DE1926068B2

DE1926068B2 - Kosmetisches mittel

Info

Publication number: DE1926068B2
Application number: DE19691926068
Authority: DE
Inventors: Karl Silver Spring Md Sokol Phillip Edward Chicago. Tsai Hu Chu Evanston 111 Rogers Brian Arno« Alexandria Va Laden, (V St A )
Original assignee: The Gillette Co , Boston, Mass (V St A )
Priority date: 1968-05-22
Filing date: 1969-05-22
Publication date: 1973-08-16
Also published as: GB1256418A; CH507712A; BE733431A; DE1926068A1; SE357884B; IT1044188B; NL6907760A; FR2009161A1; DE1926068C3

Description

In der Regel bedient man sich bei der Umsetzung bei Rückflußtemperatur eines Molverhältnisses von Säurechlorid zur Anhydroglukoseeinheit von Amylose und/oder Amylopektin von etwa 2,5 :1 bis 5,0:1, um Ester eines 50- bis 100%igen Veresterungsgrades herzustellen.

Die im erfindungsgemäßeri Mittel enthaltenen Ester lösen sich in den verschiedensten Lösungsmitteln, beispielsweise Chloroform, 1,1,1-Trichloräthan, Trichlortrifluoräthan, Butylstearat, Isopropylpalmitat, Isopropylmyristat, Diäthylcarbonat, Äthylenglykolmonobutyläther, desodoriertem Kerosin oder Bis-(2-butoxyäthyl-)äther. Sie lösen sich ferner in einem Gemisch aus 1,1,1-Trichloräthan und einem geringeren Anteil an Äthanol. Am leichtesten und bequemsten werden kosmetische Mittel gercäß der Erfindung in Form von Lösungen in flüchtigen Lösungsmitteln, vorzugsweise 1,1,1-Trichloräthan oder Gemischen hiervon, mit Äthanol auf die Haut appliziert; diese Lösungsmittel sind mit üblichen Aerosol-Treibmitteln, wie Trichlormnnofiuormethan und Dichlordifluormethan. mischbar und können folglich in mit Ventil und Sprühdüse versehene Druckbehälter abgepackt werden. Aus diesen Druckbehältern können dann die kosmetischen Mittel gemäß der Erfindung auf die Haut gesprüht werden.

Statt der genannten, im jeweiligen Druckbehälter verflüssigten, gasförmigen Treibmittel oder zusätzlich zu diesen können auch andere Treibmittel, wie beispielsweise die üblichen gewöhnlichen Kohlenwasserstoff-Treibmittel, verwendet werden, um sprühfähige Mischungen herzustellen.

Lösungen der im erfindungsgemäßen Mittel enthaltenen Ester in organischen Lösungsmitteln können auch in einem dermatologisch unbedenklichen Träger, wie beispielsweise Wasser oder übliche Dickungsmittel, Farbstoffe, Parfüms oder andere übliche Bestandteile enthaltenden wäßrigen Lösungen, dispergiert sein. Die Zubereitungen, die die dispergierten Esterlösungen enthalten, können die Form von Lotionen, Cremes, Gelen, Pasten oder Salben besitzen.

Die Menge an den verwendeten Estern kann von 0,1 bis 50 Gewichtsprozent des Gesamtgewichts der jeweiligen Zubereitung ausmachen. Kosmetische Mittel mit einem in der Nähe der unteren Grenze liegenden Estergehalt eignen sich vornehmlich zum Versprühen aus Druckbehältern. Ansonsten sollen kosmetische Mittel gemäß der Erfindung im Hinblick auf optimale Ergebnisse Estermengen von 0,3 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht, enthalten.

Kosmetische Mittel gemäß der Erfindung mit einem Gehalt an einem Ester der geschilderten Art in Form einer Lösung in einem flüchtigen Lösungsmittel führen nach ihrer Anwendung auf die menschliche Haut zur Ausbildung eines Films, der stabil ist, keine Reizwirkung ausübt, fest auf der Haut haftet und der nach dem Trocknen praktisch unversehrt bleibt, selbst wenn er eine halbe Stunde in Seifenwasser eingeweicht wird.

Das folgende Vergleichsbeispiel soll die bessere Wasserundurchlässigkeit des erfindungsgemäß verwendbaren Polysaccharidester im Vergleich zu den bekannten Dextranfettsäureestern veranschaulichen.

Vergleichsbeispiel

Es wurde die Hydratationsgeschwindigkeit von Stücken menschlichen Callus, die bestimmte Zeiten bei Raumtemperatur in Wasser getaucht waren, bestimmt. Ferner wnrde unter entsprechenden Bedingungen die Hydrationsgeschwindigkeit derselben Callusstücke nach dem Beschichten mit den in der folgenden Zusammenstellung aufgeführten Polysaccharidfettsäureestern bestimmt.

Prozentuale Abnahme der Hydration von mit

verschiedenen Polysacchariddecansäureestern

behandeltem Callus

Zeit	Amylopektin- decanoat	Amylose- decanoat	Dextran- decanoat*)
V₄ Stunde ¹⁵ VsStunde .... 1 Stunde 2 Stunden	84% 76% 62% 48%	67% 67% 47% 34%	52% 52% 26% 19%

*) Molekulargewicht des Dextrananteils: SOOOO bis 100000.

Die in der Tabelle enthaltenen Ergebnisse zeigen somit klar und deutlich, daß die im erfindungsgemäBeii Mittel enthaltenen Polysaccharidfettsäureester bekannten Polysaccharidfettsäureestern, nämlich Dex-

*⁵ tranfettsäureestern, hinsichtlich der Wasserabstoßungsfähigkeii weit überlegen sind.

Die Wirksamkeit wurde ferner dadurch gezeigt, indem man verschiedene kosmetische Mittel, wie Sonnenschutzmittel, Germizide und Entzündungs-

Schutzmittel, auf Stücke ausgeschnittener Rattenhaut aufbrachte, danach einen Schulzüberzug aus einem erfindungsgemäß verwendbaren Ester aufbrachte und anschließend die Retentionszeit des kosmetischen Mittels unter verschiedenen Bedingungen ermittelte.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern.

Beispiel 1

Es wurde ein kosmetisches Mittel der folgenden Zusammensetzung

Gewichtsprozent

Amylosedecanoat (zu 75 % verestert) 5,0

Bis-(2-butoxyäthyl)-äther 5,0

Carboxy-Vinyl-Polymerisat 1,0

50%ige wäßrige Natronlauge 0,25

Mit Wasser aufgefüllt auf 100

hergestellt.

Bei der Zubereitung dieses kosmetischen Mittels wurde das Amylosedecanoat zunächst in dem Äther gelöst, worauf die erhaltene Lösung mit dem als Dickungsmittel das Carboxy-Vinyl-Polymerisat gelöst enthaltenden Wasser vermischt wurde. Die hierbei erhaltene Dispersion wurde mit Natronlauge neutralisiert.
Das erhaltene kosmetische Mittel besaß die Form eines Gels, das leicht auf der Haut verteilt werden konnte und nach dem Antrocknen auf der Haut einen fest haftenden und für Wasser undurchlässigen Film bzw. Überzug hinterließ.

B e i s ρ i e 1 2

Die folgenden Bestandteile wurden in der angegebenen Reihenfolge

Hexachlorophen

2-Äthylhexandiol-l,3

Parfüm

Amylopektindecanoat (zu 75 % verestert)

Talkum

Propylenglykol

Isopi opyllaurat

Gemiscn aus 65 Gewichtsteilen Trichlormonofluormethan und 35 Gewichtsteilen Dichlordifluormethan auf

Gewichtsprozent

0,2 1,0 0,2

0,2

4,8 0,5 0,5

100

zu einem Desodorant verarbeitet.

Das erhaltene Desodorant-Gemisch wurde in einen üblichen mit Ventil und Sprühdüse ausgestatteten Druckbehälter eingebracht. Beim AuTsprühen des Desodorants auf die Haut war eine lang anhaltende geruchdämmende Wirkung festzustellen. Hierbei wurde

Miuei ais aui.ii a** ~· - , u-,,*

übrigen nichtfluchtigen Bestandteile auf der Haut.

Beispiel 3
Durch Vermischen der folgenden Bestandteile

Gewichtsprozent

Vaseline β

Lanolin g

Ceresin -,

Amyloselaurat (zu 75°/o verestert) -

Gelbes Bienenwachs ₁₅

Mineralöl ·:"'"

Gewünschtenfalls Zusatz von litandioxid, Zinkoxid und Farbstoffen

wurde ein Make-up hergestellt

Beim Auftragen bildete das Make-up auf der Haut einen dauerhaften, fest haftenden und wasserundurchlässigen Film.

Claims

geren Ve^resterungsgrads wesentlich weniger wasser-

Patentanspruch: und detergentienbeständig und somit für kosmetische

Zwecke viel zu klebrig sind. Die genannten PoIy-

Kosmetisches Mittel mit einem Gehalt an ge- saccharide können mit beliebigen Fettsäuren mit 6 bis lösten Fettsäureestern der Polysaccharide, da- 5 22 K&hlenstoffatomen verestert sein. Beispiele für durch gekennzeichnet, daß es als Fett- solche Ester sind Hexanoate, Heptanoate, Octanoate, säureester mindestens einen Ester aus mindestens Nonanoate, Decanoate, Laurate, Myristate, Palmieiner Fettsäure mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und täte, Undecylenate, 2-Decanoate, Stearate und Behe-Amylose oder Amylopektin oder deren Gemischen, nate. Fettsäuren mit weniger als 6 oder mehr als deren Hydroxygruppen zu 50 bis 100 % verestert ίο 22 Kohlenstoffatomen können zusätzlich zu den den sind, enthält. genannten Estern entsprechenden Säuren zur Ester

bildung verwendet werden, wenn nur mindestens 50 °/₀

der Hydroxylgruppen der Amylose und/oder des

Amylopektins mit einer Fettsäure mit 6 bis 22 Kohlen-15 Stoffatomen verestert sind. Werden Ester von Fett-

Die Erfindung betrifft ein kosmetisches Mittel mit säuren mit 6 bis 7 oder 14 bis 22 Kohlenstoffatomen einem Gehalt an gelösten Fettsäureestern der Poly- hergestellt, so sollen vorzugsweise 80 bis 100 °/₀ der saccharide. Hydroxylgruppen der Amylose und/oder des Amylo-

Zum Schutz der menschlichen Haut, insbesondere pektins verestert sein, während Ester aus Fettsäuren zum Schutz der Hände gegen die Einwirkungen von 20 mit 8 bis 13 Kohlenstoffatomen vorzugsweise einen Detergenslösungen, beispielsweise Spülwasser, oder Veresterungsgrad von 65 bis 85 ⁰Z₀ aufweisen sollen,
gegenüber dem Einfluß einer trocknen Atmosphäre, Die genannten Ester sind in organischen Lösungs-

die zum Rissigwerden der Haut führt, sind zahlreiche mitteln leicht löslich, wobei Lösungen gebildet werden, kosmetische Mittel, die in Form von Überzügen auf aus denen durch Verdampfen des Lösungsmittels oder der Haut abgeschieden werden, bekannt. So ist es 25 durch Ausspülen des Lösungsmittels mit Wasser leicht beispielsweise aus Czetsch — Linden w aid, dünne, an der Haut haftende Filme abgeschieden »Makromolekulare Stoffe in Pharmazie und Kosmetik«, werden können. Die trocknen Filme besitzen eine S. 28/29 (1963), oder der USA.-Patentschrift 2 749 276 erstaunlich große Widerstandsfähigkeit gegenüber der bekannt, wasserabstoßende und auswaschbeständige Durchlässigkeit von Wasser, sind biegsam und über-Dextranfettsäureester in der Kosmetik als filmbildendes 30 stehen wiederholtes Waschen mit Wasser, wäßrigen Material, z. B. bei der Herstellung von Lippenstiften, Detergenslösungen und selbst mit wäßrigen Bleichzu verwenden. Nachteilig an diesen bekannten kos- lösungen. Die Widerstandsfähigkeit gegenüber der metischen Mitteln ist jedoch, daß sie bezüglich ihrer Durchlässigkeit von Wasser ist erheblich höher als die Haftfähigkeit auf der Haut, Biegsamkeit und Dauer- von Dextranfettsäureestern oder Celluloseestern. Die haftigkeit und insbesondere Undurchlässigkeit gegen- 35 Ester gemäß der vorliegenden Erfindung haften fest über Detergenzien oder Wasser immer noch erheblich an der Haut und können als Schutzüberzug über auf zu wünschen übrigließen. bestimmten Hautpartien applizierten Kosmetika oder

Der Erfindung lag somit die Aufgabe zugrunde, ein Medikamenten verwendet werden, wobei sie dazu kosmetisches Mittel mit einem Gehalt an Fettsäure- dienen, die leichte Abwaschbarkeit der letzteren zu estern der Polysaccharide zu schaffen, die sich, auf die 40 verhüten. Kosmetika, Medikamente u. dgl. können verschiedensten Hautpartien mit den verschiedensten auch mit einer Lösung eines Amylopektinesters in Zielen appliziert, durch eine im Vergleich zu ent- einem flüchtigen Lösungsmittel vermischt werden, sprechenden bekannten kosmetischen Mitteln einzig- so daß der auf der Haut abgeschiedene trockne Überartige Kombination von Eigenschaften, wie Undurch- zug oder Film diese Materialien in dem Amylopektinlässigkeit gegenüber Wasser und Detergenzien, Haft- 45 esterüberzug dispergiert enthält: hierbei dient der fähigkeit an der Haut, Biegsamkeit und Dauerhaftig- Überzug als Bindemittel oder Trägersubstanz, um die keit sowie fehlende Reizwirkung, auszeichnen und das in ihm enthaltenen Materialien auf der Haut an Ort infolge der genannten Eigenschaftskombination so- und Stelle zu halten.

wohl als Schutzüberzug (für die betreffenden Haut- Die erfindungsgemäß verwendbaren Ester können in

Partien) als auch als Bindemittel zum Festhalten 50 üblicher bekannter Weise, beispielsweise durch mehranderer gewünschter Hautbehandlungsmittel an den stündiges Erhitzen von Amylose und/oder Amylodafür bestimmten Stellen auf der Haut zu dienen pektin mit dem entsprechenden Säurechlorid in einer vermag. Lösung von Pyridin in Toluol bei erhöhter Temperatur,

Gegenstand der Erfindung ist somit ein kosmetisches sukzessives Waschen des Reaktionsgemisches mit Mittel der eingangs genannten Art, welches dadurch ⁵⁵ saurer, wäßriger Lösung, alkalischer Lösung und gekennzeichnet ist, daß es als Fettsäureester min- Wasser und Eingießen in Methanol zur Ausfällung destens einen Ester aus mindestens einer Fettsäure mit des teilweise oder vollständig veresterten Produkts, 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und Amylose oder hergestellt werden. Beim Herstellen von gemischten Amylopektin oder deren Gemischen, deren Hydroxy- Estern aus zwei oder mehreren verschiedenen Fettgruppen zu 50 bis 100°/o verestert sind, enthält. ^6o säuren setzt man zuerst das Säurechlorid mit dem In den kosmetischen Mitteln gemäß der Erfindung höheren Molekulargewicht mit Amylose und/oder können Ester von reiner Amylose, reinem Amylo- Amylopektin um und bringt das Säurechlorid mit dem pektin und Gemischen aus Amylose und Amylopektin niedrigeren Molekulargewicht wegen der größeren in jedem Mengenverhältnis verwendet werden. Für den Reaktionsgeschwindigkeit erst später in das Reaktionsangestrebten Erfolg ist es von wesentlicher Bedeutung, ^6s gemisch ein. Der Veresterungsgrad kann durch Verdaß der Veresterungsgrad der erfindungsgemäß ver- änderung der Temperatur und Reaktionszeit, des wendeten Polysaccharidfettsäureester 50 bis 100 °/₀ Verhältnisses von Säurechlorid zu Amylose und/oder beträgt, da Polysaccharidfettsäureester eines gerin- Amylopektin sowie anderer Faktoren gesteuert werden.