DE1923939A1

DE1923939A1 - Fungicide

Info

Publication number: DE1923939A1
Application number: DE19691923939
Authority: DE
Inventors: Yoshiyuki Okada; Osamu Wakae; Kunito Yakushiji
Original assignee: Takeda Chemical Industries Ltd
Current assignee: Takeda Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 1968-05-13
Filing date: 1969-05-10
Publication date: 1969-11-27
Also published as: GB1264011A; FR2011832A1; US3772316A; ES367067A1; GB1264012A

Description

Köln, den 8.5.1969 Kl/Äx/Hz

Takeda Chemical Industries, Ltd.,,

27» Doshomaohi 2-ohome, Higashl-ku, Osaka (Japan).

Fungicide

Die Erfindung betrifft Fungicide, insbesondere 2ur Bekämpfung von bakteriellen oder pilzlichen Krankheitserregern bei Pflanzen (z.B. Trockenfäule oder Brand bei Reispflanzen (leaf blight), Zitrusbaumkrebs, durch Bakterien hervorgerufene Welkekrankheit an Tomaten). Diese Fungicide enthalten eine Verbindung der Formel

N-N

I I (D

• R-G OH

Hierin steht R für eine Aminogruppe, eine niedere Alkylaminogruppe mit bis zu 5 C-Atomen, eine Acylamino gruppe mit bis zu18 C-Atomen, eine Anilinogruppe, substituiertes oder unsubstituiertes Garbamoyl- (oder Thiocarbamoyl-) amino, Nitrosoamine, Nitroamino, niederes Alkoxymethylidenamino mit bis zu 5 C-Atomen, substituiertes oder unsubstituiertes Phenoxycarbonylamino, substituiertes oder unsubstituiertes Benzolsulfonamido, niederes Alkoxycarbonylamino mit bis zu 5 C-Atomen oder eine Grupp© der !Formel

909843/nOS

N-N N-N

H !I Ii Si

HC O - N - GH - NH - oder HC G-NH- CH₂. - NH - oder

S Ύ

N-N

Ji- ■

HG C - NHCONH -

Bisher wurden bakteriell© ods? pilslichs pflanzliche Schaderreger mit Kupferverbindungen, Antibiotika u. dergl* bekämpft, aber befriedigende Ergebnisse sind bis heute nicht bekannt geworden. Verschlimmert wird diese Situation dadurch, daß die üblichen Mittel phytotoxisch sind.

Gegenstand der Erfindung aiaid sur Bekämpfung von bakteriellen oder pilslichsn Pflaiaassirranklieitea dienende Fungicide, die die Inf3kti£>n von Pflausen mit Bakterien oder Pilzen sowohl verhindern als saich beseitigen, und keine wesentliche Phytotoxiaität aufweisen« Di® Fungicide gemäß der Erfindung haben den weitersa ¥ort©il₉ daß sis gegenüber Menschen, Tieren und Fischen kaum toxisch sind»

Die Erfindung umfaßt ferner eine Konzentratform dieser Fungicide, die nach einfacher Verdünnung unmittelbar vor dem Gebrauch für die oben genannten Zwecke anwendbar ist₉ und die beständiger und vorteilhafter in Bezug auf Lagerung oder Transport ist als die verdünnten, gebrauchsfertigen Pflanzenschutzmittel.

Die Fungicide gemäß der Erfindung haben außerdem eine starke Infiltrationawirkimg auf Pf lanzen^systeniisch® Fungicide).

In der vorstehenden Formel (I) ist die niedere Alkylaminogruppe beispielsweise eine Methylaminogruppe, eine Ithylaminogruppe, eine Propylaminogruppe oder Butyiaminogruppe» Die Acylaminogruppe ist beispielsweise eine aliphatisch^ Acylaminogruppe wie Formamide, Acetamido, Propionamido₈ Butanamido, Pentanamido, Decanamido, Tetradecanamido, 9-

9Q9848/U0S

Qctadecenamido, Oetadeeanamido, Ghloracetamido, ß-Carboxypropionamido, ß-Äthoxycarbonylpropionamidö oder ß-Butoxycarbonylpropionamido oder eine substituierte oder unsubstituierte aromatiselie Aeylaminogruppe wie Benz amido und Chlorbenzamido. Als substituierte oder unsubstituierte Oarbamoyiaminogruppe kommen beispielsweise Ureido, 3-Methylureido, 3_t3-Dimethylureido, J-^heiiylureido und 3-(^- phenyl)-Tireido und als substituierte oder unsubstituierte Thiocarbamoylajninognippe beispielsweise Tnioureido, 3-MethyltMoureido, 3~Ätiiyltliioiii?eido_s 3i3-Dißiethylthiourei-άο uüd 3-33ienylthiourei&o in Frage. Die niedere Alkoxymethylidenaminogruppe kann beispielsweise eine Metnoxymethylidenaminogruppe, eine Äthöx^iaetiiylidenaminogruppe oder eine Propoxymethyli&enamiaognippe sein. Als substituierte oder unsubstituierte Phenoxycarbonylaminogruppe kommen beispielsweise HienoxycarbonylaminQ, 3-Methylphenoxycarbonylaiaino, ^Metkylphenoxycarbonylamino, 2-Ohlorplienoxycarboiiylamino und 4-GhlorpiienoxycarbonylaffiinG in Frage, und die niedere Alkoxycarbonylaminogruppe kann beispielsweise eine Isopropoxycarbonylaminojgruppe, eine Itiioxycarbonylaminogruppe oder Mevhosycarbonylaminogruppe sein, Als substituiez*te oder unsubstituierte Beazolsulfonamidogruppe kommen beispielsweise Benaolsulfonamido und 4—Ohlorbensolsulfonainido in Frage»

Die 2—Amino—1-,3,4-tniadiazolverbindungen der allgemeinen Formel (I) können auch in Form von Säureadditionsselzen verwendet werden. Geeignet sind Salze mit anorganischen Säuren, z.B. die Hydrochloride, Nitrate, Thiocyanate und Sulfate, und Salze mit organischen Säuren, z.B. die Oxalate, Acetate und p-Toluolsulfonate. Einige repräsentative 2-Amino-1,3,4-thiadiazoiverbindungen sind nachstehend mit ihren Schmelzpunkten bzw. Zersetzungstemperaturen angegeben.

909.848/UOe

D	2
2)	2
3)	2
4)	2
5)	2
6)	2
7)	2
8)	2
9)	■2
10)	2
11)	2

-Amino-1,3,4—thiadiazol

-Amino-1,3,4— thiadiazolhydrochloridmonohydrat -Amino-1,3,4-thiadiazoloxalat -Amino-1,3,4—thiadiazolthiocyanat -jTormamido-1,3,4—thiadiazol -Acetamido-1,3,4—thiadiazol 10 7} 2-Propionamido-1,3,4—thiadiazol·

- (n-Butanamido)-1,3,4—thiadiazol -(Isopentanamido)-1,3,4— thiadiazol -(n-Decanamido)-i,3,4— thiadiazol -Chloracetamido-1,3,4—thiadiazol

12) 2-Benzamido-1,3,4—thiadiazol

13) 2-(p-Chlorbenzamido)1,3,4-thiadiazol

14) 2-Äthoxyc arb onylamino-1,3,4—thi adi azο1

15) 2-(ß-Carboxypropionamido)-1,3,4—thiadiazol

16) 2-(ß-Äthoxycarbonylpropionamido)-1,3,4-thiadiazol

17) 2-ithylamino-1,3,4-thiadiazol

18) 2-Anilino-1,3,4-thiadiazol

19) 2-Ureido-1,3,4-thiadiazol

20) 2-(3-Methylureido)-1,3,4-thiadiazol

21) 2-(3-lthylthioureido)-1,3,4~thiadiazol

22) 2-Nitrosoamino-1,3,4-thiadiazol

23) 2-Mtroamino-1,3,4-thiadiazol

24) ithyl-N-(1,3,4-thiadiazol-2-yl)-formimidat

25) N,N'-Bis(1,3,4-thiadiazol-2-yl)-formamidin

26) N,IT-Bis(1,3,4-thiadiazol-2-yl)-harnstoff

27) NjN'-Methylen-bis^-amino-i ,3,4-thiadiazol 28) 2-Tetradecanamido-i,3,4-thiadiazol

29) 2«(9-0ctadecenamido)~1,3,4-thiadiazol

30) 2-0ctadecanamid-1,3«4-thiadiazol

31) 2-Phenoxycarbonylamino-i, 3 »4—thiadiazol

Schmelzpunkt,

191
83-84-197-198 145-146 220-221 268-269 229-230 179
162-163

185-186 (Zers.) 209-209 262-263 198-199 170

229-23O

69-71 171-173 27O
226-227 217,5

221
(Zerso)

174-17£ (Zers.;

40-4-1 240
280
197-198

133,5-134-, 5

106-107 134-135 239-240

909848/U0

Schmelzpunkt , ⁰C . 32) 2-(3-Methylphenoxycarbonylamino)-1,3,4-thiadiazol 224

(Zers.)

33) 2-(4-Methylphenoxycarbonylamino)-1,3*4-

thiadiazol ' 224-225

(Zers.)

34) 2-(2-0hlorphenoxycarbonylamino)^ ,3,4-thiadiazol 196-197

35) 2-(4-0hlorphenoxyearbonylamino)-1,3,4-thiadiazol 240

(Zers.)

36) 2-(3~Methylthioureido)~1_i3*4-thiadiazol 226

37) 2-(3-Phenylthioureido)-1,3,4-thiadiazol 200

(Zers.)

38) 2-^-Chlorbenzolsulfonamido)-^ 3,4-thiadiazol 203-205

39) 2-Benzolsulfonamido-1₉3,4-thiadiazol 179-180

40) 2-/5-(4-Chlorphenyl)ureidc7--1,3,4-thiadiazol 242

(Zers.)

41) 2-XsQprQpoxycarbonylamino-1_s3_s4-thiaaia2;Ql 186-187

Diese Verbindungen haben eine sehr niedrige Toxizität gegenüber Warmblütern. Beispielsweise beträgt die LD₁-Q bei oraler

Verabfolgung bei der Maus 6400 mg/kg für die Verbindung (1) und 2900 mg/kg bei der Verbindung (5)· Die Toxizität dieser Verbindungen gegenüber Fischen ist ebenfalls sehr niedrig. Beispielsweise liegt die TLm (mittlere ioleranzgrenze) bei Oryzias Latipes über 10 ppm für die Verbindung (1), über 10 ppm für die Verbindung (5) und über 10 ppm für die Verbindung (27).

Die vorstehend genannten .2-Amiao-1,3,4-thiadiazolverbindungen werden beispielsweise nach de& folgenden Verfahren hergestellt!

A. Die Verbindungen 5 bis 13, I5 bis 16 und 28 bis 30 können durch übliche Acylierung des freien 2-Amino-1,3t4-'-thiadiazols erhalten werden.

B. Die Verbindungen 14, 31 bis 35 und 41 können durch Umsetzung von 2-Amino-1_i3_s4««thiadiazol mit einem Alkylformiat oder Phenylchlorformiat in Gegenwart einer Base hergestellt werden.

90984 8/140

C. Lie Verbindung 19 kann durch Umsetzung von 2~Amino-1,3*4·- thiadiazolhydrochlorid mit Natriumcyanat hergestellt werden.

D· Die Verbindungen 20 und 40 können durch Umsetzung von 2-Amino-1,3,4—thiadiazol mit einem Isocyanat hergestelltwerden.

Ε. Die Verbindungen 21, 36 und 3? können ctaeh Umsetzung von 2-Amino-1,3,4—thiadiasol mit einem Isothioeyanat hergestellt werden.

IT. Die Verbindung 25 kann durch Erhitzern won 2-Amino-1_t3₉4"» thiadiazol in Ä'thylorthoformiat hergestellt werden«,

G. Die Verbindung 26 kann durch Ifesetssusg von 2»Amino~1 _?3»4--_ thiadiazol mit Phosgen hergestellt werden.

H» Die Verbindung 27 kami wie folgt hergestellt werden; Zu einer Lösung von 10,1 Gsw*-feilen 1-AffiinO'->1_i3,4-°-thiadiasol in 60 Raumteilsa konzentrierter Salzsäure werden 1,8 Gew.-Teile p-Formaldehyd gege'öea» Ess Eeaktionsgemisch wird einen Tag und eine Macht bei Raumtemperatur gerührt und dann unter vermindertem Brück destilliert, um die konzentrierte Salz säure zu entfernen.» Der Rückstand wird in Wasser gelöst und die erhaltene Iiößung mit einer wässrigen Natriumhydroxydlöstmg neutralisiert₉ wobei die gewünschte Verbindung 27 in kristalliner Form in einer Ausbeute von 89$ erhalten wird.

Die Präparate gemäß der Erfindung können in beliebiger geeigneter Weise auf die Pflanzen aufgebracht werden. BeispieIsweisd kann die Verbindung der Formel (I) oder ihr Salz in Abhängigkeit vom jeweiligen Anwendungszweck unmittelbar als Fungicid verwendet werden, vorzugsweise kommt sie jedoch in Form von Präparaten, z.B. als Lösung, Suspension oder Emulsion in einem geeigneten flüssigen träger oder als festes Gemisch mit einem geeigneten Träger (s.B. einem Streckmittel oder Hilfsstoff) zur Anwendung. Das feste Gemisch wird her-, gestellt, indem die fein pulverisierten Bestandteile ge-

9098487 140.6

mischt werden oder die Verbindung an einem geeigneten festen Träger adsorbiert wird. Bei der Herstellung der Präparate können zusammen mit dem Trägermaterial Hilfsstoffe wie Emulgatoren, Suspendierhilfsmittel, Dispergiermittel, Verteilungsmittel, Penetrationsmittel, Netzmittel und Stabilisatoren verwendet werden. Die Fungicide gemäß der Erfindung können beispielsweise in Form von Lösungen, Emulsionen, Netspulvern, Stäubeiaittein, Tabletten, Granulat und Aerosolen, zur Anwendung kommen.

Zu den bevorzugten flüssigen Trägermaterialien, die für die Zweck© der Erfindung verwendet werden, gehören beispielsweise Alkohole (z.B„ Methylalkohol, Äthylalkohol und Äthylenglykol), Ketone (z,B. Aceton und Methyläthy!keton), aliphatisch^ Kohlenwasserstoffe (z.B. Benzin, Leuchtpetroleum und Maschinenöl), aromatische Kohlenwasserstoffe (z.B. Benzol, Xylol und Methylnaphthalin), halogenierte Kohlenwasserstoffe (z.B, Chloroform und Tetrachlorkohlenstoff), Säureamide (z.B_e Dimethylformamid), Ester (z.B. Äthylacetat) und Nitrile (z_eB₀ Acetonitril), Diese flüssigen Trägermaterialien können allein oder in beliebigen Gemischen verwendet werden«,

Als feste Trägermaterialien eignen sich beispielsweise pflanzliche Pulver (z.E. Tabakpulver, Weizenmehl und Sägemehl), mineralische Pulver (z.B, Kaolin, Bentonit, saurer Ton, Talkum, Agalmatoiithpulver, DiatOmeenerde_s Glimmerpulver, Aluminiumoxyd, Schwefelpulver und Aktivkohle). Diese Streckmittel und Trägermaterialien können allein oder in Kombination verwendet werden«»

Als oberflächenaktive Mittel, die als Emulgatoren, Yerteilungsmittel, Penetrationsmittel oder Dispergiermittel dienen, eignen sich beispielsweise Seifen, Schwefelsäureester von höheren Alkoholen, Alkansulfonate₈ Alkylarylsulfonate, quaternäre Ammoniumsalze, Oxyalkylamine, Ester von Fettsäuren und mehrwertigen Alkoholen sowie andere oberflächenaktive Mittel vom Polyalkylenoxydtyp und Anhydro sorbittyp.

80984Ö/U0 6-

Kasein, Gelatine, Stärke, Alginsäure, Agar, Polyvinylalkohol, Kresol, Seife u. dergl. können nach Bedarf ebenfalls für den gleiohen Zweck verwendet werden.

Die Konzentration der wirksamen Bestandteile in den gebrauchsfertigen Fungiciden gemäß der Erfindung beträgt im * allgemeinen etwa 0,001 bis 0,2 Gew.-%, vorzugsweise etwa 0,01 bis 0,05 Gew.-% bei flüssigen Präparaten (d.h. bei Lösungen, Suspensionen und Emulsionen), während der Anteil bei festen Präparaten etwa 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise etwa 1 bis 5 Gew.-% beträgt. Nach Bedarf können jedoch auch Präparate, die einen höheren oder niedrigeren Anteil de-s Wirkstoffs enthalten, verwendet werden.

Es ist ferner möglich, die vorstehend beschriebenen Präparate gemäß der Erfindung mit anderen Bestandteilen (z.B.

Kupferfungiciden, Fungiciden mit organischem Schwefel, Fungiciden mit organischem Chlor, Organophosphatfungiciden, Antibiotika), Insektiziden (z.B. Insektiziden mit organischem Chlor, Organophosphätinsektiziden, natürlichen Insektiziden) sowie mit Akariziden, Herbiziden, Pflanzenwachstumsreglern, Synergisten, insektenanziehenden oder -abweisenden Mitteln, Duftstoffen, Pflähzennährstoffen, Düngemitteln u. dergl. als Hilfsstoffe oder Teil der Trägermaterialien in den erfindungsgemäßen Präparaten zu mischen.

Vom wirtschaftlichen und praktischen Standpunkt ist es zweckmäßig, die Präparate gemäß der Erfindung in Konzentratform herzustellen, die nicht nur kompakt und handlich ist, sondern auch eine höhere Stabilität des Wirkstoffs während der Lagerung oder Transports als bei gebrauchsfertigen Präparaten gewährleistet.

Diese Konzentrate können die Form von Ölen, emulgierbaren . Konzentraten, Netzpulvern, Stäubemitteln, Tabletten und Granulat haben und werden im allgemeinen so hergestellt, daß sie, bezogen auf das Konzentrat mit oder ohne die oben genannten Zusatz- und Hilfsstoffe, etwa 0,5 bis 80 Gew.-%

909848/1AOS

des Wirkstoffs oder der Wirkstoffe enthalten. Die Konzentrate werden unmittelbar vor der Anwendung auf die Pflanzen mit den vorstehend genannten Trägermaterialien verdünnt bzw. in den genannten Lösungsmitteln gelöst.

Die fungicide Wirkung der Präparate gemäß der Erfindung wird durch die folgenden Versuche und Beispiele veranschaulicht. Die dort zur Kennzeichnung der Verbindungen genannten Zahlen entsprechen der Numerierung in der obigen Tabelle der Verbindungen gemäß der Erfindung.

10 Versuch 1

Bekämpfung des Beisblattbrandes

Versuchsmethode: Kinmaze-Reispflanzen wurden in 9 cm-Töpfen (10 Sämlinge pro Topf) kultiviert. Ein Versuch zur Bekämpfung des Blattbrandes wurde an 25 Tage alten Sämlingen, und zwar mit 4 Töpfen pro Behandlung doppelt durchgeführt. Das oberste entfaltete Blatt jedes Sämlings wurde in der Mittellinie des Blatts mit einer Nadel angestochen, an der sich eine Zellsuspension von Xanthomonas oryzae befand. 2 Tage späterwurde eine wässrige Lösung oder Suspension jeder Testverbindung in einer Menge von 10 ml pro Topf auf die Pflanzen gesprüht. 10 Tage nach der Impfung wurde die Länge des kranken Bereichs, der sich entwickelt hatte, gemessen. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt.

25 Verbindung

Konz entration yug/ml

Durchschnittliehe
Länge des erkrankten Bereichs
(mm)

Phytotoxizität gegenüber der Wirtspflanze

Vergleichsversuch,

(unbehandelt) -

(D 250

(2) 250

(3) 250

(4) 250

(5) 250

94 4 6

7
6

909848/ U06

(6)	250	7	Versuch 2
(7)	250	9	des Zitrusbaumkrebses
(8)	250	7
(9)	250	13
(10)	250	18
(11)	250	7
(12)	250	11
(13)	250	15
(14)	250	42
(15)	250	4
(16)	250	6
(17)	250	22
(18)	250	34 .
(19)	250	11
(20)	250	" 18
(21)	250	9
(22)	250	10
(23)	250	12
(24)	250	8
(25)	250	6
(26)	250	6
(27)	250	0

	Bekämpfung

gepflanzt und anschließend weitgehend beschnittene Imehdem neue Triebe keimten, wurde der Bekämpfungsversuch mit 10
Töpfen pro Behandlung durchgeführt. Jede Testverbindung
wurde in einer Menge von 10 ml/Topf aufgesprüht. Am nächsten Tag wurden die Sämlinge durch Besprühen mit einer Suspension von Xanthomonas eitri infiziert. Die Topfe wurden 1 Tag in einem feuchten Baum bei 24°C gehalten und dann in ein Gewächshaus gestellt. 20 Tage nach der Infizierung wurden die erkrankten Stellen pro Blatt gezählt* Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle angegeben.

909848/1406

^QAD ORIGINAL

- 11 -

Verbindung Konzentration Durchschnitts- Phytotoxizität

zahl der er- gegenüber der krankten Stellen Wirtspflanze pro Blatt

vergleichs- versuch (unb ehandelt)	500	23,1
(D	500	0,2
(5)	500	0,9
(7)	500	2,3
(20)	500	3,1
(25)	500	0,5
(27)		0
	Versuch 3

Bekämpfung der durch Bakterien hervorgerufenen Welkekrankhext bei Tomaten

Tomatensämlinge (Sorte Ponterosa) wurden in verzinkten Eisenkübeln (25 χ 20 cm, Höhe 15 cm) in einer Zahl von 6 Sämlingen pro Behälter gepflanzt. In der Vierblattstufe wurde der Boden an der Stelle der Pflanze mit einer Suspension von Pseudomonas solanacearum in einer Menge von. 20 ml/Kübel befeuchtet. Am nächsten Tag wurde je -^iI⁵? »ine Lösung der Te st verbindung in einer Menge von 10 ml/I „,.e. auf den Boden gesprüht.

Für jede Behandlung wurden 4 Kübel verwendet. 10 Tage nach der Infizierung wurde der Prozentsatz der infizierten Sämlinge ermittelt. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle angegeben.

Verbindung Konzentration Infizierte Säm- Phytotoxizität /ig/ml linge, % gegenüber der

/ Pflanze

Vergleichs versuch (unbehandelt)	1000	96
(D	1000	0
(2)	1000	4
(6)	1000	8
(27)	4

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BAD ORIGINAL

Versuch 4 Bekämpfung des Brandes an Reisblättern

Kinmaze-Reispflanzen wurden in 9 cm-Töpfen (10 Sämlinge pro Topf) kultiviert. An 25 Tage alten Sämlingen wurde ein Versuch zur Bekämpfung des Blattbrandes mit 4- Töpfen pro Behandlung doppelt durchgeführt. Das oberste entfaltete Blatt Jedes Sämlings wurde in der Mittellinie mit einer Nadel angestochen, an der sich eine Zellsuspensiori von Xanthomonas oryzae befand. 2 Tage nach der Infizierung wurde eine Suspension, die 100 iig der Testverbindung , (27) pro ml enthielt, in einer Menge von 10 ml pro Topf gesprüht. 10 Tage nach der Infizierung wurde die Länge des erkrankten Bereichs gemessen, der sich entwickelt hatte. Die Ergebnisse sind nachstehend genannt.

Verbindung Konzentration Durchschnittliche Phytotoxizität

/Ug/ml Länge des er- gegenüber der ' krankten Bereichs Pflanze . (mm)

Vergleichs-20

Vergleichs versuch (unb ehandeIt)	100	108	Versuch 5
(27)		2

Freilandversuch zur Bekämpfung des Reisblattbrandes

Kinmaze-Reis wurde am 10. Mai gesät und am 15· Juni umgepflanzt. Die Versuchsflächen hatten eine Größe von je 12 m Jede Behandlung wurde dreifach durchgeführt. Die Versuchspflanzen wurden in den ersten 10 Tagen des Monate August stark mit Xanthomonas oryzae infiziert. Am 17· und 27· August wurde eine wässrige Lösung oder Suspension jeder Testverbindung in einer Menge von 20 l/a gesprüht. Am 27· September wurde der Flächenanteil des erkrankten Bereichs

' durch Messen des erkrankten Bereichs einer Versuchsfläche mit 100 Blättern ermittelt. Die Ergebnisse sind nachstehend angegeben.

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Verbindung

- 13 -

Konzentration

Flächenanteil des erkrankten Bereichs,

Vergleichsversuch
(unbehandelt)

. (D (27)

25O 250

37,6 6,2 1,0

Beispiel 1

Netzpulver, bestehend aus einem Gemisch von 50% 2-Amino-1,3,4-thiadiazol, 2% Natriumligninsulfonat, 3% weißer Kohle, 5% Polyoxyäthylenalkylaryläther und 40% Ton. Verdünnung auf das 1000- bis 2000-fache mit Wasser. Aufwandmenge 10 bis

20 l/a.
Beispiel 2

Wasserlösliches Präparat, bestehend aus einem Gemisch von 50% 2-Amino-1,3»4-thi adiazolhydrochloridmonohydrat und 50% Rohrzucker. Verdünnt auf das 1000- bis 2000-fache mit Wasser. Aufwandmenge 10 bis 20 l/a.

Beispiel 3

Flüssiges Präparat, bestehend aus einer Lösung von 10% 2-Amino-1,3,4-thiadiazol, 10% Polyoxyäthylenalkylaryläther und 80% N,N'-Dimethylformamid. Verdünnt mit Wasser auf das 300- bis 500-fache. Aufwandmenge 10 bis 20 l/a.

Beispiel 4

Stäubemittel, bestehend aus einem Gemisch von 3% 2-Formamido-1,3,4-thiadiazol und 97% Ton. Aufwandmenge 300 bis 500 g/a ohne Streckmittel«

Beispiel 5

Granulat zum Streuen, bestehend aus einem Gemisch von 3% 2-Amino-1,3,4-thiadiazol und 97% Bentonit. Aufwandmenge bis 500 g/a ohne Streckung·

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Beispiel 6

Granulat zum Streuen, bestehend aus einem Gemisch von 3% NjN'-Methylen-bis^-amino-i^^-thiadiazol) ₍und 97% Bentonit. Aufwandmenge 300 bis 500 g/a ohne Streckung.

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Claims

Patentansprüche

1) Fungicide, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 2-Amino-1,3,4-thiadiazolen der allgemeinen Formel

N-N

!! Ii

R-C CH

worin R einen Aminorest, einen niederen Alkylaminorest mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen, einen Acylaminorest mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen, einen Anilinrest, einen substituierten oder unsubstituierten Carbamoyl- (oder Thiocarbamoyl-)-aminorest, Nitr4osoaminorest, Nitroaminorest, niederen Alkoxymethylidenaminorest mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen, einen substituierten oder unsubstituierten Phenoxycarbonylaminorest, einen substituierten oder unsubstituierten Benzolsulfonamidorest, einen niederen Alkoxycarbonylaminorest mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen oder eine Grupp ■*- " -"-.el

N-N N-N

Il H . S3 Ii

HC C - N = CH - NH - oder HC C-NH- CH₀ - NH -

N-N

fl Ii

oder HC C - NH - CO - NH - bedeuten,

und/οder deren Salzen.

2) Fungicid nach Anspruch I₉ gekennzeichnet durch den Gehalt der wirksamen Verbindung in flüssiger Form in Mengen von etwa 0,001 bis 0,2 Gew. -%, bezogen auf das

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BAD ORlGINAt

j5) Fungicid nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt der wirksamen Verbindung in Konzentratform in einer Menge von etwa-0,5 bis 8o Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgemisch.

k) Fungicid nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch den Gehalt der aktiven Verbindung als Puder in einer Menge von etwa 0,1 bis 10 Gew.-^, bezogen auf die Gesamtmischung.

5) Pungicid nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt W an l-Amino-li^i^-thiadiazol.

6) Pungicid nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 2-Formamido-l,3,4-thiadiazol.

7) Pungicid nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an N,N^I-Methylen-bis(2-amino-l,3,4-thladiazol).

8) N,N^!-Methylen-bis(2-amino-l,3,4-thiadiazol).

9) Verfahren zur Herstellung von N,N^!-Methylen-bis(2-amino-

1,2,4-thiadiazol), dadurch gekennzeichnet, daß man 2-Aminot 1,5,4-thiadiazole mit Paraformaldehyd umsetzt.

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