DE1923592C

DE1923592C - Monoazofarbstoffe

Info

Publication number: DE1923592C
Authority: DE
Inventors: Max Allan; Pridgen Herman Speight; Kingsport Tenn. Weaver (V.St.A.)
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Publication date: 1972-12-07

Description

worin bedeutet

R einen 4-Nitrophenyl-, 2-Trifluprmethyl*4-iütrophenyl-, 2-Brom-6-cyano-4-niirophenyK 2 - Chlor - 6 - cyano - 4 - ni trophenyl-, 4 - Alkyl sulfonylphenyl-, 2 - Chlor - 4 - nitrophenyl-, 2 - Brom 4 - nitrophenyl-, 2 - Chlor - 4 - alkylsulfonylphenylrest oder einen in 2- und 4-Stellung durch zwei Alkylreste substituierten Sulfonylphenylrest oder einen 2-Alkylsulfonyl - 4 - nitrophenyl-, 2 - Alkylsulfonyl - 4 - thio-

= N—<f

cyanatophenyl- oder 2-Cyano-4,6-dinitrophenylrest oder einen 2-TbiazoJyl-, 2-Benzthiazo-IyI-, l,3,4-Thiadiazol-2-yl-, 1,2,4-Thiadiazol-5-yi, 3-Pyrazolyl- oder 2-Thienylrest mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe,

R¹ einen Alkanoyl-, Benzoyl-, Alkoxycarbonyl-, Alkylsulfonyl- oder Alkylcarbamoylrest mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, -

R² einen Alkylrest mit 1 bis ο Kohlenstoffatomen oder einen Rest der Formel

-CH₂

in der R⁵ ein Wasserstoff- oder Halogenaiom oder einen Alkyl-, Alkoxy- oder Hydroxylest mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe bedeutet, und
R⁴ ein Wasserstoff- oder Chloratom, einen Alk > I-, Alkoxy- oder Hydroxyrest mit jeweils 1 bis Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe.

Die Erfindung betrifft neue, wasserunlösliche Monoazofarbstoffe.

Es sind bereits die verschiedensten Monoazofarbstoffe ähnlicher Grundstruktur bekannt (vergleiche 7 B. die französischen Patentschriften 413 474, i 444 036, 1 450 955, 1 494 489, 1 497 263 sowie die belgischen Patentschriften 617 127, 662 773, 668 287, 688 712, 699 118, 705 666 und 706 115).

Die Färbeeigenschaften der verschiedenen bekannten Monoazofarbstoffe sind je nach angewendeten Färbebedingungen und gefärbten Substraten sehr unterschiedlich. Es hat sich gezeigt, daß insbesondere textile Gebilde aus Polyestern mit den bisher bekannten Monoazofarbstoffen nicht in befriedigender Weise gefärbt werden können.

Es bestand daher ein Bedürfnis nach neuen Monoazofarbstoffen, welche diese Lücke schließen.

Aufgabe der Erfindung war es, neue Monoazofarbstoffe anzugeben, mit deren Hilfe es möglich ist, insbesondere textile Gebilde aus Polyestern lichtecht und abriebbeständig anzufärben.

Es wurde nun gefunden, daß diese Aufgabe durch bestimmte neue Monoazofarbstoffe gelöst werden kann, die zwar djie gleiche Grundstruktur wie die bekannten Monoazofarbstoffe aufweisen, die aber auf Grund ihrer andersartigen Substituenten in ihren Färbeeigenschaften den bisher bekannten Monoazofarbstoffen überlegen sind.

Gegenstand der Erfindung sind Monoazofarbstoffe, die durch die allgemeine Formel gekennzeichnet sind worin bedeutet

R einen 4-Nilrophenyl-, 2-Trifluormethyl-4-nitrophenyl-, 2-Brom-6-cyano-4-nitrophenyl-, 2-Chlor-6-cyano-4-nitrophenyl-, 4-Alkylsulfonylphenyl-, 2-Chlor-4-nitrophenyl-, 2-Brom-4-nitrophenyl-, - Chlor - 4 - alkylsulfonylphenylrest oder einen in 2- und 4-Stellung durch zwei Alkylreste substituierten Sulfonylphenylrest oder einen 2-Alkylsulfonyl-4-nitrophenyl-, 2-Alkylsulfonyl-4-thiocyanatophenyl- oder 2-Cyano-4,6-dinitrophenylrest oder einen 2-Thiazolyl-, 2-Benzthiazolyl-, 1,3,4 -Thiadiazol-2-yl-, l,2,4-Thiadiazol-5-yl, 3-Pyrazolyl- oder 2-Thienylrest mit jeweils 1 bis Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe,

R¹ einen Alkanoyl-. Benzoyl-, Alkoxycarbonyl-, Alkylsulfonyl- oder Alkylcarbamoylrest mit jeweils bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe,

R² einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder einen Rest der Formel

-CH₂

in der R⁵ ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen Alkyl-, Alkoxy- oder Hydroxyrest mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe bedeutet, und

R⁴ ein Wasserstoff- oder Chloratom, einen Alkyl-, Alkoxy- oder Hydroxyrest mit jeweils 1 bis Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe.

NHR¹

Mit Hilfe der erfindungsgemäßen neuen Monoazofarbstoffe ist es möglich, Fäden, Fasern und daraus hergestellte textile Gebilde aus Polyester in roten, gelben oder orangen bis blauen Farbtönen mit ausgezeichneten Echtheitseigenschaften anzufärben, wenn sie nach üblichen bekannten Färbemethoden gefärbt

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werden. Die Monoazofarbstoffe der Erfindung zeichnen sich insbesondere dadurch aus, daß sie besonders lichtechte, sublimationsbeständige und abriebfeste Ausfärbungen ergeben. Wegen der besonders günstigen Sublimationsecbtheitseigenschaften eignen sich S die Monoazofarbstoffe der Erfindung insbesondere zum Anfärben von textlien Gebilden aus Polyestern nach üblichen bekannten thermischen Fixisrfärbeverfahren.

Besonders vorteilhafte Farbstoffe der Erfindung der oben angegebenen Formel I sind solche, in denen R einen l-Halogen-^nitrophenylrest, einer 2-Halogen-4-alkylsulfonylrest, dessen Alkylgruppe 1 bis 4 Kohlenstoffatomc aufweist, einen in 2- und 4-Stellung durch einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituierten Sulfophenylrest, einen 2-Alkylsiilfonyl-4-nitrophenylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe und insbesondere einen 2 Cvano-4,6-dinitrophenylrest bedeutet.

Vergleichsfärbungen auf Poly(äthylenterephthalat)- und Celluloseacetatgeweben, die mit Monoazofarbstolfen der Erfindung und mit aus den belgischen Patentschriften 662 773, 617 127 und 705 666 sowie aub der französischen Patentschrift 1 450 955 bekannten Azofarbstoffen durchgeführt wurden, haben gezeigt, daß die Monoazofarbstoffe der Erfindung den beKannten Azofarbstoffen in ihren Färbeeigenschaften, insbesondere im Hinblick auf die Lichtechtheit und Sublimationsechtheit sowie Abriebbeständigkeit der erhaltenen Ausfärbungen, deutlich überlegen sind und kräftigere Farbtöne liefern.

Die Monoazofarbstoffe der Erfindung können nach bekannten Verfahren durch Diazotierung von Aminen der Formel R — NH₂ und Kupplung des erhaltenen Diazoniumsalzes mit einer Verbindung der Formel

in der R, R¹, R² und R* die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, hergestellt werden.

Die zur Herstellung der Monoazofarbstoffe der Erfindung benötigten Kupplerverbindungen der Formel II lassen sich ebenfalls nach bekannten Verfahren hersteUen. Ein vorteilhaftes Verfahren zur Herstellung der Kupplerverbindungen besteht dann, eine Verbindung der Formel

NH₂

(HI)

NHR¹

NH₂ + X — CH₂

(HI)

mit einem Benzylhalogenid oder einem Aryläthylhalogenid umzusetzen.

Kupplerverbindungen der Formel II lassen sich herstellen durch Umsetzung von 2 Äquivalenten eines Benzylhalogenids oder Aryläthylhalogenids mit einem Amin der Formel III. Sie können aber beispielsweise auch durch Umsetzung eines Äquivalents eines Benzylhalogenids oder eines Aryläthylhalogenids mit einem Amin der Formel III und Umsetzung der erhaltenen Verbindung mit einem zweiten Benzylhalogenid oder Aryläthylhalogenid hergestellt werden.

Die beschriebenen Umsetzungen lassen sich durch die folgenden Reaktionsschemata wiedergeben:

NH-CH₂-

NHR¹

(IV)

X-CH₂

fS-R*

NHR¹

CH₂-

/ V-R*

Je-,yl-

aus
■ten,

NH₂

2X - CH₂

NHR

NHR¹

Dabei bedeutet X ein Halogenatom. 60 verwendet

Die Verbindungen der Formel IV lassen sich durch Kondensation eines Benzaldehyds oder Acrylacetaldehyds mit einem Amin der Formel III und anschließende Hydrierung des erhaltenen Anils herstellen.

Die beschriebene Synthese der Kupplerverbindungen kann variiert werden, indem man an Stelle eines Amins der Formel III ein Nitroanilin der Formel

NO,

Der Nitrorest des als Zwischenprodukt anfallenden Ν,Ν-disubstituierten Nitroanilins wird dann hydriert, worauf der erhaltene Aminorest acyliert wird.

Id- folgenden soll zunächst die Herstellung einiger zur Herstellung der Monoazofarbstoffe nach der Erfindung geeigneter Kupplerbindungen beschrieben werden.

I. Herstellung der Kuppler
1. Herstellung von 3-Acetamido-N,N-dibenzylanilin

Eine Mischung von 15,0 g S'-Amincacetanilid, 38,0 g Benzylchlorid und 25 ml Ν,Ν-Dimethylformamid wurde 2 Stunden lang unter Rühren auf 95 bis 105⁰C erhitzt. Dann wurden zu der Reaktionsmischung 10,1 g Triäthylamin zugegeben, worauf die Reaktionsmischung eine weitere Stunde lang auf 110 bis 125° C erhitzt wurde. Das Reaktionsgemisch wurde dann in Wasser gegossen. Der ausgefallene Kuppler wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet. Der Schmelzpunkt der Verbindung lag bei 140 bis 142 C.

20 1 a) Hcislcllung von

N-Benzyl-N-äthyl-m-acetamidoanilin

Eine Mischung, bestehend aus 15,0 g 3'-Aminoacetanilid. 12,7 g Benzylchlorid und 25 ml Ν,Ν-Dimethylformamid, wurde 12 Minuten lang auf 60 bis 65°C erhitzt. Das Reaktionsgemisch wurde dann in 350 ml Wasser gegossen. Das ausgefallene Reaktionsprodukt wurde abfiltriert und aus einem Gemisch aus 250 ml Benzol und 50 ml Hexan umkristallisiert. Die erhaltene Verbindung 3-Acetamido-N-benzylanilin besaß einen Schmelzpunkt von 129 bis 130^uC.

12,0 g 3-Acetamido-N-benzylanilin, 10,9 g Äthylbromid und 25 ml Triäthylphosphat wurden 5 Stunden lang auf Rückflußtemperatur erhitzt, worauf das Reaktionsgemisch in Wasser gegossen wurde. Die erhaltene Lösung wurde durch Zugabe von Ammoniumhydroxyd neutralisiert, worauf das Reaktionsprodukt mit Benzol extrahiert wurde. Der Kuppler hinterblieb nach Abdampfen des Benzols.

2. Herstellung von 3-Acetamido-N-benzylanilin

Eine Mischung, bestehend aus 15.0 g 3'-Aminoacetanilid, 12.7 g Benzylchlorid und 25 ml N.N-Dimethylformamid, wurde 12 Minuten lang auf 60 bis 65' C erhitzt, worauf das Reaktionsgemisch in 350 ml Wasser gegossen wurde. Das Reaktionsprodukt wurde dann abfiltriert und aus einem Gemisch aus 250 ml Benzol und 60 ml Hexan umkristallisiert. Der erhaltene Kuppler besaß einen Schmelzpunkt von 129 bis 130 C.

3. Herstellung von 3-Acetamido-N-benzylanilin

Eine Mischung, bestehend aus 18,0 g 3'-Nitroacetanilid, 2,0 g Natriumacetat, 31,8g Benzaldehyd und 150 ml Äthanol wurde in Gegenwart von 3 g Raneynickel bei einer Temperatur von 75 C bei einem Druck von 105 kg/cm² so lange hydriert, bis keine Wasserstoffaufnahine mehr erfolgte. Dann wurden 100 ml zu dem aus dem Autoklav entnommenen Reaktionsprodukt zugegeben. Das Reaktionsprodukt wurde dann durch Erhitzen in Lösung gebracht, worauf der Raneynickelkatalysator abfiltriert wurde. Nach Entfernung des meisten Lösungsmittels durch Verdampfen wurde der Rückstand in Wasser gegossen. Das Reaktionsprodukt wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet. Der Schmelzpunkt des Kupplers lag bei 128 bis 13O⁰C.

4 Herstellung von
3-Acetamido-N-äthyl-N-(2-phenylätbyl)anilin

150ε S'-Aminoacetanilid, 18,5g 2-PhenyläthylbroinidI und 25 ml Ν,Ν-Dimethylformamid wurden 1»Λ Stunden lang auf 8O⁰C erhitzt. Das Reaktionsgemisch wurde dann in Wasser gegossen. Das etwas gummiartige Reaktionsprodukt wurde abfiltriert und L· der Luft getrocknet. Das Reaktionsprodukt bectand aus 3-Acetamido-N-(2-phenyläthyl)anilin. Es wurde durch Umsetzung mit Äthylbromid, wie im Beispiel 1 beschrieben, zu 3-Acetamido-N-äthyl-N-(2-phenyläthyl)anilin umgesetzt.

4 a) Herstellung von 3-Acetamido-N-isobuty!anilin

Eine Mischung, bestehend aus 18,0 g m-Nitroacetanilid, 2,0 g Natriumacetat, 21,6 glsobuiyraldehyd und 150 ml Äthanol wurde in Gegenwart von 1.0 g Raneynickel bei 75 C und einem Druck von 105 kg/ cm² so lange hydriert, bis keine Wasserstoflaufnahme mehr erfolgte. Der Runcvnickclkatalysator v.ürdc dann abfiltriert, worauf das Äthanol abgedämpft wurde. Der ölige Rückstand wurde zweimal mn Wasser durch Abdekantieren gewaschen. Beim Stehenlassen des Reaktionsproduktes verfestigte s>ch dieses. Die Ausbeute betrug 20 g.

5. Herstellung von
3-Acetamido-N-benzyl-N-(2-phenyläthyl)aniim

Line Mischung, bestehend aus 2.5 g 3-Acelainido-N-(2-phenyläthyl)anilin. 2,5 g Benzylchlorid und 3.0ml N.N-Dimethylformamid. wurde ¹Z₂ Stunde lang auf 95C erhitzt. Dann wurden 2g Triäthylamin zugeeeben, worauf nochmals '^Stunde lang erhitzt wurde. Das Reaktionsprodukt wurde dann in Wasser gegossen. Der Kuppler wurde durch Abdekanturen mit Wasser gewaschen. Der Kuppler besaß eine leichte Bernsteinfarbe und bestand aus einem viskosen Produkt.

5a) Herstellung von 3-Acelamido-N-sek.-butylanilin

54,0 g m-Nitroacetanilid wurden mit 2,16 g 2-Butanon und 2 g eines 1% Platin aufweisenden Kohle-Platin-Katalysators vermischt. Die Mischung wurde bei einer Temperatur von 160 bis 165 C und einem Druck von 70 kg/cm² 4 Stunden lang hydriert. Nach Entfernung des überschüssigen 2-Butanons wurde 3-Acetamido-N-sek.-butylanilin in quantitativer Ausbeute erhallen. Es kristallisierte langsam.

6. Herstellung von
3-Acetamido-N,N-(di-p-methylbenzyl)anilin

Eine Mischung aus 8,0 g 3'-Aminoacetani!in, 21,0 g (i-Chloro-p-xylol und 50 ml Ν,Ν-Dimethylformamid wurde unter Rühren IV2 Stunden lang auf95° C erhitzt. Dann wurden 25 ml Triäthylamin zugegeben, worauf nochmals 7 Stunden lang erhitzt wurde. Das Reaktiorsgemisch wurde dann in Wasser gegossen, worauf das Reaktionsprodukt abfiltriert, mit Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet wurde. Der erhaltene Kuppler besaß einen Schmelzpunkt von 161 bis 162⁰C.

6a) Herstellung von
3-Acetamido-N-(l,3-dimethylbutyl)anilin

Eine Mischung aus 52,0 g m-Nitroacetanilid und 216 g 4-Methyl-2-pentanon wurde nach dem im

Eine 2-meth< methylf auf zugeget 2 Stund Reaktic produk 250 ml siert. C 138 bis

Beispiel 5 beschriebenen Verfahren hydriert. Der Kuppler wurde in quantitativer Ausbeute erhalten.

Die gemäß 4a, 5a und 6a erhaltenen Verbindungen ließen sich mit Benzylchlorid oder /9-Phenyläthylchlorid zu entsprechenden Kupplern umsetzen.

7 bis 15. Kuppler, die an Stelle eines Acetamidorestes einen anderen Acylamidorest aufweisen, lassen sich leicht herstellen durch Umsetzung von m-Nitroanilin mit dem entsprechenden Acylierungsmittel und Reduktion des erhaltenen Nitroanilides zum

entsprechenden Aminoanilid. Das Aminoanilid läßt sich dann mit einem Benzylhalogenid oder Phenyläthylhalogenid umsetzen, worauf das erhaltene Zwischenprodukt mit einem Alkylhalogenid, wie unter 1 a) und 3 a) beschrieben, umgesetzt werden kann. Andererseits läßt sich dasNitroanilid auch mit einem Aldehyd oder einem Keton, wie unter 2a), 4a), 5 a) und 6 a) beschrieben, kondensieren. Die in der folgenden Tabelle I aufgeführten Kuppler wurden nach folgendem

ίο Reaktionsschema hergestellt:

/ \_ _NO Acylierungsmittel / V-NO H, 75°C

^iNU2 95 bis 10O⁰C \ / ' ^Uz Raneynickel 105 kg/cm²

NH₂ NH- Acyl

NH,

NH- Acvl

__R3_/

NH-R

NH-Acyl

C₂H₅Br

NH-Acyl

Tabelle I

Nr.	ι Acylrest	Acylierungsmittel	R³
7	C₂H₅CO —	Propionsäureanhydrid	-CH₂-
8	HCO-	Ameisensäure	— CH₂ —
9	C₂H₅OOC —	Äthylchloroformiat	— CH₂CH₂ —
10	CH₃SO₂ —	Methansulfonylchlorid	-CH₂-
11	P-CH₃-QH₅SO₂	p-Toluolsulfonylchlorid	— CH₂CH₂ —
12	C₂H₅NHCO —	Äthylisocyanat	-CH₂-
13	ι—ι °	2-Furoylchlorid	— CH₂-
	O
14	QH₁₁CO-	Cyclohexylcarbonylchlorid	— CH₂CH₂ —
15	QH₅CO-	Benzoylchlorid	-CH₂-

16. Herstellung von S-Acetamido-N.N-dibenzyl^-rnethoxyanilin

Eine Mischung, bestehend aus 18,0 g 5-Acetamido-2-methoxyanilin, 38,0 g Benzylchlorid und N,N-Dimethylformamid, wurde unter Rühren 1 Stunde lang auf 95° C erhitzt Dann wurden 26 ml Triäthylamin zugegeben, worauf die Reaktionsmischung noch 2 Stunden lang erhitzt wurde. Nach Eingießen der Reaktionsmischung in Wasser wurde das Reaktionsprodukt abfiltriert und aus einer Mischung von 250 ml Methanol und ein wenig Wasser umkristallisiert Der Kuppler besaß einen Schmelzpunkt von 138 bis 139,5° C

17. Herstellung von Ν,Ν-Dibenzyl-m-phenylendiamin

Eine Mischung aus 69,0 g m-Nitroanilin, 133,0 g Benzylchlorid und 250 ml N,N-Dimethylformamid wurde 6 Stunden lang auf eine Temperatur von 130° C erhitzt Die Reaktionsmischung wurde dann in eine heiße Wasser-Methanol-Lösung gegossen. Das Reaktionsprodukt kristallisierte beim Rühren aus. Nach Abfiltrieren des Reaktionsproduktes wurde es aus Methanol umkristallisiert. Auf diese Weise wurden 129 g festes gelbes N,N-Dibenzyl-3-nitroanilin mit einem Schmelzpunkt von 78 bis 8O⁰C erhalten.

129 g N,N-Dibenzyl-3-nitroanilin wurden in 800 ml Alkohol in Gegenwart von 14,0 g Raneynickelkatalysator' hydriert. Die Hydrierung erfolgte bei einer Temperatur von 75° C und einem Druck von 105 kg/ cm². Die Hydrierungsdauer betrug etwa 3 Stunden. Anschließend wurde der Raneynickelkatalysator abfiltriert. Durch Konzentrieren des Filtrats auf etwa ein Drittel des ursprünglichen Volumens wurde das Reaktionsprodukt zur Ausscheidung gebracht. Es wurde abfiltriert und an der Luft getrocknet. Die Ausbeute an Kuppler betrug 103 g. Der Kuppler besaß einen Schmelzpunkt von 98 bis 100° C.

18. Herstellung von N,N-Dibenzyl-3-propionamidoanilin

Ein Gemisch aus 14,4 g Ν,Ν-Dibenzyl-m-phenylendiamin, 30,0 ml Toluol und 5,0 ml Propionsäureanhydrid wurde 3 Stunden lang unter Rühren auf 95 bis 100° C erhitzt. Die Reaktionsmischung wurde dann in Hexan gegossen, worauf das Reaktionsprodukt abfiltriert wurde. Es wurde aus einem Lösungsmittelgemisch aus Benzol und Hexan im Verhältnis 3:1 umkristallisiert. Die Ausbeute an Kuppler betrug 11,3 g. Der Kuppler besaß einen Schmelzpunkt von 133 bis 134° C.

Analyse für C₂₃H₂₄N₂O:

Berechnet
gefunden .

C 80,2, H 7,04, N 8,13; C 80,35, H 6,97, N 7,83.

19. Herstellung von N,N-Dibenzyl-3-formamidoanilin

Ein Gemisch aus 8,64 g Ν,Ν-Dibenzyl-m-phenylendiamin, 20,0 ml Toluol und 3,0 ml Ameisensäure wurde 4 Stunden lang auf 95 bis 100" C erhitzt. Die Reaktionsmischung wurde dann in ein Gemisch aus Wasser und Methanol gegossen. Das Reaktionsprodukt wurde abfiltriert. Es besaß einen Schmelzpunkt von 95 bis 98° C.

Analyse für C₂₁H₂₀N₂O:

Berechnet ... C 79.7. H 6.38, N 8,86; gefunden .... C 79,9. H 5,9, N 8,73.

20. Herstellung von N,N-Dibenzyl-3-äthoxyformamidoanilin

22. Herstellung von 3-(p-Toluolsulfonamido)-N,N-dibenzylanilin

Zu einer Lösung von 5,76 g N,N-Dibenzyl-m- ■ phenylendiamin in 15,0 m! Dioxan wurden 4,75 g p-Toluolsulfonylchlorid zugegeben. Das Reaktionsgemisch wurde dann auf dem Dampfbad 2 Stunden lang erhitzt und danach in Wasser gegossen. Das Reaktionsprodukt kristallisierte aus und wurde abfiltriert. Nach Umkristallisation aus Methanol wurde die reine Kupplerverbindung mit einem Schmelzpunkt von 134 bis 135° C erhalten.

23. Herstellung von N,N-Dibenzyl-3-(3-äthylureido)anilin

Zu einer Lösung von 8,64 g N,N-Dibenzy!-m-phenylendiamin in 20 ml Toluol wurden 2,12 g Äthylisocyanat zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde 30 Minuten lang auf einem Dampfbad erhitzt. Beim Abkühlen des Reaktionsgemisches kristallisierte der Kuppler aus. Er wurde abfiltriert. Nach Umkristallisation aus einem Gemisch aus Methanol und Wasser wurde der reine Kuppler mit einem Schmelzpunkt von 154 bis 157⁰C erhalten.

Analyse für C₂₃H₂₅N₃O:

Berechnet ... C 77,0, H 6,76, N 11,7; gefunden .... C 77,0, H 6,5, N 11,6.

24. Herstellung von N.N-Dibenzyl-3-(2-furoylamido)anilin

Zu einer Lösung von 8,64 g N,N-Dibenzylm-phenylendiamin in 15 ml Dioxan wurden 4,3 g 2-Furoylchlorid gegeben. Die Reaktionsmischung wurde unter Rühren auf einem Dampfbad 15 Minuten lang erhitzt und anschließend in Wasser gegossen. Der wäßrige Anteil wurde dann abdekantiert, worauf das Reaktionsprodukt aus Methanol umkristallisiert wurde. Der Kuppler besaß einen Schmelzpunkt von 145 bis 148° C.

3°

45

Zu einer Lösung von 5,76 g Ν,Ν-Dibenzyl-mphenylendiamin in 15 ml Dioxan wurden 2,48 g Äthylchloroformiat zugegeben, worauf die Lösung auf dem Dampfbad 30 Minuten lang erhitzt wurde. Die Reaktionsmischung wurde dann langsam in 400 ml Hexan gegossen. Der erhaltene Kuppler kristallisierte beim Rühren aus. Er wurde abfiltriert.

21. Herstellung von 3-Methansulfonamido-N,N-dibenzy!anilin

Zu einer Lösung von 8,64 g N,N-Dibenzyl-m-phenyiendiamin in 20 ml Pyridin wurden 4,0 g Methansulfonylchlorid gegeben. Nach 2stündigem Rühren bei 95 bis 100°C wurde das Reaktionsgemisch in 600 ml verdünnte Chlorwasserstofflösung gegossen. Der wäßrige Anteil wurde dan abdekantiert, worauf das Reaktionsprodukt aus Äthanol umkristallisiert wurde Der Kuppler besaß einen Schmelzpunkt von 113 bis 114¹C.

Analyse für C₂₅H₂₂N₂O₂:

Berechnet ... C 78.5, H 5,8, N 7,3: gefunden .... C 78.3, H 5,4, N 6,9.

25. Herstellung von

3-( 1 -CyclohexylforrnamidoVN.N-dibenzylanilin

Ein Gemisch aus 10,9 g 3-Cyclohexylformamidoanilin, 13.35 g Benzylchlorid und 25 ml N,N-Dimethylformamid wurde 4 Stunden lang auf 130° C erhitzt Das Reaktionsgemisch wurde dann in ein Gemisch aus Methanol und Wasser gegossen. Das Reaktionsprodukt kristallisierte nach kurzem Rühren aus. Der Schmelzpunkt des Kupplers lag bei 180 bis 181 °C

26. Herstellung von 3-(Benzamido)-N,N-dibenzylanilin

10,6 g 3'-Aminobenzanilid wurden mit 13,35 g Benzylchlorid, wie unter 16 beschrieben, miteinander \, umgesetzt. Der erhaltene Kuppler besaß einen * Schmelzpunkt von 169 bis 171°C.

27. Herstellung von 3-Acetamido-N,N-bis-(p-cbJorobenzyl)ani1 η

Eine Mischung aus 7,5 g ß'-Aminoacetanilid, 24,2 g p-Chlorobenzylchlorid und 25,0 ml N,N-Dimethyl·- formamid wurde 4 Stunden lang auf einem Dampfbad erhitzt. Dabei wurden portionsweise 10 ml Tn-

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äthylamin zugesetzt. Die Reaktionsmischung wurde dann in ein Gemisch aus 600 ml Wasser und 50 ml Methanol gegossen. Das Reaktionsprodukt wurde abfiltriert, an der Luft getrocknet und aus einem Gemisch aus Benzol und Hexan umkristallisiert. Die Ausbeute an Kuppler betrug 19,7 g. Der Kuppler besaß einen Schmelzpunkt von 174 bis 177°C.

28. Herstellung von 5-Acetamido-N,N-bis-(p-chlorobenzyl)-2-methoxyanilin

Ein Gemisch aus 9,0 g 2-Methoxy-5-acetamidoanilin, 15 ml Ν,Ν-Dimethylformamid und 24,2 g p-Chlorobenzylchlorid wurde 1 Stunde lang auf dem Dampfbad erhitzt. Dann wurden 25 ml Triäthylamin zugegeben, worauf die Reaktionsmischung nochmals 3 Stunden lang erhitzt wurde. Das Reaktionsgemisch wurde dann in Wasser gegossen, worauf das ausgefallene Reaktionsprodukt aus einer Benzol-Hexan-Lösung umkristallisiert wurde. Die Ausbeute an Kuppler betrug 20,8 g. Der Kuppler besaß einen Schmelzpunkt von 153 bis 158° C.

Analyse für C₂₃H₂₂Cl₂N₂O₂:

Berechnet ... C 64,4, H 5,2, N 6,5, Cl 16,5; gefunden .... C 64,4, H 5,5. N 6,4. Cl 16,5.

29. Herstellung von 5-Acetamido-N,N-bis-(p-methylbenzyl)-2-methoxyanilin

Ein Gemisch aus 9,0 g 5-Acetamido-2-methoxyanilin, 15 ml Ν,Ν-Dimethylformamid, 17,5 g p-Methylbenzylchlorid und 25 ml Triäthylamin wurde, wie unter 19 beschrieben, umgesetzt. Der erhaltene Kuppler besaß einen Schmelzpunkt von 185 bis 187° C.

30. Herstellung von S-Acetamido-N.N-dibenzyW-methylanilin

Eine Mischung aus 16.4 g 5-Acetamido-2-methylanilin, 50,0 ml Ν,Ν-Dimethylformamid und 37.8 g Benzylchlorid wurde 8 Stunden lang auf 110° C erhitzt. Das Reaktionsprodukt wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen und aus 200 ml Methanol umkristallisiert. Der Kuppler besaß einen Schmelzpunkt von 181 bis 182 C.

Analyse für C₂₃H₂₂N₂O:

Berechnet ... C 75,8. H 7.1. N 11.0; gefunden C 75.7, H 7,0, N 10.9.

II. Herstellung der Farbstoffe

Beispiel 1 Herstellung eines Farbstoffes der Formel

N = N

C₂H₅

I CH₂

NHCOCH₃

Zu 5 ml konzentrierter Schwefelsaure wurden 0,72 g NaNO₂ unter Rühren gegeben. Die Lösung wurde dann abgekühlt, worauf 10 ml eines Säuregemisches aus 1 Teil Propionsäure und 5 Teilen Essigsäure zugegeben wurden. Die Zugabe erfolgte unterhalb 10⁰C. Zu der erhaltenen Mischung wurden dann unter Rühren 1,72 g 2-Chloro-4-nitroanilin zugegeben, worauf nochmals 10 ml eines aus 1 Teil Propionsäure

und 5 Teilen Essigsäure bestehenden Säuregemisches bei 0 bis 5° C zugegeben wurden.

Das Diazotierungsgemisch wurde dann 3 Stunden lang bei 0 bis 5¹C gerührt, worauf es zu einer kalten Lösung von 2,68 g 3-Acetamido-N-benzyl-N-äthylanilin, gelöst in 100 ml eines aus 1 Teil Propionsäure und 5 Teilen Essigsäure bestehenden Säuregemisches zugegeben wurde.

Das Kupplungsgemisch wurde unterhalb 5° C gehalten, worauf es durch Zugabe von festem Ammoniumacetat abgepuffert wurde. Es wurde so viel Ammoniumacetat zugesetzt, bis die Mischung gegenüber Kongorotpapier neutral reagierte. Nach einer Kupplungsdauer von 2 Stunden wurde das Reaktionsgemisch in Wasser gegossen, worauf der Farbstofl abfiltriert, mit Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet wurde.

Der Farbstoff färbte Fäden und Fasern aus Polyestern in kräftigen roten Farbtönen ausgezeichneter Echtheitseigenschaften an.

Beispiel 2
Herstellung eines Farbstoffs der Formel

CH₂CH(CHa)₂

CH₃SO₂

n=N

CH₃SO₂

NHCOCH,

2,49 g 2,4-Bis(methylsulfonyl)anilin wurden, wie im Beispiel 1 beschrieben, diazotiert und mit 2.96 g 3-Acetamido-N-isobutyl-N-benzylanilin gekuppelt.

Der erhaltene Azofarbstoff färbte Fäden und Fasern aus Polyestern in kräftigen roten Farbtönen ausgezeichneter Echtheitseigenschaften an.

Beispiel 3

2,16 g 2-Methylsulfonyl-4-nitroanilin wurden, wie im Beispiel 1 beschrieben, diazotiert und mit 2,68 j 3-Benzamido-N-benzyl-N-äthylanilin gekuppelt.

Der erhaltene Farbstoff färbte Fäden und Fasern aus Polyestern in kräftigen roten Farbtönen
gezeichneter Echtheitseigenschaften an.

Beispiel 4
Herstellung eines Farbstoffes der Formel

-N = N

I CH₂-

NHCOCH₃

6,9 g p-Nitroanilin wurden in 5,4 ml konzentriert© Schwefelsäure und 12,6 ml Wasser gelöst Die Lösunj wurde dann auf 50 g zerstoßenes Eis gegeben, worau mit einem Mal eine Lösung von 3,6 g Natriumnitri in 8 ml Wasser zugegeben wurde. Das Diazotierungs gemisch wurde 1 Stunde lang bei 0 bis 5° C gerührt

worauf die Lösung zu einer kalten Lösung von 13,4 g S-Acetamido-N-benzyl-N-äthylanilin, gelöst in 250 ml eines aus 1 Teil Propionsäure und 5 Teilen Essigsäure bestehenden Säuregemisches, zugegeben wurde. Die Kupplungsmischung wurde bei einer Temperatur von 0 bis 5⁰C gehalten und durch Zugabe von Ammoniumacetat unter Verwendung von Kcngorotpapier neutralisiert. Nach einer Kupplungsdauer von 2 Stunden wurde die Mischung in Wasser gegossen. Der Farbstoff wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet.

B e i s ρ i e 1 6

Herstellung eines Farbstoffs
der folgenden Strukturformel:

CN

= N

CH,

NHCOCH₃

Beispiel 5

Herstellung eines Farbstoffes
der folgenden Strukturformel:

CH₃SO₂

2,05 g 2-Chloro-4-methylsulfonylanilin wurden, wie im Beispiel 4 beschrieben, diazotiert und mit 3,04 g S-Äthoxycarbonylamino-N-äthyl-N^'-chlorobenzylanilin gekuppelt.

Der Azofarbstoff wurde dann, wie in den vorhergehenden Beispielen beschrieben, isoliert.

Der Farbstoff färbte Fäden und Fasern aus Polyestern in kräftigen orangen Farbtönen ausgezeichneter Echtheitseigenschaften an.

2,08 g 2-Cyano-4,6-dinitroanilin wurden, wie im Beispiel 1 beschrieben, diazotiert und mit 2,68 g is 3-Acetamido-N-benzyl-N-äthylanilin gekuppelt.

Der erhaltene Farbstoff färbte Fäden und Fasern aus Polyestern in blauen Farbtönen ausgezeichneter Lichtechtheits- und Sublimationsechtheitseigenschaften an. B e i s ρ i e I e 7 b i s 68

Nach den in den Beispielen 1 bis 6 beschriebenen Verfahren wurden die in der folgenden Tabelle II aufgeführten Farbstoffe der folgenden Strukturformel hergestellt:

/ \-N=N

20

NH-R¹

In der folgenden Tabelle II sind die einzelnen Substituenten sowie die beim Auffärben der Farbstoffe auf Fäden und Fasern aus Polyestern erhaltenen Farbtöne angegeben, η = entweder 1, 2 oder 3.

Tabelle II

Bei spiel	(X).	R¹	R²	-C₂H,	R³	R⁴	H	Farbton
7	2-CI-4-NO,	QH₅CO-	-C₂H₅	-CH₂-	H	Rot
8	2-C1-4-NO,	CH₃SO, —	-CH₂CH(CH₃),	-CH₂-	H	Rot
9	2-C1-4-NO,	C₂H₅OOC-	-C₂H₅	-CH₂-	4-OCH,	Rot
10	2-C1-4-NO,	C₂H₅NHCO —	-C₂H₅	-CH₂-	4-OCH₃	Rot
11	2-Cl^-NO₂	ClCH₂CO —	-C₂H,	— CH,-	4-OCH₃	Rot
12	2-C1-4-NO,	C₆H₅CH₂CO -	-C₂H₅	-CH,-	4-Cl	Rot
13	2-C1-4-NO,	CH₃CO —	-CH(CH₃),	-CH,-	H	Rot
14	2-C1-4-NO,	C₂H₅CO —	-C₂H₅ ·	-CH₂-	H	Rot
15	4-NO₂	CH₃SO₂ —	-C₂H₅	-CH₂-	H	Scharlachrot
16	4-NO₂	C₆H₅CO-	-C₂H₅	-CH₂-	H	Scharlachrot
17	4-NO,	C₆H₅OOC-	-C₂H₅	-CH₂-	H	Scharlachrot
18	2-0-4-CH₃SO₂ —	CH₃CO —	-C₂H₅	-CH₂-	H	Orange
19	2-01-4-CH₃SQ₂ —	CH₃SO₂ —	-CH₂CH(CH₃J₂	-CH₂-	4-Cl	Orange
20	2-0-4-CHsSQ₂ —	C₅H₅CO-	-CH(CH₃)CH₂CH(CH₃]I₂	-CH₂-	H	Orange
21	2-0-4-CH₃SO₂ —	CH₃CO-	-C₂H₅	-CH₂-	H	Orange
22	2.4-di-CH₃SO, —	CH₃CO —	C₂H₅	CH₂ —	4-CH₃	Rot
23	2,4-di-CH,SO₂ —	C₂H₅OOC-	-C₂H₅	-CH₂-	H	Rot
24	2-CH₃SO₂^NO₂	CH₃CO —	C₂H₅	-CH₂-	H	Violett
25 ;	2-COCH3-4-NQ2	C₆H₅CO-	-C₂H₅	-CH₂-	H	Rot
26	2-COCH₃^NQ₂	CH₃CO —	C₂H₅	-CH₂-	H	Rot
27 :	2-COOCHJ-4-NO,	CH₃CO- · :	-C₂H₅	-CH₂-	4-CH3	Rot
28	2-COOCH₃-A-NO₂	CH₃CO-	C₂H₅ ;	-CH₂-	H ■	Rot
29 :	2-01-4,6-Oi-NO₂	CH₃CO-	-C₂H₅	-CH₂-	H ;	Violett
30	2-01-4,6-(E-NO₂	C₆H₅CO-	— CH₃-	Violett

Fortsetzung

Bei spiel	(X).	R¹	R²	-QH₅	R*	R⁴	Farbton
31	2-C-4,6-di-Np2	C₆H₅CO-	-QH₅	-CH₂-	4-Cl	Violett
32	2-CN-4,6-di-NOj	C₆H₅CO-	— CHjCH(CHj)₂	-CH₂-	H	Blau
33	2-CN-4,6-di-NQj	CH₃CO-	-CH₃	-CH₂-	H	Blau
34	2-CN-^i-NO₁	ClCH₂CO—	-CH,	-CH₂-	4-OCH3	Blau
35	2-CN-4,6-di-NOj	C₂H₅NHCO —	-QH₅		H	Blsu
36	2-CN-4,6-di-NOj	C₆H₅CO-	-QH₅	-CH₂-	4-OCH₃	Blau
37	2-CN-4,6-di-NOj	P-CH₃-C₆H₄-CO-	-QH₅	CHj	4-OCH₃	Blau
38	2-CN-4,6-di-NOj	C₆H₅CO-	QH₅	~~~ CHj "~~	H	Blau
39	2-CN-4,6-di-NQj	P-CH₃-C₆H₄CO-	-QH₅		H	Blau
40	2-CN-4,6-di-NO₂	P-Cl-C₆H₄CO-	— CH₂CH(CH₃)J	CH₂	H	Blau
41	4-CH₃SOj-2-NOj	CH₃CO —	-CH,	-CH₂-	H	Rot
42	4-CH₃OOC —	C₂II₄OOC -	— CH₂CH₂CH₃	ν H₂ -	H	Orange
43	4-C₄H₉OOC —	Cyclohexyl — CO —	-QH,	.-CHj-	H	Orange
44	2-CjH,SOj-4,6-di-NO₂	C₃H₇CO —	-QH,	UH₂	4-CI	Blau
45	2-CHjSO₂-4,6-di-NOj	CH₃SO₂ -	-QH,	-CHj-	H	Blau
46	2-HCO-2,4-di-NOj	C₆H₅CO-	-CH₃	-CHj-	H	Blau
47	2-COOCH₃-2,4-di-NO₃	C₂H₅SO₂-	QH₅	CHj	H	Blau
48 .	2-CF3-4-NO2	HCO-	-QH₅	-CHj-	H	Rot
49	2-CF3-4-NO2	C₆H₅CO-	-QH,	— CHj —	H	Rot
50	2-CF₃^-NO₂	CH₃OOC—	-CH₃	-CHj-	H	Rot
51	2-CF₃A6-di-NOj	CH₃CO —	— CH₂CH(CH₃J₂	-CH₂-	H	Blau
52	2-CF₃-4,6-di-NOj	CH₃SO₂ —	-QH₅	-CH₂-	H	Blau
53	4-CN	C₆H₅CO-	-QH₅	— CHj —	2-CH₃	Orange
54	2,4-di-CN	CH₃CO —	-QH,	-CH₂-	H	Rot
55	2-Br-6-CN-4-NOj	CH₃CO —	-C₂H₅	-CH₂-	H	Rctblau
56	2-Cl-6-CN-4-NOj	C₂H₅CO —	-QH₅	-CH₂-	H	Rotblau
57	2-Cl-6-CN-4-NOj	C₆H₅CO-	-CH₃	-CH₂-	3-Cl	Rotblau
58	4-NOj-2-SOjNHj	CH₃CO —	-QH₅	-CH₂-	H	Rot
59	4-NOj-2-SOjN(CH₃)j	CH₃SO₂ —	-CH₃	-CH₂-	H	Rot
60	4-CH₃SO₂ —	CH₃CO —	QH₅	— CHj —	4-Cl	Orange
61	4-CF₃	C₆H₅CO-	QH₅	-CHj-	H	Orange
62	4-Cl	C₆H₅SO₂ —	-C₂H,	-CH₂-	H	Gelb
63	4-S O₂NH₂	CH₃CO —	-QH₅	— CHj —	H	Orange
64	2-NO₂-4-SCN	CH₃CO —	-QH,	— CHj —	H	Rot
65	2,6-di-Cl-4-NOj	2-Furoyl	-QH,	-CH₂-	H	Vioicü
66	2-SOjCH₃-4-SCN	CH₃CO —	-CH,CH(CH₃)j	-CH₂-	H	Rot
67	2-SO₂CH₃-4-SCN	CH₃CO —	-C₂H₅	CH₂	H	Rot
68	2-NO₂-4-CF₃	CH3CO —	-CH₂-	H	Rot

Beispiel 69

Herstellung eines Farbstoffs der folgenden Strukturformel:

N=N

NHCOCH,

Zu 2,9 g 2-Arnino-5-nitrothiazol in 25 ml Wasser wurden unter Rühren 13,6 ml konzentrierte Schwefelsäure zugegeben. Unmittelbar nach Zugabe der Säure trat Lösung ein. Die Lösung wurde auf — 10° C

abgekiihlt, worauf eine Lösung von 1,4 g Natriumnitrit in 10 ml konzentrierter Schwefelsäure unterhalb — 5° C zugesetzt wurde. Anschließend wurde noch 15 Minuten lang bei etwa -5° C gerührt. Die erhaltene Diazoniumlösung wurde dann zu einer kalten Lösung von 5,36 g 3-Acetamido-N-benzyl-N-äthylanilin, gelöst in 100 ml 15%iger Schwefelsäure und 10OmI eines aus 1 Teil Propionsäure und 5 Teilen Essigsäure bestehenden Säuregemisches bei etwa 0° C zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde dann 30 Minuten lang bei O bis 5° C stehengelassen, worauf die Kupplungsmischung in Wasser gegossen wurde. Dei erhaltene Farbstoff wurde abfiltriert, mit Wassei gewaschen und an der Luft getrocknet.

Der Farbstoff färbte Fäden und Fasern aus Polyester in kräftigen rötlichblauen Farbtönen ausgezeichneter Echtheitseigenschaften an.

Beispiel 70

2,9 g I-Amino-S-nitrothiazo.' wurden nach dem im Beispiel 69 beschriebenen Verfahren diazotiert und mit 6,0 g S-Acetamido^-methoxy-N-benzyl-N-äthylanilin gekuppelt, Der erhaltene Farbstoff besaß eine dem Farbstoff des Beispiels 69 entsprechende Formel, mit dem Unterschied jedoch, daß sich im Rest des Kupplermoleküls in p-Stellung zum Acetamidorest ein Methoxyrest befand.

Der Farbstoff förbte Fäden und Fasern aus Polyestern in kräftigen blauen Farbtönen ausgezeichneter Echtheitseigenschaften an.

Beispiel

Herstellung eines Farbstoffes der folgenden Strukturformel:

CH₃

CH₂CHCH₃

NHCOCH,

Zu 5 ml konzentrierter Schwefelsäure wurden 0,72 g trockenes Natriumnitrit portionsweise unter Rühren zugegeben. Die erhaltene Lösung wurde abgekühlt, worauf 10 ml eines aus 1 Teil Propionsäure und 5 Teilen Essigsäure bestehenden Säuregemisches unterhalb 15° C zugegeben wurden. Die Mischung wurde dann unter weiterem Kühlen mit 1,43 g 2-Amino-5-carbamylthiazol versetzt, worauf nochmals 10 ml des aus 1 Teil Propionsäure und 5 Teilen Essigsäure bestehenden Säuregemisches bei 0 bis 5° C zugesetzt wurden. Nach einer Diazotierungsdauer von 2 Stunden bei einer Temperatur von 0 bis 5° C wurde die Lösung zu einer kalten Lösung von 3,0 g 3-Acetamido-N-benzyl-N-isobutylanilin, gelöst in 100 ml eines aus 1 Teil Propionsäure und 5 Teilen Essigsäure bestehenden Säuregemisches, zugegeben. Das Kupplungsgenrnch wurde durch Zugabe von Ammoniumacetat ab-

gepuffert, und zwar bis zu der durch Kongorotpapier angezeigten Neutralität der Kupplungsmischung. Nach einer Kupplungsdauer von 2 Stunden bei 0 bis 5° C wurde die Reaktionsmischung in Wasser gegossen. Der ausgefallene Farbstoff wurde abfiltriert, mit

Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet.

Beispiel

Herstellung eines AzofarbstolTes der folgenden Strukturformel:

CH₃

CH₂CHCH₃

CH,SO,

Z.Ü 2,2% g 2-Amino-o-methyisuiionyibenzothiazoi, suspendiert in 24 ml Wasser, wurden 26,2 g konzentrierte Schwefelsäure zugegeben. Nachdem sich das Amin gelöst hatte, wurde die Lösung abgekühlt, worauf portionsweise unterhalb ()°C eine Lösung von 0,84 g Natriumnitrit in 5,0 ml konzentrierter Schwefelsäure zugegeben wurde.

Das Diazotierungsgemisch wurde 2 Stunden lang bei etwa 0⁰C gerührt und danach zu einer Lösung von 3,4 g N-Isobutyl-N-jii-phenyläthyl-m-äthylureido-

B e i s ρ i

Zu 1,95 g 2-Amino-6-nitrobenzothiazol, suspendiert in 24 ml Wasser, wurden 14 ml konzentrierte Schwefelsäure zugegeben. Die erhaltene Lösung wurde auf — 5° C abgekühlt, worauf eine Lösung von 0,72 g Natriumnitrit in 5 ml konzentrierter Schwefelsäure unterhalb 0⁰C zugegeben wuiJe. Nach 2stündigem Rühren bei etwa 0° C wurde die Diazotierungslösung zu einer Lösung von 2,25 g N-Äthyl-N-p-chlorobenzyl-m-methylsulfonamidoanilin in einer Mischung von 50 ml 15%iger Schwefelsäure und 50 ml eines

CH₂CH₂
NHCONHC₂H₅

anilin, gelöst in 75 mi 15%iger Schwefelsäure, unterhalb 15° C zugegeben.

Die Temperatur wurde noch 1 Stunde lang bei O bis 5° C gehalten, worauf die Kupplungsmischung mit Wasser verdünnt wurde. Der ausgefallene Farbstoff wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet.

el aus 1 Teil Propionsäure und 5 Teilen Essigsäure bestehenden Säuregemisches bei etwa O⁰C zugegeben. Die Kupplungsmischung wurde dann 2 Stunden lang bei Eisbadtemperatur stehengelassen und danach mit Wasser verdünnt.

Der erhaltene Azofarbstoff wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet. Der Farbstoff färbte Fäden und Fasern aus Polyestern in kräftigen violetten Farbtönen ausgezeichneter Echtheitseigenschaften an.

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19

Beispiel 74 Herstellung eines Farbstoffes der folgenden Strukturformel:

NC

JLn-n-^^-K

C₂H₅

ag?*£76 g Natriumnitnt wurden portionsweise zu 5 ml *jarazentrierter Schwefelsäure zugegeben Die erhaltene ^sung wurde dann in einem Eisbad abgekühlt, _sqrauf 10 ml eines aus 1 Teil Propionsäure und !'Teilen Essigsäure bestehenden Säuregemisches zugegeben wurden. Die Temperatur wurde dabei unterhalb 15" C gehalten. Die erhaltene Mischung wurde dann bei 0 bis 5"C gerührt, wobei 1,75 g 2-Amino-6-cyanobcnzothiazol sowie ferner 10 ml des beschriebenen, aus Propionsäure und Essigsäure bestehenden Säuregemisches zugegeben wurden. Die Diazoticrungsmischung wurde dann 2 Stunden lang bei 0 bis 5 C gerührt, worauf sie zu einer Lösung von 2,68 g 3-Acetamido-N-benzyl-N-äthylanilin in 100 ml des beschriebenen, aus Propionsäure und Essigsäure bestehenden Säuregemisches zugegeben wurde.

Die Kupplungsmischung wurde dann durch Zugabe von festem Ammoniumacetat abgepuffert und etwa 2 Stunden lang bei etwa 5° C stehengelassen. Nach Eingießen in Wasser wurde der ausgefallene Farbstoff abfiltriert, mit Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet.

Der Farbstoff färbte Fäden und Fasern aus Polyestern in kräftigen roten Farbtönen mit ausgezeichneten Echtheitseigenschaften an.

Beispiel

Zu 2,28 g 2-Amino-6-methylsulfonylbenzothiazol, suspendiert in 24 ml Wasser, wurden 26,2 g konzenNHCOCH₃

trierte Schwefelsäure gegeben. Nachdem sich das Amin gelöst hatte, wurde die Lösung abgekühlt, worauf eine Lösung von 0,84 g Natriumnitnt in 5,0 ml konzentrierter Schwefelsäure portionsweise unterhalb 0⁰C zugegeben wurde.

Die Diazotierungsmischung wurde dann 2 Stunden lang bei etwa 0⁰C gerührt, worauf die Lösung zu einer kalten Lösung von 2,68 g 3-Acetamido-N-benzyl-N-äthylanilin in 50 ml 15%iger Schwefelsäure und 50 ml des aus 1 Teil Propionsäure und 5 Teilen Essigsäure bestehenden Säuregemisches bei etwa 5° C zugegeben wurde.

Nach einer Kupplungsdauer von 1 Stunde bei 0 bis 5° C wurde der Farbstoff in Wasser ausgefällt, abfiltriert, mit Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet.

Beispiele 76 bis 85

Nach den in den Beispielen 72 bis 75 beschriebenen Verfahren wurden die in der folgenden Tabelle IV zusammengestellten Farbstoffe durch Diazotierung entsprechender 2-Aminobenzothiazole und Kupplung der erhaltenen Diazoniumverbindungen mit entsprechenden 3-Acylamido-N-benzylanilinen hergestellt. Sämtliche der hergestellten Farbstoffe entsprachen der folgenden Formel:

(R⁵L-

N = N

NH-R¹

Die Bedeutung der einzelnen Substituenten sowie die Farbtöne, die beim Auffärben der Farbstoffe auf Fäden und Fasern aus Polyestern erzielt wurden, ergeben sich aus der folgenden Tabelle IV.

Tabelle IV

Bei spiel	(R⁵L	R¹	R²	R³	R⁴	H	Farbton
76	6-SO₂CH₃	— COCH₃	— C₄H₉-Ii	-CH₂-	H	Rot
77	6-NO₂	— COCH₂OCH₃	-C₂H₅	— CH,—	H	Violett
78	6-CN	-COOC₂H₅	C₂H₅	-CH,-	3-OCH₃	Rot
79	6-SO₂CH₂CH₂CN	-COC₂H₅	QH₁₁	-CH,-	H ·	Rot
80	6-Cl	— COCH₃	— CH(CH₃),	- CH₂CH₂ -	4-CH₃	Rot
81	6-N HCOCH₃	-COC₆H₁₁	— CH₂CH(CH₃),	-CH₂-	H	Rot
82	4,6-di-Cl	— COOC₁H₉-Ii	-C₂H₅	CH2	H	Rot
83	6-SO₂NH,	— COCH₃	-C₂H₅	— CH2 —	H	Rot
84	6-SO₂CH₃	-SO₂C₆H₄-P-Cl	-C₂H₅	-CH₂-	H	Rot
85	6-SO₂CH₃	— COC₂H₄Cl	-C₂H₅	-CH,-	Rot

Beispiel 86

22

Zu 1,63 g 2-Amino-5-methylsuübnyl-1,3,4 -thiadiazol, aufgeschlämmt in 24 ml Wasser, wuiden 14 ml konzentrierte Schwefelsäure zugegeben. Die erhaltene Lösung wurde auf 0° C abgekühlt, worauf eine Lösung von 1,44 g Natriumnitrit in 10 ml konzentrierter Schwefelsäure unterhalb von 5° C zugegeben wurde. Die Diazotierungsmischung wurde bei Eisbadtemperatur 2 Stunden lang gerührt. Daraufhin wurde sie zu einer kalten Lösung von 3,3 g 3-Benzamido-N-äthyl-N-benzylanilin in 100 ml eines aus 1 Teil Propionsäure und 5 Teilen Essigsäure bestehenden Säuregemisches zugegeben.

Das Kupplungsgemisch wurde dann durch Zugabe von festem Ammoniumacetat abgepuffert und 2 Stunden lang stehengelassen. Daraufhin wurcli das Gemisch in Wasser gegossen. Der ausgefallene Farbstoff wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet.

Der erhaltene Azofarbstoft färbte Fäden und Fasern aus Polyestern in kräftigen roten Farbtönen ausgezeichneter Echtheitseigenschaften an.

Beispiel 87

Herstellung eines Farbstoffs der folgenden
f

Strukturformel:

C₂H₅

CH₁S-

-N=N

NHCOCH, Durch Diazotierung von beispielsweise 1,47 g
5-Amino-3-methylttoo-lA4-thiadiazol und Kupplung
mit 2,68 g S-Acetamido-N-benzyl-N-äthylanihn nach
dem im Beispiel 87 beschriebenen Verfahren laßt
sich beispielsweise ein Azofarbstoff der folgenden
Strukturformel herstellen:

30

35 -''J i

-4

CH₃S

C₂H₅

CH,

NHCOCH₃

Der Farbstoff färbte Fäden und Fasern aus Polyestern in kräftigen roten Farbtönen ausgezeichneter
Echtheitseigenschaften an. .

Beispiel 88

Herstellung eines Farbstoffs
der folgenden Strukturformel:

0,72 g Natriumnitrit wurden portionsweise zu 5 ml konzentrierter Schwefelsäure zugegeben. Die erhaltene Lösung wurde abgekühlt, worauf 10 ml eines aus 1 Teil Propionsäure und 5 Teilen Essigsäure bestehenden Säuregemisches unterhalb 15° C zugesetzt wurden. Die kalte Mischung wurde dann mit 1,47 g 2-Amino-5-methylthio-l,3,4-thiadiazol versetzt sowie ferner mit 10 ml des aus 1 Teil Propionsäure und 5 Teilen Essigsäure bestehenden Säuregemisches. Die Zugabe des Thiadiazols und des Säaregemisches erfolgte unterhalb 5 C. Nach 2stündigem Rühren bei 0 bis 5°C wurde die Diazoniumlösung zu einer kalten Lösung von 2,68 g 3-Acetamido-N-benzyl-N-äthylanilin in 100 ml des aus Propionsäure und Essigsäure bestehenden Säuregemisches unterhalb 5° C zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde in kaltem Zustand mit Ammoniumacetat versetzt, bis die Kupplungsmischung gegenüber Kongorotpapier neutral war. Nach einer Kupplungsdauer von 1 Stunde bei etwa 5° G wurde die Reaktionsmischung in Wasser gegössen.

Der ausgefallene Farbstoff wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen und an der luft getrocknet.

Der Farbstoff färbte Fäden und Fasern aus Polyestern in kräftigen roten Farbtönen ausgezeichneter Lichtechtheitseigenschaften und Sublimationsechtheitseigenschaften an.

Farbstoffe der Erfindung mit einem 1,2,4-Thiadiazol-5-yl-diazorest lassen sich herstellen durch Verwendung des Isomeren 5-Amino-l,2,4-thiadiazols an Stelle des 2-Amino-l,3,4-thiadiazols, wobei nach den in den Beispielen 89 und 90 beschriebenen Verfahren gearbeitet werden kann.

NHCOCH₃

Zu 5 ml konzentrierter Schwefelsäure wurden unter
Rühren portionsweise 0,72 g Natriumnitrit gegeben.
Die Nitrosylschwefelsäurelösung wurde abgekühlt,
worauf 10ml eines aus 1 Teil Propionsäure und 5Teilen
Essigsäure bestehenden Säuregemisches unterhalb
1O⁰C zugesetzt wurden. Dann wurde der sauren
Lösung 2-Amino-3-nitro-5 propionylthiophen zugesetzt. Danach wurden weiterhin 10 ml eines aus
Teil Propionsäure und 5 Teilen Essigsäure bestehenden Säuregemisches zugegeben. Die Zusätze wurden
sämtlich bei einer Temperatur von 0 bis 5° C zugesetzt.
Die erhaltene Mischung wurde dann noch 1 Stunde
lang bei 0 bis 5 C gerührt. Die erhaltene Diazoniumlösung wurde dann zu einer kalten Lösung von 2,68 g
3-Acetamido-N-benzyl-N-äthylanilin, gelöst in 75 ml
des aus 1 Teil Propionsäure und 5 Teilen Essigsäure
bestehenden Säuregemisches zugegeben. Die Kupplungsmischung wurde gelegentlich gerührt, worauf
sie nach 1 Stunde mit Wasser verdünnt wurde. Der
Farbstoff wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen
und an der Luft getrocknet.

Der Farbstoff färbte Fäden und Fasern aus Polyestern in kräftigen blauen Farbtönen ausgezeichneter
Echtheitseigenschaften an.

Beispiel 89

Herstellung eines Farbstoffs der folgenden
Strukturformel:

-COOCH

CH₂CH(CH₃)₂

NHCOCH₃

ml eines aus 1 Teil Propionsäure und 5 Teilen
Essigsäure bestehenden Säuregemisches wurden zu

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einer Lösung von Nitrosylschwefelsäure zugegeben, die aus 0,72 g Naitriumnitrit und 5 ml Schwefelsäure bereitet wurde. Die Lösung wurde auf 3°C abgekühlt, worauf unterhalb 5°C 1,41 g S-AminopyrazoM-carbonsäuremethylester zugegeben wurden. Daraufhin wurden nochmals 10 ml des Säuregemisches zugesetzt. Unter Rühren wurde 2 Stunden lang bei 3 bis 5⁰C diazotiert. Die erhaltene Diazolösung wurde dann zu einer kalten Lösung von 3,3 g 3-Acetamido-N-p-chlorobenzyl-N-isobutylanilin in 100 ml eines aus 1 Teil Propionsäure und 5 Teilen Essigsäure bestehenden Säuregemisches zugegeben. Die Mineralsäure wurde dann durch Zugabe von festem Ammoniumacetat bei einer Temperatur von 0°C oder darunter neutralisiert. Nach Beendigung der Kupplung wurden unter kräftigem R.ühren 500 ml Wasser zugegeben. Der aiusgefallene gelbe Farbstoff wurde abfiltriert und mit Wasser gewaschen.

Der Farbstoff färbte Fäden und Fasern aus Polyestern in kräftigen gelben Farbtönen ausgezeichneter Echtheitseigenschaften an.

B e i s ρ i e 1 e 90 bis 95

Nach dem im Beispiel 89 beschriebenen Verfahren wurden weitere Azofarbstoffe der folgenden Strukturformel hergestellt:

R²

NH-R¹

Die Bedeutung der einzelnen Substituenten der hergestellten Farbstoffe ergibt sich aus der folgenden Tabelle VII.

Tabelle VII

Bei spiel	R⁵	R⁶	R⁷	R¹	R²	R³	R*
90	H	— COOC₂H₅	-C₆H₅	— COOC₂H₅	-CH(CH₃I₂	CHj	H
91	H	— COOCH(CH₃)I₂	-SO₂QH₅	-COC₆H₅	-C₂H₅	OtJ	H
92	H	— CONH₂	-C₂H₅	-SO₂QH₅	-C₂H₅	CHj	4-CH₃
93	H	— CONH₂	— SO₂C₂H₅	-CONHC₂H₅	-C₂H₅	-CH₂-	H
94	-CH₃	— CN	-CH₃	— COCH₃	-C₂H₅	-CH₂	H
95	H	-COOCH₃	H	-COQH₅	-C₂H₅	-CH₂-	H

if
:r
η

Beispiel 96

Herstellung eines Farbstoffes der folgenden
Strukturformel:

CH,

O,N

N = N

CH₂

NHCOCH,

Beispiel 97

2,49 g 2,4-Bis(methylsulfonyl)anilin wurden nach dem im Beispiel 186 beschriebenen Verfahren diazotiert und mit 3,30 g 3-Acetamido-N,N-dibenzylanilin gekuppelt. Auf diese Weise wurde als Azofarbstoff 4 - (2,4 - Dimethylsulfonylphenylazo) - N,N - dibenzyl-3-acetamidoanilin erhalten.

Der Farbstoff färbte Fäden und Fasern aus Polyestern in brillanten roten Farbtönen ausgezeichneter Echtheitseägenschaften an.

Zu 5 ml konzentrierter Schwefelsäure wurden 0,72 g Natriumnitrit unter Rühren zugegeben. Die Lösung wurde dann abgekühlt, worauf 10 ml eines aus 1 Teil Propionsäure und 5 Teilen Essigsäure bestehenden Säuregemisches 'unterhalb 10⁰C zugegeben wurden. Die erhaltene Mischung wurde unter Rühren mit 1,72 g 2-Chloro-4-nitroanilin versetzt, worauf bei einer Temperatur von 0 bis 5° C nochmals 10 ml des Säuregemisches zugesetzt wurden. Die Diazotierungsmischung wurde 3 Stunden lang bei 0 bis 5° C gerührt, worauf sie zu einer kalten Lösung von 3,30 g 3-Acetamido-N,N-dibenzylanilin, gelöst in 100 ml des Säuregemisches aus Essigsäure und Propionsäure, zugegeben wurde. Die Kupplungsmischung wurde unterhalb von 5°C gehalten und durch Zusatz von festem Ammoniumacetat abgepuffert, bis die Kupplungsmischung gegenüber Kongorotpapier neutral reagierte. Nach einer Kupplungsdauer von 2 Stunden wurde die Mischung in Wasser gegossen, worauf der Farbstoff abfiltriert, mit Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet wurde.

45

Beispiel 98

Nach dem im Beispiel 154 beschriebenen Verfahren wurde 2-Methylsulfonyl-4-nitroanilin diazotiert und danach mit 3-Acetamido-N,N-bis(p-methylbenzyijanilin gekuppelt Auf diese Weise wurde als Azofarbstoff 4-{2-Methylsulfonyl-4-nitrophenylazo)-N,N-dibenzyl-3^acetamidoanilin erhalten.

Der Farbstoff färbte Fäden und Fasern aus Polyestern in kräftigen violetten Farbtönen ausgezeichneter Echtheitseigenschaften an.

Beispiel 99

Herstellung eines Azofarbstoffe der folgenden
Strukturformel:

-N-N

209430/256

26

6,9 g p-Nitroanilin wurden in 5,4 ml konzentrierter Schwefelsäure und 12,6 ml Wasser gelöst. Die erhaltene Lösung wurde dann auf 50 g zerstoßenes Eis gegossen, worauf in einem Mal eine Lösung von 3,6 g Natriumnitrit in 8 ml Wasser zugegeben wurde. Die Diazotierungsmischung wurde dann bei 0 bis 5° C 1 Stunde lang gerührt, worauf die Lösung zu einer kalten Lösung von 16,5 g S-Acetamido-NjN-dibenzylanilin, gelöst in 250 ml eines aus 1 Teil Propionsäure und 5 Teilen Essigsäure bestehenden Säuregemisches gegeben wurde. Die Kupplungsmischung wurde bei 0 bis 5° C gehalten, worauf sie durch Zugabe von Ammoniumacetat unter Verwendung von Kongorotpapier als Indikator neutralisiert wurde. Nach einer Kupplungsdauer von 2 Stunden wurde die Mischung in Wasser gegossen. Der ausgefallene Farbstoff wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet.

Der Farbstoff färbte Fäden und Fasern aus Polyestern in kräftigen scharlachroten Farbtönen ausgezeichneter Echtheitseigenschaften an. B e i s ρ i e 1 e 100 bis

Nach den in den Beispielen 154 bis 157 beschriebenen Verfahren wurden weitere Azofarbstoffe hergestellt, und zwar durch Diazotierung von jeweils 0,01 Mol eines Amins der Formel

ίο

NH,

worin Y ein in der folgenden Tabelle VIII angegebener Substituent ist und η = 1, 2 oder 3 ist. Die erhaltenen Diazoniumverbindungen wurden dann mit 0,01 Mol einer Verbindung der Formel II gekuppelt.

Die erhaltenen Azoverbindungen entsprachen der Formel I, in welcher R den Phenylrest der oben angegebenen Aminformel entspricht. In der folgenden Tabelle sind ferner die beim Ausfärben der Farbstoffe auf Polyesterfasern erzielten Farbtöne angegeben.

Tabelle VIII

Beispiel

(Y)„

R²

R³

R*

Farbton

2-CI-4-NO2

101	2-Cl-4-NO₂
102	2-Cl-4-NOj
103	2-Cl-4-NOj
104	2-Cl-4-NOj
105	2-CI-4-NO₂
106	2-C1-4-NO,

2-Cl-4-NOj

108	2-Br-4-NOj
109	2-Br-4-NO₂
110	2-0-4-NO₂
111	2-Cl-4-NOj

4-NO₂-

4-NO₂-4-NO₁ -4-NO₂-

-COOC₂H₅

— SO₂CH₃ -COC₆H₅ -SO₂C₆H₅ -COC₆H_n

— CONHCjH₅

— CONHQH₅

— COCH₃

-COCH₃

— COCH₃ -COCH₃ -SO₂CH₃

-COCH₃

-COCH₃ -COCH₃ -COOC₂Hj -CH₂

-CHj

-CH₂

CH₃

Cl

-CH₂-

CH2 '

— CH₂-

— CH₂ —

-CH₂- -CH₂-

CH2

-CH₂-

-CH₂- -CH₂- -CH₂-

-CH₂-

-CH₂-CH₂-

H H H H H H

4-CH₃

4-0CH₃

4-Cl

4-Cl

3-CH₃

4-Cl 3-Cl 3-Cl

Rot Rot Rot Rot Rot Rot Rot

Rot

Rot

Rot Rot Scharlachrot

Scharlachrot

Scharlachrot Scharlachrot Scharlachrot j

!geben«
tialtenen

>beü vsr

ai
■eben.

Beispiel

116 117 118 Π9 120

121

122

123 124

125 126 ! 127

j. 128 * 129

Ir'

130 . 131

132

133

134

; 135

i' 136

Fortsetzung

28

4-NO₂ —

2-CN-4-NO₂

2-CN-4,6-di-NO₂ 2-Cl-4-SO₂CH₃

2-0-4-SO₂CH₃ 2-C1-4-S O₂CH₃

4-SO₂CH₃ 4-SO₂CH₃ 4-SO₂C₁H₉

2,4-di-SO₂CH₃

2,4-di-SO₂CjH₅

2,4-di-SO₂CH₃

2-SO₂CH₃^-NO₂

2-SO₂CH₃^NO₂

2-SO₂CH₃-4-NO₂

4-SO₂NH₂

4-COOC₂Hj

R¹

— COOC₂H₅

— COCH₃

— COC₂H₅ -COC₃H₇Oi)

— COCH₃ -COCH₃

— COCH₃

— COOC₂H₅

— COOC₃H₅ -COCH₃

— COCH₃

— COOC₂H₅

— COC₆H₅

— CONHC₂H₅ -COCH₃ -COCH₃

— COOC₂Hj

— COOC₂Hj

R²

-CH₂ CH₂ CH₂ CH₂

-CH₂ CH₃

CH₃

-CH₃

-CH₂

Cl

— CH.

-CH₂ -CH₂

~~ CH2

CH₃

R³	R⁴	H
CH₂-	H
CH₂-	H
CH₂-	H
CH₂-	H
CH₂-	H
CH₂-	H
CH₂-	4-CH₃
CH₂-	H
CH₂-	H
CHj	H
CH₂-	H
CH₂-	4-CH₃
CH₂-	— H
CH,-	— H
CH₂-	IJ
CH₂-	— H
CH₂-	— H
CH₂-	— H
CH₂-
CH₂-	— H
CH₂-

Farbton

Scharlachrol

Violett

Rotblau Scharlachro!

Scharlachro: Scharlachro

Orange Orange Orange

Rot

Violett

Violett

Violett Orange Orange.

29

Fortsetzung

Beispiel

00»

R¹

R²

R³	R*
CH,-	— Η
CH,-	-H
	— Η
CH,-	— Η
CH,-	— Η
CH,-	TJ
CH,-	Tl ΓΤ
CH,-	— Η
CH,-	— Η
CH,-	— Η
CH,-	— Η
CH,-	TT
CH,-	— Η
CH₂-	— Η
CH₂-	-^Η
CH,-	— Η
CH₂-	TJ
CH₂-	— Η
CH₂-	TJ
CH₂-	*γ !**
CH₂-	TJ
V0H2	— Η
	H
CH₂-	H
CH₂-	H

Farbton

140
141
142
143
144
145

4-CN
4-CN
2,4-di-CN

2,4-di-CN

2-0-4-COOC₂H₅

2-C1-4-CN

4-CHO

146	4-COCH3
147	2-CI-4-COCH3
148	4-CF3
149	2-CF3-4-NO,
150	2-COOCH3-4-NO,
151	3.5-di-COOCH,
152	2-NO₂-4-SCN
153	2-NO₂-4-SCN
154	2-Br-6-CN-4-NO₂
155	4-a
156	2-COOCH₃-4-NO,
157	2-COCH₃A6-di-Br
158	2-CONH₂^NO₂
159 '	2-a-4-NO₂
160	2-0-4-NO₂
161	2-0-4-NO₂

-COOC₂H₅ -COCH₃

— COCH₃

— COCH.,

-SO₂-C₆H₄-P-CH₃ -CO-C₆H₄-P-CH₃ -COCH₃

— COCH₃ -COCH₃

— COCH₃

— COCH₃ -COCH₃

— COCH3

— COCH₃

-SO₂-C₆H₄-P-CH₃ -COCH₃

— COCH₃

— COCH₃ -COCH₃

— COCH₃ -COC₂Hs -CHO

— Sq₂C₂H₄Cl

-CH,

CH₃

CH,

-CH,-

-CH,

■ OCH,

-CH₂

-CH,

Orange
Orange
Rot

Rot

Orange

Rot

Orange

Rot

Orange

Rot

Rötlichblau

Gelb

Rot

Violett

Rot

Scharlachrot

d; N fe m b«

in at ge

av av

Fortsetzung Fh

Bei spiel	(Y).
162	2-01-4-NO₂
163	2-01-4-NO₂
164	2-01-4-NO₂
165	2-Cl-4-NO₂
166	2-0-4-NO₂
167	2-CI-4-NO,
168	2-C1-4-NO,
169	2-C1-4-NO,
170	2-C1-4-NO,
171	2-C1-4-NO,

R¹ R»

R*

Farbton

-COQH₄OH

— COCH₂Q -COCH₂C₆H₃ 2-Fufoyl -CO-C₆H₄-P-CH₃

-CO-QH₄-P-OCH₃ O

Il

-CO-C₆H₅

— COCH(CH₃), -COCH₃

— COCH₃

-CH,- -CH,-

-CH,-CH₂-CH,-

CH,- -CH,- -CH,-

H H H H H H

H H

4-Cl H

Rot Rot Rot Rot Rot Rot

Rot

Scharlachrot

Rot

Beispiel 172
Herstellung eines Azofarbstoffes der folgenden Formel:

O,N

N=N-

NHCOCH,

40

45

Zu einer Aufschlämmung von 2,9 g 2-Amino-5-nitrothiazol in 25 ml Wasser wurden unter Rühren 13,6 ml konzentrierte Schwefelsäure gegeben. Es trat unmittelbar Lösung des Thiazols ein. Die Lösung wurde auf -1O⁰C abgekühlt, worauf eine Lösung von 1,4 g Natriumnitrit in 10 ml konzentrierter Schwefelsäure unterhalb -5⁰C zugegeben wurde. Anschließend wurde noch etwa 15 Minuten lang bei etwa — 5° C gerührt. Die erhaltene Diazoniumlösung wurde dann zu einer kalten Lösung von 7,6 g 3-Acetamido-Ν,Ν-dibenzylanilin, gelöst in 100 ml 15%iger Schwefelsäure und 100 ml eines aus 1 Teil Propionsäure und 5 Teilen Essigsäure bestehenden Säuregemisches bei etwa 0⁰C zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde dann 30 Minuten lang bei 0 bis 5° C stehengelassen. Anschließend wurde die Kupplungsmischung in Wasser gegossen. Der ausgefallene Farbstoff wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet.

Der erhaltene Azofarbstoff färbte Fäden und Fasern aus Polyestern in kräftigen rötlichblauen Farbtönen ausgezeichneter Echtheitseigenschaften an.

Beispiel 173

Herstellung eines Azofarbstoffe der folgenden Strukturformel:

H₂NCO

Γ Vo

Zu 5 ml konzentrierter Schwefelsäure wurden 0,72 g trockenes Natriumnitrit portionsweise unter Rühren zugegeben. Die erhaltene Lösung wurde gekühlt, woi auf 10 ml eines aus einem Teil Propionsäure und 5 Teilen Essigsäure bestehenden Säuregemisches unterhalb 15⁰C zugesetzt wurden." Die Mischung wurde weiterhin gekühlt, worauf 1,43 g 2-Amino-5-carbamylthiazol und daraufhin nochmals 10 ml des beschriebenen Säuregemisches bei 0 bis 5° C zugegeben wurden. Nach einer Diazotierungsdauer von 2 Stunden bei 0 bis 5° C wurde die Lösung zu einer kalten Lösung von 3,30 g 3-Acetamido-N,N-dibenzylanilin, gelöst in 100 ml des beschriebenen Säuregemisches zugegeben. Die Kupplungsmischung wurde dann mit Ammoniumacetat abgepuffert, bis Kongorotpapier neutral reagierte. Nach einer Kupplungsdauer von 2 Stunden bei 0 bis 5° C wurde die Reaktionsmischung in Wasser gegossen. Das Reaktionsprodukt wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet.

Der erhaltene Farbstoff färbte Fäden und Fasern aus Polyestern in kräftigst roten Farbtönen ausgezeichneter Echtheitseigenschaften an.

Beispiel 174

Herstellung eines Azofarbstoffes der folgenden
Strukturformel:

ic

. NHCOCH₃

0,76 g Natriumnitrit wurden portionsweise zu 5 rnl konzentrierter Schwefelsäure zugegeben. Die Lösung wurde in einem Eisbad gekühlt, worauf 10 ml eines aus 1 Teil Propionsäure und 5 Teilen Essigsäure bestehenden Säuregemisches zugegeben wurden. Die Temperatur wurde dabei unterhalb 15°C gehalten. Anschließend wurde die Mischung unter Rühren auf O bis 5° C abgekühlt, worauf 1,75 g 2-Amino-6-cyanobenzothiazol zugegeben wurden. Anschlie* ßend wurden noch 10 ml des beschriebenen Säuregemisches zugesetzt Die Diazotierungsmischung wurde dann noch 2 Stunden lang bei einer Temperatur von 0 bis 5^CC gerührt und daraufhin zu einer Lösung von 3,30 g 3-Acetamido-N,N-dibenzylanilin in 100 ml des beschriebenen Säuregemisches zugegeben. Die Kupplungsmischung wurde dann durch Zugabe von festem Ammoniumacetat abgepuffert und 2 Stunden lang bei etwa 5⁰C stehengelassen. Nach Eingießen der Reaktionsmischung in Wasser wurde der ausgefallene Farbstoff abfiltriert, mit Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet.

Beispiel 175 Herstellung eines Azofarbstoffes der folgenden Strukturformel:

CH₃SO₂-L Il

NHCOCH₃

Zu einer Aufschlämmung von 2,28 g 2-Amino-6-methylsulfonylbenzothiazol in 24 ml Wasser wurden 26,2 g konzentrierte Schwefelsäure gegeben. Nach Lösung des Amins wurde die Lösung abgekühlt, worauf eine Lösung von 0,84 g Natriumnitrit in 5,0 ml konzentrierter Schwefelsäure unterhalb 0° C portionsweise zugegeben wurde. Die Diazotierungsmischung wurde 2 Stunden lang bei etwa 0⁰C gerührt, worauf die Lösung zu einer kalten Lösung von 3,30 g 3-Acetamido-N,N-dibenzylanilin in 50 ml 15%iger Schwefelsäure und 50 ml eines aus 1 Teil Propionsäure und 5 Teilen Essigsäure bestehenden Säuregemisches bei etwa 5⁰C zugegeben wurde. Nach einer Kupplungsdauer von einer Stunde bei 0 bis 5⁰C wurde· die Mischung in Wasser gegossen, worauf der ausgefallene Farbstoff abfiltriert, mit Wasser waschen und an der Luft getrocknet wurde.

Der erhaltene Farbstoff färbte Fäden und Fasern aus Polyestern in kräftigen roten Farbtönen ausgezeichneter Echtheitseigenschaften an.

Beispiel 176 Herstellung eines Azofarbstoffes der folgenden Strukturformel:

NHSO₂CH₃ Cl

Eine Lösung von 0,72 g Natriumnitrit in 5 ml konzentrierter Schwefelsäure wurde auf etwa -5° C abgekühlt und zu 1,95 g 2-Amino-6-nitrobenzothiazol in 24 ml Wasser und '¹ ml konzentrierter Schwefelsäure unterhalb 0°C zugegeben. Nach 2stündigem Rühren bei etwa 0⁰C wurde die Diazotierungslösung zu einer Lösung von 2,25 g N,N-Di-(p-chlorobenzyl)-3-methylsulfonamidoanilin in einer Mischung von 50 ml I5%iger Schwefelsäure und 50 ml eines aus I Teil Propionsäure und 5 Teilen Essigsäure bestehenden Säuregernisches bei etwa O⁰C zuge-

60 geben. Die Kupplungsmischung wurde 2 Stunden lang bei Eisbadtemperatur stehengelassen und danach in Wasser gegossen. Der ausgefallene Azofarbstoff würde abfiltriert, mit Wasser gewaschen und an der Luft

65 getrocknet. Der erhaltene Farbstoff färbte Fäden und Fasern aus Polyestern in kräftigen violetten Farbtönen ausgezeichneter Echtheitseigenschaften an.

hren iino-Mieiurehung ratur sung K) ml

Die : von nden ießen aussehen

PoIyineter

35

(I

Beispiele 177 bis 201

Nach den in den Beispielen 245 bis 247 beschriebenen Verfahren wurden weitere Farbstoffe der foloden Strukturformel hergestellt:

NH-R¹

■ Die Bedeutung der einzelnen Substituenten ergibt sich aus der folgenden Tabelle X, in welcher auch die Farb- |one angegeben sind, die beim Ausfärben der erhaltenen Farbstoife auf Fasern aus Polyestern erhalten wurden.

Beispiel

(R⁵L

177 o-CN

178

179

.'pion-	180	6-SO₂CH₃
säure-
N ach
0 bis	181	6-SO₂CH₃
vorauf
Vasser
	182	6-SO₂CH₃
Fasern ]
ausge-
	• 183	6-NOj

' zugelang bei jj in Was- \ ,' wurde ; er Luft ι

', Fasern i

ien aus- ϊ

184 185 186 187

188

189 190

6-CN

6-SO₂CH₃

6-NOj 6-NO₂ 6-NOj 6-NO₂

6-NO₂

4,6-di-NOj 4-C1-6-CN

Tabelle X

R¹

— COCH₃

— COOC₂H₅ -COC₆H₅

— CONHC₂H₅ 2-Furoyl

— COCH₃

— COOC₂H₅ -COC₂H₅

— COC₂H₅ -COC₂H₅

— COCH₃

-CH₂CH₂

-CH₂

-CH

-CH₂

-CH,-

-CH₂-

-CH₂

— CH₂-

Farbton

4-CH,

4-CH₃

CH₂-	— H	Rot
CHj —	TJ	Rot
CH₂-	— H	Rot
CH₂-	— H	Violett
CH₂-	— H	Violett
CH2	jj	Violett
CHj-	— H	Violett
CH₂	— H	Violett

— H

Rot

Violett

Blau

Violett

37

Fortsetzung

38

Beispiel

191 192 193 194 195 196

(R⁵L

6-SCN 6-SCN 6-SCN 6-SCN 4-CI-6-SCH3 6-Cl

6-Cl

6-Br 6-SO₂NH₂ 6-SO₂N(CH₃)₂ 6-SO₂C₂H₄CN

-COCH₃ -COOC₂H₅

— COCH₃

— COCH₃ -COCH₃

— COCH₃

— COCH₃ -COCH₃

— COCH₃

-CH₂-

— CH₂
-CH₂

— CH₂
-CH₂-
-CH₂-

-CH₂-

— CrI₂ ■
-CH₂-

— CH, —

— H

— H
4-CH₃
H

H
H
H
H

»US!

Rot,

Rot

Rot
Rot
Rot
Rot

Beispiel

Herstellung eines Farbstoffes der folgenden Strukturformel:

N-

-N

n=n-/~S-n

NHCOCH₃

schriebenen Säuregemisches unterhalb 5°C zugegebea
Die Reaktionsmischung wurde kaltgehalten, woraüi ₂i so viel Ammoniumacetat zugesetzt wurde, bis die
Kupplungsmischung gegenüber Kongcrctpspicr neutral reagierte. Nach einer Kupplungsdauer von einer ²¹ Stunde bei etwa 5⁰C wurde die Reaktionsmischung
in Wasser gegossen. Der ausgefallene Farbstoff wurde 21 abfiltriert, mit Wasser gewaschen und an der Luft
getrocknet. 21

Der Farbstoff färbte Fäden und Fasern aus Polyestern in kräftigen roten Farbtönen ausgezeichneter
Lichtechtheits- und Sublimationsechtheitseigenschaf- ^2I'

Beispiel 203

0,72 g Natriumnitrit wurden portionsweise zu 5 ml ten an. konzentrierter Schwefelsäure gegeben. Die Lösung wurde dann abgekühlt, worauf unterhalb 15°C 10 ml

eines aus 1 Teil Propionsäure und 5 Teilen Essig- Herstellung eines Farbstoffes der folgenden * säure bestehenden Säuregemisches zugegeben wur- 60 Strukturformel:
den. Die Mischung wurde unter weiterer Kühlung :;|

mit 1,61 g 2-Amino-5-äthylthio-l,3,4-thiodiazol ver- Cj_j / \S|²¹⁷

setzt sowie ferner mit weiteren 10 ml des beschrie- N N / ² X=^A II

benen Säuregemisches. Die Zugabe des Thiadiazols und des Säuregemisches erfolgte bei unterhalb 5° C. Nach 2stündigem Rühren bei O bis 5°C wurde die Diazoniumlösung zu einer kalten Lösung von 3.30 g 3-Acetamido-N,N-dibenzylanilin in 100 ml des be-CH₃SO₂-

-N=N

CH₂
NHCONHC₂H₅

39

24

40

Zu einer Lösung von Nitrosylschwefelsäure, hergestellt durch vorsichtige Zugabe von 0,72 g Natriumnitrit zu 5 ml konzentrierter Schwefelsäure unterhalb 80⁰C und Abkühlen auf 15° C in einem Eisbad, wurden 10 ml eines aus 1 Teil Propionsäure und 5 Teilen Essigsäure bestehenden Säuregemisches zugegeben. Die erhaltene Lösung wurde dann auf 3° C abgekühlt, worauf 1/79 g 5-Methylsulfonyl-2-amino-l,3,4-thiadiazol unter Rühren zugesetzt wurden. Anschließend wurden nochmals 10 ml des beschriebenen Säuregemisches unterhalb 5° C zugegeben, worauf die Lösung X¹I₂ Stunden lang bei 0 bis 5° C gerührt wurde. Die Diazotierungslösung wurde dann zu einer kalten Lösung von 3,59 g N,N-Dibenzyl-3-äthylureidoanilin in 25 ml des beschriebenen Säuregemisches zugegeben. Die Lösung wurde dann neutralisiert, indem so viel Ammoniumacetat zugesetzt wurde, daß Kongorotpapier einen braunen Farbton annahm. Die Lösung wurde dann 2 Stunden lang bei Eisbadtemperatur stehengelassen und daraufhin in Wasser gegossen. Der ausgefallene Farbstoff wurde abfiltriert und mit Wasser gewaschen.

Der Farbstoff färbte Faden und Fasern aus Polyestern in kräftigen roten Farbtönen ausgezeichnetei Echtheitseigenschaften an.

Beispiele 204 bis 243

Nach den in den Beispielen 202 und 203 beschriebenen Verfahren wurden weitere Thiadiazolylazofarbstoffe der folgenden Strukturformel hergestellt

Die Bedeutung der einzelnen Substituenten wi< auch die Farbtöne, die beim Ausfärben der her gestellten Farbstoffe auf Fasern aus Polyestern erhal ten wurden, ergeben sich aus der folgenden Tabelle XI

Tabelle XI

Beispiel

R⁵

R³	*(R).**
-CHj	— Η
Cri2	4-CH₃
-CHj-	4-CH₃
-CH₂-	— Η
CH2	— Η
CH2	— Η
— CHj —	— Η
-CH₂-	— Η
-CH₂-	TJ
-CH₂-	— Η
-CH₂-	— Η
-CH₂-	4-ΟΗ
-CH₂-	4-ΟΗ
-CH₂-	4-ΟΗ
-CH₂-	, χτ
-CH₂-	— Η

Farbton

;ben.
jrauf
> die

neueiner
hung
/urde

Polymeter
schaf-

204 205 206

207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219

CH₅S-CH₃S-CH₃S-

CH₃S QH₅S-QH₅S-NCQH₄S -NCQH₄S-n-QHjS —

-QH₅

-CH₃

QH₅

-C₆H₄-D-O · -QH₄-P-OCH₃ — NHCOCH₃

- COCH₃

- COOQH₅ -COQH₅ -COC₀H₁₁ -COCH₃ -COCH₃

COCH₃

-COCH₃

COCH₃

-COCH₃

CHj

— CHj CH₃

OH

— CH₂ Rot Rot Rot

Rot Rot Rot Rot Rot Rot Rot Rot Rot Rot Rot Rot Rot

Fortsetzung

42

Bei spiel	R⁵	-Cl	R¹
220	-Br	-COCH₃
221	— H	— COCH₃
222	— SCH₃	— COCH₃
223	-SCH₃	-COC₂H₅
224	CH₃S-	-CHO
225	CH₃S-	-COCH₃
226	CH₃S-	-COCH₃
in	C₆H₅CH₂S- .	— COCH₃
228	C₆H₅CH₂S-	— COCH₃
229	C₆H₅CH₂S-	— COCH₃
230	p-Cl —C₆H₄S-	-COCH₃
231	P-CH₃C₆H₄S	-COCH₃
232	-SCN	-COCH₃
233	-SCN	— COCH₃
234	-SCN	— COCH₃
235	-SCN	— COCH₃
236	-S-CH₂COOC₂H₅	— COCH₃
237	— SC₂H₄OH	— COCH₃
238	-SC₂H₄OOCCH₃	-COCH₃
239	— SCHjCN	-COCH₃
240	-SCHjCOC₆B₅	-COCH₃
241	-SC₂H₄Cl	— SOCH₃
242	-SCH₂CH₂C₆Hj	-COCH₃
243	-COCH₃

(R⁴).

Farbton

CH₂ CH₂

CH₂

-CH₂

CH,

■ CH₂ —^ y~ Cl

— CH₂-

Cl

-CH₂-

-CH₂

CH₂

-CH₂

-CH₂-

CHj

Cl

-CH₂- -CH₂- -CH₂- -CH₂- -CH₂- -CH₂- -CH₂- -CH₂- -CH₂- -CH₂- -CH₂- -CH₂- -CH₂- -CH₂-— CH₂ — -CH₂- -CH₂-

-CH₂- -CH₂-

ir

IJ

LJ

— H

TJ

— H 4-Cl

— H

-CH₂-

-CHj-

-CH₂-

-CH,-

4-Cl

— Η

Tj

IJ

4-Cl

— Η

|Τ

— Η

Rot

Scharlachrot

Rot

Scharlachrot

Rot

Rot Rot Rot Rot Rot Rot

Rot

net lief, heil

24?

250 251 252

253 254 255 256

43

Beispiel

Herstellung eines Azofarbstoffes der folgenden Strukturformel:

CH,S

Beispiele 245 bis 264

Nach den in den Beispielen 282 und 283 beschriebenen Verfahren wurden weitere Azofarbstoffe der folgenden Strukturformel:

R⁵

-N

N
\

-N=N

IO

NHCOCH,

1,47 g S-Amino-S-methylthio-l^-thiadiazol wurden nach dem im Beispiel 233 beschriebenen Verfahren diazotiert und daraufhin mit 3,3 g 3-Acetamido-N,N-dibenzylanilin gekuppelt.

Der erhaltene Azofarbstoff besaß eine ausgezeichnete Affinität gegenüber Fasern aus Polyestern und lieferte rote brillante Farbtöne ausgezeichneter Echtheitseigenschaften.

NH-R¹

ausgehend von entsprechenden 5-Amino-l,2,4-thia· diazolen und S-Acylamido-HN-diaralkylanilinen, hergestellt.

Die Bedeutung der einzelnen Substituenten dei

hergestellten Farbstoffe sowie die Farbtöne, die beirr Ausfärben der Farbstoffe auf Fasern aus Polyesterr erhalten wurden, ergeben sich aus der folgender

Tabelle XIl. Beispiel

245 246 247 248

249

250 251 252

253 254 255 256

CH₃S-

CH₃S-CH₃S — CH₃S-

CH₃S-

CH₃SO₂-CH₃SO₂-

CH₃SO₂ —

CH₃ CH₃-CH-S

Ti-C₄H₉S-

CH₃S-

Tabelle XII

— COCH₃

— COCH₃ -COOC₂H₅ -COC₆H₁₁

-COC₆H₅

— COCH₃ -COOC₂H₅

— CO₂CH₃

-COCH₃

— COCH₃ -CHO ~~ COCH3

— H 4-CH₃ 4-CH₃ H

Farbton

Rot Rot Rot Rot

Rot

— H	Violett
— H	Violett
— H	Violett
— H	Rot
— H	Rot
— H	Hot
4-CI	Rot

Fortsetzung

10 dei Wr wt 1

est Ec

Beispiel.

R¹ R²

(R⁴).	Farbton
4-Cl	Rot
4-Cl	Rot
4-Cl	Rot
4-Cl	Rot
4-Cl	Rot
— H	Rot
— H	Rot
— H	Rot

258-

CH₃S-

CH,S —

CH₃S

QH₅CH₂S-

P-Cl-QH₄CH₂S-

P-CH₃QH₄CH₂S-

0-CH₃-C₆H₄CH₂S-

-SO₂QH₄-P-CH₃

— NHCONHC₂H₅

— COOCH₃

— COOC₄H,-n

— COCH₃

. , „,_r · B e i s ρ i e 1 266

Beispiel 265

_,,. , 2,14g 2-Amino-5-isobutyrvl-3-nitrothiophen wur-

Herstellung eines Monoazofarbstoffes der folgenden _{den nach dem im Beispje}, ^_{55 beschriebenen Ver}.

fahren diazotiert und mit 3.30 g 3-Acetamido-N,N-dibenzylanilin gekuppelt.

Der Farbstoff färbte Fäden und Fasern aus Polyestern in kräftigen Farbtönen ausgezeichneter Licht-

Strukturformel:

C₂H₅CO

NHCOCH₃

Zu 5 ml konzentrierter Schwefelsäure wurden portionsweise 0,72 g Natriumnitrii unter Rühren zugegeben. Die erhaltene Nitrosylschwefelsäurelösung wurde dann abgekühlt, worauf 10 ml eines aus 1 Teil Propionsäure und 5 Teilen Essigsäure bestehenden Säuregemisches unterhalb 15° C zugegeben wurden. Anschließend wurden 2,0 g 2-Amino-3-nitro-5-propionylthiophen sowie ferner nochmals 10 ml des beschriebenen Säuregemisches bei 0 bis 5° C zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde dann 1 Stunde lang bei 0 bis 5° C gerührt. Anschließend wurde die Diazoniumlösung zu einer kalten Lösung von 3,30 g 3-Acetamido-N,N-dibenzylanilin, gelöst in 75 ml des beschriebenen Säuregemisches, zugegeben. Die Kupplungsmischung wurde dann noch 1 Stunde lang stehengelassen unter gelegentlichem Umrühren, worauf sie in Wasser gegossen wurde.

Der ausgefallene blaue Farbstoff wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet

Der Farbstoff färbte Fäden und Fasern aus Polyestern in kräftigen blauen Farbtönen ausgezeichneter Lichtechtheits- und Sublimationsechtheitseigenschaften an.

echtheits- und Sublimationsechtheitseigenschaften an Beispiel 267

Herstellung eines Azofarbstoffes der folgenden Strukturformel:

CH,

NHCOCH₃

10 ml eines aus 1 Teil Propionsäure und 5 Teiler. Essigsäure bestehenden Säuregemisches wurden zu

einer Lösung von Nitrosylschwefelsäure zugegeben, die aus 0,72 g Natriumnitrit und 5 ml Schwefelsäure bereitet wurde. Die Lösung wurde auf 3° C abgekühlt worauf 1,41 g S-Aminopyrazol^carbonsäuremethylester unterhalb 5° C zugegeben wurden. Daraufhin

wurden nochmals 10 ml des beschriebenen Säuregemisches bei gleicher Temperatur zugesetzt Die Diazotierungsmischung wurde dann noch 2 Stunden lang bei 3 bis 5° C gerührt. Die erhaltene Diazolösung wurde dann zu einer kalten Lösung von 3.86 g ' -Acet-

amido-RN-di-p-toryltnethylanilin in 100 ml des beschriebenen Säuregemisches gegeben. Die Mineralsäure wurde dann durch Zusatz von festem Ammoniumacetat neutralisiert wobei die Temperatur bei

wur-Ver-'4-di-

>olyicht- )i an.

ZS"

10° C oder darunter gehalten wurde. Nach Beendigung fprmel hergestellt: der Kupplung wurden unter kräftigem Rühren 500 ml Wasser zugesetzt Der ausgefallene gelbe Farbstoff wurde abfütriert und gründlich mit Wasser gewaschen.

Der Farbstoff färbte Fäden und Fasern aus Poly- 5 esterg in kräftigen gelben Farbtönen ausgezeichneter Echtheitseigenschaften an.

Beispiele 268 bis 274

ίο Die Bedeutung der einzelnen Substituenteu ergibt sich aus der folgenden Tabelle XIV. Beim Auslärben der Farbstoffe auf Fasern aus Polyestern wurden in Nach dem im Beispiel 267 beschriebenen Verfahren allen Fällen kräftige gelbe Farbtöne ausgezeichneter wurden weitere Azofarbstoffe der folgenden Struktur- Echtheitseigenschaften erhalten.

Tabelle XIV

eilen ■n zu eben, ;äure kühlt,

.ufh·-

äure-Die

Bei spiel	R^1J	R¹³	— CN	R"	H	R¹	R²	R³	(R⁴).
268	H	-COOCH(CH₃I₂	-SO₂C₆H₅	— COCH₃		-CH₂-	— H
269	H	— CONH₂	CjHj	-COC₆H₅	- CH₂-^3>-OC₂H₅	-CH₂	4-OC₂H₅
270	H			-SO₂C₆H₅	-CH₂-Z^-OH		— H
		— CN	-SO₂C₆H₅		HO
271	-CN	-CONH₂	-SO₂C₂H₅	-COC₆H₄-P-CH₃	— CH₂-^ ^>	-CH₂-	— H
272	H	-COOCH₃	H	-CONHCjH₅	— CH₂-<^ ^>	-CH₂-	it
273	H	-COOCH₃	H	— COCH₃	— CH₂-<^ ^>	-CH₂-	— H
274	H	-COQH₅		-CH₂-	— H

Claims

Patentanspruch:

Monoazofarbstoffe, gekennzeichnet durch die allgemeine Formel

R —

(I)

⁴Ch-TVr*