DE2509560A1 - Verfahren zur herstellung von azoverbindungen - Google Patents
Verfahren zur herstellung von azoverbindungenInfo
- Publication number
- DE2509560A1 DE2509560A1 DE19752509560 DE2509560A DE2509560A1 DE 2509560 A1 DE2509560 A1 DE 2509560A1 DE 19752509560 DE19752509560 DE 19752509560 DE 2509560 A DE2509560 A DE 2509560A DE 2509560 A1 DE2509560 A1 DE 2509560A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- amino
- group
- carbon atoms
- alkyl
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B31/00—Disazo and polyazo dyes of the type A->B->C, A->B->C->D, or the like, prepared by diazotising and coupling
- C09B31/02—Disazo dyes
- C09B31/04—Disazo dyes from a coupling component "C" containing a directive amino group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B41/00—Special methods of performing the coupling reaction
- C09B41/006—Special methods of performing the coupling reaction characterised by process features
- C09B41/009—Diazotising and coupling in one step
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
CIBA-GLIÖYAG, CH-4C02 Basal ν E ύ// ^
Dr. F. ZumslM fr. - Or. t. £ -.- r ; nri
Dr.R.i:--^.»-.-.--e - .Til.-Fr. ..·. ■■■■ ;:
Dipl.-Kg. fr.·- ν- ß·-1'·1· =-=--t:inj
H .■ Ιϊ!ΐ' a π .·■ -3 t ρ
8 München 2, B.äuft.-.i-straGa 4
Case 3-9315-17/+
DEUTSGHLAND
DEUTSGHLAND
Verfahren zur Herstellung von Azoverbindungen
In der DT-OS 2.139.311 ist ein einstufiges Verfahren zur
Herstellung von Azofarbstoffen beschrieben, wonach eine Diazokomponente mit einer Kupplungskomponente aus der
Reihe der Dialkylaniline in einem sauren flüssigen Medium mit einem Diazotierungsmittel behandelt wird. Bei diesem
bekannten Verfahren wird pro Mol diazotierbares Amin
mindestens 1 Mol einer Säure, vorzugsweise Salzsäure oder Essigsäure, als Diazotierungsmittel vorzugsweise Natriumnitrat
und als Verdünnungsmittel vorzugsweise Wasser verwendet.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein einstufiges Verfahren zur Herstellung von Azoverbindungen wie z.B.
Farbstoffen, Zwischenprodukten oder Pigmenten,welches darin besteht, dass man zu einem im wesentlichen wasserfreien molaren
Gemisch eines von Sulfonsäuregruppen freien diazotäerbaren
Amins und eines in o- oder p-Stellung zur Aminogruppen
kuppelnden tertiären aromatischen Amins oder einer am
Heteroring kuppelnden heterocyclischen Kupplungskomponente oder einer von Carbonsäure- oder Carbonsäureaniidgruppen
freien aromatischen Hydroxy verbindung,, wobei die
Kupplungsgruppen frei von diazotierbaren Aminogrupvien 'and
509837/0990
Sulfonsäuregruppen sein mlissen in einem organischen
Verdünnungsmittel in Gegenwart von weniger als der molaren Menge eines Salzes eines tertiären Amins oder der eingesetzten
Diazokomponente einen Ester der salpetrigen Säure zugibt.
Als diazotierbare Amine kommen sowohl carbocyclische als auch heterocyclische aromatische Amine in Betracht. Von besonderem
Interesse sind die Aminobenzole, insbesondere solche der Formel
worin X und Y H- oder Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen,
Alkylsulfonyl- oder Alkylsulfamoylgruppen, enthaltend 1-4 C-Atome, Nitro-, Cyan-, Carbamoyl- oder Trifluormethylgruppen,
Alkoxycarbonyl-, Alkanoyl- oder Alkylcarbamoylgruppen, enthaltend
2-6 C-Atome oder gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl-
oder Alkoxygruppen, enthaltend 1-4 C-Atome substituierte
Phenoxy-, Phenalkoxy-, Phenylcarbamoyl-, Phenylsulfonyl-, Phenylsulfamoyl-,
Benzoyl- oder Phenylazogruppen und Z ein H- oder
Halogenatom oder eine Trifluormethylgruppe bedeuten.
Aus der Reihe der heterocyclischen Diazokomponenten seien insbesondere
5-gliedrige heterocyclische Amine mit 1-3 Heteroatomen und gegebenenfalls ankondensiertem Benzolkern genannt,
vorzugsweise solche der Formel
509837/0990
worin X, ein O- oder S-Atom oder eine Iminogruppe, X2 und X~
H- oder Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen, enthaltend 1 4 C-Atome, Nitro-, Cyan-, Thiocyan- oder Carbamoylgruppen,
Alkoxycarbonyl- oder Alkylcarbamoylgruppen, enthaltend 2 - 6 C-Atome oder Alkylsulfony!gruppen, enthaltend 1-4 C-Atome bedeuten.
Als Beispiele seien die folgenden Amine genannt:
Anilin
2-, 3- oder 4-Chloranilin 2,4- oder 2,5-Dichloranilin
2,4,6-Trichloranilin 2,4,6-Tribromanilin
2-, 3- oder 4-Methylanilin
4-Butyl-anilin
4-Dodecylanilin
4-Aminodiphenyl
2-Methyl-3-, -4-, -5- oder 6-chloranllin
2-, 3- oder 4-Methoxyanilin 2- oder 4-Phenoxyanilin 2,5-Dimethoxyanilin
2,5-Diäthoxyanilin 2,5-Dimethoxy-4-chloranilin 2-Methoxy-5-chloranilin
2-Aethoxy-5-chloranilin 2-Phenoxy-5-chloranilin 2-, 3- oder 4-Nitroanilin
2,4-Dinitroanilin 2,4-Dinitro-6-chloranilin
2,4-Dinitro-6-bromanilin 2,5-Dichlor-4-nitroanilin
2,6-Dichlor-4-nitroanilin 2,6-Dibrom-4-nitroanilin
509837/0990
2-Methoxy-4-nitroanilin
4-Methoxy-2-nitroanilin 2-Aethoxy-4-nitroanilin
4-Aethoxy-2-nitroanilin 2-, 3- oder 4-Cyananilin.
2,4-Dicyananilin 2-Methyl-3-cyananilin
2-Cyan-4-nitroanilin 2,6-Dichlor~4-cyananilin 5-Chlor-4-cyan-2-nitro-anilin
2,4-Dinitro-6-cyan-anilin
3-Tr i fluorine thy lan il in 3,5-Bis- (tri fluorine thy 1) -anilin
2-Trifluormethyl-4-chlor-anilin
2-Trifluormethy1-5-chlor-anilin
2-, 3- oder 4-Aminobenzoesäuremethylester
2-, 3- oder 4-Aminobenzoesäureäthylester 2-, 3- oder 4-Aminobenzoesäurebutylester
2-, 3- oder 4-Aminobenzoesäurepheny!ester
2-", 3- oder 4-Aminobenzoesäurebenzylester
2-Amino-3- oder -4-chlorbenzoesäuremethylester
2-Amino-3,5-dichlorbenzoesäuremethylester
4~Amino-3~brombenzoesäuremethylester
3-Amino-4-chlorbenzoesäuremethylester
3-Amino-4-chlorbenzoesäurephenylester
3-Amino-4,6-dichlorbenzoesäurephenylester
2-, 3- oder 4-Amino-benzoesäure~2',4',6'-trimethylphenylester
2-, 3- oder 4-Amino-benzoesäureamid 2-, 3- oder 4-Amino-benzoesäure-monomethylamid
2-, 3- oder 4-Amino-benzoesäure-dimethylamid
2-, 3- oder 4-Amino-benzoesäure- äthylenimid
509837/0990
2-, 3- oder 4-Amino-benzoesäure-iso-propylamid
2-, 3- oder 4-Amino-benzoesäure-diäthylamid
2-, 3- oder 4-Amino-benzoesäure-di-n-butylamid 2-, 3- oder 4-Amino-benzoesäure-morpholid
2-, 3- oder 4-Amino-benzoesäure-anilid 2-, 3- oder 4-Amino-benzoesäure-N-methylanilid
2-j 3- oder 4-Amino-benzoesäure-N,N-dimethylhydrazid
2-, 3- oder 4-Amino-benzoesäure- (7-diinethylamino-propylarai.d)
2-, 3- bzw. 4-Amino-benzoesäure—4'-tert.butylphenylester
2-, 3- oder 4-Amino-benzol-sulfonsäuremethylester
2-, 3- oder 4-Amino-benzol-sulfonsäureäthylester
2-, 3- oder 4-Amino-benzol-sulfonsäure-ß-chloräthylester
2-, 3- oder 4-Amino-benzol-sulfonsäurebutylester
2-, 3- oder 4-Amino-benzol-sulfonsäure-n-hexylester
2-, 3- oder 4-Amino-benzol-sulfonsäurephenylester
2-, 3- oder 4-Amino-benzol-sulfonsäure-(4'-methyl-phenyl)-ester
2-, 3- oder 4-Amino-benzol-sulfonsäure-(4'-n-butyl-phenyl)-ester
2-, 3- oder 4-Amino-benzol-sulfonsäure-(4'-methoxy-phenyl)-ester
2-, 3- oder 4-Amino-benzol-sulfonsäure-(4'-n-butyl-phenyl)-ester
2-, 3- oder 4-Amino-benzol-sulfonsäureamid 2-, 3- oder 4-Amino-benzolsulfonsäure-monomethylamid
2-, 3- oder 4-Amino-benzolsulfonsäure-dimethylamid
2-, 3- oder 4-Amino-benzolsulfonsäure-äthylenimid
2-, 3- oder 4-Amino-benzolsulfonsäure-diäthylamid
2-, 3- oder 4-Amino-benzolsulfonsäure-di-n-butylamid
2-, 3- oder 4-Amino-benzolsulfonsäure-morpholid
2-, 3- oder 4-Amino-benzolsulfonsäure-cyclohexylamid
2-, 3- oder 4-Amino-benzolsulfonsäure-anilid
2-, 3- oder 4-Amino-benzolsulfonsäure-N-methyl-anilid
l-Methyl-2-amino-benzol-4-sulfonsäureamid
1-Methy1-2-amino-benzo1-4-sulfonsäure-η-hexylamid
1 -Methoxy- 2 -amino -benzo l-4--sulf ons äureamid
1-Methoxy-2-amino-benzo1-4-suIfonsäure-dimethylamid
509837/0990
l-Methoxy^-amino-benzol^-sulfonsäure-di-n-butylamid
l-Methoxy-2-amino-benzol-4-sulfonsäure-N-methylanilid
l-Chlor^-amino-benzol^-sulfonsäure-dimethylamid
l-Chlor^-amino-benzol-S-sulfonsäure-ß-äthoxy-äthylamid
l-Chlor-3-amino-benzol-4-sulfonsäureamid l-Chlor-4-amino-benzol~2-sulfonsäure-dimethylamid
l-Nitro^-amino-benzol-S-sulfonsäure-cyclohexylamid
l-Nitro^-amino-benzol-S-sulfonsäure-di-n-butylamid
2-, 3- oder 4-Aminoacetophenon 2-, 3- oder 4-Aminobenzophenon
4' -Amino-2-chlorbenzophenon 4-Amino-2',4'-dichlorbenzophenon
2-Amino-4'-brombenzophenon 3-Amino-3'-brom-4'-methylbenzophenon
2-Amino-2',5'-dimethylbenzophenon
4-Amino-4'-äthylbenzophenon 2-Amino-4'-methoxybenzophenon
2-Araino-4!-methoxy-2',5'-dimethylbenzophenon
3-Amino-3',4'-dimethoxybenzophenon
4-Amino-5'-chlor-2'-methoxybenzophenon
4-Amino-4'-methoxybenzophenon 3-Amino-4'-methoxybenzophenon 2-Amino-2'-nitrobenzophenon
2-Amino-3'-nitrobenzophenon 4-Amino-4' -nitrobenzophenon
4-Amino-2',4'-dinitrobenzophenon 4-Amino-4'-methy1-3'-nitrobenzophenon
4-Amino-4'-butylbenzophenon 4-Amino-4'-propoxybenzophenon
2-Amino-4'-fluorbenzophenon 4-Amino-2-propylbenzophenon
2-Amino-4,5-dipropoxybenzophenon 2-Amino-5-brombenzophenon
509837/0990
4-Amino-3-chlorbenzophenon 2-Amino-4,5-dichlorbenzophenon
4-Amino-3,5-dibrombenzophenon
4-Amino-2-methylbenzophenon
2-Amino-5-methylbenzophenon
2-Amino-4,5-dimethylbenzophenon
3-Amino-2,4-dimethylbenzophenon
2-Amino-4,5-dimethoxybenzophenon 2-Amino-4-methoxybenzophenon
3-Amino-5-nitrobenzophenon 3-Amino-4-methyl-5-nitrobenzophenon
2-Amino-6-methyl-3-nitrobenzophenon 2-Amino-3,5-dinitrobenzophenon
2-Amino-4-methyl-3,5-dinitrobenzophenon 2-Amino-5-fluor-benzophenon
2-Methylsulfonyl-aniiin
4-Methylsulfonyl-anilin
^•~Chlor-2 -me thy !sulfonyl -anilin
2-Chlor-4-methylsulfonyl-anilin
2-Phenylsulfonyl-anilin
4-Phenylsulfonyl-anilin 2-Chlor-4-phenylsulfonyl-anilin
4-Nitro-2,6-di-(methylsulfonyl)-anilin
4-Chlor-2-(p-chlorphenylsulfonyl)-anilin
p-(p-BromphenylsuIfonyl)-anilin
2-Chlor-4-(phenylsulfonyl)-anilin 2-Chlor-6-(phenylsulfonyl)-anilin
3-Chlor-2-(phenylsulfonyl)-anilin 3-Chlor-4-(phenylsulfonyl)-anilin
5-Chlor-2-(phenylsulfonyl)-anilin 4-Chlor-3-(phenylsulfonyl)-anilin
4-Chlor-2-(phenylsulfonyl)-anilin
509837/0990
2-Brom-4-(phenylsulfonyl)-anilin ρ-(2,4-Dichlorphenylsulfonyl)-anilin
ρ- (2,5-Dibromphenylsulfonyl)-anilin
ρ- (3,4-Dichlorphenylsulfonyl)-anilin
5-Chlor-2-(p-tolylsulfonyl)-anilin p-(p-Tolylsulfonyl)-anilin
p-(p-Propylphenylsulfonyl)-anilin p-(p-Fluorphenylsulfonyl)-anilin
p-(3-Chlor-4-methoxyphenylsulfonyl)-anilin p-(2,4-Dimethoxyphenylsulfonyl)-anilin
p-(3,5-Dimethoxyphenylsulfonyl)-anilin
p- (p-Methoxyphenylsulfonyl)-anilin
p- (p-Aethoxyphenylsulfonyl)-anilin p-(2-Methoxy-4-nitrophenylsulfonyl)-anilin
o- (p-Methox3'pheny lsulf onyl) -anilin
p- (o-Methoxyphenylsulfonyl)-anilin
p- (p-Nitrophenylsulfonyl)-anilin
2-Nitro-3-(phenylsulfonyl)-anilin 2-Nitro-5- (phenylsulfonyl)-anilin
2,4-Dinitro-5-(phenylsulfonyl)-anilin 2-Nitro-4-(p-nitrophenylsulfonyl)-anilin
2-Nitro-4-(ra-nitrophenylsulfonyl)-anilin
o- (o-Nitrophenylsulfonyl)-anilin 2-Nitro-4-(phenylsulfonyl)-anilin
2-Nitro-4-(p-tolylsulfonyl)-anilin
2,6-Dinitro-4-(p-tolylsulfonyl)-anilin
4-(p-Butoxyphenylsulfonyl)-3-äthylanilin
p-(2,5-Xylylsulfonyl)-anilin
p-(2,4-Xylylsulfonyl)-anilin
p-(2,4-Dinitrophenylsulfonyl)-anilin
2,4-Dichlor-5-phenylsulfonyl-anilin 2,3-Diäthyl-4-phenylsulf onyl-'anilin
2,5-Dimethoxy-4-phenylsulfonyl~anilin
509837/0990
4-Acetylamino-anilin
4-Propionylamino-anilin 4-Amino-azobenzol
4-Amino-2',3'-methyl-azobenzol
4-Amino-2-methyl-5-methoxy-azobenzol
1-Aminonaphtha1in
l-Amino-8-chlor-naphthalin 2-Amino-naphthalin-6-sulfonsäuredimethylamid
1-Aminoanthrachinon l-Amino-S-chloranthrachinon.
Aus der heterocyclischen Reihe seien insbesondere die gegebenenfalls im Benzolring der Halogenatome Alkyl- und
Alkoxygruppen enthaltend 1-4 C-Atome substituierten Benzthiazole sowie die Aminopyridine genannt. Als Beispiele
seien erwähnt:
2-Aminothiazol
2-Amino-5-nitrothiazol 2~Amino-5-methylsulfonyl~thiazol
2-Amino-5-cyanthiazol 2-Amino-4-methyl-5-nitrothiazol
2 -Amino- 4-iae thyl thiazo 2-Amino-4-phenylthiazol
2-Amino-4-(4'-chlor-phenyl)thiazol
2-Amino-4-(4'-nitro-phenyl)thiazol 2-Aminopyr idin
3-Aminopyr id in 4-Aminopyridin 3-Aminochinolin
3-Aminopyrazol 3-Amino-2-phenylpyrazol
3-Aminoindazol 2-Aminobenzothiazol
509837/0990
2-Amino-4-chlorbenzothiazol 2-Arnino-4-brombenzothiazol·
2-Amino-4-nitrobenzothiazol· 2-Amino-4-cyanbenzothiazol· 2-Amino-6-brombenzothiazol
2-Amino-6-cyanobenzothiazol· 2-Amino-6-nitrobenzothiazol
2-Amino-6-tr ifluormethy1-b enzothiazol
6-Acetyl-2-aminobenzothiazol 2-Araino-6-trifluoracetyl-benzothiazol
2-Amino-6-valeroylbenzothiazol· 2-Amino-6-(ß-hydroxypropionyl·)-benzothiazol
2-Amino-6-cyclohexylcarbonyl-benznthiazol 2
-Amino- 6- (p-toluoyl) -benzothiazol 2-Amino-6-(o-chlorbenzoyl)-benzothiazol
2-Amino-6-(p-brombenzoyl)-benzothiazol 2-Amino-6-(m-nitrobenzoyl)-benzothiazol·
2-Amino-6-methylsulfonyl-benzothiazol
2-Amino-6-^'-hydroxyäthylsulfonyl)-benzothiazol
2-Amino-6-propylsulfonyl-benzothiazol .
2 -Amino-6-cyclohexylsulfonyl-benzothiazol
2-Amino-6-pheiiylsulfonyl-benzothiazol
2-Amino-6-(o-tolylsulfonyl)-benzothiazol
2-Amino-6-(m-chlorphenylsulfonyl)-benzothiazol·
2-Amino-6-(p-bromphenylsulfonyl)-benzothiazol
2-Amino-6-(m-nitrophenylsul·fonyl·)-benzothiazol·
2-Amino-6-äthoxycarbony1-benzothiazol
2-Amino~6-butoxycarbonyl-benzothiazol 2-Amino-6-trifluormethyl·sul·fonyl·-benzothiazol·
2-Amino-4-brom-6-nitrobenzothiazol· 2-Amino-4,6-dinitrobensothiazol·
2-Amino-4,6-dicyanobenzothiazol· 2-Amino-6-brom-4-methyibenzothiazol·
509837/0990
2-Amino-4-methoxy-6-nitrobenzot:hiazol
2-Amino-6-brom-4-propoxybenzothiazol 2-Amino-4-cyano-6-nitrobenzothiazol
2-Amino-6-chlor-4-cyanobenzothiazol 2-Arnino-6-chlor-4-nitrobenzothiazol
2-Amino-6-brom-4-cyanobenzoi:h.iazol 2-Amino-6-cyano-4-methylbenzothiazol
2-Amino-6-meth.yl-4-nitrobenzothiazol 2-Amino-6-methoxy-4-nitrobenzothiazol
2-Amino-6-butoxy-4-chlorbenzothiazol 2-Amino-4-cb.lor-6-methoxybenzothiazol
2-Amino-4-brom-6-methoxybenzothiazol 2-Amino-4,6-dichlorbenzothiazol
2-Amino-4,6-dibrombenzothiazol 2-Amino-4-methyl-6-trifluormethyl_benzothiazol
2-Ami'no-4~methyl-6-propionyrbenzothiazol
2-Amino-4-chlor-6-methylöulionyl-ben2othia2ol
2-Aiiiino-6_methylsulfamo3'-l-4-nitroben2rothia2ol
2«Amino-4-chlor_cyclohexylsulfonyl»benzothiazol
2-Amino-4-broπl-6«.ätl^.ylsulfonyl-bellzothiazol
2-Amino~NjN-dimethyl-4-nitro-6-benzothiazolsulfonamid
2-Amino -N-benzy 1-4- chlor -N- ä thy 1-6-berizothiazolsulf onamid
2-Amino-4-brom-■N-äthyl-6-benzothiazolsulfonanilid
2-Amino-N,N-dipropyl-4-methyl-6-benzothiazolsulfonamid
2-Amino-4-chlor-6-methoxycarbonyl^benzothiazt)l
2-Amino-4-brom-6-butoxycarbonyl-benzothiazol
2-Amino-6-benzoylbenzothiazol 2-Amino-6-acetylbenzothiazol
2-Amino-N,N-dibutyl~6-benzothiazolsulfonamid
2-Amino-N-äthyl-6-benzothiazolsulfonamid 2-Amino-N-butyl-N-methyl-6-benzothiazolsulfonamid
2-Amino-N-benzyl-N-äthyl-6-benzothLazolsulfonamLd
509837/0990
2-Amino-N-benzy1-6-benzothiazolsulfonamid
2-Amino-N-isopropyl-N-methy1-6-benzothiazolsulfonamid
2-Amino-N-isobuty1-6-benzothiazolsulfonamid
2-Amino-N,N-diäthyl-6-benzothiazolsulfonamid
2-Amino-N-sec.-butyl-6-benzothiazolsulfonamid 2-Amino-N,N-dimethyl-6-benzothiazolsulfonamid
2-Amino-N,N-dipropy1-6-benzothiazolsulfonamid
5-Methylsulfonyl-2-aminothiazol
5-Benzoyl-2-aminothiazol 2-Aminoimidazol
4,5-Dicyano-2-aminoimidazol 4,5-Diphen)'-l-2-aminothiazol
2-Aminopyridin-N-oxyd 2-Arninothiophen
2-Amino-3j4-thiadiazol
2-Amino-3,5-thiadiazol 2-Aminobenzimidazol
3-Aminobenzisothiazol 3-Amino-5-chlor-benzisothiazol
3-Amino-5-nitro-benzisothiazol 3-Amino-5-nitro-7~brom-benzisothiazol
3-Amino-5,7~dichlorbenzisothiazol 3-Amino-5 -chlor-7-brom-benzisοthiazol
3-Amino-5,7-dibrom-benzisothiazol 3-Amino-6-methyl-benzisothiazol
3-Amino-5-methyl-sulfonylbenzisothiazol
2-Amino-3,4-oxadiazol 2-Amino-3-cyano-tetrahydrobeiizthiophen
3-Aminocarbazol und insbesondere 3-Amino-l,2,4-triazol.
509837/0990
Als Kupplungskomponenten kommen vorzugsvjeise jene aus der Reihe
der Dialkylaniline und insbesondere jene der Formel
Xl
in Betracht, worin R-, und R2 Alkylreste bedeuten, die gegebenenfalls
durch Halogenatome, Hydroxy-, Cyan- oder Carbamoylgruppen, Alkoxygruppen, enthaltend 1-4 C-Atome, Alkoxycarbonyl- oder
Alkoxycarbonyloxygruppen, enthaltend 2-6 C-Atome, Dialkylaminogruppen
mit 1-4 C-Atomen in den Alkylresten oder gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen, enthaltend 1-4
C-Atome substituierte Phenoxycarbonyl-, Phenoxycarbonyloxy-, Phenyl- oder Phenoxygruppen, substituiert sein können, X, ein H-Atom,
eine Alkyl-' oder eine Alkoxygruppe, enthaltend 1 - 4 C-Atome,
Yi ein Η-Atom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, enthaltend
1-4 C-Atome, eine gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen, enthaltend 1-4 C-Atome substituierte Phenoxy--
oder Benzoylaminogruppe, eine Formylaminogruppe, eine Alkanoylaminogruppe,
enthaltend 2-6 C-Atome oder eine Alky!sulfonylamidogruppe,
enthaltend 1-6 C-Atome bedeuten.
Als Beispiele seien die folgenden Kupplungskomponenten aufgeführt:
Dimethylani1in
Dimethy1-m-toluidin
Diäthyl-m-toluidin
Di-(n-propyl)-o-toluidin
N-Methyl-N- (/3-cyanäthyl) -anilin
N-Aethy1-N-cyanäthyl-anilin
N,N-Bis-(ß-cyanäthyl)-anilin
509837/0990
N-Methyl-N-(7-cyanpropyl)-m-toluidin
N-Cyanäthy1-N-(ß-acetoxyäthyl)-anilin
Ν,Ν-Bis-(ß-acetoxyäthyl)-anilin
Ν,Ν-Bis-(7-butyryloxypropyl)-m-toluidin Ν,Ν-Bis-(ß-benzoyloxyäthyl)-m-toluidin
Ν,Ν-Bis-(ß-polyoxyäthyl)rm-toluidin
N-(ß-Cyanoäthyl)-N-(ß-benzoyloxyäthyl)-anilin
N-Aethyl-N-(ß-cyanäthy1)-anilin N-Aethyl-N- (/3-cyanäthyl) -m-toluidin
N-(ß-Cyanäthyl)-N-(ß-hydroxyäthyl)-anilin
Ν,Ν-Bis-(2-hydroxyäthyl)-anilin
Ν,Ν-Bis- (ß-hydroxyäthyl) -m-toluidin,
N- (ß-Cyanoäthyl) -N- (/3-mesitoy loxyäthyl) -anilin
Ν,Ν-Bis- (/3-pivaloyloxyäthyl)-anilin
in- Chlor dime thy lanilin Ν,Ν-Bis- (/3-carbamoyläthyl)-anilin
N-Aethyl-N-benzyl~2-methoxy~5~acetylamino-anilin N-Methy 1-N-ß-phenyläthyl-3-methyl-anilin
NjN-Dibenzyl-Z-methoxy-S-acetylamino-anilin
N-Benzyl-N-cyanäthy1-3-acetylamino-anilin
N-Aethy1-N-ß-(pyridyl-1)-äthyl-anilin
N-Aethyl-N-ß-(pyridyl-1)-äthyl-3-acetylamino-anilin
Ν,Ν-Bis-(2'-acetoxyäthyl)-5-benzoylamino-anilin
Ν,Ν-Bis-(21-benzoyloxyäthyl)-5-benzoylamino 2-Methoxy-5-benzoylamino-N,N-diäthylanilin
Ν,Ν-Bis-(21-benzo yloxyäthy1)-5-methansulfonylaminoanilin
N, N-Bis- (2'-benzoyloxyäthyl)- 5-toluolsulfonylaminoanilin
Ν,Ν-Bis-(2'-acetoxyäthyl)-3-methansulfonylamino-anilin
N,N-Dimethyl-2-methoxy-5-methylanilin Ν,Ν-Bis-(21-hydroxyäthyl)-2-methoxy-5-chloranilin
N,N-Dimethyl-2,5-dimethoxyanilin
N-Methyl-N-(21,3'-dihydroxypropyl)-2-chlor-5-methylanilin
N-(2'-Methoxyphenyl)-morpholin
509837/0990
N-Methyldiphenylamin
N,N-(2r-Hydroxyäthyl)-2-chlor-5-(p-nitrobenzoylamino)-anilin
N-Aethy 1- 2- chlor- 5- (2', 4' - dime thoxybenzoylamino)- anilin
N-(2'-Cyanoäthyl)-2,5-dimethoxyanilin
N-Aethyl-N-(ß-cyanäthyl)-cresidin
N,N-Bis-(ß-cyanoäthyl)-m-anisidin
N,N-Dimethyl-5-(o-anisoylamino)-anilin
N-Methyl-N-(2!,3'-dihydroxypropyl)-m-toluidin
N-(2'-Cyanoäthyl)-N-(benzoyloxyäthyl)-anilin N,N-Diäthy1-3-propionylamino-anilin
Als heterocyclische Kupplungskomponenten seien insbesondere 5- oder 6-gliedrige heterocyclische Verbindungen, enthaltend
1-2 Heteroatome, insbesondere N-Atome, und vorzugsweise eine enolisierte oder enolisierbare Ketogruppe am Ring, genannt,
beispielsweise Pyrazolone, Pjnridone, Chinolone, Isochinolon,
Pyrimidone, Pyridazone, Cumarine oder Indole.
Aus der Reihe der Pyrazolone seien insbesondere jene der Formel
genannt, worin R-, einen gegebenenfalls durch Alkoxygruppen, enthaltend
1-4 C-Atome, Cyan- oder Pheny!gruppen substituierte Alky!gruppe oder eine gegebenenfal3_s durch Halogenatome, Alkyl-
oder Alkoxygruppen, Alkylsulfonyl- oder Alkylsulfamoylgruppen, enthaltend 1-4 C-Atome substituierten Phenyl- oder Phenylsulfonylrest
und R~ die Methyl- oder Carbamoylgruppe oder eine Alkoxycarbonyl-, Mono- oder Dialkylcarbamoylgruppe, enthaltend
2 - S C-Atome bedeuten.
509837/0990
Aus der Reihe der Pyridone seien insbesondere jene der Formel
erwähnt, worin R^ einen gegebenenfalls durch Alkoxygruppen,
enthaltend 1-4 C-Atome, Cyan- oder Pheny!gruppen substituierten
Alkylrest oder einen gegebenenfalls durch Halogenatome,
Alkyl- oder Alkoxygruppen, enthaltend 1-4 C-Atome substituierten Phenylrest bedeutet, Q ein H-Atom, eine Alkylgruppe enthaltend
1-6 C-Atome, eine Cycloalky!gruppe, enthaltend 5-6 C-Atome oder einen gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl-
oder Alkoxygruppen, enthaltend 1-4 C-Atome substituierten Phenylrest, eine Cyangruppe oder eine Alkoxycarbonylgruppe, enthaltend
2-6 C-Atome, oder eine Gruppe der Formel -CONR^R, bedeutet,
worin R^ ein H-Atorn, eine Alkylgruppe, enthaltend 1-4 C-Atome
oder eine gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen, enthaltend 1-4 C-Atome, substituierten Phenylrest und
R, ein H-Atom oder eine Alkylgruppe, enthaltend 1-4 C-Atome,
V ein H- oder Halogenatom, eine Cyangruppe, eine gegebenenfalls durch PhenyIreste substituierte Alkylgruppe enthaltend 1-6
C-Atome, eine Cycloalkylgruppe enthaltend 5-6 C-Atome, eine Alkanoylgruppe, enthaltend 2-4 C-Atome, eine Alkylsulfonylgruppe,
enthaltend 1-4 C-Atome, eine Benzoyl- oder Phenylsulfonylgruppe oder eine Gruppe der Formel -CONR^R, oder SC
worin R~ und R^ die oben angegebene Bedeutung haben.
509837/0990
_ 17 -
Aus der Reihe der Chiiiolone und Isochinolone seien insbesondere
jene der Formeln
OH
erwähnt, worin Ro die oben angegebene Bedeutung hat, Z-, und Z?
H- oder Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen, enthaltend 1-4 C-Atome bedeuten.
Aus der Reihe der Pyrimidone seien insbesondere die Barbiturs'äurederivate
der Formel
X. O
Yl
genannt,
worin Ro die oben angegebene Bedeutung hat, wobei die Reste R-auch
unter sich verschieden sein können, X-, ein O-Atom oder eine
Iminogruppe und Y-, ein O- oder S-Atom oder eine Iminogruppe bedeuten.
Aus der Reihe der Indole seien insbesondere jene der Formel
erwähnt, worin R- die oben angegebene Bedeutung hat und R,-eine
Alkylgruppe, enthaltend 1-4 C-Atome oder einen Phenylrest bedeutet.
S09837/0990
Als Beispiele seien folgende Kupplungskomponenten genannt: a) Pyrazolone
l,3-Dimethylpyrazolon-5
l-Cyanäthyl-S-methyl-pyrazolon-S
l-Methyl-S-methoxycarbonyl-pyrazolon-S
l-Methyl-S-äthoxycarbonyl-pyrazolon-S
l-Phenyl-S-methylpyrazolon-S
l-(2'-3'- oder 4'"Chlorphenyl)-3-methylpyrazolon-5
l-(2'-3'- oder 4'-Methylphenyl)-3-methylpyrazolon-5
l-(2!-3'- oder 4'~Methoxyphenyl)-3-methylpyrazolon
1-(2*,5'-Dichlorphenyl)-3-methylpyrazolon-5
1-(4<-Methylsulfonylphenyl)-3-methylpyrazolon-5
1-(4'-Nitrophenyl)-3-methylpyrazolon-5
1-(3'-Dimethylsulfamoylphenyl)-3-methylpyrazolon-5 l-Benzyl-3-methylpyrazolon-5
l-Phenylsulfonyl-S-methylpyrazolon-S
b) Pyridone
6-Hydroxy-pyridon-2 4-Methyl-6-hydroxy-pyridon-2
4~Phenyl-6-hydroxy-pyridon-2
4-(p-Methoxyphenyl)-6-hydroxy-pyridon-2
4-Cyan-6-hydroxy-pyridon-2
4-Methoxycarbony 1-- 6-hydroxy-pyridon-4-Phenoxycarbonyl-6-hydroxy-pyridon-2
4-Diäthylcarbaxiioyl-6-hydroxy-pyridon-2
1-MethyI-6-hydroxy-pyridon-2
1-AethyI-6-hydroxy-pyridon-2
1,4-Dimethyl-6-hydroxy-pyridon-2
1-Aethyl-4-methyl-6-hydroxy-pyridon-2
l-Isopropyl-4-methyl-6-hydroxy-pyridon-2
509837/0990
l-Phenyl-4-methyl-6-hydroxy~pyridon-2 l-Cyanäthy1-4-methyl-6-hydroxy-pyridon-2
1-Methyl-3-cyan-6-hydroxy-pyridon-2
l-Phenyl-3-cyan-6-hydroxy-pyridon-2 1,4-Dimethy1-3-cyan-6-hydroxy-pyridon-2
1-Aethy1-3-cyan-4-methyl-6-hydroxy-pyridon-2
1-n-Butyl- 3 - cyan- 4-raethy I- 6-lrydroxy- pyridon-1-Benzy
1- 3- cyan- 4-me thy 1-6 -hydro xy- pyridon-3-Cyan-4-inethy
1- 6-hydroxy- pyridon- 2 1-Methyl-3-acetyl-6-hydroxy-pyridon-2
1-Aethy1-3-acetyl-6-hydroxy-pyridon-2
l-Phenyl-3-acetyl-6-lrydroxy-pyridon-2
1-Benzy1-3-acetyl-6-hydroxy-pyridon-2
1,4-Dimethyl-3-acetyl-6-hydroxy~pyridon-2
1-Phenyl-4-methy1-3-acetyl-6-hydroxy-pyridon-2
1-Methyl-3-benzoyl-6-hydroxy-pyridon-2
1-Pheny1-3-benzoy1-6-hydroxy-pyridon-2
1,4-Dimethy1-3-benzoyl-6-hydroxy-pyridon-2
1-Methyl-3-methoxycarbonyl-6-hydroxy-pyridon-2
l-Aethyl-3-methoxycarbonyl-6-hydroxy-pyridon-2
1,4-Dimethy1-3-methoxycarbonyl·-6-hydroxy-pyridon-2
1-Me thy 1-3- dimethyl-carbamo 3*1- 6-hydroxy- pyridon-1-Pheny
1- 3- dimethyl-carbamo37I- 6-hydroxy- pyridon-1,4-Dimethy
1-3- dime thy 1-carbamoyl-6-lrydroxy- pyridon-1-Me
thy 1-3-pheny lcarbamoy 1-6-hydroxy-pyridon-2
1-Phenyl-3-phenylcarbamoy1-6-hydroxy-pyridon-2
1,4-Dimethyl- 3- pheny lcarbamoy 1- 6-trydroxy- pyridonl-Methyl-3-methylsulf
onyl- 6-hydroxy- pyridon-1,4-Dimethy1-3-methylsuIfonyl-6-hydroxy-pyridon-2
1-Methyl-3-pheny!sulfonyl-6-hydroxy-pyridon-2
l-Phenyl-3-phenylsulfonyl-6-li3Tdrox3'- pyridon-1,4-Dime
thy 1-3-pheny !sulfonyl-6-lrydroxy-p3Tridon-2
509837/0990
I-Methyl-3-diinethylsulfamoyl-6-hydroxy-pyridon-2
l-Phenyl-3-diiaethylsul£ainoyl-6-hydroxy-pyridon-2
l,4-Dimethyl-3-diinethylsulfamoyl-6-hydroxy-pyridon-2
e) Chinolone und Isochinolone
2,5-D ihydroxychino lin 2,3-Dihydroxyisochino iin
1-Methy 1-4-lvydroxy- chino lon-
l-Aethyl-4-hydroxy-chir.olon-2
l-n-Butyl-4-hydroxy--chinolon~2
1- (ß-Methoxyathyl) ^-hydroxy-cbinolon^
1- (ß--Cyanathyl) -4- hydroxy- chino lon-2-Methy1-3-hydroxy-chinolin
d) Pyrimidone
Tetrahydro-pyrimidon-2 Barbitursa'ure
N, N1-Dime thy lbarbi tür s ä'ur e
N,N-Diphenylbarbitursäure N-Meth^'-l-N-phenylbarbitursaure
N-Me thy I-K- (3 "-chlor phenyl) -barbitursMure
N- (ß-Methoxyäthyl) -I-f-phenyl-barbitursä'ure
N,N-Dibenzylbarbitursa'ure
2,4-Dihydroxy-dihydro-pyriraidin
2,4-Diimino-H- oxo-hexahydro-pyrimidin
2-Imino-4,6-dioxo-hexahydro-pyrimidin
2-Thio-4,6-dioxo-hexahydro-pyrimidin
509837/0990
e) Indole ·
2-Methyl-indol 2-Methyl-5- oder-6-chlorindol
2-Methyl-5-nitro-indol
2-Methyl-5-methoxycarbonyl-indol
2,4-Dimethyl-7-methoxy-indol 2-Aethyl-indol
2-Phenyl-indol 2-Phenyl-5-äthoxy-indol
2-Hydroxyindol 1,2-Dimethy1-indol
l-Methyl-2-phenyl-indol
1-(ß-Methoxyäthyl)-2-phenyl-indol 1- (/3-Cyanäthyl)-2-phenyl-indol
Indoxyl
5-Chlor-indoxyl
5-Brom-indoxyl 2,5-Dichlorindoxyl
2,5-Dibromindoxyl
£) Uobi-ige
Pyridazon-3 4,5-Dichlor-pyridazon-3 4-Methyl-imidazol
4-Phenyl-imidazo!
4,5-Diphenyl-imida üol
4-Hydroxycurnarin Thioindoxyl-S-dioxid
sowie die Verbindung der Formel
509837/0990
OH
CH3
Als Kupplungskomponenten aus der Reihe der aromatischen Hydroxyverbindungen seien insbesondere solche der Formel
>H
erwähnt j worin V-, ein H-Atom oder eine Hydroxy- oder Alkoxygruppe
enthaltend. 1-4 C-Atome, Q ein H- oder Halogenatom oder eine Alkylgruppe, enthaltend 1-4 C-Atome, R ein H- oder Halogenatom,
eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, enthaltend 1 - 12 C-Atome,
eine Cycloalky!gruppe, enthaltend 5-6 C-Atome, eine Cyanalkyl-
oder Alkoxycarbonylalky!gruppe, enthaltend 3-6 C-Atome, eine
Phenylgruppe, eine Alkanoyl- oder Alkanoylaminogruppe, enthaltend
2-6 C-Atome, eine Sulfonsäurealky!ester- oder -alkyl sulfonylgruppe,
eine Alkyl- oder Dialkylsulfamoylgruppe, enthaltend 1-8 C-Atome, eine Sulfonsäurephenylester-, Phenylsulfonyl-,
Phenylsulfamoyl- oder Benzoylgruppe bedeuten oder worin die Pv.es te
Q und R einen annelierten Benzol-, alicyclischen oder heterocyclischen 5- oder 6-Ring bilden, bedeuten.
509837/0990
Als Beispiele seien genannt:
Phenol
3- oder 4-Chlorphenol 2-, 3- oder 4-Methylphenol
4-tert.-Butylphenol 4-tert.-Octylphenol
4-Nonylphenol 4-Decy!phenol
4-Dodecy!phenol 4-Cyclohexylphenol
3,4-Dimethylphenol 2,4-Dimethy!phenol
4-Methyl-2-butylphenol 4-jß-Cyanäthylphenol
2-Methyl-4-/3-cyanäthylphenol
2-Methyl-4-ß-methoxycarbonyläthyl-phenol
3- oder 4-Hydroxydiphenyl 4-Methoxypheηο1
4-Butoxyphenol 4-Octyloxyphenol
4-Acetylaminophenol 4-Methoxycarbonylamino-phenol
4-Methyl-2-acetylamino-phenol
4-Propionylaraino-phenol 3-Diathylaminophenol
Resorcin
4-Benzoylresorcin Resorcinmonomethyl- oder monoä'thyläther
N-Methyl-3-hydroxy-diphenylamin
N-Butyl-3-hydroxy— diphenylamin
509837/0990
1-Naphthol
5-Chlor-1-naphthol
5,8-Dichlor-1-naphthol
4-Methyl-1-naphthol
4-Methoxy-1-naphthol
5-Acetylamino-1-naphthol
5-Benzoylamino-1-naphthol
5-Benzoylsulfonylamino-1-naphthol
l-Hydroxynaphthalin-4-sulfonsäurediinethylamid
l-Hydroxynaphthalin-4-sulfonsäurephenylamid 1-Hydroxynaphthalin-5-sulfonsäuredimethylamid
1-Hydroxynaphthalin-5-sulfonsäurephenylamid
1-Hydroxynaphthalin-3-sulfonsäuredimethylamid
1-Hydroxynaphthalin-3-sulfonsäurephenylamid
l-Hydroxynaphthalin-4-sulfonsäurephenylester
3,4- oder 5-Methylsulfonyl-l-naphtho!
2-. Naphthol
6-Chlor-2-naphthol
6-Brom-2-naphthol
2,6- und 2, 7-Dihydroxynaphthalin 1, 3- und 1, 5-Dihydroxynaphthalin
6-Methyl-6-cyan-2-naphthol
8-Acetylamino-2-naphthol
8-Benzoylamino-2-naphthol
8-Methoxycarbonylamino- 2-naphthol" 8-Me than sulfony !amino-2-naphthol
8-Benzolsulfonylamino-2-naphthol
5-Acety!amino-2-naphthol
2-Hydroxynaphthalin-6-sulfonsäuredimethylamid
2-Hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure-(N-methyl-N-/3-hydroxyäthylamid
2-Hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure-(N-methyl-N-ß-acetoxyäthylamid^
2-Hydroxynaphthalin-7-sulfonsäuredimethylamid
2-Hydroxynaphthalin-6-sulfonsäurephenylester
2-Hydroxynaphthalin-7-sulfonsäurephenylester
'509837/0990
8-Hydroxychinolin
S-Chlor-S-hydroxychinolin
6,8-Dihydroxychinolin
2-Hydroxy-diphenylenoxid
4-hydroxy-acenaphthen
3-Hydroxy-fluoren
5-Hydroxy-indan
S-Chlor-S-hydroxychinolin
6,8-Dihydroxychinolin
2-Hydroxy-diphenylenoxid
4-hydroxy-acenaphthen
3-Hydroxy-fluoren
5-Hydroxy-indan
Als Diazotierungsmittel werden Salpetrigsäureester, insbesondere von primären oder sekundären ein und zweiwertigen
aliphatischen Alkoholen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen verwendet. Beispiele solcher Ester sind die flüssigen
Nitrite von Butyl-, Pentyl- oder Isopentyl, Alkohol, dann aber auch die Salpetrigsäureester des Heptyl- und Decylalkohol,
Propylenglykol, Glykol, Glykolmononalkyläther mit Alkylresten enthaltend 1-5 C-Atome sowie Benzylalkohol,
mit einem Siedepunkt über 500C; vorteilhaft verwendet man
die Ester mit 1-3 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkoholen,
d.h. den Methyl-, Aethyl-, Propyl- oder Isopropylester, die einen Siedepunkt unter 500C aufweisen und gasförmig
oder sehr leicht flüchtige Flüssigkeiten sind. Die Ester können in flüssiger Form oder in einem Lösungsmittel gelöst,
zum Beispiel in dem gleichen, in welchem sich die Reaktion abspielt, dem Reaktionsgemisch zugeführt werden; die
niedrigsiedenden können auch in gasförmigem Zustand eingeleitet
v/erden.
Als Katalysatoren verwendet man Salze organischer oder anorganischer
Säuren mit tertiären Aminen oder der eingesetzten Diazokomponente.
Als anorganische Säuren seien beispielsweise Salzsäure, Bromwasserstoff
säure, Schwefelsäitre oder die verschiedenen Phosphorsäuren
genannt.
509837/0990
Aus der Reihe der organischen Säuren kommen sowohl die Carbonsäuren
als auch die Sulfonsäuren in Betracht, beispielsweise Ameisensäure, aliphatische Mono- und Dicarbonsäuren wie Essigsäure,
Propionsäure, Buttersäure, Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, oc-halogenierte aliphatische Carbonsäuren mit 2-6
C-Atomen, wie Chloressigsäure, α-Chlorpropionsäure, α-Chlorbuttersäure,
oc-Chlorisovaleriansäure und die entsprechenden bromhaltigen
Säuren, polyhalogenierte Carbonsäuren, wie Dichloressigsäure, Trichloressigsäure, Trifluoressigsäure und Perfluorbuttersäure,
ferner Cyaness ig säure. Aus der E.eihe der aromatischen Carbonsäuren
seien Benzoesäuren und ihre kernsubstituierten Derivate, wie 2-,
3- oder 4-Chlorbenzoesäure, 2,4- oder 2,5-Dichlorbenzoesäure,
alkylierte Benzoesäuren, wie 2-, 3- oder 4-Methy!benzoesäure,
Nitrobenzoesäuren oder Phthalsäure, ferner Phenylessigsäure genannt.
Als Beispiele organischer Sulfonsäuren seien aliphatische Sulfonsäuren,
wie Methan- oder Aethansulfonsäure, insbesondere aber aromatische Sulfonsäuren, wie Benzol- oder Naphthalinsulfonsäuren
genannt.
Anstelle von Säuren können auch sauer reagierende Salze, wie Zinkchlorid-, Eisenchlorid oder Aluminiumchlorid oder saure· Ionenaustauscher verwendet werden.
Es erweist sich als besonders vorteilhaft, als Katalysatoren die Salze der erwähnten Säuren mit der Diazo- oder Kupplungskomponente
zu verwenden. Dies lässt sich praktisch zweckmässig durch Zugabe der Säuren zum Reaktionsgemisch bewerkstelligen.
Man kann auch die Salze der erwähnten Säuren mit anderen tertiären Aminen, beispielsweise Pyridlnbasen oder Trialkylaminen.
vorzugsweise solchen,deren Alkylreste 1-6 C-Atome aufweiten, wie
Triinethylamin oder Triäthylamin einsetzen.
509837/0990
Die Menge des zu verwendenden Katalysators beträgt zweckmässig
0,0001 - 0,5, vorzugsweise 0,001 - 0,1 Mol pro Mol Diazokomponente
Die optimale Menge des Katalysators ist aber für jede Säure verschieden und hängt stark von ihrer Dissoziationskonstanten ab.
Die Reaktion findet in einem organischen Verdünnungsmittel statt.
Als solche kommen mit Wasser mischbare (hydrophile) organische Lösungsmittel, beispielsweise aliphatische Alkohole, wie Methanol.
Aethanol, Isopropanol, Ketone wie Aceton, Methyläthy!keton, oder
Cyclohexanon, Aether wie Aethylenglykolmonomethyl- oder -äthyläther,
Tetrahydrofuran oder Dioxan, Amide wie Dimethylformamid, Dimethylacetamid, N-Methylpyrrolidon oder Tetramethylharnstoff,
oder auch Dimethylsulfoxid und SuIfolan inBetracht. Aber auch mit Wasser
nicht mischbare Lösungsmittel, vorzugsweise aliphatische und
aromatische halogenierte Kohlenwasserstoffe erweisen sich als geeignet. Beispielsweise Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff,
1,1-Dichloräthan, 1,2-Dichloräthan,
1,1,1-Trichloräthan, 1,1,2-Trichloräthan, 1,1,2,2-Tetrachloräthan,
1,2-Dichlorpropan, 1,3-Dichlorpropan, Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol,
1,2,4-Trichlorbenzol oder Gemische davon. Als Gemische
sind solche bevorzugt, die aus einem tiefsiedenden, einen Siedepunkt unter 900C aufweisenden und einem hochsiedenden, einen
Siedepunkt über 1300C aufweisenden Lösungsmittel bestehen, wie
Gemische aus l,l,l~Trichloräthan und Chlorbenzol oder 1,2-Dichloräthan
und o-Dichlorbenzol oder Chloroform und 1,2,4-Trichloräthan.
Weitere geeignete Lösungsmittel sind bei Zimmertemperatur flüssige
Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Cyclohexan, Tetralin und,Decalin, ferner Erdölfraktionen.
509837/0990
Die Menge des verwendeten Lösungsmittels wird zweckmässig derart
bemessen, dass ein gut mischbares Reaktionsgemisch entsteht. Bei Verwendung flüssiger Kupplungskomponenten kann letztere
gleichzeitig als Verdünnungsmittel dienen, .sodass nur geringe zusätzliche Mengen eines organischen Lösungsmittels erforderlich
sind.
Das verwendete Verdünnungsmittel soll die Fähigkeit haben, ausreichende
Mengen sowohl der Diazo- und Kupplungskomponente als auch des Katalysators zu lösen, damit die Azofarbstoffbildung
mit vernünftigen Geschwindigkeiten fortschreiten kann.
Die Reaktion kann bei einer Temperatur von 0-800C, vorzugsweise
von 0-500C durchgeführt werden.
Infolge der praktisch gleichzeitigen, durch das AminsaIz beschleunigten
Diazotierung und Kupplung geht die Reaktion sehr rasch vor sich. Der in guter Ausbeute und Reinheit anfallende
Azofarbstoff kann durch einfaches Filtrieren und gegebenenfalls nachfolgendes Waschen des Filterrückstandes mit einem organischen
Lösungsmittel isoliert werden.
Die verfahrensgemäss erhältlichen Azofarbstoffe können für die
verschiedensten Zwecke eingesetzt werden, vorzugsweise zum Färben von hydrophoben, synthetischen Textilfasern aus wässriger
Dispersion, beispielsweise zum Färben von Cellulosed!- bis -triacetat,
besonders aber zum Färben von hochmolekularen Estern aromatischer Polycarbonsäuren mit polyfunktionellen Alkoholen,
beispielsweise von Polyalkylenglykolterephthalaten.Die Farbstoffe
können aber auch zum Färben von·synthetischen Polyamidfasern verwendet: werden.
Die Ausfärbung erfolgt nach den üblichen Verfahren.
509837/0990
Anstatt die Farbstoffe zu isolieren, können anschliessend im Reaktionsgemisch mit dem erhaltenen Farbstoff Sekundärreaktionen
durchgeführt werden, wie Acylierungen, Alkylierungen oder Aminierungen. So können Farbstoffe, enthaltend tertiäre
Aminogruppen beispielsweise mit einem Alkylhalogenid, einem Dialkylsulfat oder Alkylenoxid einem Benzolsulfonsäureester
quaterniert werden, oder Farbstoffe enthaltend austauschbare Halogenatome können mit tertiären Aminen ebenfalls zu
quaternären Ammonsalzen umgesetzt werden. Auf diese Weise erhält man kationische Farbstoffe, die sich insbesondere zum
Färben von Polyacrylnitrilfasern eignen.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente
Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden
angegeben.
Es wird ein Gemisch von 17,26 Teilen 2-Chlor~4-nitro-anilin,
21,22 Teilen N-Aethyl-N-cyanäthyl-anilin, 0,24 Teilen Pyridintrichloracetat
und 50 Teilen Xylol-Gemisch hergestellt. Bei 20 - 25° lässt man 16,85 Teile Isopentylnitrit innerhalb von
1 1/2 Std. zutropfen. Nach 3-stUndigem Ausrtihren bei 20 wird
noch während 1/2 Std. am Rückfluss gekocht. Das Reaktionsgemisch wird langsam auf 0° abgekühlt, der ausgefallene Farbstoff
filtriert und viermal mit je 5 Teilen einer Mischung von Cyclchexan und Isoamylallcohol 7:3 gewaschen und am Vakuum "bei 60 - 70° getrocknet. Man erhält
27,6 Teile (77,1 %) des roten Azofarbstoffes der Formel
Cl
509837/099Q
Man verfährt wie in Beispiel 1, verwendet jedoch anstelle von
0,24 Teilen Pyridin-trichloracetat 0,26 Teile Triäthylamin-trichloracetat.
Die Ausbeute an Azofarbstoff beträgt 27,3 Teile (76,3 %).
Man verfährt wie in Beispiel 1, verwendet jedoch anstelle von 0,24 Teilen Pyridin-trichloracetat 0,39 Teile 1,8-Bis-(dimethylsiiiino)
-naphthalin-trichloracetat. Die Ausbeute an
Azofarbstoff beträgt 25,9 Teile (72,4 %).
Man löst 28 Teile l-Amino-2-cyclohexylsulfamoyl-benzol·, 16 Teile
N-Methy1-N(2'-cyanäthyl)-anilin und 1,6 Teile Trichloressigsäure
in 40 Teilen Dichlormethan und leitet bei 0-10° 8,3 Teile
Aethylnitrit als Gas ein. Man lässt während 3 Stunden ausreagi.eren
und ersetzt anschliessend das Dichlormethan durch 40 Teile, eines Alkohol/Wasser-Geraisches. Der ausgefallene Farbstoff
wird abfiltriert, gewaschen und getrocknet. Man erhält 38 Teile des Farbstoffs der Formel
N=N
HNO2 s j
welcher Celluloseacetatfasern in rotstichig gelben Tönen färbt
509837/0990
Man suspendiert 32,9 Teile l-Amino-4-nitro-6-cyclohexylsulfamoy!benzol,
26,5 Teile N-Bis(2'-acetoxyäthyl)-anilin und 3,3
Teile Trichloressigsäure in 100 Teilen Di chlorine than und leitet bei 0 - 10° 8,3 Teile Aethylnitrit als Gas ein. Man lässt 12
Stunden nachreagieren und ersetzt Dichlormethan durch 100 Teile eines Alkohol/Wasser-Gemisches. Der ausgefallene Farbstoff wird
abfiltriert j gewaschen und getrocknet. Man erhält 50 Teile des Farbstoffs der Formel
H V-HNO2S
welcher Acetatseidefasern in blaustichig roten Tö'nen färbt.
Beispiel 6
Man suspendiert 36,2 Teile l-Amino-4-nitro-6-N,N-dibutylsulfa;r.oy
benzol, 19,9 Teile N-Bis(/3-cyanäthyl)-anilin und 3,3 Teile Trichloressigsäure
in 100 Teilen Dichlormethan und leitet bei 0 ~ 10° 8,3 Teile Aethylnitrit als Gas ein. Man lässt 12 Stunden
ausreagieren und ersetzt Dichlormethan durch 100 Teile eines Alkohol/Wasser-Gemisches. Der ausgefallene Farbstoff wird abfiltriert,
gewaschen und getrocknet. Man erhält 48 Teile des Farbstoffs der Formel
509837/0990
NO2
welcher Acetatseidefasern in orangen Tönen färbt.
8,4 g 3-Amino-l,2,4-triazol, 14,9 g Ν,Ν-Diaethylanilin, 50 mg Trichloressigsäure
und 3 ml Isopropanol werden vorgelegt und gut verrührt. Anschliessend kühlt man auf 0° ab und lässt bei einer
Temperatur von 0 - 10° 12 g Isopropylnitrit zutropfen. Bei
einer Temperatur von 0 - 10° wird über Nacht verrührt, dann das entstandene 3-(4'-N,N-Diaethylaminophenylazo-)-l,2,4-triazol abfiltriert
und im Vakuum bei 60° getrocknet. Der Farbstoff färbt Polyesterfasern in orangen Tönen.
Verfährt man wie in Beispiel 7, ersetzt aber die 50 mg Trichloressigsäure
durch 1/1000 Mol Triaethy3.amintrichloracetat, so erhält man das gleiche Produkt.
Verfährt man wie in Beispiel 7, ersetzt aber die 50 mg Trichloa;-essigsäure
durch 1/1000 Mol Pyridintrichloracetat, so erhält man das gleiche Produkt.
803837/0990
Verfährt man wie in Beispiel 7, ersetzt aber die 50 mg Trichloressigsäure
durch 1/1000 Mol Pyridinliydrochlorid, so erhält man das gleiche Produkt.
Verfährt man wie in Beispiel 7, ersetzt aber die 50 mg Trichloressigsäure
durch 1/1000 Mol Diaethylanilintrichloracetat und verwendet anstelle von 14,9 g 14,75 g Ν,Ν-Diaethylanilin, so erhält
man das gleiche Produkt.
o-
Verfährt man wie in Beispiel 7, ersetzt aber die 50 mg Trichloressigsäure
durch 1/1000 Mol 3-Amino-1,2,4-triazol-trichloracetat
und die 8,4 g 3-Amino-1,2,4-triazol durch 8,32 g 3-Amino~l,2,4-triazol,
so erhält man das gleiche Produkt.
Verfährt man wie in Beispiel 7, ersetzt aber die 50 mg Tri~ chloressigsäure durch 1/1000 Mol Dichloressigsäure, so erhält
man das gleiche Produkt.
Verfährt man wie in Beispiel 7, ersetzt aber die 50 mg Trichloressigsäure
durch 1/1000 Mol Chloressigsäure, so erhält iv.nn
das gleiche Produkt.
509837/0990
_ 34 -
Verfährt man wie in Beispiel 7, ersetzt aber die 50 mg Trichloressigsäure
durch 1/100 Mol Eisessig, so erhält man das gleiche Produkt.
Verfährt man wie in Beispiel 7, ersetzt aber die 50 mg Trichloressigsäure
durch 1/1000 Mol Schwefelsäure, so erhält man das gleiche Produkt.
Verfährt man wie in Beispiel 7, ersetzt aber die 50 mg Trichloressigsäure
durch 50 mg Zinkchlorid, so erhält man das gleiche Produkt.
Verfährt man wie in Beispiel 7, ersetzt aber die 3 ml Isopropanol·
durch 3 ml Methylethylketon, so erhält man das gleiche Produkt.
Verfährt man wie in Beispiel'7, ersetzt aber die 3 ml Isopropanol·
durch 3 ml Methanol, so erhält man das gleiche Produkt.
Verfährt man wie in Beispiel 7, ersetzt aber die 3 ml Isopropar.ol
durch 3 ml Amylalkohol, so erhält man das gleiche Produkt.
509837/0990
Verfährt man wie in Beispiel 7, ersetzt aber die 12 g Isopropylnitrit
durch 0,14 Mol Methylnitrit, so erhält man das gleiche Produkt.
Verfährt man wie in Beispiel 7, ersetzt aber die 12 g Isopropylnitrit
durch 15,5 g Amylnitrit, so erhält man das gleiche
Produkt.
Verfährt man wie in Beispiel 7, ersetzt aber die 3 ml Isopropanol
durch 3 ml Aethanol und die 12 g Isopropylnitrit durch 10 g Aethylnitrit, so erhält man das gleiche Produkt.
Verfährt man wie in Beispiel 7, ersetzt aber die 50 mg Trichloressigsäure
durch die entsprechende Menge eines sauren Ionenaustauschers, so erhält man das gleiche Produkt.
Zur Feststellung der Acidität des Reaktionsgemisches werden 8,4 g 3-Amino-l,2,4-triazol, 14,9 g N,N-Diäthylanilin, 0,5 g
Trichloressigsäure und 3 ml Isopropanol während 10 Minuten intensiv vermischt, 6,5 g Wasser, entsprechend 25 % des Volumens
des Reaktionsgemisches, zugesetzt und nochmals 10 Minuten intensiv vermischt. Nach Abtrennen der Schichten wird der pH-Wert
der wässrigen sowie der mit Wasser gesättigten organischen Phase gemessen. In beiden Fällen werden pH 5,9 gemessen.
503837/0990
Zu einem Gemisch von 19,7 g N-Methyl-N-benzylanilin, 8,7 g 3-Aminotriazol-1,2,4
und 10 ml Methanol gibt man als Katalysator 0,26 g Triäthylamin-trichloracetat und tropft 13,4 g Isopropylnitrit
zu. Man rührt bei Raumtemperatur bis zur Beendigung der Reaktion und filtriert. Nach Waschen mit Aethanol und Trocknen
im Vakuum werden Kristalle eines gelben Farbstoffes erhalten, der der folgenden Konstitution entspricht:
Aus Filtrat und Waschlauge können weitere Anteile des Farbstoffes isoliert werden.
Ein Farbstoff gleicher Konstitution wird erhalten, wenn der Katalysator
aus Beispiel 25 durch 0,24 g Pyridin-trichloracetat ersetzt wird.
Den gleichen Farbstoff erhält man, wenn man anstelle des Katalysators
aus Beispiel 25 0,12 g Pyridin-hydrochlorid als Katalysator verwendet.
Ersetzt man den Katalysator aus Beispiel 25 durch 0,17 g Trichloressigsäure,
so erhält man ebenfalls den gleichen Farbstoff.
509837/0990
Leitet man in das Reaktionsgemisch, nach Beispiel 25, das keinen
Katalysator enthält, HCl-Gas ein, so erhält man nach beendeter Umsetzung wiederum den gleichen Farbstoff.
Ersetzt man im Beispiel 29 das HCl-Gas durch wässrige, konzentrierte
Salzsäure, so führt die Umsetzung ebenfalls zum Farbstoff
mit der im Beispiel25 angegebenen Konstitution.
18 g 2-Amino-6-methoxy-benzthiazol, 16,5 g N-Aethyl-N-ßhydroxyäthyl-anilin,
500 mg Trichloressigsäure und 30 ml Aethanol werden vorgelegt und gut verrührt. Bei Raumtemperatur
werden 12 g Isopropylnitrit zugetropft und das Gemisch über Nacht verrührt. Anschliessend wird das
entstandene 2-[41-(N-Aethyl-N-ß-hydroxyäthylamino)(phenylazo)] 6-methoxy-benzthiazoi
abfiltriert und im Vakuum bei 600C getrocknet. Der Farbstoff färbt Polyesterfasern in blaustichig
roten Tönen.
18 g 2-Amino-6-methoxy-benzthiazolj 12,1 g N,N-Dimethy!.anilin,
3 g Trichloressigsäure und 30 ml Butanol werden vorgelegt und gut verrührt. Bei einer Temperatur von 0-50C werden
12 g Isopropylnitrit zugetropft und das Gemisch über Nacht verrührt. Anschliessend wird das entstandene 2-[4'-(N5N-Dimethylamino)-phenylazo-]-6-methoxy-benzthiazol
abfiltriert und im Vakuum bei 600C getrocknet. Der Farbstoff färbt Polyesterfasern
in blaustichig roten Tönen.
509837/0390
15 g 3-Amino-benzisothiazol, 12, Ig Ν,Ν-Dimethylanilin,
3 g Trichloressigsäure und 50 ml Aethanol werden vorgelegt
und gut verrührt. Bei einer Temperatur von 0-50C werden
12 g Isopropylnitrit zugetropft und das Gemisch über Nacht
verrührt. Anschliessend wird das entstandene 3-[4'-(NsN-Dimethylamino)-phenylazo]-benzisothiazol
abfiltriert und im Vakuum bei 60°C getrocknet. Der Farbstoff färbt Polyesterfasern
in violetten Tönen.
15 g 3-Amino-benzisothiazol, 26,5 g Ν,Ν-Bis-ß-acetoxyäthylanilin,
3 g Trichloressigsäure und 30 ml Aethanol werden vorgelegt und gut verrührt. Bei einer Temperatur von 0-50C
werden 12 g Isopropylnitrit zugetropft und das Gemisch über Nacht verrührt. Anschliessend wird das entstandene 3-[4'-(N,N-Bis-ß-acetoxyäthylamino)-phenylazo]-benzisothiazol
abfiltriert und im Vakuum bei 6O0C getrocknet. Der Farbstoff färbt Polyesterfasern
in violetten Tönen.
15 g 3-Amino-benzisothiazol, 21,3 g N,N-Bis-ß-cyanäthyl-3-methyl-anilin,
3 g Trichloressigsäure und 50 ml Aethanol werden vorgelegt und gut verrührt. Bei 0-50C werden 12 g Isopropylnitrit
zugetropft und das Gemisch über Nacht verrührt. Anschliessend wird das entstandene 3~[4'-(N,N-Bis-ß-cyanäthylamino)-3'-methyl-phenylazo]-benzisothiazol
abfiltriert und im Vakuum bei 60°C getrocknet. Der Farbstoff färbt Polyesterfasern
in blauroten Tönen.
509837/0990
15 g 3-Amino-benzisothiazol, 39,8 g N~Aethyl~N-ß-pyridJ.niumäthyl-anilin-tosylat,
3 g Trichloressigsäure und 25 ml Aethanol werden vorgelegt und gut verrührt. Bis 0-50G werden
12 g Isopropylnitrit zugetropft und das Gemisch über Nacht verrührt. Anschliessend wird das entstandene 3-[4'-(N-Aethy1-N-{3-pyridiniumäthylamino)phenylazo]
-benzisothiazol-tosylat abfiltriert und im Vakuum bei 600C getrocknet. Der Farbstoff
färbt Polyacrylfasern in blauroten Tönen.
19,5 g 3-Ämino-5-nitro-benzisothiazol, 26,5 g NjN-Bis-ßacetoxyäthy1-anilin,
3 g Trichloressigsäure und 30 ml Aethanol werden vorgelegt und gut verrührt. Bei 0-5°C werden
12 g Isopropylnitrit zugetropft und das Gemisch über Nacht verrührt. Anschliessend wird das enstandene 3-[4'~(N,N»Bisß-acetoxyäthylamino)-phenylazo]-5-nitro-benzisothiazol
abfiltriert und im Vakuum bei 600C getrocknet. Der Farbstoff
färbt Polyesterfasern in rotstichig blauen Tönen.
19,5 g S-Amino-S-nitro-benzisothiazol, 21,3 g N,N-Bis-f3-cyanäthyl-3-methyl-anilin,
3 g Trichloressigsäure und 80 ml Aethanol werden vorgelegt und gut verrührt. Bei 0-50C
werden 12 g Isopropylnitrit zugetropft und das Gemisch über Nacht verrührt. Anschliessend wird das entstandene 3-[4f-(N,N-Bis-ß-cyanäthylamino)-3'-methyl-phenylazo]-5-nitro-benzisothiazol
abfiltriert und im Vakuum bei 600C getrocknet. Der Farbstoff färbt Polyesterfasern in violetten Tönen.
509837/0990
17,7 g 5-Amino-3-phenyl-l,2,4-thiadiazol, 21,3 g N,N~Bis-ßcyanäthyl-3-methyl-anilin,
3 g Trichloressigsäure und 50 ml Aethanol werden vorgelegt und gut verrührt. Bei 0-50C
werden 12 g Isopropylnitrit zugetropft und das Gemisch über
Nacht verrührt. Anschliessend wird das entstandene 5-[4'-(N,N-Bis-ß-cyanäthylamino)-31-methyl-phenylazo]-3-phenyl-1,2,
4-thiadiazol abfiltriert und im Vakuum bei 600C getrocknet..
Der Farbstoff färbt Polyesterfasern in gelbstichig roten Tönen.
19,4 g 2-Amino-6-äthoxy-benzthiazol, 19 g N-ß-Cyanäthyl-N-ßhydroxyäthyl-anilin
3 g Trichloressigsäure und 30 ml Aethanol werden vorgelegt und gut verrrührt. Bei 0-50C werden
12 g Isopropylnitrit zugetropft und das Gemisch über Nacht verrührt. Anschliessend wird das entstandene 2-[4'-(N-ß-Cyanäthyl-N-ß-hydroxyäthyl-amino)
-phenylazo]-6-äthoxy-benzthiazol abfiltriert und im Vakuum bei 600C getrocknet.
Der Farbstoff färbt Polyesterfasern in roten Tönen.
19,4 g 2-Amino-6-äthoxy-benzthiazol,21,3 g N,N-Bis-ß-cyanäthylanilin,
3 g Trichloressigsäure und 80 ml Aethanol werden vorgelegt und gut verrührt. Bei 0-50C werden 12 g Isopropylnitrit
zugetropft und das Gemisch über Nacht verrührt. Anschliessend wird das entstandene 2-[4'-(N,N-Bis-ß-cyanäthylamino)-phenylazo]-6-äthoxy-benzthiazol
abfiltriert und im Vakuum bei 600C getrocknet. Der Farbstoff färbt Polyesterfasern
in gelbstichig roten Tönen.
509837/0990
13,3 g 2-Amino-4,5-dicyanimidazol, 12,1 g Ν,Ν-Dimethylanilin,
3 g Trichloressigsäure und 40 ml Isopropanol werden vorgelegt
und gut verrührt. Bei 0-50C werden 12 g Isopropylnitrit
zugetropft und das Gemisch Über Nacht verrührt. Anschiiessend
wird das entstandene 2-[4*-(N,N-Dimethylamino)-phenylazo]-4,5-dicyanimidazol
abfiltriert und im Vakuum bei 600C getrocknet. Der Farbstoff färbt Polyester in rotstichig gelben Tönen.
18 g 2-Amino-6-niethoxy-benzthiazoi, 16,5 g N-Aethyl-N-ßhydroxyäthyl-anilin,
500 mg Trichioressigsäure und 25 ml Ijopropanol werden vorgelegt und gut verrührt. Bei P„aumtemperatur
werden 12 g Isopropylnitrit zugetropft und das Gemisch über Nacht verrührt. Anschiiessend wird das entstandene 2-[4'-(N-Aethyl~N-ß-hydroxyäthylamino)(phenylazo)]-6-methoxy-benz
thiazol äbfiltriert und im Vakuum bei 600C getrocknet. Der
Farbstoff färbt Polyesterfasern in blaustichig roten Tönen.
18 g 2-Amino-6-methoxy-benzthiazol, 12,1 g Ν,Ν-Dimethylanilin,
3 g Trichioressigsäure und 15 ml Isopropanol werden vorgelegt und gut verrührt. Bei einer Temperatur von 0-5°C werden
12 g Isopropylnitrit zugetropft und das Gemisch über Nacht verrührt. Anschiiessend wird das entstandene 2-[4'-(N,N-Dimethylamino)
-phenylazo] -6-methoxy-benzthiazol abf iltrierl: und im Vakuum bei 600C getrocknet. Der Farbstoff färbt Polyesterfasern
in blaustichig roten Tönen.
509837/0990
15 g 3-Amino-benzisothiazol, 12,1 g N,N-Dimethy!anilin, 3 g
Trichloressigsäure und 45 rnl Isopropanol werden vorgelegt und gut verrührt. Bei einer Temperatur von 0-50C werden 12 g Isopropylnitrit
zugetropft und das Gemisch über Nacht verrührt. Anschliessend wird das entstandene 3-[41~(N,N-Dimethylamino)-phenylazo]-benzisothiazol
abfiltriert und im Vakuum bei 600C getrocknet. Der Farbstoff färbt Polyesterfasern in violetten
Tönen.
15 g 3-Am:\no-benzisothiazol, 26,5 g N,N-Bis-ß-acetoxyäthyl~
anilin, 3 g Trichloressigsäura und 20 ml Isopropanol werden
vorgelegt und gut verrührt. Bei einer Temperatur von 0-50C
werden 12 g Isopropylnitrit zugetropft und das Gemisch über
Nacht verrührt. Anschliessend wird das enstandene 3-[4'-(N5N-Bis-ß-acetoxyäthylamino)-phenylazo]-benzisothiazol
abfiltriert und im Vakuum bei 600C getrocknet. Der Farbstoff färbt Polyesterfasern
in violetten Tönen.
15 g 3-Amino-benzisothiazol, 21,3 g N,N-Bis-ß-cyanäthyl-3-methyl-anilin,
3 g Trichloressigsäure und 40 ml Isopropanol werden vorgelegt und gut verrührt. Bei 0-5°C werden 12 g Isopropylnitrit
zugetropft und das Gemisch über Nacht verrührt. Anschließend wird das entstandene 3-[41-(N3N-Bis~ß-cyanäthylamino)-3'-methyl-phenylazo]-benzisothiazol
abfiltriert und im Vakuum bei 60°C getrocknet. Der Farbstoff färbt Polyesterfasern
in blauroten Tönen.
509837/099 0
Beispiel 48
15 g 3-Amino-benzisothiazol, 39,8 g N-Aethyl-N-ß-pyridiniumäthyl-anilin-tosylat,
3 g Trichloressigsäure und 20 ml Isopropanol werden vorgelegt und gut verrührt. Bei 0-50C werden
12 g Isopropylnitrit zugetropft und das Gemisch über Nacht verrührt. Anschliessend wird das entstandene 3-[4'-(N-Aethyl-N-ß-pyridiniuniäthylamino)
phenylazo] -bensisothiazol-tosylat abfiltriert und im Vakuum bei 600C getrocknet. Der Farbstoff
färbt Polyacrylfasern in blauroten Tönen.
19,5 g 3-Amino~5-nitro-benzisothiciZol, 26,5 g N,N-Bis-ßacetoxyäthyl-anilin,
3 g Trichloressigsäure und 20 ml Isopropanol werden ,vorgelegt und gut verrührt. Bei 0-50C werden
12 g Isopropylnitrit zugetropft und das Gemisch über Nacht
verrührt. Anschliessend wird das entstandene 3-[4'-(N,N-Bisß-acetoxyäthylamino)
—phenylazo] -5-nitro-benzisothiazol abfiltriert und im Vakuum bei 60°C getrocknet. Der Farbstoff
färbt Polyesterfasern in rotstichig blauen Tönen
19,5 g S-Amino-S-nitro-benzisothiazol, 21,3 g N,N-Bis-ßcyanäthyl-3-methyl-anilin,
3 g Trichloressigsäure und 60 ml Isopropanol werden vorgelegt und gut verrührt. Bei 0-50C
werden 12 g Isopropylnitrit zugetropft und das Gemisch über Nacht verrührt. Anschliessend wird das entstandene 3-[4'-(N,N-Bis-ß-cyanäthylamino)-3'-methyl-phenylazo]-5-nitrobenzisothiazol
abfiltriert und im Vakuum bei 600C getrocknet. Der Farbstoff färbt Polyesterfasern in violetten Tönen.
509837/0990
17,7 g S-Amino-S-phenyl-l^jA-thiadiazol, 21,3 g N,N-Bis-ßcyanäthyl-3-methyl-anilin,
3 g Trichloressigsäure und 40 ml Isopropanol werden vorgelegt und gut verrührt. Bei 0-50C
werden 12 g Isopropylnitrit zugetropft und das Gemisch über Nacht verrührt. Anschliessend wird das entstandene 5-[4'-(N,N-Bis-ß-cyanäthylamino)-3'-methyl-phenylazo]-3-phenyl-1,2,4-thiadiazol
abfiltriert und im Vakuum bei 60°C getrocknet. Der Farbstoff färbt Polyesterfasern in gelbstichig roten Tönen.
19,4 g 2-Amino-6-äethoxy-benzthiazol, 19 g N-ß-Cyanäthyl-N-ß-hydroxyäthyl-anilin,3
g Trichloressigsäure und 20 ml Isopropanol werden vorgelegt und gut verrührt. Bei 0-50C werden
12 g Isopropylnitrit zugetropft und das Gemisch über Nacht verrührt. Anschliessend wird das entstandene 2-[4'-(N~ß-Cyanäthyl-N-ß-hydroxyäthyl-araino)
-phenylazo] -6-äthoxybenzthiazol abfiltriert und im Vakuum bei 600C getrocknet.
Der Farbstoff färbt Polyesterfasern in roten Tönen.
19,4 g 2-Amino-6-äthoxy-benzthiazol, 21,3 g N,N-Bis-ß~cyanäthylanilin,
3 g Trichloressigsäure und 60 ml Isopropanol werden vorgelegt und gut verrührt. Bei 0-50C werden 12 g Isopropylnitrit
zugetropft und das Gemisch über Nacht verrührt. Anschliessend wird das entstandene 2-[4'-(N,N~Eis~ß-cyanäthylamino)-phenylazo]-6-äthoxy-benzthiazol
abfiltriert und im Vakuum bei 600C getrocknet. Der Farbstoff färbt Polyesterfasern
in gelbstichig roten Tönen.
509837/0990
13,3 g 2~Amino-4,5-dicyanimidazol, 12,1 g N,N-Dimethy!anilin,
3 g Trichloressigsäure und 50 ml Aethanol werden vorgelegt
und gut verrührt. Bei 0-50C werden 12 g Isopropylnitrit
zugetropft und das Gemisch Über Nacht verrührt. Anschliessend wird das entstandene 2-[4' -(N,N-DiTnethylamino)-phenylazo]-4,5-dicyanimidazol
abfiltriert und im Vakuum bei 60°C getrocknet. Der Farbstoff färbt Polyester in rotstichig
gelben Tönen.
Verwendet man anstatt 15 ml Isopropanol in Beispiel 44 20 ml Aethanol so erhält man den gleichen Farbstoff.
Verwendet man anstatt 15 ml Isopropanol in Beispiel 44 20 ml Methanol so erhält man den gleichen Farbstoff.
Verwendet man anstatt 15 ml Isopropanol in Beispiel 44 20 ml Amylalkohol so erhält man den gleichen Farbstoff.
Verwendet man anstatt 15 ml Isopropanol in Beispiel 44 20 ml Petroläther so erhält man den gleichen Farbstoff.
Beispile 59
Verwendet man anstatt 15 ml Isopropanol in Beispiel 44 20 ml Diäthyläther so erhält man den gleichen Farbstoff.
509837/0990
Verwendet man anstatt 15 ml Isopropanol in Beispiel 44 20 ml Tetrahydrofuran so erhält man den gleichen Farbstoff.
Verwendet man anstatt 15 ml Isopropanol in Beispiel 44 20 ml Benzol so erhält man den gleichen Farbstoff.
Verwendet man anstatt 15 ml Isopropanol in Beispiel 44 20 ml Xylol so erhält man den gleichen Farbstoff.
Verwendet man anstatt 15 ml Isopropanol in Beispiel 44 20 ml Toluol so erhält man den gleichen Farbstoff.
Verwendet man anstatt 15 ml Isopropanol in Beispiel 44 20 ml Chloroform so erhält man den gleichen Farbstoff.
Verwendet man anstatt 15 ml Isopropanol in Beispiel 44 20 ml Methylenchlorid so erhält man den gleichen Farbstoff.
Verwendet man anstatt 15 ml Isopropanol in Beispiel 44 20 ml Clilorbenzol so erhält man den gleichen Farbstoff.
509837/099Q
Verwendet man anstatt 15 ml Isopropanol in Beispiel 44 30 ml Sulfolan so erhält man den gleichen Farbstoff.
Verwendet man anstatt 15 ml Isopropanol in Beispiel 44 30 ml Hexamethylphosphortriamid so erhält man den gleichen
Farbstoff.
Verwendet man anstatt 15 ml Isopropanol in Beispiel 44 30 ml Nitromethan so erhält man den gleichen Farbstoff.
Verwendet man anstatt 15 ml Isopropanol in Beispiel 44 20 ml Dimethylformamid so erhält nan den gleichen Farbstoff.
Verwendet man anstatt 15 ml Isopropanol in Beispiel 44 30 ml Nitrobensol so erhält man den gleichen Farbstoff.
Verwendet man anstatt 15 ml Isopropanol in Beispiel 44
20 ml η-Hexan so erhält man den gleichen Farbstoff.
Verwendet man anstatt 15 rnl Isopropanol in Beispiel 44
20 ml Tetramethylharnstoff so erhält man den gleichen Farbstoff.
509837/0990
9j4 g 3~Amino~pyridin, 12,1 g Ν,Ν-Bimethylanilin, 1 g Tri~
chloressigsäure und 20 ml Benzol werden vorgelegt und gut
verrührt. Bei einer Temperatur von 2O-25°G werden 12 g Isopropylnitrit
zugetropft und das Gemisch über Nacht verrührt. Anschliessend wird das entstandene 3-[4'-(Ν,Ν-Dimethylamino)-phenylazo)]-pyridin
isoliert. Der Farbstoff färbt Polyesterfasern in rotstichig gelben Tönen.
15,9 g 2-Phenyl-3-amino-pyrazol, 1,5 g Trichloressigsäure und 20 ml Benzol werden vorgelegt und gut verrührt. Bei einer
Temperatur von 2O-25°C werden 6 g Isopropylnitrit. zugetropft und das Gemisch,Über Nacht verrührt. Anschliessend wird das
entstandene 3'-Amino-2,2'-Diphenyl-3,4'-azo-pyrazol isoliert.
Der Farbstoff färbt Polyesterfasern in gelben Tönen an.
15,9 g 2-Phenyl-3-amino-pyrazol, 1,5 g Trichloressigsäure, 12,1 g Ν,Ν-Dimethylanilin und 20 ml Benzol werden vorgelegt
und gut verrührt. Bei einer Temperatur von 2O-25°C werden 12 g Isopropylnitrit zugetropft und das Gemisch über Nacht
verrührt. Anschliessend wird das entstandene 2-Phenyl-3-(ρ-N,N-dimethylaminophenylazo)-pyrazol
isoliert und gereinigt. Der Farbstoff färbt Polyesterfasern in rotstichig gelben
Tönen.
509837/0990
Es wird ein Gemisch von 3 9,6 Teilen 4-Amino-azobenzol,
43,1 Teilen N-Bis-oxyäthyl-3-chlor-anilin, 0,5 Teilen
Trichloressigsäure und 500 Teilen Xylol-Gemisch hergestellt.
Bei 0-10°C werden 17 Teile Methylnitrit eingeleitet und das
Gemisch mehrere Stunden bei 10-200C ausgerlihrt. Darauf wird
das Xylol durch Wasserdampfdestillation entfernt, und der
Rückstand mit 100 Teilen Methanol versetzt. Aus dem Methanol kristallisieren 70 Teile des gelben Azofarbstoffes der
Formel
Es wird ein Gemisch von 39,5 Teilen 4-Amino-azobenzol, 39,85 Teilen N-Bis-cyanäthyl-anilin, 0.33 Teilen Trichloressigsäure
und 80 Teilen o-Xylol hergestellt. Dazu werden bei 20-25°C 24 Teile Isopropylnitrit zugetropft, das Gemisch
18 Stunden bei 2O-25°G gerührt, dann noch kurze Zeit auf
60°C erhitzt. Beim Abkühlen kristallisieren 41,3 Teile des Azofarbstoffes
509837/0990
Es wird ein Gemisch von 17,3 Teilen 2-Chlor-4-nitroanilin
und 21,6 Teilen N-Bis-oxyäthyl.-3-chlor-anilin, 0,5 Teilen
Trichioressigsäure und 250 Teilen o-Xylol hergestellt. Dazu
werden bei 5-10°G 6,5 Teile Methylnitrit eingeleitet und das
Gemisch 5 Stunden ausgerührt. Darauf wird das Xylol durch Wasserdampfdestillation entfernt, wobei 37 Teile des Azofarbstoffes
Cl
zurückbleiben.
Es wird ein Gemisch von 19,8 Teilen 4-Aminoazobenzol,
38,9 Teilen 2-(Bis-cyanoäthoxyäthyl)aminc-4-propionylaminoanisol.
5 Teilen Chloressigsäure und 300 Teile Xylol hergestellt. Dazu werden bei 5-10°C 9 Teile Methylnitrit eingeleitet
und das Gemisch 22 Stunden nachgerUhrt. Nach dem Entfernen des Xylols durch Wasserdampfdestillation bleiben
44,5 Teile des Azofarbstoffes
2H4-°-C2H4CT)2
HH-C OCLH- ^ 5
zurück.
509837/0990
Es wird ein Gemisch von 17,3 Teilen 2-Chlor-4-nitroanilin, 38,9 Teilen 2(Bis~cyanoäthoxyäthyl)amino-4-propionylaminoanisol,
0,5 Teilen Trichloressigsäure und 300 Teilen Xylol hergestellt. Dazu werden bei 5-100C 9 Teile Methylnitrit
eingeleitet und das Gemisch 22 Stunden nachgerührt. Nach dem Entfernen des Xylols durch Wasserdampfdestillation bleiben
50 Teile des Azofarbstoffs
°2Ν~<Ρχ-Ν=Ν-\Ο>-ΙΤ (G2H40C2H4GN):
η3
zurück.
zurück.
Es wird oin Gemisch von 19,8 Teilen 4-Aminoazobenzol,
42,8 Teilen N-Bis-acetoxyäthyl-anilin, 10 Teilen Trichloressigsäure
und 300 Teilen Xylol hergestellt. Dazu werden bei 0-100C 9 Teile Methylnitrit eingeleitet und das Gemisch
22 Stunden nachgerührt. Nach Entfernen des Xylols durch Wasserdampfdestillation wird der Farbstoff filtriert, neutralgewaschen
und getrocknet. Ausbeute: 43 g Farbstoff der folgenden Formel
509837/0990
Es wird ein Gemisch von 17,3 Teilen 2~Chlor-4-nitroanilin, 21,3 Teilen N-Bis-cyanäthyl-m-toluidin, 0,33 Teilen
Trichloressigsäure und 100 Teilen Xylol hergestellt. Dazu werden bei 2O-25°G 9 Teile Methylnitrit eingeleitet. Nach
kurzem NachrUhren wird das Xylol abdestilliert, wobei 38,8 Teile des folgenden Azofarbstoffes
Cl
zurückbleiben. -
Es wird ein Gemisch von 22,7 Teilen 4-Amino-benzoesäure-benzylester,
17,55 Teilen 3-Methyl-l-phenyl-5-pyrazolon, 0,39 Teilen
4"Amino-ben£oesä'ure-benzylestertrichloracetat und 50 Teilen
XyIoIgemisch vorgelegt. Unter Rühren werden bei 25 - 30° 15,4
Teile Isopentylnitrit innerhalb von 1 1/4 Std. zugetropft. Nach ca. 30 Min. Ausrlihren wird das Gemisch dick und es müssen weitere
70 Teile Xylol zugegeben werden. Mach 2% Std. Ausrühren und \ Std.
Kochen am Ruckfluss wird auf 0° abgekühlt, der erhaltene Farbstoff
der Formel n
H3C
? /^ Vi
" CH2-O-C-Q^H=N--^0
abfiltriert, mit 4x5 Teilen Xylol gewaschen und am
Vakuum bei 60 - 70° getrocknet.
509837/0990
85
Es wird ein Gemisch von 22,7 Teilen 4--Amino-benzoesäure-benzylester,
17,55 Teilen 3~Methyl-l-phenyl-5-pyrazolon, 0,39 Teilen 4-Araino-benzoesSure-benzylester-trichloracetat und 25 Teilen
Methylä'thy!keton vorgelegt. Unter Rühren werden bei 25-30° 15,4
Teile Isopentylnitrit innerhalb von 1% Std.- zugetropft, Nach ca.
1 Std. Zutropfen wird das Gemisch dick und es müssen weitere 20 Teile Methylä'thy !keton zugegeben werden. Nach 2% Std. Aus rühren
wird \ Std. am Rückfluss gekocht, anschliessend auf 0° abgekühlt,
der erhaltene Farbstoff abfiitriert, mit 4x5 Teilen Methylethylketon,
gewaschen und am Yakuui7i bei 60 - 70° getrocknet.
Ein Gemisch von 12,3 Teilen p-Anisidin, 17,55 Teilen 3-Hethyl-lphenyl-5-pyrazolon,
0,21 Teilen p-Anisiclin-cyanacetat und 25 Teilen Isopen ty !alkohol wird vorgelegt. Unter Rühren werden bei
25 - 30° 15,4 Teile Isopentylnitrit innerhalb von 1\ Std. zugetropft.
Nach beendetem Zutropfen wird das Gemisch dick un^ es
werden weitere 10 Teile Isopenty!alkohol zugegeben. Nach 2\ Std,
Ausrühren und \ Std. Kochen am Rückfluss wird auf 0° abgekühlt,
der erhaltene Farbstoff der Formel
abfiltriert, mit 4x5 Teilen Isopentylalkohol gewaschen und am
Vakuum bei 60 - 70° getrocknet.
509837/0990
Ein Gemisch von 10,7 Teilen p-Toluidin, 17,55 Teilen 3-Methyl-lphenyl-5-pyrazolon,
0,14 Teilen p-Toluidin-hydrochlorid und 25 Teilen Isopenty!alkohol wird vorgelegt. Unter Rühren werden bei
25 - 30° 15,4 Teile Isopentylnitrit innerhalb von 1% Std. zugetropft. Nach 2% Std. Ausrühren und \ Std. Kochen am Rückfluss
wird auf 0° abgekühlt, der erhaltene Farbstoff der Formel
H~C
\
\
.abfiltriert, mit 4x5 Teilen Isopentylalkohol gewaschen und am
Vakuum bei 60 - 70° getrocknet.
Ein Gemisch von 16,8 Teilen 2-Nitro-4-methoxy-anilin, 28,0 Teilen
N-(m-ChlorphenyI)-N1-methyl-barbitarsaure, 0,33 Teilen Trichlcressigs'äure
und 20 Teilen Methyläthylketon wird vorgelegt. Unter Rühren werden bei 20 - 25° 17,0 Teile Isopentylnitrit innerhalb
von 1 Std. zugetropft. Nach ca. 10 Min. wird das Gemisch dick, weshalb 60 Teile Cyclohexan zugegeben werden. Nach 3 Std. Ausrühren
und Abkühlen auf 0° wird der erhaltene Farbstoff der Formel
CH„
abfiltriert, mit 15 Teilen Cyclohexan gewaschen und am Vakuum bei 60-70° getrocknet.
509837/0990
Man löst 26 Teile 2-Aminobenzol-l-cyclohexylsulfamid, 17,4 Teile
l-Phenyl-3-methylpyrazolon(5) und 1,6 Teile Trichloressigsäure in
100 Teilen Dichlormethan und leitet in ca. 20 Minuten bei 0-10° 9,1 Teile Aethylnitrit als Gas ein. Man lässt drei Stunden ausreagieren
und ersetzt anschliessend Dichlormethan durch 100 Teile Alkohol/Wassergemisch. Der ausgefallene Farbstoff wird abfiltrierc
gewaschen und getrocknet. Man erhält 44 Teile Farbstoff der Formel
SO2NH-ZhS
Man suspendiert 26 Teile 2-Amixiobenzol~l-cyclohexylsulfamid,
19,5 Teile 2-Phenylindol und 1,6 Teile Trichloressigsäure in
Teilen Dichlormethan und leitet in etwa 20 Minuten bei 0-10° 9,1 Teile Aethylnitrit ein. Man rührt 3 Stunden bei 10 - 2U° nach,
destilliert Dichlormethan ab und verrührt mit 200 Teilen Aethanol/ Wassergemisch. Der ausgefallene Farbstoff wird abfiltriert, gewaschen
und getrocknet. Man erhält 49 Teile eines braunen Farbstoffs der Formel
SO2NH—( H
der oich in Methylenchlorid mit scharlachroter Farbe löst.
509837/0990
Man suspendiert 26 Teile 2-Aminobenzol-l-cyclohexylsulfainid,
Teile 3-Cyan-4-methyl-6-hydroxypyridon(2) und 2,4 Teile. Pyridinium
trichloracetat in 200 Teilen Dichlormethan und leitet bei 0-10° in 1 Stunde 9,1 Teile Aethylnitrit als Gas ein. Die anfänglich
gelbgrüne Suspension wird nach 12-stündigem Rühren dunkelgrün. Man destilliert Dichlormethan ab und ersetzt es durch 100 Teile
Aethano1/Wassergemisch. Der Farbstoff wird abfiltriert, gewaschen
und getrocknet. Man erhält 32 Teile eines hellgrünen Farbstoffs der Formel
OH
der sich in Dichlormethan mit grüngelber Farbe löst.
der sich in Dichlormethan mit grüngelber Farbe löst.
Man suspendiert 26 Teile 2-Aminobenzo1-1-eyelohexylsulfamid,
19,5 Teile l-Aethyl-4-methyl-3-carboxamid-6~hydroxypyridon(2) und 1 Teil Cyanessigs'äure in 200 Teilen Dichlormethan und leitet
bei 0-10° in ca. 1 Stunde 9,1 Teile Aethylnitrit als Gas ein. Man rührt 3 Stunden bei 10 - 15° nach, destilliert Dichlormethan
ab und verrührt mit 100 Teilen Aethanol/Wassergemisch.
Der Farbstoff wird abfiltriert,'gewaschen und getrocknet. Man
erhält 25 Teile des Farbstoffs der Formel
3 C0NH?
HO . .
der sich in Essigester A H mit gelber Farbe löst.
2 5
509837/0990
ps wird ein Gemisch von 29,88 Teilen p-Aminoazobenzol, 15,53
Teilen Phenol, 0,54 Teilen p-Aminoazobenzol-trichloracetat und
50 Teilen Xylol-Gemisch hergestellt. Bei 50 - 55° lässt man
25,3 Teile Isopentylnitrit innerhalb von 1 1/2 Stunden zutropfen.
Nach Ausrühren über Nacht bei 50 - 55° wird 1/2 Stunde am Rückfluss
gekocht. Das Reaktionsgemisch wird langsam auf 0° abgekühlt^ filtriert, der Farbstoff mit viermal 5 Teilen Cyclohexan-Isoamylalkohol
7:3 gewaschen und am Vakuum bei 60-70° getrocknet. Es resultieren 36,2 Teile des Farbstoffs der Formel
-N=K-OJ) -N=N —<U
entsprechend einer Ausbeute von 79,1 % der Theorie.
Man verfährt xvie in Beispiel 93, verwendet jedoch anstelle von 0,54 Teilen p-x^minoazobenzol-trichioracetat 0,36 Teile
Pyridintrichloracetat. Ausbeute: 33,9 Teile Farbstoff, entsprechend 74,1 % der Theorie.
Man verfährt wie in Beispiel 93, verwendet jedoch anstelle von 0,54 Teilen p-Aminoazobenzol-trichloracetat 0,40 Teile
Triäthylamin-trichloracetat. Ausbeute: 37,7 Teile Farbstoff,
entsprechend 82,3% der Theorie.
Man verfährt wie in Beispiel 93, verwendet jedoch anstelle von 0,54 Teilen p-Aminoazobenzol-trichloracetat
0,58 Teile 1,8-Bis-(dimethylamino)-naphthalintrichloracetat.
Ausbeute: 37,1 Teile Farbstoff, entsprechend 81,0% der Theorie.
509837/0990
Ein Gemisch von 24,7 Teilen p-Anisidin, 61,8 Teilen 2-Hydroxynaphthalin-
6- sulfonsäure (N-methy 1-N- β -hydroxy'äthyl) amid, 0,17
Teilen Cyanessigsäure und 120 Teilen Ligroin wird vorgelegt. Unter Rühren werden bei 25 - 30° 20,7 Teile Isopropylnitrit,
gelöst in 30 Teilen Ligroin, innerhalb von 1 1/2 Stunde zugetropft. Nach 16 Stunden Ausrühren bei Raumtemperatur wird auf
0-5° abgekühlt, der Farbstoff der Formel
SO9-N
abfiltriert, mit einem Gemisch aus 5 Teilen Isopropanol und
Teilen Ligroin gewaschen und am Vakuum bei 60° getrocknet.
Ein Gemisch aus 10,7 Teilen p-Toluidin, 28,1 Teilen 2-Hyd^oxynaphthalin-6-sulfonsäure
(N-methy 1- N- β-hydro xy'äthyl) amid, 0,085
Teilen Cyanessigsäure und 25 Teilen Dioxan wird vorgelegt. Unter Rühren werden bei 25 - 30° 15,4 Teile Isopentylnitrit innerhalb
von· 1 1/2 Stunden zugetropft. Nach 20 Stunden Ausrühren bei Raumtemperatur
wird 1/2 Stunde am Rückfluss gekocht und anschliessend auf 0° abgekühlt. Der Farbstoff der Formel
509837/0990
SO9-N ό
CH9CH9OH
wird abfiltriert, mit 3 χ 10 Teilen Dioxan gewaschen und an
Vakuum bei 6O-7O°C getrocknet.
Ersetzt man in Beispiel 98 0,085 Teile Cyanessigsäure durch 0,19 Teile p-Toluidin-cyanacetat, so erhält man den gleichen
Farbstoff.
Den gleichen Farbstoff erhält man, wenn man in Beispiel 98 0,085 Teile Cyanessigsäure durch 0,12 Teile Pyridinhydrochlorid
ersetzt.
Ein Gemisch aus 2,0 Teilen p-Amino-azobenzol, 2,8 Teilen
2-Hydroxy-naphthalin-6-sulfonsäure(N-methyl-N-ß-hydroxyäthyl) amid, 0,1 Teilen Trichloressigsäure und 16 Teilen Isopentylalkohol
wird vorgelegt. Unter Rühren lässt man bei 55-60° 5 Teile IsopentyInitrit innerhalb von 20 Minuten zutropfen.
Nach '2 1/2 Stunden Nachrühren bei 55-60° wird auf Raumtemperatur abgekühlt, der Farbstoff der Formel
509837/0990
N=N
SO9-N Z
abfiltriert, mit 20 Teilen Isoamylalkohol gewaschen und am Vakuum bei 70-80° getrocknet.
8,9 g Anilin und 11,0 g Resorcin werden in 200 ml Dichloräthan
bei 800C gelöst. Nach dem Abkühlen auf 300C gibt man 1,26 g
Anilxniumtrichloracetat hinzu und leitet innert 20 Minuten etwa 6,1 g Methylnitrit ein, welches aus einem Gemisch von Methanol,
Natriumnitrit und Wasser mit Salzsäure freigesetzt wird. Die Temperatur wird zwischen 30 und 350C gehalten. Danach lässt
man 1 Stunde bei 300C ausreagieren und engt die Reaktionslösung
am Rotavan ein. Anschliessend wird der erhaltene Rückstand in eine Lösung von 16,1 g 30%-iger Natronlauge und 70 ml Wasser
aufgenommen, das Gemisch bei etwa 500C gelöst und zwecks Fällung
in eine eiskalte Mischung von 24,5 g 307c-iger Salzsäure und
300 ml Eiswasser langsam zulaufen gelassen. Der orange-braune Niederschlag wird sofort filtriert und mit etwa 300 ml eiskaltem
Wasser gewaschen. Nach Trocknung im Vakuum bei 70 - 800C erhält
man 19,7 g Farbstoff, was einer Ausbeute der Theorie von 96% entspricht.
509837/0990
25Ü9560
In 200 ml Cyclohexan trägt man 14,4 g 1-Naphthol und 8,9 g
Anilin ein. Nach kurzem Aufheizen bis auf etwa 700C, wobei eine
Lösung erhalten wird, klihlt man das Gemisch auf 30°C zurlick, ftigfc
0,55 g Aniliniumchloracetat bei und leitet innert 15 Minuten unter kräftigem Rühren etwa 6,1 g Methylnitrit ein. Der sich
bildende Farbstoff fällt fortlaufend aus, die Temperatur steigt bis auf etwa 400C. Die Suspension wird danach auf 300C gekühlt,
kurze Zeit bei Raumtemperatur ausgerührt, filtriert und mit ca. 20 ml kaltem Cyclohexan sorgfältig gewaschen. Der getrocknete
Farbstoff beträgt 18,4 g, d.h. etwa 78% der Theorie; aus der Mutterlauge können noch mindestens 1,5 g Farbstoff erhalten
werden, was einer Gesamtausbeute von 84% der Theorie entspricht.
8.0 g 1,3-Dihydroxynaphthalin und 6,9 g m-Nitroanilin werden in
100 ml Benzol vorgelegt, die Suspension kurz am Rückfluss gekocht und darauf wieder auf 200C abgekühlt. Nach der Zugabe von 436 mg
Pyridiniumtrichloracetat leitet man innert ca. 1 Stunde etwa
6.1 g Methylnitrit ein, welches aus einem Gemisch von Methanol.,
Natriumnitrit und Wasser mit Salzsäure freigesetzt wird. Die braune Suspension wird 1 Stunde bei Raumtemperatur verrührt, auf
00C abgekühlt und noch etwa 1 Stunde bei 00C gehalten. Anschliessend
filtriert man die Suspension, wäscht den Filterkuchen mit zuerst 20 ml Benzol und dann 70 ϊΛ Cyclohexan und trocknet den
erhaltenen Farbstoff im Vakuumofen bei 700C. Es werden 12,3 g
einheitlicher Farbstoff, d.h. 80% Ausbeute bezogen auf die eingesetzte Diazokomponente, erhalten.
509837/0990
25U9560
16,0 g 1,5-Dihydroxynaphthalin werden in 200 ml 1,1,2-Trichloräthan
während 10 Minuten am Rückfluss gekocht. Dann wird die Suspension auf 600C abgekühlt und 15,1 g Anthranilsäureraethylester
zugegeben. Man kühlt das Gemisch bis auf 10° C und setzt noch
487 mg Pyraziniumtrichloracetat hinzu. Bei einer Reaktionstemperatur von 100C und bei kräftigem Rühren leitet man innert ca.
110 Minuten etwa 6,1 g frisch hergestelltes Methylnitrit ein. Dann lässt man das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur erwärmen,
verdünnt es mit 50 ml Trichloräthan, kühlt es auf 00C und hält
es bei dieser Temperatur während mindestens 30 Minuten. Das Produkt wird abfiltriert, mit 20 ml kaltem Trichloräthan, und danach
mit noch 80 ml Petroläther gewaschen und im Vakuumofen getrocknet, Es sind ca. 22,8 g Farbstoff, die man durch Filtration isoliert.
Eine zusätzliche Menge befindet sich noch in der Trichloräthan-Mutterlauge.
Die Ausbeute beträgt 71% der Theorie.
509837/0990
- 63 - 25U9560
Zu einem Gemisch von 127,7 Teilen N-Cyanäthyl-N-cyanäthoxyäthyl-anilin,
86,3 Teilen 2-Chlor-4-nitro-anilin und 180 Teilen Cyclohexan gibt man als Katalysator 0,5 Teile
Trichloressigsäure und tropft bei 45° unter Rühren 70,9 Teile Isopentylnitrit zu. Danach wird langsam auf 10° abgekühlt und
2 Stunden bei dieser Temperatur ausgerlihrt. Der ausgefallene Farbstoff wird filtriert und mit einer Mischung von 50 Teilen
Cyclohexan und 10 Teilen Isopentylalkohol gewaschen. Nach Trocknung am Vakuum bei 80-90° erhält man 190 Teile eines
roten Farbstoffs der Konstitution
/CH GH OCH CH CN N)H CH CN
was einer Ausbeute von 89% der Theorie entspricht. Beispiel 107
Zu einem Gemisch von 104,3 Teilen N-Hydroxyäthyl-N-cyanäthylanilin,
86,3 Teilen 2-Chlor-4-nitro-anilin und 120 Teilen Cyclohexan gibt man als Katalysator 0,82 Teile Trichloressigsäure
und tropft bei 45° unter Rühren 74 Teile Isopentylnitrit zu. Man lässt 2 Stunden bei 45° nachrühren, kühlt anschliessend
langsam auf 10° ab und rührt 1 Stunde bei 10° nach. Der ausgefallene Farbstoff wird filtriert und mit einer Mischung von
30 Teilen Cyclohexan und 30 Teilen Isopentylalkohol gewaschen. Nach Trocknung am Vakuum bei 80-90° erhält man 169 Teile eines
roten Farbstoffs der Kons titution
was einer Ausbeute von 88% der Theorie entspricht.
509837/0990
Claims (31)
1. Verfahren zur Herstell-i:^ vovi Azo verb indungen, dadurch
gekennzeichnet, dass man eu einera. im wesentlichen wasserfreien
molaren Gemisch eines von Sulfonsäuregruppen freien
diazotierbaren Amins und eines in o- oder p-Steilung zur
Aminogruppe kuppelnden tertiären aromatischen Amins oder einer
am Heteroring kuppelnden heterocyclischen Kupplungskomponente oder einer von Carbonsäure- oder Carbonsäureamidgruppen
freien aromatischen HyarorryyerbiauiiTig, ~7obei die Kupplungskomponenten
frei von diazotierbaren ^miiiogruppen und Sulfonsäuregruppen
sein müssen in einem organischen verdünnungsmittel in Gegenwart von weniger al s der molaren. Menge eines
Salzes eines tertiären Amins ocer der 5ingesetsten Diazokomponente
einen Ester der salpetrigen Säure zugibt.
2. Verfahren gemäss Anspruch I5 dadurch gekennzeichnet,
dass man von einem diazotierbaren Amin der Formel
Y-<O
rs
ausgeht, worin X und Y H- oder Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen, Alkylsulfonyl- oder Alkylsulfamoylgruppen,
enthaltend 1-4 C-Atome, Cycloalkylsulfamoylgruppen enthaltend 5-6 C-Atome, Nitro-, Cyan-, Carbamoyl- oder Trifluormethylgruppen,
Alkoxycarbonyl-, Alkanoyl- oder Alkylcarbamoylgruppen, enthaltend 2-6 C-Atome oder gegebenenfalls durch
Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen, enthaltend 1-4 C-Atome substituierte Phenoxy-, Phenalkoxy-, Phenylcarbamoyl-,
Phenylsulfonyl-, Phenylsulfamoyl-, Benzoyl- oder Phenylazogruppen
und Z ein H- oder Halogenatom oder eine Trifluormethylgruppe bedeuten.
509837/0990
25U9560
3. Verfahren gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet dass
man von einem Aminobenzol mit höchstens 2 elektronegativen
Substituenten ausgeht.
Substituenten ausgeht.
4. Verfahren gemäss Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet dass
man von einem Aminobenzol mit 2 gleichen elektronegativen
Substituenten ausgeht.
Substituenten ausgeht.
5. Verfahren gemäss Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet dass man von einem Aminobenzol mit 2 verschiedenen elektronegati/en
Subctituenten ausgeht.
6. Verfahren gemäss Anspruch 23 Iadu:-:ch gekennzeichnet dass
man von einem Aminobenzol mit nur einem alektronegativen
Substituenten ausgeht.
Substituenten ausgeht.
7. Verfahren gemäss Anspruch I3 dadurch gekennzeichnet dass
man von einer heterocyclischen Diazokomponenten mit höchstens 2 elektronegativen Substituenten ausgeht.
8. Verfahren gemäss Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet dass
man von einer heterocyclischen Diazokomponenten mit 2 gleichen
elektronegativen Substituenten eingeht.
9. Verfahren gemäss Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet dass
man von einer heterocyclischen Diazokomponenten mit 2 verschiedenen elektronegativen Substituenten ausgeht.
10. Verfahren gemäss Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet dass
man von einer von elektronegativen Substituenten freien heterocyclischen Diazokomponenten ausgeht.
509837/0990
25U956.Q
11. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem diazotierbaren Amin der Formel
X1
ausgehtj
worin Xi ein 0- oder S-Atom oder eine Iminogruppe, X« und X«
H- oder Halog-.natome, Alkyl- oder Alkoxygruppen, enthaltend
1-4 C-Atome, Nitro-, Cyan-, Thiocyan- oder Carbamoylgruppen,
Alkoxycarbonyl- oder Alkylcarbamoyigruppen, enthaltend 2-6 C-Atome oder Alkylsulfonylgruppen, enthaltend 1-4 C-Atcue,
bedeuten.
12. Verfahren gemäss Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet,
dass man von einem im Benzolring gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen enthaltend 1-4 C-Atome
substituierten 2-Aminobenzthiazol ausgeht.
13. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
dass man 3-Amino-1.2,4-triazol als Diazokomponente verwendet.
14. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Aminopyridin als Diazokomponente verwendet.
15. Verfahren gemäss Ansprüchen 1-14, dadurch gekennzeichnet, dass man als Kupplungskomponente ein Amin der Formel
verwendet.
509837/0990
57 -
25U9560
16. Verfahren geraäss Ansprüchen 1-14,dadurch gekennzeichnet,
dass man als Kupplungskomponente ein Pyrazolon der Formel
verwendet, worin R1 eine gegebenenfalls durch Alkoxygruppen.
enthaltend 1-4 C-Atome, Cyan- oder Phenylgruppen substituierte Alkylgruppe oder eine gegebenenfalls durch Halogenatcme,
Alkyl- oder Alkoxygruppen, Alkyl sulfonyl-, odor Alkyl.su If an.oylgrappen5
enthaltend 1-4 C-Atome substituierten Phenyl- οαει
Phenylsulfonylrest und Rr die Methyl- oder Carbamcylgruppe
oder eine Alkoxycarbonyl-, Mono- oder Diaikylcarbamoylgruppe,
enthaltend 2-8 C-Atome bedeuten.
17. Verfahren gemäss Ansprüchen 1-14,dadurch gekennzeichnet,
dass man als Kupplungskomponente ein Pyridon der Formel
verwendet, worin Ro ein gegebenenfalls durch Alkoxygruppen,
enthaltend 1-4 C-Atome-, Cyan- oder Phenylgruppen, substituierten Alkylrest oder einen gegebenenfalls durch Halogenatome,
Alkyl- oder Alkoxygruppen, enthaltend 1-4 C-Atome substituierten Phenylrest bedeutet. Q ein. Η-Atom, eine
Alkylgruppe enthaltend 1-6 C-Atome, eine Cycloalkylgruppe,
enthaltend 5-6 C-Atome oder einen gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen, enthaltend
509831/0990
" 68 " 25U9560
1-4 C-Atome substituierten Phenylrest. eine Gyangruppe oder
eine Alkoxycarbony!gruppe, enthaltend 2-6 C-Atome, eine
Gruppe der Formel -COlTIUR,, bedeutet., worin R- ein H-Atom,
eine Alkylgruppe, enthaltend 1-4 C-Atome, oder eine gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen,
enthaltend 1-4 C-Atcme substituierten Phenylrest und R7 ein
Η-Atom oder eine Alkylgruppe, enthaltend 1-4 C-Atome bedeuten,
V ein H- oder Halogenatom, eine Cyangruppe, eine gegebenenfalls
durch Phenylreste substL tuierte Alkyl- oder Cycloalkylgruppe,
enthaltend 1-6 C-Atome, eine Alkanoylgruppe,
enthaltend 2-4 C-Atome, eine Alkylsulfonylgruppe, enthaltend
1_4 C-Atome, eine Benzoyl- oder Phenylsulfonylgruppe, eine
Gruppe dtr Formel -CQNR-R^, oder SO^NR^R,, worin R, und R^
die oben angegebene Bedeutung haben,
18. Verfahren gemäss Ansprüchen l-145dadurch gekennzeichnet,
dass man als Kupplungskomponente ein Chinolon der Formel
verwendet, worin R-, die im Anspruch 17 angegebene Bedeutung
hat und Z-, und Z9 H- oder Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen,
enthaltend 1-4 C-Atome bedeuten.
19. Verfahren gemäss Ansprüchen 1-14,dadurch gekennzeichnet,
dass man als Kupplungskomponente ein Pyrimidon der Formel
γ*
'Ii
Yl
Yl
509837/0990
- 69 " 2bU9560
verwendet, worin R3 cii-s im Anspruch 17 angegebene Bedeutung
hatj wobei die Reste Ro auch unter sich verschieden sein
können, X-, ein O-Atom, oder eine Iminogruppe und Y, ein O-
oder S-Atom oder eine Iminogruppe bedeuten.
20. Verfahren gemäss Ansprüchen 1-14,dadurch gekennzeichnet,
dass man als Kupplungskomponente ein Indol -der Formel
verwendet, worin R~ die im Anspruch 17 angegebene Bedeutung
hat und R, eine Alkylgruppe, enthaltend i-4 C-Atome oder einen Phenylrest bedeutet.
21. Verfahren gemäss Ansprüche 1-14,dadurch gekennzeichnet,
dass man eine Kupplungskomponente der Formel
OH
CT
verwendet, worin V ein Η-Atom, eine Hydroxy- oder eine Alkoxygruppe enthaltend 1-4 G-Atome, Q ein H- oder Halogenatom
oder eine Alkylgruppe, enthaltend 1-4 C-Atome, R ein H- oder Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, enthaltend
1-12 C-Atome, eine Cycloalky!gruppe, enthaltend 5-6 C-Atome,
eine Cyanalkyl- oder Alkoxycarbonylalkylgruppe, enthaltend 3-6 C-Atome, eine Phenylgruppe, eine Alkanoyl- oder Alkanoylaminogruppe,
enthaltend 2-6 C-Atome, eine Sulfonsäurealkylester- oder Alkylsulfonylgruppe, eine Alkyl- oder Dialkyl-
509837/0990
2 b U 9 5 6 0
sulfamoy!gruppe, enthaltend 1-8 C-Atome, eine Sulfonsüurephenylester-,
Phenylsulfonyl-, Phenylsulfamoy1- oder Benzoylgruppe
bedeuten oder worin die Reste Q und R einen annelierten Benzol-, alicyclischen oder heterocyclischen 5- oder 6-Ring
bilden.
22. Verfahren gemäss Ansprüchen 1-21 dadurch gekennzeichnet,
dass man als Aminsals ein Salz der Diazokomponente verv/endet.
23. Verfahren gemäss den Ansprüchen 1-2!,dadurch gekennzeichnet,
dass man als Aminsalz ein Salz einer heterocyclischen tertiären Base verwendet.
24. Verfahren gemäss Ansprüchen 1-21,dadurch gekennzeichnet,
dass man als Aminsalz ein Salz der Kupplungskoxnponenten
verwendet.
25. Verfahren gemäss den Ansprüchen 1-24, dadurch gekennzeichnet,
dass man auf 1 Mol Diazokomponente 0,0001-0,1 Mol Aminsalz verwendet.
26. Verfahren gemäss Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet, dass man auf 1 Mol der Diazokomponente 0,01-0,1 Mol Aminsalz
verwendet.
27. Verfahren gemäss den Ansprüchen 1-26, dadurch gekennzeichnet, dass das Aminsalz im Reaktionsgemisch hergestellt
wird.
•509837/0990
25U9560
28. Verfahren gemäss Ansprüchen 1-27, dadurch gekennzeichnet,
dass man als Diazotierungsmittal einen Ester der salpetrieen
Säure mit einem aliphatischen Alkohol, enthaltend 1-6 C-Aton-e
verwendet.
29. Verfahren gemäss Ansprücher· 1-27, dadurch gekennzeichnet,
dass man die Reaktion in Gegenwart eines hydrophilen organischen Lösungsmittels durchführt«
30. Verfahren gemäss Ansprüchen 1-27, dadurch gekennzeichnet,
dass man die Reaktion in Gegenwart eines bei Zimmertemperatur flüssiger.· Kohlenwasserstoffs oder Halogen-Kohlenwasserstoffs
durchfühlt,
31. Die gemäss Anspruch 1-30 erhaltenen Azoverbindungen.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH329674A CH580140A5 (en) | 1974-03-08 | 1974-03-08 | One-stage process for prepn of azo cpds - by addn of nitrite ester to soln contg diazo and coupling components |
CH329874 | 1974-03-08 | ||
CH329774A CH579616A5 (en) | 1974-03-08 | 1974-03-08 | One-stage process for prepn of azo cpds - by addn of nitrite ester to soln contg diazo and coupling components |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2509560A1 true DE2509560A1 (de) | 1975-09-11 |
Family
ID=27174257
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19752509560 Withdrawn DE2509560A1 (de) | 1974-03-08 | 1975-03-05 | Verfahren zur herstellung von azoverbindungen |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS50122526A (de) |
AR (1) | AR206142A1 (de) |
DE (1) | DE2509560A1 (de) |
ES (1) | ES435386A1 (de) |
FR (1) | FR2263232B1 (de) |
GB (1) | GB1459725A (de) |
NL (1) | NL7502772A (de) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2603836A1 (de) | 1976-02-02 | 1977-08-04 | Cassella Farbwerke Mainkur Ag | Verfahren zur herstellung von azofarbstoffen |
EP0036116A2 (de) * | 1980-03-11 | 1981-09-23 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen |
US5676708A (en) * | 1996-02-20 | 1997-10-14 | United Color, Inc. | Non-mutagenic dye |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2733112A1 (de) * | 1977-07-22 | 1979-02-08 | Agfa Gevaert Ag | Fotografisches farbdiffusionsuebertragungsverfahren |
-
1975
- 1975-01-01 AR AR25787275A patent/AR206142A1/es active
- 1975-03-05 DE DE19752509560 patent/DE2509560A1/de not_active Withdrawn
- 1975-03-07 GB GB972375A patent/GB1459725A/en not_active Expired
- 1975-03-07 NL NL7502772A patent/NL7502772A/xx unknown
- 1975-03-07 ES ES435386A patent/ES435386A1/es not_active Expired
- 1975-03-07 FR FR7507155A patent/FR2263232B1/fr not_active Expired
- 1975-03-08 JP JP2857975A patent/JPS50122526A/ja active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2603836A1 (de) | 1976-02-02 | 1977-08-04 | Cassella Farbwerke Mainkur Ag | Verfahren zur herstellung von azofarbstoffen |
EP0036116A2 (de) * | 1980-03-11 | 1981-09-23 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen |
EP0036116A3 (en) * | 1980-03-11 | 1981-10-07 | Bayer Ag | Method of preparing azo dyestuffs |
US5676708A (en) * | 1996-02-20 | 1997-10-14 | United Color, Inc. | Non-mutagenic dye |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ES435386A1 (es) | 1977-04-01 |
FR2263232A1 (de) | 1975-10-03 |
JPS50122526A (de) | 1975-09-26 |
NL7502772A (nl) | 1975-09-10 |
GB1459725A (en) | 1976-12-31 |
AR206142A1 (es) | 1976-06-30 |
FR2263232B1 (de) | 1978-02-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2139311A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen | |
DE2304203C2 (de) | Disperse Monoazofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Färben von Textilmaterialien | |
JPS6139347B2 (de) | ||
DE2312421C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Azo-Pigmenten | |
DE2340569A1 (de) | Azofarbstoffe | |
DE2753235A1 (de) | Azofarbstoffe, deren herstellung und verwendung | |
DE2503791C2 (de) | Verfahren zur herstellung von verlackten azofarbstoffen | |
CH616695A5 (en) | Process for the preparation of azo dyestuffs | |
DE1807642A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen | |
DE2446213A1 (de) | P-aminoazo-dispersionsfarbstoffe | |
DE2509560A1 (de) | Verfahren zur herstellung von azoverbindungen | |
DE2333828A1 (de) | Azofarbstoffe | |
DE1544563C3 (de) | ||
DE2603836C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen | |
DE2531445A1 (de) | Wasserloesliche azofarbstoffe | |
DE2516032C2 (de) | Verfahren zum Diazotieren aromatischer Amine | |
DE2307169A1 (de) | Azofarbstoffe | |
EP0062200B1 (de) | Neue Disazofarbstoffe | |
DE1811180A1 (de) | ?Case 6329/E/E Neue Azofarbstoffpigmente und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE2052310A1 (de) | Azoverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
DE1816990A1 (de) | Neue Azopigmente und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE1644093A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen basischen Azofarbstoffen | |
CH580140A5 (en) | One-stage process for prepn of azo cpds - by addn of nitrite ester to soln contg diazo and coupling components | |
CH543568A (de) | Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen | |
CH579616A5 (en) | One-stage process for prepn of azo cpds - by addn of nitrite ester to soln contg diazo and coupling components |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |