DE1958183C3

DE1958183C3 - 3-(3',5'-Dihalogenphenyl)-imidazolidin-2,4-dion-Derivate

Info

Publication number: DE1958183C3
Application number: DE19691958183
Authority: DE
Original assignee: Sumitomo Chemical Co., Ltd., Osaka (Japan) VU: Vossius, V., DipL-Chem. Dr. rer.nat., Pat.-Anw., 8000 München
Priority date: 1968-11-25
Filing date: 1969-11-19
Publication date: 1976-09-02

Description

O R₃

in der X Halogenatome sind, R₁ ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder den Phenylrest darstellt, R₂ ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, der durch eine Methylmercaptogruppe substituiert sein kann, den Phenyl- oder Benzylrest und R₃ ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder den Phenylrest bedeutet.

2. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise ein Harnstoffderivat der allgemeinen Formel 11

R₁R₁
C-N-C-R₃ (11)

•

in der X, R₁, R₂ und R₃ die in Anspruch I angegebene Bedeutung haben und R₄ die Carboxylgruppe, eine niedere Alkoxycarbonylgruppe oder die Nitrilgruppe bedeutet, in Gegenwart eines sauren Katalysators erhitzt.

3. Verwendung der Verbindungen nach Anspruch 1 als Mikrobizide.

Die Erfindung betrifft den in den Ansprüchen gekennzeichneten Gegenstand.

Typische Beispiele der Verbindungen der allgemeinen Formel I sinü

3-(3',5'-DichlorphenyI)-imidazolidin-2.4-dion,
3-(3',5'-Dichlorphenyl)-5-methyl-irnidazolidin-

2,4-dion,
3-(3',5'-Dichlorphenyl)-5-isobutyl-imidazolidin-

2,4-dion,
3-(3',5'-Dichk)rphenyl)-5-hexyl-imidazolidin-

2,4-dion,
3-(3',5'-Dichlorphenyl)-5-(2-mcthylmercaplo)-

äthyl-imidazo!idin-2,4-dion,
3-(3',5'-Dichlorphcnyl)-5-bcnzyl-imidazolidin-

2,4-dion,
3-(3',5'-Dichlorphenyl)-l-mcthyl-imida/olidin-

2,4-dion,
3-(3',5'-Dichlorphenylj-! ithyl-imidazolidin·

2.4-dion.

Als saure Katalysatoren werden im erfindungsgemäßen Verfahren vorzugsweise Salzsäure, Schwefelsäure oder Phosphorsäure verwendet, und vorzugsweise wird das Gemisch unter Rückfluß erhitzt. Die

zo Reaktion ist innerhalb 3 Stunden praktisch beendet. Die verfahrensgemäß eingesetzten Harnstoffderivate der allgemeinen Formel 11 können in an sich bekannter Weise durch Umsetzen der entsprechenden 3,5-Dihalogenphenyl-isocyanatc mit den entsprechenden Aminen hergestellt werden. Typische Beispiele für die Phenylisocyanate sind 3.5-Difluorphenyl-isocyanat, 3,5-DichIorphenyl-isocyanal, 3,5-Dibromphenyl - isocyanat und 3,5-Dijodphenyl-isocyanat. und für die Amine Glycin, N-Methylglycin, N-Äthylglycin, N-n-Propylglycin, N-Methylglycinäthylester. Glycinäthylester, Glycin-n-butylester, Amino-acetonitril, N-n - Propylamino-acetonitril, ri-Aminopropionitril, Alanin, N-Methylalanin, N-Melhyl-«-methylalanin, N-Äthylalanin. Alaninathylester. N-Benzylalaninäthylester, N-Benzyl-α-methylalaninathylester, W- Phenyl-«-methylphenylalanin. Glutaminsäure. N - Methylglutaminsüureiithylester. «-Aminon-buttersäure, «-Methylaminopropionilril. «-Benzylamino-n-buttersäure, «- Amino -η- buttersäureäthylester, a-Amino-n-butyronitril, u-lsopropylaminon-butyronitril, «-Amino-isobuttersäure. «-Aminoisobuttersäureäthylester, «- Methylamino - « - äthylisobuttersäureäthylester, « - Amino - isobutyronilril. Valin. N-Phenyl valin, «-Methylvalin, N-Melhyl-a-methylnorvalin, Norvalinäthylester, «-Amino-n-valeronitril. <i - lsopropylamino - η - valeronitril. Leucin. N-n-Propyl-isoleucin, Leucinathylester, «-Aminoisocapronitril. Isoleucin, N - Äthyl - isoleucin, lsoleucinäthylester, Norleucin, N - Benzyl - « - methyl-

_So norleucin, Norleucinäthylester, «-Amino-n-capronitril, n - Methylamino - η - capronitril. a - Aminon - caprylsäure, « - lsopropylamino - η - caprylsäureiiihylester, ,1 - Äthylamino - η - capronitril. Phenylalanin, Phenylalaninäthylester. N - Phenyl - phenylalanin und a-Amino-^-phenylpropionitril.

Es sind bereits einige 3 - Phenyl - imidazolidin-2.4-dion-Derivate aus der US-PS 31 34 663 bekannt, die eine herbizide Aktivität entfallen. Untersuchungen haben ergeben, daß diese Verbindungen nur eine

to geringe mikrobizide Aktivität besitzen.

Aus der US-PS 32 71 245 sind fungizid wirksame Spirohydantoine bekannt. Es wurde festgestellt, daß die Verbindungen der Erfindung wertvolle Mikrobizide darstellen, die in der Landwirtschaft und im Gartenbau zur Bekämpfung von Schadpilzen eingesetzt werden können. Die Verbindungen zeichnen sich durch eine höhere fungizide Wirkung und geringere Waimblütertoxizität aus als die aus der US-PS

3271245 bekannten Verbindungen. Phyl'Jtoxische können die Verbindungen irn Gemisch mit anderen Effekte wurden bei den angewendeten Dosen nicht mikrobiziden Wirkstoffen verwendet werdenbeobachtet. Die Beispiele erläutern die Erfindung.

Die Wirkung der Verbindungen der allgemeinen

Formel 1 hängt von der Anwesenheil des 3-(3',5'-Di- 5

halouenphenyl - imidazolin - 2,4 - dion - Gerüsts ab, Beispiel
während der Einfluß der übrigen Substiluenten von

geringerer Bedeutung ist. Die Halogenatome müssen _A standardvorschrift

in der 3 5-Stellung der Phenylgruppe stehen. .

Bei der eigentlichen Anwendung als Mikrobizide io Ein Gemisch aus 0,1 Moi eines HarnstofTdenvais können die Verbindungen der Erfindung in reiner der allgemeinen Formel 11 und 50 g 20%iger Salz-Form ohne Zusatz anderer Bestandteile verwendet säure wird 2 Stunden unter Rückfluß gekocht und nHer zum Zwecke der leichteren Anwendung mit gerührt. Nach beendeter Umsetzung werden die entfielen Trägerstoffen, wie Talcum oder Ton, oder mit standenen Kristalle abfiltrierl, mehrmals mit Wasser TräRerstoffen, wie organischen Lösungsmit- 15 gewaschen und getrocknet. Erforderhchenlalls wird

Sn ζ B als Stäubemittel, benetzbare Pulver, öl- das Rohprodukt aus Äthanol/Wasser umknsta l.siert. «witzmittel Aerosole, Tabletten, emulgierbare Kon- Die nach diesem Verfahren hergestellten Verbin-

zentrate und Granulate verwendet werden. Ferner düngen sind in Tabelle 1 zusammengestellt:

Tabelle I

Ausheule Schmp.

Vcr- Aiisgangsverbmdung der allgemeinen Formel 11 l'rodiikl der allgemeinen Formel I

bindurm l"„, ( < I

Cl ^C1

11

C NH

/~\ " ' . , I 9-) 194 195

' Y-NHCNHCH₁COoH N

\s il ' : C-Ci,

^L1 O

.i-I.V.S'-Dichlorplicnyll-imidazolidin^-dioii

X3 193 195

^NHCNIlCIhCN desgl.

Il

4^ \- NHCNHCH₂COOc₂H, desgl. S5 194 195

Cl °

Cl _CH Cl ;!

L j U. C Nil

<■! \~ NHCNHCHCOOH ■'■■■■■ N j 94 15S.5 159.5

V I \ V-CHC₁

Cl ' Cl I!

i-I.V.S'-Dichlorphenyll-S-methvümida/olidin-2,4-dion

90

Cl I	CH.,	CH,	desgl.	O	Cl	CII, NH
	I NHCNHCHCN			N ' CH,
t- ■''	Il	CH₂CH		CH, CHClKCH
I	O	Cn,		o " .Vl.V.^'-Diclilorplieinll-fi-isobiitNl-iniida/olidin-
Cl		NHCNHCHCOOH		2.4-dion
	11
	O

Cl


Cl

91 149 150

"ortsetzung

/er- Ausgangsverbindung tier allgemeinen Formel Il Produkt der allgemeinen Formel I

lindiinj!

Ausheule Schmp

Cl

(CH,)_SCH, >— NHCNHCHCOOH

V>\

I!

C-NH

C-CHlCH₁KCH, !I ο

.H3',5'-Dii;hlorphenyl)-5-hexyl-imid:izolidiii-2.4-dioa

«7

121

Cl

(CH,),SCH,

— NHCNHCHCOOH

I! ο

Il C-NH

! C-CHlCH₁I₁SCH₁

α Il

3-(3'.5'-Dichlorphen)l)-5-methyli!iio;ithylimida/olidin-2.4-dion

75

127 I2K.

Cl

L-

Cl

NHCNHCH(Ch₁I₁SCH,

!Il O CN desgl.

70 126.5 12S

Cl

L,,

Cl

CH₂ -_v "NHCNHCHCOOH

Ii ο

Cl

CH₁ -_V > ^-NHCNHCHCOOCH,

Il

il CNH

ν I /,

C-CHCH₁ \'

Il " ^

3-(3',5'-Dichlorphenyl)-5-licnzyl-imida/^rolidin-2.4-dion

desgl.

91

H 5.5

80 144

τ--

I Cl

CU,

j ^v-N HCN-CH₂CN

ι O

-N

Ii C-N-CH, χ !

C-CH₁

ι) O

ί-( 3'.5'-DiChIOrPhCH j 11-1-nicthjl-imidi'zolidin-2,4-dion

87

200.5 201.5

Cl

CIL

NIlC N CH.COOCIL O

C-- N C-Il,

C-- CH-

91

66.5 6«.?

3-(3'.5 -Diclilorphenxll-I -äthjl-imida/olidin-2.4-dion

tsct/unc

Λιιχμ;ιηΐ!·Λ0|-1ιιΐΗΐιΐΜμ ilcr .illyenKUWn I ornid Ii I'rudukl dci .illixmciiK'U I ι ι nicl I

.Ium:

Sch nip

Cl

CH₁ CH

i cn,

NIlCNCIU ΌΟ1Ι O

CH, C N CH

N CH₁

C CH;

W llC.O

3-13 .5 -DidilorplKMnli-l-iNopiopxl-iniida/olidin-2.4-dum

(I

Cl

CH,

MICNH C Cl O CN

C Nil

C C CII,

O CH₁ 3-1.3 ^'-Didilorplienxll-S.i-dimeihxl-iriida/olidin-

IMi.O ft⁷.5

Cl

CH, CII,

NIIC N C CiI₁ O CN

C N CH₁

C C Oi,

O ClI, (.v.<M)idiloi'phen>lH-n'ii.ⁱih\l-5.5-dinii:iinl-

I5ft.5 15'

Cl

MICNIICH C COOC-

Cl

NHCNCHjCN O

C NH

C CH

3-13 .5 -Uuhlorphein Ii-""'-phern l-irniiia/olidin- :.4-dn>n

ί) C N

C -CH,

Vv 2.35.5 238.(

3-(V.5 -DidilorphciuI)-I- ihcn\l-imida/olidin-2.4-dion

Hr

Br

NlK NHCIIjCOf)H O

C Nil

C CH;

3-1 ί .? -nibp>mphcn\l*-iniHl.i/olidin 2.4-dion

609 636 Π

Fortsetzung

Vor- Aus;;.inus\cihiniliui.i; ilcr .illucrnctncn I ornicl Il

tiiiuiiini!

l'ioiliikt der allucmciiicii 1 ormcl I

■\ushculc Schmp

|"„| ItI

NHCNIK^-HC(X)II
O

Br

C Nil C CII

3-I.V.5 -l)ihrnniphen>ll-5-phi.Mi\l-imiila/olulin-2.4-dion

B L^- i S ρ i C

Bekämpfuni! der Biusone-Krankheil 20

Rcispilanzen der Art Wascasalii. die in Blumentöpfen von 9 cm Durchmesser bis /um 3hlättrigen Stadium gezogen wurden, werden mit jeweils 7 ml einer wäßrigen Lösung der Testverbindung in Form tines emulgierbaren Konzentrats gespritzt. Nach einem Tag werden die Pflanzen mit einer Sporen-Jiiispcnsion von Piricularia oryzea infiziert. 5 Tage Später wird die Anzahl der Flecken gezählt. Die Untersuchungen werden an verschiedenen Tagen ausgeführt. In Tabelle 11 und III sind die Ergebnisse zu-Kimmengefaßt:

Tabelle Il

Testverbindung

Cl

I csi\crhinduni!

Wirk- 1 lecken-

stoff- anzahl

kon- pro IO

/en- Müller
I ration

I ppm I

40

C NlI

C- C\{₂
O
Keine Behandlung

" I Veivileichsxcisuch.

Tabelle III

: r : ι s

Wirk- Flecken

stoff- ;m/dhl

kon- pro 10

/en- Bialler t ration

(ppm)

500

■-N

C-NH

CCM₂

Ii

C-NH

]~^y Y-CHCH,
Cl Ii

Tcstvcrhirnliinji

C-NH

Y-CHCH,—

500 4?

500 24 50

500 26

60 Cl

Cl

-N

Il

C-N-CH,

V ,^CH-

C-N-CH
\

CH₁
C - CH₂

Wirk- 1 livU·:

slofT- an/ahl

kon- pro

/cn- Bl.ii! t ration

(ppm)

1000 4.8

1000 3.7

Fortsetzung

Festverbindung

Wirk- !-!ecken- Festverbindung

sllllT- .lll/illll

kon- pro ^

/en- Hliili I liilion

(ppm I 12

Il

C NIl
C C\U

I! ο

1000 50.4

Cl

Keine Behandlung

Verglcichsvcrsueh.

B e i s ρ i e 1 B

35

Bekämpfung von Reisblatlllecken

Reispflanzen der ArI Waseasahi. die in Blumentöpfen mit 9 cm Durchmesser bis zum 4bläUrigcn Stadium gezogen wurden, werden mit jeweils 100 mg der Testverbindung in Form eines Släubcmiltcis mit einem Zerstäuber bestäubt. Nach einem Tag werden die Pflanzen mit einer Sporensuspension von HcI-inintliosporium Cochliobolus miyabeanus infiziert. 3 Tage später wird die Anzahl der erzeugten Flecken bestimmt. Dieser Test wird an verschiedenen Tagen ausgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle IV und V zusammengestellt.

Tabelle IV
Test verbindung

Wirk-	Flecken
SUi(T-	anzahl
kon-	pro
zcn-	Blatt
tra-
tion

O CH, *|

C- N--CH Π

^XCH₃ 1000 49.7 CCH,

Il

ο ei

Cl

Wirk	I -IeL-I
st OfT-	iin/a
kon-	pro
/en-	Hlall
1 ra
tion

-N

C NII

"c CHCH,

Il ο

Il

C -■ N11

C CHCHXH

Il ο

C-NH C-CHCH₂CH₂SCH₃

i! ο

I¹

C-NH

3.0

CH,

CH,

3.0

- N

Il

C-NH

'C-CH₁
O

3.0

60 Cl

-N

Il

C-NH

C —CHCH., O

3.0

13

Fortsetzung

14

Tcslvcrhiiulunp

Wirk- !'locken-

MofT- anzahl

kon- pro

/cn- HI; Hl

ΙΠΙ-

1 mn

Wirk- I lecke

stoff- .in/.ihl

ki>n- pi.i

/cn HI; Ul trillion

Cl

I—..

• -- N

C H, O

O	NH	NI	1
i	CHCH	CI	ICH₁
c - :j
Il O	O
	c
	n' \ (-,
l·—

OCH.,

C- Nil

i C-CH,

i; ο

3.0 72

3.0 S5

3.0

Cl

C Nil

C C CH, O CH,

Cl

C- NU

C C C\{,

.10

O CU,

Keine Hehandluniz

* I Verülcicli>.\crMich.

la belle \'

3.(/

3.0 5S

cn., ■;

-— N

j!

C---NH

■ !

C-CHCH, -^

Ii

C) Tcstvorbiniliins;

3.0 S2 45

NO, !I

^! C-NH

Cl

C-C-CH,

Il ί

O CH, 0

Il

C-NH

- ν

C-CHCH₃

I! ο

3.0 85

3.0 69

5« _t-|

Cl

-N

O	N-CH,
c—	CH,
r* Μ
Il O

C—N —CH

CH,

C-CH,

I! ο

Wirk- 1 leckei

stolT- anzahl

kon- pro

/cn- Blau tralion

2,0

15

Fortsetzung

Test verbindung

Wirk- Flecken- Test verbindung

stoff- anzahl

kon- pro 5

zen- Blatt t ration

Wirk- FleckenstofT-aiiiiahl kon- pro zen- Bäilt I ration

Cl

Bi-

Br

Cl

ei

Cl

Il

C-NH

C — C-CH₃ O CH,

0 C-NH

^VC—CH —<^ 0

Il

C-NH

-C-CH₁

Il

C-N-C₂H₅ ^SC —CH,

Il ο

Il

C-N-CH₃ "c—C —CH,

Il I

0 CH, O

Il

C—N-<" ■;

— N

C-CH,

Il ο

2.0

Br

2,0 0 15

Il

C-NH

/ V-N

Br

V-CH-/ V

O
O

Il

C-NH

2.0 3.5

3.4 ₂₅vy-\

C-CH,

2.0 M4.9

2,0 0

3°

35

Cl

CH₃

C —N —CH

40

2.0 0

NO,

2,0 2.6

⁴⁵

/=

55

-N

^X C-CH₂

C)

C-NH

1 I

'C — C —CH,

Il :
O CH,

C-N-CH₃

^sc—c-<

ο Α

CH, 2.0 .'!(S.2

2.0 67.3

2.0 7;i.4

Keine Behandlung

60

*) \ erüleidisv ersuch

2.0 3.0

Beispiel C
Bekämpfung der Reisblaltsdieidenpil/e

Rcispflan/cn der Art Waseasahi. die in Blumentöpfen von 9 cm Durchmesser his /u einer Höhe von

609 636

50 bis 60 cm gezogen wurden, werden mit jeweils 10 ml einer wäßrigen Emulsion der Test verbindung in Form eines emulgierbaren Konzentrats gespritzt. Nach 3 Stunden werden Myzelscheibchen von 5 cm Durchmesser vom Reisblattscheidenpilz (Pellicularia sasakii) auf die Bla'tscheiden der einzelnen Stengel geimpft. 5 Tage später wird die Größe jedes krankhaften Flecken !Bereichs) ai, den Blauscheiden gemessen und der Schädigungsgrad an jedem Stengel berechnet. Dieser Test wird an verschiedenen Tagen ausgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle Vl und VIl zusammengestellt.

Der Schädigungsgrad wird nach folgender Gleichung berechnet:

Schädigungsgrad 3~(Infektionsindex χ Stengelanzahl)

wobei der Infektionsindex an den Blattscheiden folgendermaßen bewertet wird:

0 = keine Flecken,

1 = fleckenähnliche Schatten (Spuren),

2 = Flecken von wenigerals 3cm Größe(Länge).

3 = Flecken von mehr als 3 cm Größe.

lötverbindung

Wirk-	Schild
stolT-	gungs
kon-	grad
zen-
tr;i-
lion

I ppm I

Tabelle VI
*5 _C1

Testverbindung Wirk- Schädi-

stofl- gungskon- grad ze;i-

tra- 30 I

tion Cl

(ppm)

Il

C-NH
C-CH,

Il ο

C-NH
' C-CHCH,

Il ο

C-NH

CH₃

C-CHCH₁CH

¹¹ * "dl

C - NH

i
¹C-CHCHXH₁SCH,

Il '

200 4.2

200 3,8

200 5.8

35

45

C-NH

-N

:—CHCH₁-C

O
C-NH

-C-CH,

Cl

Ci-

55

60

Il

C-NH
C-CHCH,

I! ο

:<x) 7.6 65 '>

C- NH

C- CHCH,
O

2(K)

2(X) 100.0

2(X) 73.2

2(X) S9.I

/Ί

19

Fortsetzung

Testverbindung

2(X) 100,0

Wirk-	Schädi	S	Testverbindung	O	Wirk-	Schädi
stoff-	gungs-			Il	stofl-	gungs-
kon-	grad			C-NH	kon-	grad
zen-				zen-
tra-				t ra
tion				tion
(ppm)				(ppm)
*)				*)
		Cl
		I

■5 CI-\

-N

200 85.6

Ci

C—C—CH,

Il I

O CH,

CH,-

Kombinationspräparat mit 40% 2(X) 6.S

TMTD**;, 20% Zink-dimethyldithiocarbamidat und 20% Melhylarsin-bis-(dimethyldithiocarbamidat) *)

Keine Behandlung

*| Vcvgleichsversuch.
jo **l Tctramcthylthiuramdisulfid.

Tabelle VIl

Testverbindung Wirk- Schädi-

stolT- gungskongrad /cnt ration

I ppm I

NO,

Il

C-NH

C—C—CH,

Il I

O CH, O

45

98.1

Cl

C-NH

ci-Λ

-N

93,4

CHCH, Cl

Cl

L_

Cl

C-N-C₂H₅

5(K) 3.3

O
O

CH,

60

Cl

CI

C-NH

—C —CH, O CH, C —N —CH

CH,
V-CH₁

O
O

Il

CNH

5(X) 3.9

i \

2(K) 89.2

5(K) 0

Cl

C- C - CH,

Il I

O CH,

21

Fortsetzung

Testverbindung

Ij

C-NH

"c —CH₇

Il ο

500

92,8

5(X) 100

O₂N

Wirk- Schädi-

stoff- gungs-

kon- grad

zen-

tra-

tion

(ppm)

Teslver bindung

— ίο

Wiii-	Schädi
stoff-	gungs-
kon-	grad
*TED-*
tra-
tion
(ppm)

500 100 '⁵

Kombinationspräparat mit 40% TMTD, 20% Zink-dimethyldithiocarbamidat und 20% Methyl-arsin-bis-(dimethyldithiocarbamidat)
Keine Behandlung

*) Vergleiehsversuch.

500

B e i s ρ i e I D

Bekämpfung von Mehltau an Kürbispflan/.en

Kürbispflanzen der Art Heian Kogiku, die in Blumentöpfen von 12 cm Durchmesser bis zum 3- bis

4blätlrigen Stadium gezogen wurden, werden mit jeweils 7 ml einer wäßrigen Lösung der Testverbinaung in Form eines Spritzpulvers gespritzt. Nach einem Tag werden die Pflanzen mit einer Sporensuspension von Mehltau (Sphaerotheca fuliginea) inli-

ziert. 10 Tage später wird der Zustand der vier Blätter an den oberen Teilen jeder Pflanze beobachtet und der Schädigungsgrad aus der Fläche der entwickelten Flecken (krankhafte Zone) berechnet. Für jeden Versuch werden 7 Töpfe verwendet. Die Ergebnisse sind

in Tabelle VIII und IX zusammengestellt.

Der Schädigungsgrad wird nach folgender Gleichung berechnet:

Ci-J- . 5~(lnfektionsindex ^x Blattanzahl) .__

Schadigungsgrad = ™Vn r τϊ,— ? ' 1°°·

Anzahl der untersuchten Blatter χ 5

Tabelle VIII

Testverbindung

Wirk- Schiidi-

slolT- gungs-

kon- grad

zen-

lra-

tion

(ppm)

12,8

12.4

Testverbindung

C-NH

C-CHCH₇CH

CH,

CH₃

Cl

C-NH

"Y-*''
C

,rV- N

Wirk- Schadi-

stoff- gungs-

kon- grad

zen-

ira-

tion

(ppm)

500 20.6

500 25.8

C-CHCH₁CH₂SCH₁

Il ο

Fortsetzung

Testverbindung

Cl

23

ei

I!

C-NH V-CHCH,-

Il ο

Wirk- Scliädi- Tcstverbiniimij;

stofT- gungskon- grad zent ration

(ppm)

500 22.3 I₅

IA

Il

C-NH V-CHCH₁

Il ο

Wirk- Sch;id stoff- pungs kon- grad zent ration

(ppm)

500 63.2

■\ //■

-N

O	NH
c-	CH₂
ρ Ii
Il O

Cl-

60.1

Il

C-NH C-CHCH,

Ii ο

Cl

ö-

0 C-NH

C-CHCH₃

Il ο

Il

C-NH

N \

CH,O

C-CH-CH₂

Il

500 58.3 40

O, N

,-=k.

C-NH

C-C-CH,

Il I

Cl

-N

Cl

Il

C-NH

V—C —CH,

Il I

O CH,

500 57.2

^

Cl

500 5S.9

500 53.2

Cl

Il

C-NH

C-C-CH, O CH₃

500 62.4

Keine Behandlung *) Vcrplcichsvcrsnch

50Ci 57.6

<>O9 636"I15

25

Tabelle IX

Teslverbindunj!

Wirk- Schadi- Tcstverbiniliinu

stoff- uuiigM-konurad zcn-1 ration

(ppml

Wirk-	Schadι
StIi(T-	UlIIlUN-
k.in-	UMlI
/CIl-
I ra
tion
(ppm)

!I

C-N-CH, V-CH, Il ο

5(X) 8.1 '5 \χ _/:; -N C-NH

C-CH,

500 4S.3

-N

Il

C-NH V-C-CH₃

Il I O CH,

O C-NH

-N

C CW Il

NH

;— ν

C-CH, i!

500

5(K)

500

7.6

9.4

C-NH

O, N

C-C-CH,

ι! I

O CH,

^3S

il

C-N-CH,

,)— N

C-C- ί

ο j-\

45 Keine Bchandlunu

*) Verulcichsvcrsuch

500 3 S. I

5(X) 45.0

45.5

Beispiel E Bekämpfung von Pellicularia filamentosa

Blumentöpfe mit 9 cm Durchmesser werden einzeln mit Gartenerde gefüllt. Auf die Oberfläche werden jeweils 10 ml einer mit Peüicularia filamentosa infizierten Erde verteilt. Auf diese Erde werden jeweils ml einer wäßrigen Suspension mit 500 ppm Testverbindung in Form eines emulgierbaren Konzentrats aufgebracht. Nach 2 Stunden werden pro Topf Samen der Gurkenart Kairyo Aodaicho eingesät. 5 Tage später wird der Infektionszustand der Sämlinge untersucht. Die Ergebnisse sind in TabelleX und Xl zusammengestellt.

Der in den Tabellen angegebene Prozentsatz des Standes errechnet sich nacrTder folgenden Gleichung:

o/_{o Sl}._ind ^ ^Anzanl der nichtinfiziertcn Sämlinge in .jeder behandelten Fläche

Anzahl der aufgegangenen Sämlinge in der nichtbehandclten und nichTbeimpftcn Fläche ' '

27

Tabelle X

Tesi Verbindung

^s—N

-N

Il

C-NIl

^vc- cw,

Il

O C)

Il

C-NH

C-CHCH., O

Il

C-NH

C-CHCH₂CH O ^{C H} ■'

Il

C-NH ^VC —CHCH,CH₂SCH,

C-CHCH O

Il

C-NH V-CH₂

Il ο

₂ ss J

28

Wirk-	Sl.ind	festverbindung
sloli-	111 "ei
kon-
/eii-
Ir.i-
lH'll

I ppm I

500 Cl

Cl-w >-N

NH

CH,Ο—ss

500

25

3° OCH,

C-CHCH,

Il ο

Il

C-NH C-CH

Il ο

CU, 500 97.6

Vn

40

500 95.3 CH₃S

5° Cl

500 97.2

Il

C-NH

"C-CH₂ 6

Il

C-NH

C — CHCH,-

Il ο

Il

:—NH

Wirk- Sland stoff- in % konzent ration

(ppm)

500 17.6

500

6o

500 0 ss.

<>5

Cl

^XC— CHCH₃

O O
C-NH

' I

\ I

Ii I

O CH₃

500

500 14,1

i-'nttsel/unu

festverbindung

29

Wirk- Slaivl stoff- in "n kon-

/CIl-

tion
I ppm I

30

Testvcrbindung

Wirk- Stand

stoff- in %

kon-

zen-

tra-

tion

(ppm)

Cl

Pcntachlornilrobcnzol
Keine Behandlung (infi/ieri)
Keine Behandlung (nicht infiziert)

O	NH	*)	5(X)	9.3 ,5	' ,· ~~^N	O	NH
c-						c-
	-C-CH.,					CH,
c- Il	CU,			C-
Ii O			O

*) 5(K) X4.9

0 100

*) Ve^lcichsvcrsuirri.

Tabelle Xl
Test verbindung

ii Λ

C-N — CH

:— N

CH,

C-CH,

11
Il

- Ii
C-NH

■Ν⁷
V-C-CH₃

Ci Il I

O CH₃

Il

C-NH

N—N

C-CH,

Cl

CH,

Cl-.-,

Wirk- Stand stoff- in % konzent ration

(ppm)

5(K) 90.1

O, N

C- N - CU

C-CH-O

O
C-NH

C-C-CH,

!■ '

O CH₃

5(X) 92.3 Pen tachlornit ro benzol *)
so Keine Behandlung (infizicrl)

Keine Behandlung (nicht infiziert)
*) Vcrplcichsvcrsuch

5(K) 0

5(M)

MX)

500

Beispiel F

Antimikrobielles Spektrum

0 100

500 100 Nach der Agarvcrdünnungsmethode wird die das Wachstum der Pilze verhindernde Wirkung von 3-(3'.5'-Dichlorphenyl)-imidazolidin-2,4-dion gegenüber verschiedenen pflanzenpathogenen Pilzen und Baklerien untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle XIl zusammengestellt.

Tabelle XII

Testmikrooruanismus	Hemmkorizen- lration (ppm)
Piricularia oryzea	200
Xanthomonas oryzea	200
Pellicularia filamentosa	40
Corticium rolfsii	200
Botrytis cincrea	8
Sclerotinia sclerotiorum	8
Alternaria kikuchiana	40
Alternaria mali	200
Glomerella cinsiulata	2(X)

Stadium gezogen worden ist, wird mit den Teslverbindungen in benetzbarer Form, verdünnt mit Wasser, in einer Menge von 10 ml/Topf besprüht. Nach einem Tag werden die Pflanzen mit einer Sporensuspension von Helminthosporiurn maydis infiziert. 4 Tage danach wird die Anzahl der befallenen Stellen ausgezählt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle XlV zusammengestellt. In Tabelle XIV beziehen sich die Zahlen und Buchstabenangaben auf die Verbindungen der Tabelle XlIl.

Testversuch 2

Sclerolinia cinerea

Beispiel G

Die in Tubelle XUl aufgerührten erfindungsgemäßen Verbindungen Nr. 1 bis 15. die bekannten Verbindungen (a) bis (g) und die aus der US-PS 32 71 245 bekannten Verbindungen (h) bis (k) (Verbindungen der Beispiele 4, 12, 15 und 22 der US-PS) wurden auf ihre Toxizität an Ratten untersucht. Die Ergebnisse sind in TabelleXlII zusammengestellt.

Aus Tabelle XUl geht hervor, daß die Warmblütertoxizitäten der erfindungsgemiißen Verbindungen erheblich unter denjenigen der aus der US-PS 32 71245 bekannten Verbindungen liegen. Dessen ungeachtet ist bei gleicher Konzentration die fungizide Wirksamkeit der erfindungsgemiißen Verbindungen gegenüber den aus der US-PS 32 71245 bekannten Verbindungen um eine ganze Größenordnung besser (vgl. Tabelle XlV und XV).

Zwar besitzen die bekannten Verbindungen (a) bis (g) etwa die gleiche Toxizität wie die erfindungsgemäßen Verbindungen; auch gegenüber den Verbindungen (a) bis (g) ist jedoch die fungizide Aktivität der erfindungsgemäßen Verbindungen eine ganze Größenordnung höher, wie ebenfalls aus den Tabellen XlV und XV hervorgeht.

Auch der Testversuch Nr. 3 unter Verwendung von Escherichia coli beweist die Überlegenheit der erfindungsgemäßen Verbindungen.

Untersuchung der fungiziden Wirksamkeit der
Verbindungen von Tabelle XIII

Test versuch I
Bekämpfung von Helminlhosporium maydis bei Mais

Mais (»yellow dent corn«), der in Blumentöpfen mit 12 cm Durchmesser bis zum 5- bis 6-Blatt-Bekämpfung von Septoria nodorum bei Weizen

Weizenkörner (»Norin Nr. 53«), die mit Septoria nodorum infiziert wurden, werden mit jeweils einer Testverbindung in benetzbarer Form in einer Menge von 0,5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Körner zu einem präparierten Saatgut vermischt.

Anschließend werden die Samen zweimal in ein Feld mit einer Fläche von 10 m² gesät. Aus diesem Feld werden die befallenen Ähren bis zur Erntezeit herausgenommen und gezählt. Hieraus wird das Ausmaß der befallenen Ähren berechnet. Die Ergebnisse sind in Tabelle XV zusammengestellt. In Tabelle XV beziehen sich die Zahlen- und Buchstabenansaben auf Tabelle XlII.

Testversuch 3

Verwendung der Wirkstoffe in einer
Waschmitlellösung

Die Wirkstoffe werden in Dimcthylsulfoxid in einem Verhältnis von I Teil pro 20 Teile gelöst. Waschmittellösungeri, die jeweils 1,5 g einer Natriumseife pro 1 1 Lösung enthalten, werden mit den Wirkstofflösungen in solcher Menge versetzt, daß eine Konzentration von 5 mg/1 entsteht und eine gleichmäßige Verteilung gewährleistet ist. In die Lösung wird ein Stück weißes Baumwolltuch bei einem Verhältnis von 1 :20, bezogen auf das Gewicht, getaucht und 20 Minuten auf 80 C erhitzt. Das so behandelte Gewebe wird 2mal 3 Minuten bei 40 C mit weichem Wasser gewaschen, trocken geschleudert und mit einem Bügeleisen vollständig getrocknet. Aus dem so behandelten Gewebe werden Prüfmuster von 20 mm Durchmesser hergestellt und in ein Agar-Medium gelegt, das mit Escherichia coli (K-12) geimpft und 24 Stunden bebrütet worden ist. Hierauf wird das Nährmedium 24 Stunden auf 37 C' erwärmt.

Bei der Auswertung zeigt sich, daß bei Verwendung der erfindimgsgemäßen Verbindungen I. 4. 5. 8. 10. 12 und 14 keine Kolonien von Escherichia coli an der Stelle, wo sich das Prüfmuster befindet und um das Prüfmuster herum beobachtet werden, während im Fall der mit den bekannten Verbindungen (h). (i). (J) und (k) behandelten Prüfmuster Baktcrienkolonien beobachtet werden.

609 636Ml 5

Tabelle XlIl

Toxizität von erfindungsgemäßen (Nr. 1 bis 15) und bekanntenfa bisg;h bisk aus US-PS 3271 245) Verbindungen

Verbindung
Nr.

Strukturformel

Cl

CO —NH

CO-CH,

Akule Toxi/itäl bei der Ratte, oral LD,, img/kg)

I00O-2000

Cl

CO-NH

CO-CHCH₃

1000-2000

Cl

Cl Cl

Cl

CO —NH

CO —CH

CO — NH

O >-N

CO-CH-C_nH_n-Ii

CO-NH

O >—N

CO-CHC₂H₄SCH₃

CO-NH

CO —CH CH₂-; O

Cl Cl

0 >—N

Cl Cl

1 CO-CH₂ Cl

CO—N-CH,

CO-CH,

CO-N-C₂H₅

2000' 3000 2000—3000 1000—2000 > 3000

1000—2000 100O 2000

Fortsetzung

Verbindung Nr.

14

15

(a)

(b)

35

Slruklurformci

Cl

— N—C,H₇-iso

CO—CH,

Cl

/ÖV

I Cl

Cl

CO —NH

Cl

-C-CH₃ CH₃

CO-N-CH₃

-C-CH,

CH₃

CO —NH

ι Cl

Cl

CO-CH —C O

Cl Br

-CH,

CO-NH

CO-CH₂

Br Br

CO —NH

CO —CH —< O

Br

CO —NH

CO-CH₂

Cl

— N—C₃H₇-iso

36

Akute Toxizitäl bei der Ralte, oral LD₅₁,

(mg/kg)

1000—2000

2000-3000

1000—2000

> 3000

2000—3000

1000—2000

> 3000

1000-2000

1000 2000

Fortsetzung

37

Verbindung . Strukturformel

38

Akute Toxi/itäl bei der Ratte, oral LIJ_5n

(mg/kg)

Cl

CO —NH

CH₃O

CH₃O-< O)-N

CO —CHCH₃

CO —NH CO — CHCH₂ —<_ O

K)(X) 2000

2000 3000

Cl

CO —NH

Cl

CH, CO — NH

O >-N

O₂N

CH₃-< O >-N

CH₃ S

Il

C-NH ^VC — CHCH₂

Il ο

TabelleXIII (Fortsetzung)

Verbindung Beispiel Nr. der Strukturformel

US-PS 32 71 245

CO —NH

CI₃C-S-N

12

CI₃C-S-N

/^{C0 NH} CH₃ (u- Isomeres)

\ CO

CO-NH

15

CI₃C-S-N

CO'

CH₃

(rf-Isomeres)

KK)O 2000

1000-2000

Akute Toxizität bei dci Ratte, oral LD₅₀

(mg/kg)

< 1000

Fortsetzung Verbindung

39

Beispiel Nr. der Strukturformel US-PS 32 71 245

40

CO-NH

22

CIjC — S-N

CH,(n-!somcres)

H !

CH₃

Akute Toxi/ität bei der Ratte, oral LD₅₁₁

(mg/kg)

< KXX)

Tabelle XlV	Wirkstoffkonzen	Anzahl der be	Tabelle XV	Befallene Ähren
Verbindung	tration	fallenen Stellen	Verbindung
		pro BIaU		(%)
	(ppm)

			Erfindung	0,6
Erfindung	200	3.5	"1	1.2
1	200	4.1	4	0.9
3	200	6.2	7	2.0
5	200	4.8	8	0,5
6	200	5.7	10	0.9
9	200	4.3	Ii	1.9
12	200	3.6	13	2,1
14			15
Bekannt	200	82.4
a	2(X)	79,6	Bekannt	34,9
C	200	88.9	a	38,3
d	200	85,4	b	35,6
e	200	90.5	f	40,8
f	200	90.1	g
α
US-PS
32 71 245	200	80.4	US-PS 32 71 245	24.3
h	200	89.8	h	26,8
i	200	91.2	i	31,5
i	200	89,8	j	33,4
J k	—	85,0	k	48,4
unbehandelt		unbehandelt

609

Claims

Patentansprüche.

1.3- (3',5' - Dihalogenphenyl) - imidazolidin-2,4-dion-Derivate der allgemeinen Formel 1

(D

3-(3\5^/-Dichlorphenyl)-I-isopropyl-imid-

azolidin-2,4-dion,
3-(3',5'-Dichlorphenyl)-5,5-dimethyl-i:nid-

azolidin-2,4-dion,
3-(3',5'-Dichlorphenyl)-l-me<hyl-5,5-dimethyl-

imidazolidin-2,4-dion,
3-(3',5'-Dichlorphenyl)-5-phenyl-imidlazoIidin-

2,4-dion,
3-(3',5'-Dichlorphenyl)-!-phenyl-imid!azolidin-

2,4-dion,

r.-f3',5'-Dibromphenyl)-imidazolidin-2,4-dion
und
3-(3',5'-Dibromphenyl)-5-phenyl-im-'dazolidin-2,4-dion.