteilen Methylchloroform wurde 1 G-ewichtsteil Stärkedecanoat mit einem Veresterungsgrad von etwa 75 $ gelöst. Diese Lösung wurde zusammen mit 32,5 Teilen Dichlordifluormethan (Treibmittel 12) und 17,^

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Teilen Triehlormonofluormethan (Treibmittel 11), die beide herkömmliche verflüssigte, gasförmige Treibmittel darstellen, in einen herkömmlichen Druckbehälter eingebracht, der nit einem Ventil und einer Sprühdüse ausgestattet war. Nach dem Einbringen bestand die Mischung aus einer &omogeⁿl'ösungo Versuche durch typische Hausfrauen, die über übermäßige Trockenheit der Haut ihrer Hände, hervorgerufen durch Detergentien, klagten, zeigten, daß das etwa zweimal tägliche Besprühen der Hände über eine 3-wöchige Periode einen wirksamen Schutz ergab .

Beispiel 6

Eine Hautbefeuchtungsflüssigkeit der folgenden Zusammensetzung wurde hergestellt, inden man die Bestandteile in der Reihenfolge, wie sie aufgeführt sind, miteinander vermischte:

Baurawollsaatöl 6,5

G-iycerylmonostearat 2,2

Äthoxylierte aliphatische

Alkohole' 1,8

Stearylalkohol 0,6

flüssiges Silicon 0,05

Propylparasept 0,2

Stärkedeconoat

(zu 75% verestert) 0,15

A^yloseoleat

(zu 'jOfa verestert 0,15

Borsäure 0,95

PropylenglycQl 4,5

909881/1595 §A»

Methylcellulose (2$ige Lösung) 10,0 Stearyldimethylbenzylammonium-

chlörid 0,6

Wasser ad 100

Die Flüssigkeit (Lotion) erwies sich als dauerhafter und daher wirksamer als eine ähnliche Flüssigkeit, die $&&$&& keine Stärke- und Amyloseester enthielte

Beispiel 7

Das folgende deodorierende Mittel wurde hergestellt, inf-em man in der angegebenen Reihenfolge die folgenden Bestandteile miteinander vermischte_o

Gew.-$

Hexachlorophen	0,2
2-Äthylhexandiol-1,3	1,0
Parfüme	0,2
Ainylopectindecanoat (zu 75/3 verestert)	0,2
Talcum	4,8
Propylenglycol	0,5
Isopropyllaurat	0,5
Gemisch aus 65 Gewe-Teilen

Trichlorriionofluormethan und 35 Gew.— Teilen Dichlordifluormethan *d.1üü

Das Gemisch wurde in einen herkömmlichen Druckbehälter mit Ventil und Sprühdüse eingebracht. Es ergab eine lang anhaltende Deodorationswirkung, wenn es auf die Haut gesprüht wurde, wobei der Amylopectinester sowohl als

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Gegenmittel gegen Wasserdurchlässigkeit als auch als Bindemittel zürn Festhalten der übrigen nicht-flüchtigen Bestandteile an Ort und Stelle auf der Haut diente.

Beispiel 8

Ein SonnenbräunungslSrem wurde mit der folgenden Zusammensetzung hergestellt.

15	5
77	5
2
4
1,
0,

Polyathylenglycol 4000
Polyathylenglycol 400
Stärkeoleat (zu 90fo verestert) Cetylflkohol

p-Methoxyzimtsäure-2-äthoxy%thylester

Parfüm

Nach dem Auf streichen auf die Haut hinterlie/3 der einen an der Haut festhaftenden Film, der Wasser nicht hinuurchliei3.

Beispiel 9

Eine Masse für Stifte gegen das Aufspringen von Lippen wurde mit folgender Zusammensetzung hergestellte

Gew. jo

Oandellilawachs 7_f8

Carnaubawachs 3 $ 2

Ozokeritwachs 3»2

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Helloes Bienenwachs 3,8

Paraffinwachs 5,4

Walrat 3,2

Mineralöl 2,9

Rizinusöl 6y,0

Stärkfedecanoat (zu 75/^ verestert) 1,5

fc Das -trodukt erwies sich als wirksam gegenüber der Durchlässigkeit von Wasser, wenn es in Form eines G-e±stiftes angewandt und auf den Lippen verstrichen wurde₀ Es diente zur Verminderung der Rißbildung bei trockenem Wetter,

Beispiel 10

Als Makeup-Grundlage wurde eine Masse mit folgender Zusammensetzung hergestellt,

Gev/ ο —fo

Vaseline	65
Lanolin	6
Ceresin	8
Amyloselaurat (zu 75$ verestert)	2
Gelbes Bienenwachs	5
Mineralöl	15

Gewünschtenfalls Zusatz von
Titandioxid, Zinkoxid und Farbstoffen

Nach Anwendung auf der Haut bildete die Masse einen dauerhaften, festhaftenden Film, der Wasser nicht hindurchließ.

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Beispiel 11

üine Salbe der fol'genden Zusammensetzung wurde herge stellt:

Polyäthylenglycol 4000 15

Polyäthylenglycol 400 80 Stärkemyristat (zu 75/« verestert) 2

Resorcin 0,5

Cetylalkohol 2

Menthol 0,3

Phenol .0,2

Das Produkt liets sich wie eine herkömmliche Salbe leicht auf dia Haut bringen und führte dort zu einem festhaftenden Film, der kein Wasser hindurchließ₀

Beispiel 12

Ein schützender Nagelbehandlungs^rem der folgenden Zusammensetzung wurde hergestellt.

Gew. -?

Lanolin, wasserfrei	7
Lanolin, Absorptionsgrundlage	22
Mineralöl	12
Deodorisiertes Kerosin	4
bienenwachs	3
Kis-(2-butoxyäthyl)-äther	15
Stärtcebehenat	5

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Ä'thylenglycolmonobutylather 15 Wasser 17

Das Produkt ergab, wenn es auf die Fingernägel aufgetragen und mit Wasser gespült wurde, einen festhaftenden wasserabstoßenden Überzug mit einem angenehmen Glanz_β

Die Ester gemäß der vorliegenden Erfindung können auch als Bestandteile in vielen anderen Arten von Kosmetika fc verwendet werden} sie dienen dabei als ein Mittel gegen die Wasserdurchlässigkeit, das fest an der Haut haftet und in vielen Fällen auch als Mittel zur Bindung anderer Bestandteile an die Haut dient·

-Patentansprüche-

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Claims

Patentansprüche

1_β Kosmetische Komposition, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein dermatologisch unbedenkliches Vehikel enthält, das als Träger für mindestens einen in einem Lösungsmittel gelösten Ester aus mindestens einer Fettsäure und einer Substanz, die aus Stärke, Amylose, Amylopectin oder Gemischen daraus besteht _f tmet deren Hydroxylgruppen zu 50 bis 100 fi mit mindestens einer Fettsäure mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen verestert sind, dient.
2. Komposition gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Vehikel verflüssigte gasförmige Treibmittel enthält und die Komposition in einem Druckbehälter eingeschlossen ist«
3. Komposition gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Vehikel ein wäßriges Medium enthält und die Lösung darin dispergiert ist.
4. Komposition gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Ester ein Stärkeester ist, dem 85 bis 85 f> der Hydroxylgruppen mit einer Fettsäure mit 8 bis 13 Kohlenstoffatomen ver· estert sind.
5· Komposition gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Ester Stärkedecanoat ist» indem etwa 75 $> der Hydroxylgruppen mit Deoansäure verestert

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6. Komposition gemäß einem der'Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Ester ein Stärkeester ist, in dem 80 bis 100 % der Hydroxylgruppen mit einer Fettsäure mit 6 oder 7 Kohlenstoffatomen verestert sind·

7· Komposition gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet, daß der Ester ein Stärkeester ist, in dem 80 bis 100 % der Hydroxylgruppen mit einer Fettsäure mit H bis 22 Kohlenstoffatomen verestert sind·

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