DE1925228A1 - Process for the production of a pigment concentrate - Google Patents
Process for the production of a pigment concentrateInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung eines PigmentkonzentratesProcess for the production of a pigment concentrate
Die vorliegende Erfindung "betrifft ein Verfahren zur Herstellung Ton Pigmentkonzentraten und insbesondere eine verbesserte Dispersion von Pigmenten in Acrylnitrilpolymeren,. z.B. Käsern-.The present invention "relates to a method of manufacture Clay pigment concentrates and in particular an improved one Dispersion of pigments in acrylonitrile polymers. e.g. cheese.
Beim herkömmlichen Färben von Fasern wird ein farbloser Strang durch ein Farbbad geführt, um der äusseren Oberfläche Farbe zu verleihen« Bei einer neuen Weiterentwicklung auf dem Gebiet der synthetischen Fasern, insbesondere bei Acrylnitrilpolymeren, wendet man ein inneres Färbeverfahren, das sogenannte "Spinnfärbe"-Verfahren, an. Dieses Verfahren besteht darin, dass maji das Pigment in der "Spinnflüssigkeit", d.h. der Lösung des Acrylnitrilpolymeren, die gewöhnlich eine Polymeren- ; konzentration von 15 bis 30$ besitzt, dispergiert, aus der die Faser gesponnen wird. Bei einem derartigen Verfahren bestimmt, der Grad der Pigmentdispersion in der Flüssigkeit die gleich- , !.lässige Färbung der Faser und beeinflusst ferner ihre physikaiischen Eigenschaften. ( In the conventional dyeing of fibers, a colorless strand is passed through a dye bath to give the outer surface color. In a new development in the field of synthetic fibers, especially acrylonitrile polymers, an internal dyeing process is used, the so-called "spin dyeing" process , at. This method consists in that maji the pigment in the "spinning liquid", ie the solution of the acrylonitrile polymer, which is usually a polymer; concentration of 15 to 30 $, dispersed from which the fiber is spun. In such a method, the degree of pigment dispersion in the liquid determines the uniform, permeable coloration of the fiber and also influences its physical properties. (
Das Trockenpigment kann durch schnelles Mischen unmittelbar in die Spinnflüssigkeit eingearbeitet, jedoch lässt diesesThe dry pigment can be incorporated directly into the spinning liquid by rapid mixing, but this leaves it alone
909ÖS0/U35909ÖS0 / U35
■ ; BAD ORIGINAL■; BATH ORIGINAL
Verfahren viel zu wünschen übrig. Kur ein kleiner Teil des Pigments wird richtig dispergiert, während der liest Agglomerate "bildet, und ein grosser Teil des Pigments wird abgetrennt, wenn die Flüssigkeit vor dem Spinnen filtriert wird. Dadurch werden oft Fasern mit ungleichmäseiger Farbe und minderwertigen physikalischen Eigenschaften erhalten.Procedure left a lot to be desired. Cure a small part of the Pigment is properly dispersed, while the reads agglomerate "forms, and a large part of the pigment is separated off, if the liquid is filtered before spinning. This often results in fibers of uneven color and inferior quality physical properties obtained.
Nach einem weiten Verfahren wird dv3 Pigment vordispergiert ■ oder in einem Lösungsmittel gemahlen, wobei oft das gleiche Lösungsmittel zur Herstellung der Flüssigkeit verwendet wird, oder das Lösungsmittel wenigstens mit derselben verträglich ist. Diese Lösungsmitteldispersicnen sind jedoch unbeständig, flocken schnell aus und setzen sich ab. Ausserdem kam> eine weitere Ausflockung stattfinden, wenn sie in die Spinnlösung eingeführt werden, und bei einigen ±igment-Lösungsmittel-Systemen findet eine Pigmentumkristallisatior. statt, wodurch sich eine Veränderung des Farbtons ergibt» Des i-olymere wird manchmal der Pigment-Lösungsmittel-Disperdion vor der Einführung derselben in die Spinnlösung zugesetzt, um die Dispersion zu stabilisieren, jedoch hat auch diese weitere i-'Iassnahme nur zu indifferenten Ergebnissen geführteA further process is used to predisperse dv3 pigment or ground in a solvent, often using the same solvent to make the liquid, or the solvent is at least compatible therewith. However, these solvent dispersions are inconsistent, flocculate quickly and settle. There was also> further flocculation will take place when introduced into the dope, and in some ± igment-solvent systems finds a pigment recrystallizer. instead, which results in a change in the color tone »Des i-polymer becomes sometimes the pigment-solvent dispersion before the introduction same in the spinning solution added to the dispersion to stabilize, however, this also has additional measures only led to indifferent results
Der erfolgreichste Versuch hat bisher in der Herstellung von Trockenkonzentraten des hochdispergierten Pigments in dem Polymeren bestanden. Derartige Konzentrate können während längerer Zeiträume ohne Pigmentagglomeration gela^gr-t werden· Bei der Verwendung wird das Konzentrat mit dem Lösungsmittel vereinigt und einem intensiven Kirchen unterworfen, wodurch das Polymere gelöst wird und das Pigment als eine feine Dispersion vorliegt» Die erhaltene Flüssigkeit wird dann in die Spinnflüssigkeit eingeführt.The most successful attempt so far has been in the manufacture of Passed dry concentrates of the highly dispersed pigment in the polymer. Such concentrates can be used for a long time Periods without pigment agglomeration are allowed In use, the concentrate is combined with the solvent and subjected to an intensive church, whereby the polymer is dissolved and the pigment is present as a fine dispersion »The resulting liquid is then poured into the Spinning fluid introduced.
Entsprechende Verfahren zur Herstellung derartiger fester Farbkonzentrate variieren in Abhängigkeit von dem Polymeren und, zu einem bestimmten Ausmass, vom Typ des verwendeten Pigments. Celluloseacetat wird aufgrund seiner leichten Bearbeitbarkeit und seiner günstigen Löslichkeit in den bevorzugten Lösungsmitteln für die Spinnflüssigkeit weitgehend als Corresponding processes for producing such solid color concentrates vary depending on the polymer and, to some extent, the type of pigment used. Cellulose acetate is popular because of its easy workability and its favorable solubility in the preferred solvents for the spin fluid largely than
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Medium für Pigmerrtkonzentrate verwendet. Zum Beispiel werden Pigmentkonzentrate durch Vermählen des Pigments mit Cellulose-' ■ acetat in einer erhitzten Zweiwalzenmühle oder in einer ande- - ren Mischvorrichtung, z.B. einem Baker-Perkins-Mischer, hergestellt, und der erhaltene !Feststoff wird dann durch Mahlen zerkleinert, Ran kann auch das Pigment und das Polymere in einem Lösungsmittel, z.B. Aceton, unter Verwendung einer Kugelmühle mahlen, wobei anschiiessend das lösungsmittel abgedampft und das Konzentrat weiter zu Bröckchen (lumps) oder Pulver gemahlen wird.Medium used for pigment concentrates. For example be Pigment concentrates by grinding the pigment with cellulose ' ■ acetate produced in a heated two-roll mill or in another mixing device, e.g. a Baker-Perkins mixer, and the solid obtained is then comminuted by grinding. The pigment and the polymer can also be used in a solvent, e.g. acetone, using a ball mill, the solvent then evaporating and the concentrate further into lumps or powder is ground.
wurde jedoch gefunden, dass Celluloseacetatpigmentkonzentra— te zum Färben von Acrylnitrilpolymerfasern unerwünscht sind· Die beiden Polymeren sind in trockenem Zustand im allgemeinen unverträglich, so dass eine Ausscheidung oder eine ungleichmassige Verteilung des Celluloseacetats und des Farbstoffs innerhalb der Paser stattfindet s was oft zu* einer Faser mit mangelhaften Glanz führt,however, it was found that Celluloseacetatpigmentkonzentra- te for dyeing acrylonitrile polymer are undesirable · The two polymers are incompatible in the dry state, in general, so that a precipitation or a non-massive distribution of the cellulose acetate and of the dye within the Paser s often occurs resulting in * a fiber with poor shine,
Bs hat sich daher zur Erzielung von optimalen Ergebnissen als vorteilhaft erwiesen, ein Pigmentkonzentrat in dem Acrylnitrilpolymeren zum Färben von Acrylnitrilfasern zu verwenden. Die Herstellung derartiger Konzentrate ist.jedoch schwieriger als bei der Verwendung von Celluloseacetat, Aerylnitrilpolyinere sind wärmeempfindlicher,und geeignete Lösungsmittel sind aufgrund ihrer hohen Siedepunkte schwer durch Abdampfen vollständig zu entfernen.A pigment concentrate in the acrylonitrile polymer has therefore proven advantageous to achieve optimal results to be used for dyeing acrylonitrile fibers. The production of such concentrates is, however, more difficult than When using cellulose acetate, aeryl nitrile polymers are more heat sensitive, and suitable solvents are due to Their high boiling points are difficult to completely remove by evaporation.
In der Vergangenheit wurde z.B. in der USA-Patentschrift 3_215 663 vorgeschlagen, ein Pigmentkonzentrat aus einer Dispersion von Pigirentteilchen in einer Polymerlösung durch Zusatz eines nichtlösenien Verdünnungsmittels (non-solvent) zu copräzipitieren. Die durch dieses Verfahren erhaltenen Konzentrate sind zwar brauchbar, jedoch liefern sie für Acrylnitrilpolymeren nicht den vollen Farbwert,, und ausserdem neigen' sie aus den folgenden u-ründen auch sur erneuten Pigmentagglomeration:In the past, for example, in the USA patent 3_215 663 proposed a pigment concentrate from a dispersion of pigment particles in a polymer solution by addition a non-solvent diluent to co-precipitate. The concentrates obtained by this process, while useful, provide for acrylonitrile polymers not the full color value, and besides, they tend to be out of the The following also result in renewed pigment agglomeration:
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Wie oben bereits angegeben, wurde es als wesentlicher Vorteil empfunden, Acrylnitrilpolymere als Pigmentmedium zu verwenden, wo das Konzentrat zur Verwendung beim Färben von Acrylnitrilpolynieren vorgesehen ist. Unglücklicherweise dispergieren jedoch die meisten Pigmente selbst in den für Acrylnitrilpolymere bevorzugten Lösungsmitteln, z.B. in Dimethyl., sulfoxyd, Dimethylformamid und Dirnethylacetamid, nur schwach. Daher liefern die in Mischung aus Acrylnitrilpolymerlösung ausgefällten (co-precipitated) Pigmentkonzentrate aufgrund der unvollständigen Dispersion der Pigmente nicht das volle Färbvermögen« Versuche, eine bessere Pigmentdispersion durch Einarbeiten von herkömmlichen oberflächenaktiven Mitteln, z.B. kationischen dispergierenden Mitteln, in die Pigmentdispersion bei Acrylnitrilpolymerlösungen zu erzielen, führen im allgemeinen zii beachtlichen Schaumbildungsproblemen, wodurch eine weitere Schwierigkeit entsteht oder ein Problem durch das andere' abgelöst wird.As stated above, it was found to be a significant advantage to use acrylonitrile polymers as the pigment medium, where the concentrate is intended for use in dyeing acrylonitrile polymers. Unfortunately, disperse however, most pigments even in the solvents preferred for acrylonitrile polymers, e.g. in dimethyl., sulfoxide, dimethylformamide and dirnethylacetamide, only weak. Therefore, the co-precipitated pigment concentrates that are precipitated in a mixture of acrylonitrile polymer solution deliver due to the incomplete dispersion of the pigments not the full coloring power " Attempts to obtain better pigment dispersion by incorporating conventional surfactants, e.g. Cationic dispersants, in achieving pigment dispersion in acrylonitrile polymer solutions, generally result zii significant foaming problems, creating another difficulty or one problem through the other ' is replaced.
Ein weiterer Fortschritt wird durch ein Verfahren erzielt, das in der USA-Patentschrift 3 361 705 beschrieben wird. Hier wird das Pigment'in der Polymerlösung mit Hilfe eines LösungsverMittlers gelöst, dann werden das Pigment und das Polymere durch Zusatz eines nichtlösenden Verdünnungsmittels in Mischung ausgefällt. Ein solches Verfahren macht eine besonders feine Pigmentdispersion erforderlich, und die auf diese weise erhaltenen Farbkonzentrate führen zu einer im wesentlichen verbesserten Farbtiefe für Acrylnitrilfasern.Another advance is achieved by a method described in U.S. Patent 3,361,705. Here the pigment is dissolved in the polymer solution with the aid of a solubilizer, then the pigment and the polymer are precipitated as a mixture by adding a non-dissolving diluent. Such a process makes a particularly fine pigment dispersion required and the w in this color concentrates else preserved lead to a substantially improved color depth for acrylonitrile.
Es wurde jedoch gefunden, dass eine Anzahl von wichtigen Pigmentklassen in Lösungsmitteln für Acrylnitrilpolymere selbst dort, wo hohe Konzentrationen des Lösungsvermittlers verwendet werden, eine ausserordentlich geringe Löslichkeit zeigen. Dies trifft besonders für die Pigmente der Disazo-, Chinacridon- und Phthalocyaninklasse und auch für Pigmente der Anthrachinon-, Pyrazolon- und Thictodigoidenklassen zu. Wird daher das vorstehend angeführte Verfahren zur Herstellung von KonzentratenIt has been found, however, that a number of important classes of pigment in solvents for acrylonitrile polymers even where high concentrations of the solubilizer are used show an extremely low solubility. this applies particularly to the pigments of the disazo, quinacridone and Phthalocyanine class and also for pigments of the anthraquinone, Pyrazolone and thictodigoid classes too. Therefore, the above listed processes for the production of concentrates
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dieser Pigmente bei Acrylnitrilpolymeren verwendet, sind sehr grosse Lösungsmittel-Volumen erforderlich, was zu zusätzlichen Kosten führteThese pigments used in acrylonitrile polymers are very good large volumes of solvent required, resulting in additional Cost led
Es wurde nun eine Lösung für diese verschiedenen Probleme gefunden, die in einem neuen Verfahren zur Herstellung eines. Pigmentkonzentrats verkörpert wird,, Nach diesem Verfahren wird eine innige Suspension des Pigments in der Acrylnitrilpolymerlösung mit Hilfe einer ganz geringen Konzentration der gelösten Base von etwa 1 bis 10 Gew.-$, bezogen auf das Pigment, hergestellt« Es wurde gefunden, dass nach diesem Verfahren ausserordentlich feine Pigmentdispersionen leicht erhalten werden können, ohne dass es notwendig ist, das1Pigment zu lösen, wobei überhaupt keine Ausflockungsprobleme auftreten. Wird eine derartige Suspension mit einer Flüssigkeit in Kontakt gebracht, in der das Polymere und das Pigment unlöslich sind, so fallen die Peststoffe gemeinsam als ein Konzentrat von fein dispergiertem Pigment in dem Polymeren aus.· Derartige Pigmentkonzentrate sind iedeal zur Verwendung bei der Spinnfärbung von Acrylnitrilpolymeren, insbesondere für Pasern, wo sie zu einem verbesserten Glanz, einer verbesserten Transparenz, und Parbtiefe sowie einer besseren Gleichmässigkeit in der Farbe führen« Da ausserdem das Pigment nicht zu einem wesentlichen Grad gelöst ist, wird auch die Verwendung von übermässigen Lösungsmittelkonzentrationen bei der Herstellung dieser verbesserten Pigmentkonzentrate vermieden«A solution has now been found to these various problems, which in a new process for the manufacture of a. Pigment concentrate is embodied, According to this process, an intimate suspension of the pigment in the acrylonitrile polymer solution is produced with the aid of a very low concentration of the dissolved base of about 1 to 10% by weight, based on the pigment Method extremely fine pigment dispersions can be easily obtained without it being necessary to dissolve the 1 pigment, with no flocculation problems at all. If such a suspension is brought into contact with a liquid in which the polymer and the pigment are insoluble, the contaminants precipitate together as a concentrate of finely dispersed pigment in the polymer. Such pigment concentrates are ideal for use in the spin dyeing of acrylonitrile polymers , especially for fibers, where they lead to an improved gloss, an improved transparency, and depth of the color as well as a better uniformity in color improved pigment concentrates avoided "
Derartige Ergebnisse sind besonders mit Hinsicht auf die Tatsache überraschend, dass bei der Herstellung von'Acrylnitrilpolviieren Basen normalerweise als unerwünscht angesehen werden, da sie, wie berichtet wurde, das Gelieren, Verfärben und den Abbau gebünstigen. Keines dieser Probleme wurde bei den nur in sehr geringen Konzentrationen verwendeten Basen festgestellt, statt dessen wurden die vorstehend angeführten, beachtlichen Vorteile ermittelt.Such results are particularly surprising in view of the fact that in the manufacture of acrylonitrile polvene Bases are normally considered undesirable as they have been reported to promote gelling, discoloration and denaturation Favor dismantling. Neither of these problems was the only one Bases used in very low concentrations were found, instead those listed above became noticeable Benefits identified.
Bei einer bevorzugten Ausführungsform des neuen Verfahrens wirdIn a preferred embodiment of the new method
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Suspension des Pigmentes in der Polymerlösung in ein nichtlösendes Verdünnungsmittel hineingepresst, woraufhin das Pigmentkonzentrat in Form eines leicht zu handhabenden, kontinuierlichen Strangs erhalten wird:.Suspension of the pigment in the polymer solution in a non-solvent Injected diluent, after which the pigment concentrate in the form of an easy-to-use, continuous Strand is obtained :.
Die Acrylnitrilpolymeren, die gemäss der vorliegenden Erfindung als Medien für die erfindungsgemässen Pigmentkonzentrate verwendet werden können, sind Polyacrylnitril selbst sowie Interpolymere von Acrylnitril mit anderen ungesättigten Monomeren, z.B. mit ilethylmethacrylat oder Vinylchlorid. Lu derartigen Interpolymeren gehören die Acrylnitrilmischpolymeren, d»he Mischpolymere von Acrylnitril mit etwa 15 bis 60 ^ew.-'o von anderen ungesättigten wononeren, sowie die Mischpolymeren" von Acrylnitril mit Konzentrationen von iiiachtnonomeren von unter 15 °/°» Eine typisches, erfindungsgemäss verwendetes Acryl— nitrilmiüchpolymeres besteht aus einem Interpolymeren von Acrylnitril mit einer gleichen '^ewichtsmenge Vinylchlorid» Zur Erzielung bester Ergebnisse ist es natürlich ratsam, in dem Pigmentkonzentrat das gleiche lolyrnere zu verv.'enden, aus dem die Faser oder das andere Polymere, die gefärbt werden sollen, bestehen, da dadurch optimale Verträglichkeits-, Aussehens- und physikalische Eigenschaften erhalten werden,The acrylonitrile polymers which can be used according to the present invention as media for the pigment concentrates according to the invention are polyacrylonitrile itself and interpolymers of acrylonitrile with other unsaturated monomers, for example with methyl methacrylate or vinyl chloride. Such interpolymers include the acrylonitrile copolymers, ie copolymers of acrylonitrile with about 15 to 60% by weight of other unsaturated monomers, as well as the copolymers of acrylonitrile with concentrations of monomers of less than 15 ° / ° A typical according to the invention The acrylonitrile polymer used consists of an interpolymer of acrylonitrile with an equal weight of vinyl chloride. For best results it is of course advisable to use the same polymer in the pigment concentrate as the fiber or other polymer that is dyed should be, exist, as this optimal compatibility, appearance and physical properties are obtained,
Das verwendete Lösungsmittel kann eine beliebige Flüssigkeit sein, in der das Polymere in wirtschaftlichen Konzentrationen gelöst werden kann. Polare Lösungsmittel sind im allgemeinen besonders wirksam, insbesondere niedere Dialkylsulfoxyde, ζβΒβ Dimethylsulfoxyd (DMSO), niedere E"-Alkyl- oder niedere £:,¥- Dialkylacetamide, z.B. Dimethylacetamid (DMAc) und niedere F-Alkyl- oder niedere Η,ϊΓ-Dialkylformam^e z.B· Dimethylformamid (DMF). Besonders vorteilhaft ist es, das gleiche Lösungsmittel zu nehmen, das beim Spinnen der fertigen Faser verwendet wird.The solvent used can be any liquid in which the polymer can be dissolved in economical concentrations. Polar solvents are generally particularly effective, especially lower dialkyl sulfoxides, ζ β Β β dimethyl sulfoxide (DMSO), lower E "-alkyl or lower £:, ¥ - dialkylacetamides, for example dimethylacetamide (DMAc) and lower F-alkyl or lower Η , ϊΓ-Dialkylformam ^ e z. B · dimethylformamide (DMF) is particularly advantageous. to take the same solvent that is used in spinning of the finished fiber.
Wie oben bereits angeführt wurde, sind die Pigmente, die durch das neue Verfahren.begünstigt werden, die Disazopigmente,As already mentioned above, the pigments that are favored by the new process are the disazo pigments,
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z.B. Benzidin OT-GeIb, die Chinacridone, z.B. Chinacridon-Rot B, die Phthalocyanine, s.B. Phthalocyanin-Grün und -Blau, sowie die Anthrachinon-, Pyrazolon- und Thioindigoidenpigmente. Andererseits weisen Pigmente der Monoazo- und Azonaphtholklassen nicht die gleichen Probleme auf und werden ausserdem nicht allgemein zum Färben von Acrylnitrxlpolymeren verwendet.for example benzidine OT-yellow, the quinacridones, for example quinacridone red B, the phthalocyanines, sB phthalocyanine green and blue, and the anthraquinone, pyrazolone and thioindigoid pigments. On the other hand, pigments of the monoazo and azonaphthol classes do not have the same problems and, moreover, are not generally used for coloring acrylonitrile polymers.
Der bei diesen Konzentraten verwendete Pigmentanteil liegt gewöhnlich, bezogen auf das Gesamtgewicht von I'olymerem und Pigment, in einem Bereich von etwa 20 bis 80 Gew.-$, normalerweise werden etwa 50 Gew.-?£ bevorzugt. Pigmentanteile von unter-20 $ sind etwas mehr verdünnt als Wünschenswert ist, während Pigraentanteile, die wesentlich über 80 $ liegen schwierig zu erzielen sind, ohne dass die physikalischen Eigenschaften des Farbkonzentrats beeinträchtigt werden. ·The percentage of pigment used in these concentrates is usually based on the total weight of polymer and Pigment, in a range of about 20 to 80 percent by weight, usually about 50 weight percent is preferred. Pigment proportions of under $ 20 are a little more diluted than is desirable while pigments that are well over $ 80 are difficult to achieve without adversely affecting the physical properties of the color concentrate. ·
Jede beliebige .nase-, die in dem polaren Lösungsmittel löslich ist, kann bei dem erfindungsgemässen "Verfahren verwendet werden, einschliesslich anorganischer Basen, z.B. Natriumhydroxyd, Kaliumhydroxyd, Kaliumcarbonat oder Ammoniak, sowie organischer Basen, wobei organioche Amine, beispielsweise Mono-, Di- und Trialkylamine, sowie Mono-, Di- und Trialkylanolamine und Alkylendiamine, bevorzugt werden. Insbesondere werden Mono- ;„thanolamin und Äthvlendiamin bevorzugt, während zu den Be i·- spielen für av^ev^ Amine Dimethylaiiiin, Triäthylamin, Butylair. in, Amy lam in, i'riäthanolamin, K-Artinoäthyläthanolamin, Diäthylesitriamiiund'Iropylendiair.in gehören, die sämtlich leicht erhältlich sind, '»ie bereits festgestellt, ist lediglich ein sehr t:eri>.j,er iasenqnteil erforderlich, nämlich 1—1 Ο^ό, bezogei auf "ias aev/icht' des Pigments.Any .nase- which is soluble in the polar solvent can be used in the process according to the invention, including inorganic bases, for example sodium hydroxide, potassium hydroxide, potassium carbonate or ammonia, and organic bases, with organic amines, for example mono-, di- . and trialkylamines, and mono-, di- and Trialkylanolamine and alkylenediamines are preferred particular, mono; "thanolamin and Äthvlendiamin preferred, while the be · i - play for av ^ e ^ v amines Dimethylaiiiin, triethylamine, Butylair in. Amy lam in, i'riäthanolamin, K-Artinoäthyläthanolamin, Diäthylesitriamiiund'Iropylendiair.in belong, all of which are readily available, '' he noted, is only a very t: eri> .j he iasenqnteil necessary, 1- 1 Ο ^ ό, related to "ias aev / icht 'of the pigment.
Bei einer tyi ijc-ier. iiusfüh rungs form für das erf indungsgemässe Verfahrer, is" es sv/ecknässig, das i'igment vorweg in dem Lösungsmittel geei^ne+erweise in einer Kugelmühle zu dispergieren. In dieser Stufe kann die Base ebenfalls eingeführt werden, ur.d das Lösuiigsnitte.' ist gewöhnlich das gleiche, welches zumAt a tyi ijc-ier. iusleitungsform for the invention Processor, is it dirty, the pigment in the solvent beforehand suitable to disperse in a ball mill. At this stage the base can also be introduced, ur.d the solution cut. ' is usually the same as the
bad original 909850/U35 ■bad original 909850 / U35 ■
Lösen des Polymeren und zum Spinnen der fertigen Faser verwen* det wird, beispielsweise Dimethylaoetamid» Es wurde gefunden, dass das Lösungsmittel zweckmässiger in einer solchen Menge ' verwendet wird, dass etwa 13-22 Gew.·»$ Pigment in dem Lösungsmittel und eine Stormer«*V-ißko@ität von etwa 80-120 Krebs-Einheiten, -vorzugsweise etwa 110, erhalten werden» Durch etwa 8-16 stündiges Mahlen in der Kugelmühle erhält man eine ausgezeichnete transparente Dispersion»" in der die Pigmentteilchen im allgemeinen einen "Durchmesser "von unter 0,2 Mikron haben* Sollen mehrere Pigmente vereinigt werden, ist es gewöhnlich am besten, sie vor dem Mischen getrennt in dem Lösungsmittel zu dispergieren* .Anstelle "der Kugelmühle kann eine andere Dispersionsvorrichtung mit hoher Scherkraft verwendet werden, beispielsweise eine Sandmtihle oder ein Cowles-Auflösungsgefäss.Dissolve the polymer and use it to spin the finished fiber * det is, for example dimethylaoetamide »It was found that the solvent is more conveniently used in such an amount that about 13-22% by weight of pigment in the solvent and a Stormer «* V-ißko @ ität of about 80-120 Cancer units, -preferably about 110, are obtained » Milling in the ball mill for about 8-16 hours gives an excellent transparent dispersion "" in which the Pigment particles generally have a "diameter" of less than 0.2 microns * When combining several pigments it is usually best to separate them before mixing to disperse in the solvent * .Instead of "the ball mill, another high-shear dispersing device can be used can be used, for example a sand mill or a Cowles dissolving vessel.
Zu diesem Zeitpunkt ist es angebracht.» die merlosung, beispielsweise in Dimethylacetamid» zuzusetzen. Eine Polymerenkonzentration von etwa 20$ bewirkt ein© Viskosität, die ohne Schwierigkeiten gehandhabt werden kann» Ss kann erwünscht sein, einen Teil-der Folymerläsungj etwa sin Drittel, anfänglich zuzusetzen, und dann eine halbe Stunde oder eine Stunde zu mahlen, bevor der Hest zugesetzt wird. Die erhaltene Dispersion des Pigments in der Polymer-Basenlösung ist verhältnismässig beständig und kann gewünschten·» falls so lange in der Kugelmühle gehalten werden, bis sie für' das Ausfällen mit dem niohtlösenden Verdünnungsmittel gebraucht wird. Es ist natürlich auch möglich, das Polymere direkt zuzusetzen und es in der Pigmentsuspension zu IBaen, ohne zuerst eine getrennte Polymerenlösung herzustellen» Die Base kann zu jedem beliebigen Zeitpunkt vor dem Kontakt mit dem nichtlösenden Verdünnungsmittel gelöst werden.At this point it is appropriate. " the mer solution, for example in dimethylacetamide »to be added. A polymer concentration of about 20 $ causes a viscosity, which can be handled with no difficulty Third to add initially, and then half an hour or grind for an hour before adding the hest. The resulting dispersion of the pigment in the polymer base solution is relatively stable and can if kept in the ball mill until it is needed for precipitation with the non-dissolving diluent will. It is of course also possible to add the polymer directly and add it to the pigment suspension, without first preparing a separate polymer solution »The base can be added at any time prior to contact be dissolved with the non-solvent diluent.
Die Wahl eines nichtlösenden Verdünnungsmittel oder einer das Ausfällen bewirkenden Flüssigkeit ist nicht krltiseh und jede beliebige Flüssigkeit, in der das Polymere-und das The choice of a nonsolvent diluent or a precipitating liquid is not critical and any liquid in which the polymer and the
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Pigment im wesentlichen unlöslich sind, kann verwendet werden. Wasser wird gewöhnlich bevorzugt, jedoch können auch andere inerte Flüssigkeiten anstelle desselben verwendet werden, so beispielsweise niedere Alkanols, ζ.B, Methanol oder Äthanol, Ketone^ z«,Be Aceton, Ester,, z.B4 Ithylaoetat oder aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, beispielsweise Hexan, Benzol oder Toluol*Substantially insoluble pigment can be used. Water is usually preferred, but other inert liquids can be used instead thereof, as for example, lower alkanol, ζ.B, methanol or ethanol, ketones ^ z ', B e acetone, esters ,, eg 4 Ithylaoetat or aliphatic or aromatic hydrocarbons, for example hexane, benzene or toluene *
Gewünsentenfalls kann das niohtlösende Verdünnungsmittel der Pigment-Polymeren-Dispersion zugesetzt werden, wodurch das Pigmentkonzentrat in Form einzelner Teilchen ausfällt. In diesem Fall werden die besten Ergebnisse dann erzielt, wenn die Dispersion zunächst mit zusätzliohen Mengen des polaren Lösungsmittels bis zu einem Gesamtfeststoffgehalt von etwa 8 $ oder weniger verdünnt wird.If necessary, the non-dissolving diluent can Pigment-polymer dispersion can be added, whereby the Pigment concentrate precipitates in the form of individual particles. In this In the case, the best results are achieved when the dispersion is initially mixed with additional amounts of the polar solvent up to a total solids content of about $ 8 or less is diluted.
Eine bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung bewirkt das Strangpressen der Pigment-Polymeren-Dispersion in das nichtlösende Verdünnungsmittel, um das Pigmentkonzentrat als kontinuierlicher Strang;zu erhalten, der anschliessend in die gewünschten Längen geschnitten werden kann. Diese Arbeitsweise ist besonders nützlich wegen der vollständigen .Befreiung von Staubproblemen, Zusammenbacken oder KlumpenA preferred embodiment of the present invention causes the pigment-polymer dispersion to be extruded in the nonsolvent diluent to make the pigment concentrate as a continuous strand; to be obtained, the subsequent can be cut into the desired lengths. These Working method is particularly useful because of the complete .Relief from dust problems, caking or lumps
nach dem erneuten Lösen in der Spinnflüssigkeit oder dem Lösungsmittel, Wird dieses■ "Verfahren angewandt, so- ist es erwünscht, ein Pigmentkonzentrat.herzustellen, das etwa 20-60$ Pigment enthält, da der Strang bei höheren Pigmentanteilen dazu neigt, zu brechen. Bei einer Pigmentkonzentration von etwa 40-60$ erhält man einen nicht-brechenden Strang, der leicht in kurze Teile geschnitten werden kann und daher besonders bevorzugt wird. Ein Gesamtfeststoffanteil in der Pigment-Polymer en-Di spar si on für das Strangpressverfahren liegt in einem Bereich von etwa 13 bis 25 öew*~$ (bezogen auf das Gesamtgewicht von Pigment plus Polymerem), Bei einem Gesamtfeststoff gehalt von unter etwa 13 $ kann der Strang brechen, und ■»ausser lern ist der Lösungsmittelverbrauch unnötig hoch, während bei einem Gehalt von über etwa 25 $ Feststoffen die. "Viskosität übermässig hoch wird. Bei Gesamtfeststoffanteilen von etwaAfter redissolving in the spinning liquid or the solvent. If this process is used, it is desirable to produce a pigment concentrate that contains about 20-60 $ pigment, since the strand tends to break with higher pigment proportions. A pigment concentration of about $ 40-60 results in a non-breakable strand which can easily be cut into short pieces and is therefore particularly preferred.A total solids content in the pigment-polymer division for the extrusion process is in one range of about 13 to 25 ö ew * ~ $ (based on the total weight of pigment plus polymer), in a total solids content of less than about 13 $ of the strand may break and ■ »except learning of solvent consumption is unnecessarily high, while at a Content in excess of about $ 25 solids which. "Viscosity becomes excessively high. With total solids contents of approx
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8 °/o oder weniger wird nach diesem Verfahren ein granuläres " Produkt erhalten.A "granular" product is obtained by this process at 8 % or less.
Vor dem Strangpressen wird die Pigmentdispersion vorzugsweise durch Filter gepumpt, die grob genug sind, um die dispergieren Pigmentteilchen durchzulassen. Die filtrierte Dispersion wird dann in das aus Wasser oder einem anderen nichtlösenden Verdünnungsmittel bestehende Bad gespritzt, um einen gallert·?- artigen Strang mit einem Durchmesser z.B·« von etwa 0,16 cm zu bilden. Mehrere hintereinander angeordnete Bäder können verwendet werden, wobei anfänglich in warmes Wasser und anschliessend in ein kaltes Wasserbad gepresst wird. Der Strang kann nun zum weiteren '"aschen mit Wasser und Methanol in kurze Stücke geschnitten werden, bevor etwa 80$ des flüchtigen Gehalts auf unter 2 °f> getrocknet werden^ Während des Waschens werden das hochsiedende Lösungsmittel und die Base aus·dem Pigmentkonzentrat extrahiert, während V/asser und Methanol in der Trocknungsstufe entfernt werden, um ein poröses Trockenkonzentrat des Pigmentes in dem Acrylnitrilpolyneren zu erhalten. Before extrusion, the pigment dispersion is preferably pumped through filters which are coarse enough to allow the dispersed pigment particles to pass through. The filtered dispersion is then injected into the bath of water or other non-solvent diluent to form a gelatinous strand with a diameter, for example, about 0.16 cm. Several baths arranged one behind the other can be used, initially pressing into warm water and then into a cold water bath. The strand can now be cut into short pieces for further washing with water and methanol, before about 80 % of the volatile content is dried to below 2 ° F. During washing, the high-boiling solvent and the base are extracted from the pigment concentrate while water and methanol are removed in the drying step to obtain a dry porous concentrate of the pigment in the acrylonitrile polymer.
Zum Gebrauch kann das Pigmentkonzentrat beispielsweise in etv.'a 15/^iger Konzentration in dem Spinnlösungsmittel dispergiert werden, woraufhin sich das Polymere unter Freisetzung des Pigments in hochdispergiertem Zustand auflöst. Es wurde gefun-" den, dass die erhaltene flüssige Pigmentdispersion über längere Zeiträume hinweg beständig und frei von Flockenbildung ist, falls die Verwendung erst nach einer gewissen Zeit erfolgte Die Dispersion wird dann in die Spinnflüssigkeit abgemessen, die beispielsweise eine 25°/o±ge Lösung von Acrylnitrilpolymerem in Dirnethylacetamid sein kann. Die zu verwendende Menge an Pigmentkonzentrat variiert natürlich mit der jeweiligen Situation, jedoch ist es normalerweise nicht notwendig, mehr als etwa T/° Pigment konzentrat oder die äquivalente Menge von etwa 3,5 '/o Pigment zu verwenden.For use, the pigment concentrate can, for example, be dispersed in a concentration of about 15% in the spinning solvent, whereupon the polymer dissolves in a highly dispersed state, releasing the pigment. It was found that the liquid pigment dispersion obtained is stable over long periods of time and free from flake formation if it is not used until after a certain time. The dispersion is then measured into the spinning liquid, which is, for example, 25% Solution of acrylonitrile polymer in dimethyl acetamide The amount of pigment concentrate to be used will, of course, vary with the particular situation, but it is usually not necessary to add more than about T / ° pigment concentrate or the equivalent amount of about 3.5 % pigment use.
In der vorstehenden Beschreibung wurde die f-erstellung undIn the description above, the f-creation and
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BAD ORfGINALBAD ORfGINAL
Verwendung von Pigmentkonzentraten erläutert, jedoch liegen für den Fachmann viele Variationen auf der Hand, So kann das trockene Pigmentkonzentrat direkt in der Spinnlösung falls erforderlichj unter Rühren und Erhitzen, dispergiert werden. Oft kann es erwünscht sein, zusätzliche Pigmente, wie "beispielsweise Russ oder Titandioxyd, sowie, falls erforderlieh, kleine Mengenanteile von Stabilisatoren oder anderen Mittel, in das Pigmentkonzentrat einzuarbeiten«Use of pigment concentrates explained, however, lie for the expert many variations are obvious, so the dry pigment concentrate can be placed directly in the spinning solution if necessary, with stirring and heating, dispersed. Often it may be desirable to add additional pigments, such as "For example soot or titanium dioxide, as well as, if necessary, small amounts of stabilizers or other agents to be incorporated into the pigment concentrate «
Nach dem erfindungsgemässen Verfahren erhält man eine verbesserte Pigrnentdispersion mit grösserer Transparenz, die in der verschiedenen Stufen der Herstellung dei? Pigmentkonzentration vollständig frei von Flockenbildung ist, d.h. in der anfänglichen Dispersion vor und nach der Vereinigung mit dem Polymeren, sowie in den Stufen der Verwendung des Konzentrats, d.h. wen), sie in dem Lösungsmittel oder der Spinnflüssigkeit erneut dispergiert wird. Verbes :erte Transparenz, Glanz und Farbtiefe werden in den festen Pigmentkonzentraten und, was weitaus bedeutender ist, in dem als Endprodukt erhaltenen gefärbten Polymeren festgestellt.According to the inventive method, an improved one is obtained Pigrnentdispersion with greater transparency, which in the various stages of manufacture dei? Pigment concentration is completely free from flocculation, i.e. in the initial dispersion before and after combining with the Polymers, as well as in the stages of using the concentrate, i.e. wen) them in the solvent or spin fluid is redispersed. Verbes: erte transparency, gloss and depth of color are in the solid pigment concentrates and what far more importantly, it is found in the colored polymer obtained as the final product.
Die nachstehendon Beispiele erläutern die Erfindung,The following examples illustrate the invention,
Beispiel 1 ■Example 1 ■
100 g Chinacridon-Rot100 g quinacridone red
10 g einer 10 G-ew.-;£igen Lösung von Kaliumhydroxyd in Methanol 4-74 g Bimethylsulf»xyd10 g of a 10% by weight solution of potassium hydroxide in methanol 4-74 g of bimethyl sulfoxide
667 g einer 15>-'igen Lösung von iolyacrylnitrilhomopolymerem in DMSO667 g of a 15> - 'strength solution of iolyacrylonitrile homopolymer in DMSO
Das l-aliumhydroxyd stellte 1 # des Pigmentgewichts dar. Das Verhältnis von Pigment zu folymerem betrug 1:1, Der Gesamtfeststofianteil beträgt 16$ der flüssigen Dispersion.The l-aluminum hydroxide represented 1 # of the pigment weight. The ratio of pigment to polymeric was 1: 1, the total solids content is $ 16 of the liquid dispersion.
Pigment, Kaliuinhyiroxyd und DMSO wurden in eine Kugelmühle gebracht und 16 Stunden lang dispergiert. Die Mühle wurde dann geöffnet ~und 1/3 der Polymerlösung zugesetzt. Die Mühle wurdePigment, Kaliuinhyiroxyd and DMSO were in a ball mill brought and dispersed for 16 hours. The mill was then opened and 1/3 of the polymer solution was added. The mill was
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geschlossen, 30 Minuten in Betrieb gehalten und erneut geoff» . net, um des Rest der Polymerlösung zuzusetzen, Ansohliessend · wurde-dia Mühle geschlossen und. eine Stunde in Gang gehalten» _■closed, kept in operation for 30 minutes and switched off again ». net to add the rest of the polymer solution, then was closed-dia mill and. kept going for an hour »_ ■
Die erhaltene flüssige Dispersion wurde in ein Druokgefäss . gebracht» das eine" mit einem Spiimdüsenkopf versehene Ab- ■ -. ■ flusslerSung 'besitzt, d'^rch. die der Abfluss unter der Wasser·»The obtained liquid dispersion was placed in a pressure vessel. brought "the one" equipped with a jet head flusslerSung 'owns, d' ^ rch. which the drain under the water · »
oberfläche in ein Bad erfolgt« Das G-efäss arbeitet© unt©2?-. ■ ."■ ;-" Stickstoffdruck, und die Dispersion wurde durch die Spinn«= düse gepresst, um im Wasser- Stränge su bilden» Biese wurden a'afgsfangöii, aur Sntfsrnttng von'BHSü rait Wasser ge^aselieHj) mit Methanol gespült-und in., einem Of sn bei 700O get .ro ölen© te . Die trockenen Stränge -wurden in kurze Stücke mit beliebiger ." -.." Abmessung geschnitten und 'bildeten daB endgültige trockene \ Parbkonaentrat. -.. ■ " -'.---._ surface in a bath takes place «The G-efäß works © unt © 2? -. ■. "■;-" nitrogen pressure, and the dispersion was pressed through the spinning nozzle in order to form strands of water in the water. and in., an oven sn at 70 0 O get .ro oil © te. The dry strands were cut into short pieces of any "- .." dimension and formed the final dry surface. - .. ■ "-' . --- ._
Das Produkt wurde, durch Wi©der-Auflösen in einer 15^igea Xtö·*». ■ sung von Polyacrylnitril in DMSO in ©iner Menge iron 4 g· Pigmentkonaentrat ■ pro 100 g Polyacrylnitril beurteilt* .Segos·* sene Filme aus dieser Filmlösung (dope) wiesen einen höheren G-rad an Transparenz mit gross er em Farbwert und einem blaueren Unterton der Färbung im Vergleich zu kontr-ollfilmen auf, die aus einem Pigmentkonzentrat erhalten wurden, das, wie beschrieben, Jedoch ohne Kaliumhydroxyd hergestellt wurde« The product became, by dissolving it in a 15 ^ igea Xtö · * ». ■ solution of polyacrylonitrile in DMSO in an amount of iron 4 g Pigment concentration ■ assessed per 100 g polyacrylonitrile *. Segos · * Several films made from this film solution (dope) showed a higher value Degree of transparency with a large color value and a bluer one Undertone of the color compared to control films, which were obtained from a pigment concentrate which, as described, but was produced without potassium hydroxide «
100 g Phthalocyanin-Blau-Pigment
397 g Dimethylformamid
6 g Ithylendiamin100 g phthalocyanine blue pigment
397 grams of dimethylformamide
6 g of ethylenediamine
333 g 20$ige Lösung in DMF eines 86:14 Gew.-#igen- Acrylnitril; Methylmethacrylat-Mischpolymeren333 g of a 20% solution in DMF of an 86:14% by weight acrylonitrile; Methyl methacrylate copolymers
Das Äthylendiamin stellte 6 $> des Pigmentgewichts dar* Dae Verhältnis von Pigment zu Polymerem betrug 3:2. Der Gesamtfestetoffgehalt betrug 19,8^ der flüssigen Dispersion, Das Färb-» konzentrat wurde nach dem Verfahren des Beispiels. 1"hergestellt und wies analoge Vorteile auf. The ethylene diamine set 6 $> weight of the pigment is * Dae ratio of pigment to polymer was 3: 2nd The total solids content was 19.8% of the liquid dispersion. The color concentrate was made according to the procedure of the example. 1 "and had similar advantages.
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«kV V«KV V
-■13 -- ■ 13 -
Beispiel 3Example 3
100 g llavanthron-G-erb ■"--"-100 g llavanthron-G-erb ■ "-" -
647 g Dimethylaoetamid .647 g dimethylaoetamide.
6,67 g Monoäthanolamin6.67 grams of monoethanolamine
500 g 20$ige lösung in DMAe eines 50s50 Gew,-$igen Acryl« . nitr il iVinylohlorid-Miö oiipolymeren500 g 20% solution in DMAe of 50% 50% by weight acrylic «. nitril vinyl chloride polymers
Das Monoäthanolamin stellte 6,67$ des Pigmentgewichts dar«, Das Verhältnis von Pigment zu Polymerem betrug lsi. Der Gesamtfeststoffgehalt betrug15,9$ der flüssigen Dispersion, Das Farbkonzentrat wurde nach dem Verfahren des Beispiels 1 unter Erzielung vergleichbarer. Ergebnisse hergestellt« "■/The monoethanolamine represented $ 6.67 of the pigment weight ", The pigment to polymer ratio was Isi. The total solids content was $ 15.9 of the liquid dispersion, that Color concentrate was made by following the procedure of Example 1 to achieve comparable results. Results produced «" ■ /
Beispiel 4 -';..-""-· 'Example 4 - '; ..- "" - · '
100 g Kupferphthalocyanin-Grün. ..100 g copper phthalocyanine green. ..
4 g Monoäthanolamin . .4 grams of monoethanolamine. .
389 g Dimethylacetamid . .389 grams of dimethylacetamide . .
166,67 g 20$ige Lösung in DMAo ei3|xes 86i14 Grev;.-$igen AcrypL-nitriltMethylmethacrylat-Mi^chpdlymeren 166.67 g of 20% solution in DMAo ei3 | xes 86i14 Grev; .-% AcrypL-nitriltMethylmethacrylat-Mi ^ chpdlymeren
Das Monoäthanol stellte 4 $ des Pigmentgewichta dar» Das Verhältnis von Pigment zu Polymerem betrug 3ί1> Der Gesamtfeststoff.-gehalt stellte 20,1 °ß> der flüssigen Dispersion dar» Das Pigment wurde in DMAc und Monoäthanolamin. 16 Stunden lang in einer Kugelmühle dispergiert« Die Polymerenlösung wurde dann, wie in Beispiel 1 beschrieben, in die Kugelmühle gebracht· An sohl ie s** send wurden 1007 g DMAc zugesetzt, Die Mühle wurde so lange rotiert, bis eine gleichmässige Dispersion erhalten wurde« 2u diesem Zeitpunkt enthielt das Gemisch insgesamt 8 $ Feststoffe und die Flüssigkeit besass eine niedere Viskosität, Letztere wurde in ein gut gerührtes Wasserbad gebracht, in dem das Pigment und das Polymere gemeinsam in Form kleiner-Granulate ausfielen. Diese Granulate wurden durch Filtration abgetrennt, zur Entfernung-von DMAc mit'Wasser gewaschen, mit Methanol gespült und, wie in Beispiel 1 beschrieben, im Öfen getrocknet. Man erhielt ein trockenes Farbkonzentrat in granulärer Form, das 75 1° Pigment enthielt,The monoethanol represented 4% of the pigment weight »The ratio of pigment to polymer was 3ί1> The total solids content represented 20.1 ° β> of the liquid dispersion» The pigment was in DMAc and monoethanolamine. Dispersed for 16 hours in a ball mill. The polymer solution was then placed in the ball mill as described in Example 1. 1007 g of DMAc were added to the bottom. The mill was rotated until a uniform dispersion was obtained At this point the mixture contained a total of 8 solids and the liquid had a low viscosity. The latter was placed in a well-stirred water bath in which the pigment and the polymer precipitated together in the form of small granules. These granules were separated off by filtration, washed with water to remove DMAc, rinsed with methanol and, as described in Example 1, dried in the oven. To obtain a dry color concentrate in granular form, containing 75 1 ° pigment,
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Beispiel 5Example 5
100 g Disazo-Rot100 g disazo red
364 g Dimethylsulfoxyd364 g of dimethyl sulfoxide
10 g Monoäthanolamin
2o0Ö0 g 20foige Lösung in DFISO von Polyacrylnitril10 g monoethanolamine
2o0Ö0 g 20-form solution in DFISO of polyacrylonitrile
Das Monoäthanolamin stellte 10 c/o des Pigmentgewich.ts dar» Das Verhältnis von Pigment zu Polymeren! betrug 1:4« 2er Gesamt— feststoffgehalt betrug 20,1 fo der flüssigen Dispersion, Das Farbkonzentrat wurde, wie in Beispiel 1 beschrieben, unter Erzielung gleichwertiger Ergebnisse bearbeitet»The monoethanolamine represented 10 c / o of the pigment weight »The ratio of pigment to polymers! was 1: 4 «2 total solids content was 20.1 % of the liquid dispersion. The color concentrate was processed as described in Example 1, with equivalent results being achieved»
^eispiel 6^ example 6
100 g Pyrazolon-Rot-Pigment100 g pyrazolone red pigment
4 g Ammoniumhydroxyd (28-30$ M^-^ehalt)
765 g Dimethylacetamid
667 g 15$ige Lösung in DMAc von Polyacrylnitril4 g ammonium hydroxide (28-30 $ M ^ - ^ econtains) 765 g dimethylacetamide
667 g of a 15% solution in DMAc of polyacrylonitrile
NH, stellte 1,5 $ des Pigmentgewichts dar„ Das Verhältnis von Pigment zu Polymerem betrug 1:1, Der Gesamtfeststoffgehalt stellte 13 r> der flüssigen Dispersion dar„ Das Farbkonzentrat wurde, wie in Beispiel 1 beschrieben, hergestellt»NH, represented 1.5 $ of the pigment weight "The ratio of pigment to polymer was 1: 1, the total solids content represented 13 % of the liquid dispersion" The color concentrate was prepared as described in Example 1 "
Beispiel 7 ■ · 'Example 7 ■ · '
100 g Thioindigoides-Rot-Pigment·100 g thioindigoides red pigment
1,5g Kaliumcarbonat
474 g Dimethylformamid1.5g potassium carbonate
474 grams of dimethylformamide
667 g I5?^ige Lösung in DMF von 93»7 Gewe-tigern Acrylnitril: Vinylaeetat-Mischpoiymerem? 667 g I5 ^ solution in DMF of 93 "7 percent e -tigern acrylonitrile: Vinylaeetat-Mischpoiymerem
Das Kaliumcarbonat stellte 1,5 /^ des Pigmentgewichts dare Verhältnis von Pigment zu Polymerem betrug 1:1. Der Gesamtfeststoff gehalt betrug 16 fo der flüssigen Dispersion* Das |"arbkorizentrat wurde, wie in Beispiel 1 beschrieben, hergestellt.D s a potassium carbonate presented 1,5 / ^ weight of the pigment is e ratio of pigment to polymer was 1: 1. The total solids content was 16 % of the liquid dispersion. The concentrate was prepared as described in Example 1.
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Claims (1)
das niciitlösenie Verdüiuiungsmittel presst, wodurch das Konzentrat in I^orn eines kontinuierlichen Strangs erhalten wirde 9. VerfaJiren η rich claim 1, characterized ijekennzeicnriet that the precipitation drd \ n: c] i bev / irkt, d; t: 's nan the suspension in
the non-dissolving diluent is pressed, whereby the concentrate is obtained in the form of a continuous strand; e
New York, .~.YO, V.St.A,For Chase Pfimer & Co., Inc.
New York,. ~ .Y O , V.St.A,
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