DE1925228A1 - Verfahren zur Herstellung eines Pigmentkonzentrats - Google Patents

Description

Verfahren zur Herstellung eines Pigmentkonzentrates

Die vorliegende Erfindung "betrifft ein Verfahren zur Herstellung Ton Pigmentkonzentraten und insbesondere eine verbesserte Dispersion von Pigmenten in Acrylnitrilpolymeren,. z.B. Käsern-.

Beim herkömmlichen Färben von Fasern wird ein farbloser Strang durch ein Farbbad geführt, um der äusseren Oberfläche Farbe zu verleihen« Bei einer neuen Weiterentwicklung auf dem Gebiet der synthetischen Fasern, insbesondere bei Acrylnitrilpolymeren, wendet man ein inneres Färbeverfahren, das sogenannte "Spinnfärbe"-Verfahren, an. Dieses Verfahren besteht darin, dass maji das Pigment in der "Spinnflüssigkeit", d.h. der Lösung des Acrylnitrilpolymeren, die gewöhnlich eine Polymeren- ; konzentration von 15 bis 30$ besitzt, dispergiert, aus der die Faser gesponnen wird. Bei einem derartigen Verfahren bestimmt, der Grad der Pigmentdispersion in der Flüssigkeit die gleich- , !.lässige Färbung der Faser und beeinflusst ferner ihre physikaiischen Eigenschaften. ₍

Das Trockenpigment kann durch schnelles Mischen unmittelbar in die Spinnflüssigkeit eingearbeitet, jedoch lässt dieses

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Verfahren viel zu wünschen übrig. Kur ein kleiner Teil des Pigments wird richtig dispergiert, während der liest Agglomerate "bildet, und ein grosser Teil des Pigments wird abgetrennt, wenn die Flüssigkeit vor dem Spinnen filtriert wird. Dadurch werden oft Fasern mit ungleichmäseiger Farbe und minderwertigen physikalischen Eigenschaften erhalten.

Nach einem weiten Verfahren wird dv3 Pigment vordispergiert ■ oder in einem Lösungsmittel gemahlen, wobei oft das gleiche Lösungsmittel zur Herstellung der Flüssigkeit verwendet wird, oder das Lösungsmittel wenigstens mit derselben verträglich ist. Diese Lösungsmitteldispersicnen sind jedoch unbeständig, flocken schnell aus und setzen sich ab. Ausserdem kam> eine weitere Ausflockung stattfinden, wenn sie in die Spinnlösung eingeführt werden, und bei einigen ±igment-Lösungsmittel-Systemen findet eine Pigmentumkristallisatior. statt, wodurch sich eine Veränderung des Farbtons ergibt» Des i-olymere wird manchmal der Pigment-Lösungsmittel-Disperdion vor der Einführung derselben in die Spinnlösung zugesetzt, um die Dispersion zu stabilisieren, jedoch hat auch diese weitere i-'Iassnahme nur zu indifferenten Ergebnissen geführte

Der erfolgreichste Versuch hat bisher in der Herstellung von Trockenkonzentraten des hochdispergierten Pigments in dem Polymeren bestanden. Derartige Konzentrate können während längerer Zeiträume ohne Pigmentagglomeration gela^gr-t werden· Bei der Verwendung wird das Konzentrat mit dem Lösungsmittel vereinigt und einem intensiven Kirchen unterworfen, wodurch das Polymere gelöst wird und das Pigment als eine feine Dispersion vorliegt» Die erhaltene Flüssigkeit wird dann in die Spinnflüssigkeit eingeführt.

Entsprechende Verfahren zur Herstellung derartiger fester Farbkonzentrate variieren in Abhängigkeit von dem Polymeren und, zu einem bestimmten Ausmass, vom Typ des verwendeten Pigments. Celluloseacetat wird aufgrund seiner leichten Bearbeitbarkeit und seiner günstigen Löslichkeit in den bevorzugten Lösungsmitteln für die Spinnflüssigkeit weitgehend als

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Medium für Pigmerrtkonzentrate verwendet. Zum Beispiel werden Pigmentkonzentrate durch Vermählen des Pigments mit Cellulose-' ■ acetat in einer erhitzten Zweiwalzenmühle oder in einer ande- - ren Mischvorrichtung, z.B. einem Baker-Perkins-Mischer, hergestellt, und der erhaltene !Feststoff wird dann durch Mahlen zerkleinert, Ran kann auch das Pigment und das Polymere in einem Lösungsmittel, z.B. Aceton, unter Verwendung einer Kugelmühle mahlen, wobei anschiiessend das lösungsmittel abgedampft und das Konzentrat weiter zu Bröckchen (lumps) oder Pulver gemahlen wird.

wurde jedoch gefunden, dass Celluloseacetatpigmentkonzentra— te zum Färben von Acrylnitrilpolymerfasern unerwünscht sind· Die beiden Polymeren sind in trockenem Zustand im allgemeinen unverträglich, so dass eine Ausscheidung oder eine ungleichmassige Verteilung des Celluloseacetats und des Farbstoffs innerhalb der Paser stattfindet _s was oft zu* einer Faser mit mangelhaften Glanz führt,

Bs hat sich daher zur Erzielung von optimalen Ergebnissen als vorteilhaft erwiesen, ein Pigmentkonzentrat in dem Acrylnitrilpolymeren zum Färben von Acrylnitrilfasern zu verwenden. Die Herstellung derartiger Konzentrate ist.jedoch schwieriger als bei der Verwendung von Celluloseacetat, Aerylnitrilpolyinere sind wärmeempfindlicher,und geeignete Lösungsmittel sind aufgrund ihrer hohen Siedepunkte schwer durch Abdampfen vollständig zu entfernen.

In der Vergangenheit wurde z.B. in der USA-Patentschrift 3_215 663 vorgeschlagen, ein Pigmentkonzentrat aus einer Dispersion von Pigirentteilchen in einer Polymerlösung durch Zusatz eines nichtlösenien Verdünnungsmittels (non-solvent) zu copräzipitieren. Die durch dieses Verfahren erhaltenen Konzentrate sind zwar brauchbar, jedoch liefern sie für Acrylnitrilpolymeren nicht den vollen Farbwert,, und ausserdem neigen' sie aus den folgenden u-ründen auch sur erneuten Pigmentagglomeration:

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Wie oben bereits angegeben, wurde es als wesentlicher Vorteil empfunden, Acrylnitrilpolymere als Pigmentmedium zu verwenden, wo das Konzentrat zur Verwendung beim Färben von Acrylnitrilpolynieren vorgesehen ist. Unglücklicherweise dispergieren jedoch die meisten Pigmente selbst in den für Acrylnitrilpolymere bevorzugten Lösungsmitteln, z.B. in Dimethyl., sulfoxyd, Dimethylformamid und Dirnethylacetamid, nur schwach. Daher liefern die in Mischung aus Acrylnitrilpolymerlösung ausgefällten (co-precipitated) Pigmentkonzentrate aufgrund der unvollständigen Dispersion der Pigmente nicht das volle Färbvermögen« Versuche, eine bessere Pigmentdispersion durch Einarbeiten von herkömmlichen oberflächenaktiven Mitteln, z.B. kationischen dispergierenden Mitteln, in die Pigmentdispersion bei Acrylnitrilpolymerlösungen zu erzielen, führen im allgemeinen zii beachtlichen Schaumbildungsproblemen, wodurch eine weitere Schwierigkeit entsteht oder ein Problem durch das andere' abgelöst wird.

Ein weiterer Fortschritt wird durch ein Verfahren erzielt, das in der USA-Patentschrift 3 361 705 beschrieben wird. Hier wird das Pigment'in der Polymerlösung mit Hilfe eines LösungsverMittlers gelöst, dann werden das Pigment und das Polymere durch Zusatz eines nichtlösenden Verdünnungsmittels in Mischung ausgefällt. Ein solches Verfahren macht eine besonders feine Pigmentdispersion erforderlich, und die auf diese ^weise erhaltenen Farbkonzentrate führen zu einer im wesentlichen verbesserten Farbtiefe für Acrylnitrilfasern.

Es wurde jedoch gefunden, dass eine Anzahl von wichtigen Pigmentklassen in Lösungsmitteln für Acrylnitrilpolymere selbst dort, wo hohe Konzentrationen des Lösungsvermittlers verwendet werden, eine ausserordentlich geringe Löslichkeit zeigen. Dies trifft besonders für die Pigmente der Disazo-, Chinacridon- und Phthalocyaninklasse und auch für Pigmente der Anthrachinon-, Pyrazolon- und Thictodigoidenklassen zu. Wird daher das vorstehend angeführte Verfahren zur Herstellung von Konzentraten

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dieser Pigmente bei Acrylnitrilpolymeren verwendet, sind sehr grosse Lösungsmittel-Volumen erforderlich, was zu zusätzlichen Kosten führte

Es wurde nun eine Lösung für diese verschiedenen Probleme gefunden, die in einem neuen Verfahren zur Herstellung eines. Pigmentkonzentrats verkörpert wird,, Nach diesem Verfahren wird eine innige Suspension des Pigments in der Acrylnitrilpolymerlösung mit Hilfe einer ganz geringen Konzentration der gelösten Base von etwa 1 bis 10 Gew.-$, bezogen auf das Pigment, hergestellt« Es wurde gefunden, dass nach diesem Verfahren ausserordentlich feine Pigmentdispersionen leicht erhalten werden können, ohne dass es notwendig ist, das¹Pigment zu lösen, wobei überhaupt keine Ausflockungsprobleme auftreten. Wird eine derartige Suspension mit einer Flüssigkeit in Kontakt gebracht, in der das Polymere und das Pigment unlöslich sind, so fallen die Peststoffe gemeinsam als ein Konzentrat von fein dispergiertem Pigment in dem Polymeren aus.· Derartige Pigmentkonzentrate sind iedeal zur Verwendung bei der Spinnfärbung von Acrylnitrilpolymeren, insbesondere für Pasern, wo sie zu einem verbesserten Glanz, einer verbesserten Transparenz, und Parbtiefe sowie einer besseren Gleichmässigkeit in der Farbe führen« Da ausserdem das Pigment nicht zu einem wesentlichen Grad gelöst ist, wird auch die Verwendung von übermässigen Lösungsmittelkonzentrationen bei der Herstellung dieser verbesserten Pigmentkonzentrate vermieden«

Derartige Ergebnisse sind besonders mit Hinsicht auf die Tatsache überraschend, dass bei der Herstellung von'Acrylnitrilpolviieren Basen normalerweise als unerwünscht angesehen werden, da sie, wie berichtet wurde, das Gelieren, Verfärben und den Abbau gebünstigen. Keines dieser Probleme wurde bei den nur in sehr geringen Konzentrationen verwendeten Basen festgestellt, statt dessen wurden die vorstehend angeführten, beachtlichen Vorteile ermittelt.

Bei einer bevorzugten Ausführungsform des neuen Verfahrens wird

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Suspension des Pigmentes in der Polymerlösung in ein nichtlösendes Verdünnungsmittel hineingepresst, woraufhin das Pigmentkonzentrat in Form eines leicht zu handhabenden, kontinuierlichen Strangs erhalten wird:.

Die Acrylnitrilpolymeren, die gemäss der vorliegenden Erfindung als Medien für die erfindungsgemässen Pigmentkonzentrate verwendet werden können, sind Polyacrylnitril selbst sowie Interpolymere von Acrylnitril mit anderen ungesättigten Monomeren, z.B. mit ilethylmethacrylat oder Vinylchlorid. Lu derartigen Interpolymeren gehören die Acrylnitrilmischpolymeren, d»he Mischpolymere von Acrylnitril mit etwa 15 bis 60 ^ew.-'o von anderen ungesättigten wononeren, sowie die Mischpolymeren" von Acrylnitril mit Konzentrationen von iiiachtnonomeren von unter 15 °/°» Eine typisches, erfindungsgemäss verwendetes Acryl— nitrilmiüchpolymeres besteht aus einem Interpolymeren von Acrylnitril mit einer gleichen '^ewichtsmenge Vinylchlorid» Zur Erzielung bester Ergebnisse ist es natürlich ratsam, in dem Pigmentkonzentrat das gleiche lolyrnere zu verv.'enden, aus dem die Faser oder das andere Polymere, die gefärbt werden sollen, bestehen, da dadurch optimale Verträglichkeits-, Aussehens- und physikalische Eigenschaften erhalten werden,

Das verwendete Lösungsmittel kann eine beliebige Flüssigkeit sein, in der das Polymere in wirtschaftlichen Konzentrationen gelöst werden kann. Polare Lösungsmittel sind im allgemeinen besonders wirksam, insbesondere niedere Dialkylsulfoxyde, ζ_βΒ_β Dimethylsulfoxyd (DMSO), niedere E"-Alkyl- oder niedere £:,¥- Dialkylacetamide, z.B. Dimethylacetamid (DMAc) und niedere F-Alkyl- oder niedere Η,ϊΓ-Dialkylformam^e z.^B· Dimethylformamid (DMF). Besonders vorteilhaft ist es, das gleiche Lösungsmittel zu nehmen, das beim Spinnen der fertigen Faser verwendet wird.

Wie oben bereits angeführt wurde, sind die Pigmente, die durch das neue Verfahren.begünstigt werden, die Disazopigmente,

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z.B. Benzidin OT-GeIb, die Chinacridone, z.B. Chinacridon-Rot B, die Phthalocyanine, s.B. Phthalocyanin-Grün und -Blau, sowie die Anthrachinon-, Pyrazolon- und Thioindigoidenpigmente. Andererseits weisen Pigmente der Monoazo- und Azonaphtholklassen nicht die gleichen Probleme auf und werden ausserdem nicht allgemein zum Färben von Acrylnitrxlpolymeren verwendet.

Der bei diesen Konzentraten verwendete Pigmentanteil liegt gewöhnlich, bezogen auf das Gesamtgewicht von I'olymerem und Pigment, in einem Bereich von etwa 20 bis 80 Gew.-$, normalerweise werden etwa 50 Gew.-?£ bevorzugt. Pigmentanteile von unter-20 $ sind etwas mehr verdünnt als Wünschenswert ist, während Pigraentanteile, die wesentlich über 80 $ liegen schwierig zu erzielen sind, ohne dass die physikalischen Eigenschaften des Farbkonzentrats beeinträchtigt werden. ·

Jede beliebige .nase-, die in dem polaren Lösungsmittel löslich ist, kann bei dem erfindungsgemässen "Verfahren verwendet werden, einschliesslich anorganischer Basen, z.B. Natriumhydroxyd, Kaliumhydroxyd, Kaliumcarbonat oder Ammoniak, sowie organischer Basen, wobei organioche Amine, beispielsweise Mono-, Di- und Trialkylamine, sowie Mono-, Di- und Trialkylanolamine und Alkylendiamine, bevorzugt werden. Insbesondere werden Mono- ;„thanolamin und Äthvlendiamin bevorzugt, während zu den Be i·- spielen für av^_ev^ Amine Dimethylaiiiin, Triäthylamin, Butylair. in, Amy lam in, i'riäthanolamin, K-Artinoäthyläthanolamin, Diäthylesitriamiiund'Iropylendiair.in gehören, die sämtlich leicht erhältlich sind, '»ie bereits festgestellt, ist lediglich ein sehr _t:eri>.j,er iasenqnteil erforderlich, nämlich 1—1 Ο^ό, bezogei auf "ias aev/icht' des Pigments.

Bei einer tyi ijc-ier. iiusfüh rungs form für das erf indungsgemässe Verfahrer, is" es sv/ecknässig, das i'igment vorweg in dem Lösungsmittel geei^ne+erweise in einer Kugelmühle zu dispergieren. In dieser Stufe kann die Base ebenfalls eingeführt werden, ur.d das Lösuiigsnitte.' ist gewöhnlich das gleiche, welches zum

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Lösen des Polymeren und zum Spinnen der fertigen Faser verwen* det wird, beispielsweise Dimethylaoetamid» Es wurde gefunden, dass das Lösungsmittel zweckmässiger in einer solchen Menge ' verwendet wird, dass etwa 13-22 Gew.·»$ Pigment in dem Lösungsmittel und eine Stormer«*V-ißko@ität von etwa 80-120 Krebs-Einheiten, -vorzugsweise etwa 110, erhalten werden» Durch etwa 8-16 stündiges Mahlen in der Kugelmühle erhält man eine ausgezeichnete transparente Dispersion»" in der die Pigmentteilchen im allgemeinen einen "Durchmesser "von unter 0,2 Mikron haben* Sollen mehrere Pigmente vereinigt werden, ist es gewöhnlich am besten, sie vor dem Mischen getrennt in dem Lösungsmittel zu dispergieren* .Anstelle "der Kugelmühle kann eine andere Dispersionsvorrichtung mit hoher Scherkraft verwendet werden, beispielsweise eine Sandmtihle oder ein Cowles-Auflösungsgefäss.

Zu diesem Zeitpunkt ist es angebracht.» die merlosung, beispielsweise in Dimethylacetamid» zuzusetzen. Eine Polymerenkonzentration von etwa 20$ bewirkt ein© Viskosität, die ohne Schwierigkeiten gehandhabt werden kann» Ss kann erwünscht sein, einen Teil-der Folymerläsungj etwa sin Drittel, anfänglich zuzusetzen, und dann eine halbe Stunde oder eine Stunde zu mahlen, bevor der Hest zugesetzt wird. Die erhaltene Dispersion des Pigments in der Polymer-Basenlösung ist verhältnismässig beständig und kann gewünschten·» falls so lange in der Kugelmühle gehalten werden, bis sie für' das Ausfällen mit dem niohtlösenden Verdünnungsmittel gebraucht wird. Es ist natürlich auch möglich, das Polymere direkt zuzusetzen und es in der Pigmentsuspension zu IBaen, ohne zuerst eine getrennte Polymerenlösung herzustellen» Die Base kann zu jedem beliebigen Zeitpunkt vor dem Kontakt mit dem nichtlösenden Verdünnungsmittel gelöst werden.

Die Wahl eines nichtlösenden Verdünnungsmittel oder einer das Ausfällen bewirkenden Flüssigkeit ist nicht krltiseh und jede beliebige Flüssigkeit, in der das Polymere-und das

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Pigment im wesentlichen unlöslich sind, kann verwendet werden. Wasser wird gewöhnlich bevorzugt, jedoch können auch andere inerte Flüssigkeiten anstelle desselben verwendet werden, so beispielsweise niedere Alkanols, ζ.B, Methanol oder Äthanol, Ketone^ z«,B_e Aceton, Ester,, z.B₄ Ithylaoetat oder aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, beispielsweise Hexan, Benzol oder Toluol*

Gewünsentenfalls kann das niohtlösende Verdünnungsmittel der Pigment-Polymeren-Dispersion zugesetzt werden, wodurch das Pigmentkonzentrat in Form einzelner Teilchen ausfällt. In diesem Fall werden die besten Ergebnisse dann erzielt, wenn die Dispersion zunächst mit zusätzliohen Mengen des polaren Lösungsmittels bis zu einem Gesamtfeststoffgehalt von etwa 8 $ oder weniger verdünnt wird.

Eine bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung bewirkt das Strangpressen der Pigment-Polymeren-Dispersion in das nichtlösende Verdünnungsmittel, um das Pigmentkonzentrat als kontinuierlicher Strang;zu erhalten, der anschliessend in die gewünschten Längen geschnitten werden kann. Diese Arbeitsweise ist besonders nützlich wegen der vollständigen .Befreiung von Staubproblemen, Zusammenbacken oder Klumpen

nach dem erneuten Lösen in der Spinnflüssigkeit oder dem Lösungsmittel, Wird dieses■ "Verfahren angewandt, so- ist es erwünscht, ein Pigmentkonzentrat.herzustellen, das etwa 20-60$ Pigment enthält, da der Strang bei höheren Pigmentanteilen dazu neigt, zu brechen. Bei einer Pigmentkonzentration von etwa 40-60$ erhält man einen nicht-brechenden Strang, der leicht in kurze Teile geschnitten werden kann und daher besonders bevorzugt wird. Ein Gesamtfeststoffanteil in der Pigment-Polymer en-Di spar si on für das Strangpressverfahren liegt in einem Bereich von etwa 13 bis 25 ^öew*~$ (bezogen auf das Gesamtgewicht von Pigment plus Polymerem), Bei einem Gesamtfeststoff gehalt von unter etwa 13 $ kann der Strang brechen, und ■»ausser lern ist der Lösungsmittelverbrauch unnötig hoch, während bei einem Gehalt von über etwa 25 $ Feststoffen die. "Viskosität übermässig hoch wird. Bei Gesamtfeststoffanteilen von etwa

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8 °/o oder weniger wird nach diesem Verfahren ein granuläres " Produkt erhalten.

Vor dem Strangpressen wird die Pigmentdispersion vorzugsweise durch Filter gepumpt, die grob genug sind, um die dispergieren Pigmentteilchen durchzulassen. Die filtrierte Dispersion wird dann in das aus Wasser oder einem anderen nichtlösenden Verdünnungsmittel bestehende Bad gespritzt, um einen gallert·?- artigen Strang mit einem Durchmesser z.B·« von etwa 0,16 cm zu bilden. Mehrere hintereinander angeordnete Bäder können verwendet werden, wobei anfänglich in warmes Wasser und anschliessend in ein kaltes Wasserbad gepresst wird. Der Strang kann nun zum weiteren '"aschen mit Wasser und Methanol in kurze Stücke geschnitten werden, bevor etwa 80$ des flüchtigen Gehalts auf unter 2 °f> getrocknet werden^ Während des Waschens werden das hochsiedende Lösungsmittel und die Base aus·dem Pigmentkonzentrat extrahiert, während V/asser und Methanol in der Trocknungsstufe entfernt werden, um ein poröses Trockenkonzentrat des Pigmentes in dem Acrylnitrilpolyneren zu erhalten.

Zum Gebrauch kann das Pigmentkonzentrat beispielsweise in etv.'a 15/^iger Konzentration in dem Spinnlösungsmittel dispergiert werden, woraufhin sich das Polymere unter Freisetzung des Pigments in hochdispergiertem Zustand auflöst. Es wurde gefun-" den, dass die erhaltene flüssige Pigmentdispersion über längere Zeiträume hinweg beständig und frei von Flockenbildung ist, falls die Verwendung erst nach einer gewissen Zeit erfolgte Die Dispersion wird dann in die Spinnflüssigkeit abgemessen, die beispielsweise eine 25°/o±ge Lösung von Acrylnitrilpolymerem in Dirnethylacetamid sein kann. Die zu verwendende Menge an Pigmentkonzentrat variiert natürlich mit der jeweiligen Situation, jedoch ist es normalerweise nicht notwendig, mehr als etwa T/° Pigment konzentrat oder die äquivalente Menge von etwa 3,5 '/o Pigment zu verwenden.

In der vorstehenden Beschreibung wurde die f-erstellung und

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Verwendung von Pigmentkonzentraten erläutert, jedoch liegen für den Fachmann viele Variationen auf der Hand, So kann das trockene Pigmentkonzentrat direkt in der Spinnlösung falls erforderlichj unter Rühren und Erhitzen, dispergiert werden. Oft kann es erwünscht sein, zusätzliche Pigmente, wie "beispielsweise Russ oder Titandioxyd, sowie, falls erforderlieh, kleine Mengenanteile von Stabilisatoren oder anderen Mittel, in das Pigmentkonzentrat einzuarbeiten«

Nach dem erfindungsgemässen Verfahren erhält man eine verbesserte Pigrnentdispersion mit grösserer Transparenz, die in der verschiedenen Stufen der Herstellung dei? Pigmentkonzentration vollständig frei von Flockenbildung ist, d.h. in der anfänglichen Dispersion vor und nach der Vereinigung mit dem Polymeren, sowie in den Stufen der Verwendung des Konzentrats, d.h. wen), sie in dem Lösungsmittel oder der Spinnflüssigkeit erneut dispergiert wird. Verbes :erte Transparenz, Glanz und Farbtiefe werden in den festen Pigmentkonzentraten und, was weitaus bedeutender ist, in dem als Endprodukt erhaltenen gefärbten Polymeren festgestellt.

Die nachstehendon Beispiele erläutern die Erfindung,

Beispiel 1 ■

100 g Chinacridon-Rot

10 g einer 10 G-ew.-;£igen Lösung von Kaliumhydroxyd in Methanol 4-74 g Bimethylsulf»xyd

667 g einer 15>-'igen Lösung von iolyacrylnitrilhomopolymerem in DMSO

Das l-aliumhydroxyd stellte 1 # des Pigmentgewichts dar. Das Verhältnis von Pigment zu folymerem betrug 1:1, Der Gesamtfeststofianteil beträgt 16$ der flüssigen Dispersion.

Pigment, Kaliuinhyiroxyd und DMSO wurden in eine Kugelmühle gebracht und 16 Stunden lang dispergiert. Die Mühle wurde dann geöffnet ~und 1/3 der Polymerlösung zugesetzt. Die Mühle wurde

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geschlossen, 30 Minuten in Betrieb gehalten und erneut geoff» . net, um des Rest der Polymerlösung zuzusetzen, Ansohliessend · wurde-dia Mühle geschlossen und. eine Stunde in Gang gehalten» _■

Die erhaltene flüssige Dispersion wurde in ein Druokgefäss . gebracht» das eine" mit einem Spiimdüsenkopf versehene Ab- ■ -. ■ flusslerSung 'besitzt, d'^rch. die der Abfluss unter der Wasser·»

oberfläche in ein Bad erfolgt« Das G-efäss arbeitet© unt©2?-. ■ ."■ ;-" Stickstoffdruck, und die Dispersion wurde durch die Spinn«= düse gepresst, um im Wasser- Stränge su bilden» Biese wurden a'afgsfangöii, aur Sntfsrnttng von'BHSü rait Wasser ge^aselieHj) mit Methanol gespült-und in., einem Of sn bei 70⁰O get .ro ölen© te . Die trockenen Stränge -wurden in kurze Stücke mit beliebiger ." -.." Abmessung geschnitten und 'bildeten daB endgültige trockene \ Parbkonaentrat. -.. ■ " -'.---._

Das Produkt wurde, durch Wi©der-Auflösen in einer 15^igea Xtö·*». ■ sung von Polyacrylnitril in DMSO in ©iner Menge iron 4 g· Pigmentkonaentrat ■ pro 100 g Polyacrylnitril beurteilt* .Segos·* sene Filme aus dieser Filmlösung (dope) wiesen einen höheren G-rad an Transparenz mit gross er em Farbwert und einem blaueren Unterton der Färbung im Vergleich zu kontr-ollfilmen auf, die aus einem Pigmentkonzentrat erhalten wurden, das, wie beschrieben, Jedoch ohne Kaliumhydroxyd hergestellt wurde«

Beispiel 2

100 g Phthalocyanin-Blau-Pigment
397 g Dimethylformamid
6 g Ithylendiamin

333 g 20$ige Lösung in DMF eines 86:14 Gew.-#igen- Acrylnitril; Methylmethacrylat-Mischpolymeren

Das Äthylendiamin stellte 6 $> des Pigmentgewichts dar* Dae Verhältnis von Pigment zu Polymerem betrug 3:2. Der Gesamtfestetoffgehalt betrug 19,8^ der flüssigen Dispersion, Das Färb-» konzentrat wurde nach dem Verfahren des Beispiels. 1"hergestellt und wies analoge Vorteile auf.

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Beispiel 3

100 g llavanthron-G-erb ■"--"-

647 g Dimethylaoetamid .

6,67 g Monoäthanolamin

500 g 20$ige lösung in DMAe eines 50s50 Gew,-$igen Acryl« . nitr il iVinylohlorid-Miö oiipolymeren

Das Monoäthanolamin stellte 6,67$ des Pigmentgewichts dar«, Das Verhältnis von Pigment zu Polymerem betrug lsi. Der Gesamtfeststoffgehalt betrug15,9$ der flüssigen Dispersion, Das Farbkonzentrat wurde nach dem Verfahren des Beispiels 1 unter Erzielung vergleichbarer. Ergebnisse hergestellt« "■/

Beispiel 4 -'^;..-""-· '

100 g Kupferphthalocyanin-Grün. ..

4 g Monoäthanolamin . .

389 g Dimethylacetamid . .

166,67 g 20$ige Lösung in DMAo ei3|xes 86i14 Grev;.-$igen AcrypL-nitriltMethylmethacrylat-Mi^chpdlymeren

Das Monoäthanol stellte 4 $ des Pigmentgewichta dar» Das Verhältnis von Pigment zu Polymerem betrug 3ί1> Der Gesamtfeststoff.-gehalt stellte 20,1 °ß> der flüssigen Dispersion dar» Das Pigment wurde in DMAc und Monoäthanolamin. 16 Stunden lang in einer Kugelmühle dispergiert« Die Polymerenlösung wurde dann, wie in Beispiel 1 beschrieben, in die Kugelmühle gebracht· An sohl ie s** send wurden 1007 g DMAc zugesetzt, Die Mühle wurde so lange rotiert, bis eine gleichmässige Dispersion erhalten wurde« 2u diesem Zeitpunkt enthielt das Gemisch insgesamt 8 $ Feststoffe und die Flüssigkeit besass eine niedere Viskosität, Letztere wurde in ein gut gerührtes Wasserbad gebracht, in dem das Pigment und das Polymere gemeinsam in Form kleiner-Granulate ausfielen. Diese Granulate wurden durch Filtration abgetrennt, zur Entfernung-von DMAc mit'Wasser gewaschen, mit Methanol gespült und, wie in Beispiel 1 beschrieben, im Öfen getrocknet. Man erhielt ein trockenes Farbkonzentrat in granulärer Form, das 75 1° Pigment enthielt,

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Beispiel 5

100 g Disazo-Rot

364 g Dimethylsulfoxyd

10 g Monoäthanolamin
2o0Ö0 g 20foige Lösung in DFISO von Polyacrylnitril

Das Monoäthanolamin stellte 10 ^c/o des Pigmentgewich.ts dar» Das Verhältnis von Pigment zu Polymeren! betrug 1:4« 2er Gesamt— feststoffgehalt betrug 20,1 fo der flüssigen Dispersion, Das Farbkonzentrat wurde, wie in Beispiel 1 beschrieben, unter Erzielung gleichwertiger Ergebnisse bearbeitet»

^eispiel 6

100 g Pyrazolon-Rot-Pigment

4 g Ammoniumhydroxyd (28-30$ M^-^ehalt) 765 g Dimethylacetamid
667 g 15$ige Lösung in DMAc von Polyacrylnitril

NH, stellte 1,5 $ des Pigmentgewichts dar„ Das Verhältnis von Pigment zu Polymerem betrug 1:1, Der Gesamtfeststoffgehalt stellte 13 r> der flüssigen Dispersion dar„ Das Farbkonzentrat wurde, wie in Beispiel 1 beschrieben, hergestellt»

Beispiel 7 ■ · '

100 g Thioindigoides-Rot-Pigment·

1,5g Kaliumcarbonat
474 g Dimethylformamid

667 g I5?^ige Lösung in DMF von 93»7 Gew_e-tigern Acrylnitril: Vinylaeetat-Mischpoiymerem

D_as Kaliumcarbonat stellte 1,5 /^ des Pigmentgewichts dar_e Verhältnis von Pigment zu Polymerem betrug 1:1. Der Gesamtfeststoff gehalt betrug 16 fo der flüssigen Dispersion* Das |"arbkorizentrat wurde, wie in Beispiel 1 beschrieben, hergestellt.

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Claims (1)

1. PATE N- TAN.SPRUCH E":

   Verfahren zur Herstellung eines Pigmentkonzentrats aus etwa 2,0-80 &ew.-^ eines Disazo-j Ghinacridon-_? Phthalocyanin-, Anthrachinon-, Pyrazolon- oder Thioindigoiden Pigments in Actylnltrilpolymeren, das durch Herstellung einer innigen Suspension des Pigments in einer Lösung des Polymeren und Kontakt dieser Suspension mit einem für dieses Pigment und das Polymere nichtlösenden Verdünnungsmittel erhalten wurde, wobei das Konzentrat ausgefällt wird* dadurch gekennzeichnet, dass man eine Base in dieser Suspension löst₉ "bevor sie mit dem niehtlösenden Verdünnungsmittel in Berührung gebracht wird, wobei die Base in einer lienge von etwa 1-10 G-ew.-νό des Pigments verwendet wird.

   2, Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Base ein organisches Am in,, vorzugsweise Monoäthanolamin oder Äthylendiarain verwendet,

   3« Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als iolymerlösung eine Dimethylsulfoxydlösung verwendet,

   4· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Polymer lösung eine Κ,ίί—Pimethylacetamidlösung verwendet.

   3, Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Polyiaerlösung eine ft,H-DiiiiethylformamidlÖ8Ung verwendet,

   6, Verfahren nrich Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, da.s_ß man als Polymeres Polyacrylnitril verwendet,

   7, Verfahren n?ch Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass nan als Polymeres ein Interpolymeres von Acrylnitril mit bis zu 60 ίΚ-\ν.-.ό eines weiteren ungesättigten i-Ionomeren verwendet.

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   K. Verfahren ri^ch Aiispruch 1, dodurch /^kennzeichnet, dass mail als nichtlösendes Verdünnungsmittel Wasoer rervendet.

   9. VerfaJiren η rich Anspruch 1, dadurch ijekennzeicnriet, dass man das Ausfällen drd\n:c]i bev/irkt, d;t:'s nan die Suspension in
   das niciitlösenie Verdüiuiungsmittel presst, wodurch das Konzentrat in I^orn eines kontinuierlichen Strangs erhalten wird_e

   1Oo Verfahren nach Anspruch 9» dadurch gekennzeichnet, dass man eine Suspension verwendet, die insgesamt etwa 13 "bis 25 $ Feststoffe enthält.

   Für Chase Pfimer & Co., Inc.
   New York, .~.Y_O, V.St.A,

   Rechtsanwalt

   BAD ORiGINAL-

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