DE1911497A1 - Zusammengesetzte vorsensibilisierte lithographische Platte und Verfahren zur Herstellung einer Druckplatte - Google Patents
Zusammengesetzte vorsensibilisierte lithographische Platte und Verfahren zur Herstellung einer DruckplatteInfo
- Publication number
- DE1911497A1 DE1911497A1 DE19691911497 DE1911497A DE1911497A1 DE 1911497 A1 DE1911497 A1 DE 1911497A1 DE 19691911497 DE19691911497 DE 19691911497 DE 1911497 A DE1911497 A DE 1911497A DE 1911497 A1 DE1911497 A1 DE 1911497A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- layer
- silver
- image
- emulsion
- positive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims description 16
- 238000007639 printing Methods 0.000 title claims description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 8
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 100
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 100
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 75
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 30
- -1 silver halide Chemical class 0.000 claims description 29
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 21
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 14
- 238000012546 transfer Methods 0.000 claims description 13
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 10
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 10
- 238000011161 development Methods 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 claims description 7
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- 150000002791 naphthoquinones Chemical class 0.000 claims description 5
- 230000005660 hydrophilic surface Effects 0.000 claims description 4
- 229930192627 Naphthoquinone Natural products 0.000 claims description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 3
- 230000001464 adherent effect Effects 0.000 claims description 2
- FHIVAFMUCKRCQO-UHFFFAOYSA-N diazinon Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OC1=CC(C)=NC(C(C)C)=N1 FHIVAFMUCKRCQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 241001184731 Eira Species 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 9
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 5
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 4
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 4
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 4
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 3
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 3
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 3
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940093475 2-ethoxyethanol Drugs 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 2
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 2
- 229920006217 cellulose acetate butyrate Polymers 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 2
- 238000007645 offset printing Methods 0.000 description 2
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N potassium dichromate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CNIIGCLFLJGOGP-UHFFFAOYSA-N 2-(1-naphthalenylmethyl)-4,5-dihydro-1H-imidazole Chemical compound C=1C=CC2=CC=CC=C2C=1CC1=NCCN1 CNIIGCLFLJGOGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVNKYYGQNQJOEN-UHFFFAOYSA-N 2-diazo-1h-naphthalen-1-ol Chemical compound C1=CC=C2C(O)C(=[N+]=[N-])C=CC2=C1 JVNKYYGQNQJOEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000251730 Chondrichthyes Species 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- CMCWWLVWPDLCRM-UHFFFAOYSA-N phenidone Chemical compound N1C(=O)CCN1C1=CC=CC=C1 CMCWWLVWPDLCRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 150000003459 sulfonic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-N sulfurothioic S-acid Chemical compound OS(O)(=O)=S DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/06—Silver salts
- G03F7/07—Silver salts used for diffusion transfer
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/09—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers
- G03F7/095—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers having more than one photosensitive layer
- G03F7/0952—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers having more than one photosensitive layer comprising silver halide or silver salt based image forming systems, e.g. for camera speed exposure
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Architecture (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
Description
rATINTAUWXUI
DR. E. WIEGAND DiPL-ING. W. NIEMANN
DR. M. KÖHLER DIPL-ING. C GERNHARDT 191 1497
w. 14 158/69 13/Nie
Ilford Limited Ilford, Essex (England)
Zusammengesetzte vorsenslbillsierte lithographische Platte und Verfahren zur
Herstellung einer Druckplatte
Die Erfindung bezieht sich auf zusammengesetzte vorsensibilislerte lithographische Platten oder Stelndruckplatten.
In der deutschen Patentschrift (Patentanmeldung P 16 <I2 33Ö.4) ist eine zusammengesetzte vorsensibillsierte lithographische Platte beschrieben, die eine
transparente Trägerunterlage umfaßt, die auf einer Seite eine hydrophile Oberfläche mit einem darauf anhaftenden
überzug aus einer lichtempfindlichen Schicht der Art, die
zur Verwendung als lichtempfindliche Schicht in einer negativ-
909845/0881
BAD ORIGINAL
-2- 191U97
arbeitenden vorsensibilisierten lithographischen Platte
(wobei diese nachstehend als die "erste Schicht" bezeichnet wird) geeignet ist, aufweist und die auf der anderen Seite
einen überzug aus einer Halogensllberemulsionsschicht aufweist,
wobei die relative Empfindlichkeit der beiden Schichten derartig ist, daß eine bildweise Belichtung, die zur
Bildung eines entwickelbaren Bildes in der Halogensllberemulsionsschicht ausreichend ist, nicht ausreicht, um die
Bildung irgendeines wahrnehmbaren entwickelbaren Bildes in der ersten Schicht herbeizuführen.
Verschiedene Arbeitsweisen zur Behandlung einer derartigen
zusammengesetzten vorsensibilisierten lithogrifhischen
Platte sind in der vorstehend genannten Patentschrift ebenfalls beschrieben. Es wurde Jedoch nunmehr festgestellt, daß
trotz der Anwesenheit der Trägerunterlage zwischen den beiden lichtempfindlichen Schichten bisweilen die erste Schicht
beschädigt oder teilweise entfernt wird, während der Behandlung der zweiten Schicht.
Aufgbe der Erfindung ist die Schaffung einer zusammengesetzten
vorsensibilisierten lithographischen Platte, in welcher die erste Schicht eine erhöhte Stabilität gegenüber Verschlech-
W terung während der Behandlung der Halogensilberemulsionsschicht
oder einer anderen derartigen Behandlung, die zur Bildung eines Silberbildes erforderlich 1st, aufweist.
Oemäß der Erfindung wird daher eine zusammengesetzte vor-
seneibEisierte lithographische Platte geschaffen, die eine
transparente Trägerunterlage umfaßt, die auf einer Seite
909845/0881
BAD
eine hydrophile Oberfläche oder eine Oberfläche, die während der Behandlung hydrophil gemacht werden kann, aufweist, die
einen darauf aufgebrachten überzug von einer anhaftenden lichtempfindlichen
Schicht der Art, die zur Verwendung als lichtempfindliche Schicht in einer positiv-arbeitenden vorsensibilisierten
lithographischen Platte (die nachstehend als "erste Schicht" bezeichnet wird) geeignet ist, und auf der
anderen Seite eine transparente Schicht aufweist, die eine HalogensilberemulsLensschlcht,die zur Gewinnung eines positiven
Silberbildes behandelt «erden kann, eine Schicht, die eine lichtempfindliche oder lichtelektrisch leitfähige Verbindung
enthält und die nach Belichtung physikalisch in Gegenwart von Silbersalz entwickelt werden kann, um ein direktes
positives Silberbild zu ergeben, eine Schicht, die durch übertragung ein direktes positives Silberbild aufnehmen kann,
oder eine Empfängerschicht (Rezeptorschicht) der Art, wie sie bei dem Umkehrverfahren unter Halogensilberdiffusionsübertragung
verwendet wird (wobei die Schicht, die auf der von der ersten Schicht entfernten Seite vorhanden ist, nachstehend
als "Silberbildschicht" bezeichnet wird), aufweist.
Die bevorzugten Verbindungen für die Verwendung als Sensibilisierungsmittel für die erste Schicht sind die
sogenannten Benzo- oder Naphthochinon(1:2)-diazide. Diese
Verbindungen sind wasserunlösliche Derivate von Naphtho- oder Benzochinon(l:2)-diazid und können Sulfonsäureester
oder Carbonsäureester oder deren Amide sein. Bevorzugt wer den die Naphthochinonderivate und diese sind auch als
2-Diazonaphthol(l)- oder 1-Diazo-ß-naphtho!verbindungen
bekannt. In den britischen Patentschriften Serial Nos. 699 612, 711 626, 722 844, 729 746 und 733 314 sind u.a.
Beispiele für geeignete Naphtho- oder Benzochinon(1:2)-
diazide angegeben. Derartige Verbindungen können als überzug
909845/0881
BAD ORIGINAL
191U97
auf den Träger mit hydrophiler Oberfläche allein oder mit einem phenolische Hydroxygruppen enthaltenden Harz,
beispielsweise Novolakharzen, aufgebracht werden.
Eine andere geeignete positiv-arbeitende Schicht ist in
der britischen Patentschrift Serial No. 1 O8o 153 beschrieben
und umfaßt ein Phenol-Formaldehyd-Harz in Vermischung mit
einem Reineckatsalz einer Diazonlumverblndung.
Eine weitere positiv-arbeitende Schicht ist in der
) britischen Patentschrift Serial No. 944 884 beschrieben
und umfaßt eine Schicht eines ein Diazoniumsalz enthaltenden
Novolakharzes (Phenol-Formaldehyd-Harzes).
Die Trägerunterlage kann irgendeine transparente Trägerunterlage sein, die für vorsensibilisierte lithographische
Platten verwendet wird, besteht jedoch vorzugsweise aus PoIyäthylenterephthalat, das so behandelt und/oder überzogen
wurde, um eine Oberfläche hydrophil zu machen, an welcherdie erste Schicht stark anhaftend 1st, und die andere Oberfläche
gegenüber einer Halogensflberemulsinnsschicht, die darauf als
überzug aufgebracht wird, oder gegenüber einer darauf als
. Überzug aufgebrachten, zur Aufnahme eines Silberbildes fähigen
Schicht aufnahmefähig zu machen. Geeignete hydrophile Schichten sind solche aus teilweise hydrolysiertem Celluloseacetat und
Celluloseacetat-Butyrat-Sohichten oder eine Schicht aus vernetztem Polyvinylalkohol.
909845/0881
BAD ORIGINAL
-5- . 191U97
(a) Eine Halogensilberemulsion der Art, die einer Umkehrbehandlung unter Bildung eines positiven Bildes unterworfen werden kann;
(b) eine vorverschleierte Halogensilberemulsion, die
einen Herschel-Sensibillsator enthält, wie in den britischen Patentschriften Serial Nos. 873 937 und 875 887 beschrieben;
(c) eine Halogensilberemulsion, die zur Behandlung nach dem Photosolubilisierungsverfahren, wie in den britischen
Patentschriften Serial Nos. 1 03I 90I, 1 031 902 und
1 031 903 beschrieben, fähig ist;
(d) eine Halogensilberemulsion, die bei Entwicklung hauptsächlich ein inneres Bild erzeugt und bei einer nachfolgenden Behandlung ein direktes positives Bild ergibt, wie
in der britischen Patentschrift Serial No. 645 877 beschrieben;
(e) eine Schicht, die ein Silbersalz und ein Photopolymer enthält, das bei physikalischer Entwicklung ein
direktes positives Bild erzeugt, wie in den britischen Patentschriften Serial Nos. 1 064 095 und 1 O76 779
beschrieben;
(f) eine Empfängerschicht (Rezeptorschicht), die Entwicklungskerne enthält und die eine daran anhaftende Halogensilberemulsionsschicht aufweist. Bei Entwicklung nach der
Belichtung wird das unbelichtete Halogensilber gelöst und wandert zur Empfängerschicht, worin es durch die Entwicklungskerne unter Bildung eines positiven Bildes des Originals
909845/0881
BAD ORiGINAU
191U97
physikalisch entwickelt wird. Bei diesem Aufbau ist die Haiogensilberemulsion die oberste Schicht und wird nach Entwicklung
durch Waschen entfernt;
(g) eine Empfängerschicht (Rezeptorschicht), z.B. eine Gelatineschicht, die Entwicklungskerne enthält.Diese Schicht
wird dann wie bei einem normalen Diffusionsübertragungsverfahren als Empfängerschicht verwendet, wie in der britischen
Patentschrift Serial No. 614 155 beschrieben. Im Gegensatz zu der unter (f) beschriebenen Empfängerschicht ist hierbei
die Halogensilberemulsionsschicht auf einem getrennten Blatt, wobei dieses Blatt und die Platte mit der Empfängerschicht
in einem wäßrigen Medium mittels Rollenquetschen zusammengebracht sind; das wäßrige Medium, enthält einen Silberhalogenid·
entwickler und ein Silberhalogenidlösungsmittel; bei dieser AusfUhrungsform diffundiert das unbelichtete Halogensilber in
die Erapfängerschieht und bildet dort ein direktes positives
Bild.
(h) Eine transparente Schicht, die zur Aufnahme durch
übertragung eines vorgebildeten Silberbildes fähig ist. Ein allgemein bekanntes Verfahren zur Herstellung eines übertragbaren
Silberbildes ist in den britischen Patentschriften Serial Nos. 655 77* und 655 775 beschrieben.
Außerdem wird gemäß der Erfindung ein Verfahren zur Herstellung einer brauchbaren Druckplatte aus der vorstehend
beschriebenen zusammengesetzten vorsensibilisierten lithographischen
Platte beschrieben, bei welcher die Silbefcbild-
909845/0881
ORIGINAL INSPECTED
191U97
schicht entweder eine Halogensilberemulsion oder eine Schicht» die eine lichtempfindliche oder lichtelektrisch
leitfähige Verbindung enthält« umfaßt, wobei diese Schicht
nach Belichtung physikalisch in Gegenwart eines Silbersalzes entwickelt werden kann« um ein positives Silberbild
zu ergeben. Das Verfahren gemäß der Erfindung 1st dadurch gekennzeichnet, daß man die Platte mit einem Original belichtet, die Silberbildschicht behandelt, um ein stabiles positives
Bild in Silber des Originals darauf zu erhalten, die erste
Schicht durch das genannte Silberbild mit einem starken Geergebende
sanfLicht oder ultravioletten Licht belichtet und das sich/
positive Bild des Originals in der ersten Schicht durch Entfernen des belichteten Materials in der ersten Schicht entwickelt.
Außerdem wird gemäß der Erfindung ein Verfahren zur Herstellung einer brauchbaren Druckplatte aus der vorstehend beschriebenen zusammengesetzten vorsenslbilislerten lithographischen Platte geschaffen, in welcher die Silberbildschicht eine Empfängerschicht der bei dem DiffuslonsUbertragungsumkehrverfahren verwendeten Art umfaßt. Dieses Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man ein Halogensilber-sensibilisiertes Material mit einem Originalgegenstand
belichtet, dieses Material in Gegenwart eines SilberhalogenidenttridSLernittels und eines Silberhalqenidlösungsmittels in
Berührung mit der Empfängerschicht der vorsensibilisierten
zusammengesetzten lithographischen Platte entwickelt, um dadurch ein direktes positives Bild des Originalgegenstandes in der genannten Empfängerschicht zu bilden, das lichtempfindliche Material der ersten Schicht mit starkem Gesamtlicht oder ultraviolettem Licht durch das Silberbild belich-
909845/0881
ßAD
tet und das sich ergebende positive Bild des Originalgegenstandes
in der ersten Schicht durch Entfernen des belichteten Materials in der ersten Schicht entwickelt.
Gemäß einem weiteren Aspekt der Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung einer brauchbaren Druckplatte aus
der vorstehend beschriebenen vorsensibilisierten litho«
,graphischen Platte geschaffen, in welcher die Silberbildschicht eine transparente Blldempfaserschicht umfaßt. Dieses
. j Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man eine Halogenj
silber-sensibilisierte Emulsion der in den britischen Patentj Schriften Serial Nos. 655 774 und 655 775 beschriebenen
Art mit einem Originalgegenstand belichtet, wobei ein direktes positives Bild auf diesem Material gebildet wird, das
Material unter Druck: mit der transparenten Bildempfängersclicht
der vorseneibilisierten lithographischen Platte in einer Anordnung von Vorderseite auf Vorderseite in Berührung
bringt, um dadurch durch übertragung ein direktes positives Silberbild des Originalgegenstandes auf der genannten Bildempfängerschicht
zu bilden, das lichtempfindliche Material der ersten Schicht mit starkem Gesamtlicht oder ultraviolettem Licht durch das Silberbild belichtet und das sich ergebende
positive Bild des Originalgegenstandes in der er- * sten Schicht durch Entfernung des belichteten Materials in
der ersten Schicht entwickelt.
Gemäß einer weiteren AusfUhrungsform dieses Aspektes
wird gemäß der Erfindung ein Verfahren zur Herstellung einer
brauchbaren Druckplatte aus der vorstehend beschriebenen vorsensibilbierten lithographischen.Platte geschaffen, in
welcher die Silberbildschicht eine Empfängerschicht der
909845/0881
BAD ORIGINAL
bei dem Sllberhalogenidübertragungsverfahren verwendeten
Art umfaßt, wobei auf diese Schicht eine Halogensilberemdlsionsschicht
als Überzug aufgebracht ist. Dieses Verfahren 1st dadurch gekennzeichnet,- daß man eine Halogensilberemulsionsschicht
mit einem Originalgegenstand belichtet, diese Halogensilberemulsionssohicht in Gegenwart eines Silberhalogenidlösungsmittels
entwickelt und dabei durch Übertragung ein direktes positives Bild in Silber des Originalgegenstandes
in der Empfängerschicht bildet, die Halogensilber emulsions schicht durch Waschen in heißem Wasser entfernt,
das lichtempfindliche Material der ersten Schicht mit starkem Gesamtlicht oder ultraviolettem Licht durch das
Silberbild belichtet und das sich ergebende positive Bild
des Originalgegenstandes in der'ersten Schicht durch Entfernung
des beichteten Materials in der ersten Schicht entwickelt.
Obgleich verschiedene Formen der zusammengesetzten vorsensibilisierten
Platte gemäß der Erfindung beschrieben wurden, ist die Platte von größter Brauchbarkeit, wenn das
Silberbild in der Silberbildschicht nach einem Verfahren
erzeugt werden kann,- das eine Kamerabelichtung des Halogensilber-sensibilisierten
Materials mit dem Originalgegenstand einschließt. Das ist der Fall, wenn die Platte mit einer
Halogensilberemulsion sensibilisiert wurde, die nach der Kamerabelichtung einer Umkehrbehandiung zur Schaffung eines
positiven Bildes des Originalgegenstandes in dem Silberbildaufbau unterworfen wird, oder wenn der Silberbildaufbau
eine Silberblldempfängerschicht ist und das SllberbifcUdarauf
durch Diffusionsübertragung nach einer Kamerabelichtung eines Halogensilber-sensibilisierten Materials gebildet wird.
909845/0881
BAD ORIGINAL
-ίο- 191TA97
das dann in Berührung mit der Empfängerschicht in Gegenwart eines Silberhalogenidlösungsmittels entwickelt
wird.
Die Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen
näher erläutert·
Ein dünnes Blatt (mit einer Dicke von 12,7/iooo cm
(5 thousandths of an inch)) aus Polyethylenterephthalat
wurde in geeigneter Weise auf beiden Seiten mit einer Grundschicht versehen und dann auf einer Seite mit im
wesentlichen einer Mischung von einem Polyvinylalkohol von hohem Molekulargewicht, einem Vernetzungsmittel
und etwas kolloidalem Siliciumdioxyd in Wasser überzogen und getrocknet. Die Rückseite wurde mit einer
sehr dünnen Gelatineschicht überzogen und getrocknet. Die Polyvinylalkoholoberfläche wurde mit einer dünnen
Schicht eines positiv-arbeitenden Diazoharzes ( zweckmäßig mit dem Kondensationsprodukt von einem Phenol-Formaldehyd-Harz
- Alnovol 429K - und Nephthochinoni^-diazid-S-sulfonylchlorid,
beschrieben in der britischen Patentschrift (britische Patentanmeldung
Nr. 53534/67)) aus einer 2-Äthoxyäthanollösung überzogen
und getrocknet. Die mit Gelatine überzogene Rückseite
wurde außerdem mit einer Habgensilberemulsion für hohen
Kontrast überzogen und getrocknet. Die Silberschicht wurde in einer Repro-Kamera (process camera) kurz belichtet.
Das latente Bild wurde während 2 Minuten in einem Entwickler entwickelt» der im wesentlichen aus
3 % Natriumcarbonat, 0f15 % Natriumhydroxyd, 1o % Na-
909845/0881
BAD ORIGINAL
triumsulfit, 3 % Hydrochinon und ütlfche I-fengen (-trade amounts)von V
Phenyl-3-Pyrazolidinon und Kaliumbromid bestand. Das
entwickelte Silber wurde durch Behandlung während 3o Sekunden in einem"UmkehrTaad gebleicht, das 35 g Kaliumdichromat,
35 ml von konzentrierter Schwefelsäure in 1ooö ml Wasser enthielt und die gesarate Platte wurde in
ein Reinigungsbad (clearine: bath) mit einem Gehalt von
Natrium
5 % Natriumsulfit und 1 %/thiosulfat in Wasser während 3o Sekunden eingetaucht. Das zurückbleibende Silber wurde durch Beljdrtung verschleiert und das latente Bild wurde in üblicherwdse entwickelt. Die platte wurdi/mit Wasser einer SpUlbehandlung unterworfen und getrocknet. Die Diazoharzschicht blieb von der Silberunkehrbehandlung unbeeinflußt und wurde durch das Silberbild und die Trägerunterlagen mit ultraviolettem Licht belichtet. Die belichteten Teile wurden durch Behandlung mit einer alkalischen Pufferlösung entfernt, worauf mit Wasser gespült wurde. Die lithographische Druckplatte ergab beim Auflegen auf eine Offsetdruckpresse Kopien von ausgezeichneter Qualität, die positive Kopien des photographierten Originalgegenstandes darstellten.
5 % Natriumsulfit und 1 %/thiosulfat in Wasser während 3o Sekunden eingetaucht. Das zurückbleibende Silber wurde durch Beljdrtung verschleiert und das latente Bild wurde in üblicherwdse entwickelt. Die platte wurdi/mit Wasser einer SpUlbehandlung unterworfen und getrocknet. Die Diazoharzschicht blieb von der Silberunkehrbehandlung unbeeinflußt und wurde durch das Silberbild und die Trägerunterlagen mit ultraviolettem Licht belichtet. Die belichteten Teile wurden durch Behandlung mit einer alkalischen Pufferlösung entfernt, worauf mit Wasser gespült wurde. Die lithographische Druckplatte ergab beim Auflegen auf eine Offsetdruckpresse Kopien von ausgezeichneter Qualität, die positive Kopien des photographierten Originalgegenstandes darstellten.
Dieses Beispiel entspricht im wesentlichen Beispiel 1 mit der Abänderung, daß die lithographische
Oberfläche hergestellt wurde, indem man das mit einer geeigneten Grundschicht versehene Polyäthylenterephthalat
mit einem Polyvinylalkohol von hohem Ilolekulargewicht (zweckmäßig das Produkt Elvanol 73-125 von Dupont & Co,
Wilmington, Belavare, USA) in einer Menge von 3o % in Wasser überzieht und trocknet. Es wurde kein Siliciumdloxyd
zugegeben. Die Schicht wurde durch Erhitzen bei
9 O 9 8 A 5 / O 8 δ '.
191H97
13o°C während to Minuten unlöslich gemacht. Anschließend
wurde ein Überzug aus dem positiv-arbeitenden Diazolharz aufgebracht und die Platte wurde auf genau die gleiche
Weise wie in Beispiel 1 hergestellt und behandät.
Ein dünnes Blatt von Polyäthylenterephthalat wurde in geeigneter Weise auf beiden Seiten mit einer Grundschicht
versehen und dann wurden beide Seiten mit Celluloseacetat aus einer Acetonlösung überzogen und getrocknet.
L Nur eine Seite wurde durch Behandlung mit einer verdünnten
Lösung von Kaliumhydroxyd in wäßrigem Methanol unter kontinuierlicher Oberflächenauftragung an der Oberfläche
hydrolysiert.Sie wurde dann in einem sauren Unterbrecherbad behandelt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Die
hydrolysierte Oberfläche wurde mit Silberhalogenid für hohen Kontrast überzogen und getrocknet. Die Rückseite
wurde mit einem positiv-arbeitenden Diazoharz (zweckmäßig mit dem Kondensationsprodukt eines Phenol-Formaldehydharzes
und Naphthachinon-t,2-diazid-5-sulfonyl·
Chlorid, beschrieben in der britischen Patentschrift
(britische Patentanmeldung Nr. 53534/67)) aus einer 2-Äthoxyäthanollösung überzogen und getrocknet. Die
W Silberemulsion wurde in einer Kamera mit einem positiven
Original, das ein einfaches Strich- oder Linienbild (line work) umfaßte, belichtet und nach der in Beispiel
1 beschriebenen Umkehrarbeitsweise behandelt. Das zurückbleibende Silber wurde mit Licht verschleiert und
in üblicher Weise entwickelt. Das Diazoharz wurde mit ultravüettem Licht durch dasSilberbild und die Trägerunterlage belichtet und die belichteten Teile wurden
durch Behandlung mit einer alkalischen Pufferlösung ent-
909845/0881
BAD
fernt. Der so freigelegte CelluloseacetatUberzug
(durch Entfernung des belichteten Diazoharzes) wurde an der Oberfläche durch Behandlung in einer verdünnten
Lösung von Kaliumhydroxyd in wäßrigem Methanol hydrolysiert. Die Platte wurde mit Wasser gewaschen und auf
eine Offsetkopierpresse gelegt. Kopien von guter Qualität
der Linienbilddarstellung wurden erhalten.
90 984 5/0861
Claims (7)
191U97
Patentansprüche
Zusammengesetzte vorsensibilisierte lithographische Platte mit einer transparenten Trägerunterlage,
die auf einer Seite eine hydrophile Oberfläche oder eine Oberfläche aufweist, die während der Behandlung
hydrophil gemacht werden kann , auf welcher ein Überzug aus einer ersten Schicht, bestehend aus einer
anhaftenden lichtempfindlichen Schicht der Art,die zur Verwendung als lichtempfindliche Schicht in einer positiv-arbeitenden
vorsensibilisierten lithographischen Platte geeignet 1st, vorhanden ist, dadurch gekenn zeichne"
t, daß sie auf der anderen Seite eine transparente Silberbildschicht aufweist, die aus einer Halogensilberemulsionsschicht,
die für die Behandlung zur Erzielung eines positiven Silberbildes geeignet ist,
eira· Schicht, die eine lichtempfindliche oder lichtelektrisch
leitfähige Verbindung enthält, wobei diese Schicht nach Belichtung in Gegenwart von Silbersalz
physikalisch entwickelt werden kann, um ein direktes positives Silberbild zu erhalten, einer Schicht, die
zur Aufnahme durch übertragung eines direkten positiven
Silberbildes fähig ist oder einer Empfängerschicht der bei dem Umkehrverfahren unter Silberhalogeniddiffusions-
Ubörtragung verwendeten Art gewählt ist.
2) Zusammengesetzte vorsensibilisierte litho graphische Platte nach Anspruch 1, dadurch, gekennzeichnet, daß die erste Schicht entweder ein Benzo-
oder ein Naphthochinon (1:2)-diazid enthält.
909845/0881
191U97
3) Eine zusammengesetzte vorsensibilisierte lithographische Platte nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,
daß die Silberbildschicht aus einer Halogensilberemulsion für eine Umkehrbehandlung unter Bildung eines
positiven Bildes, einer vorverschleierten Halogensilberemulsion, die einen Herschel-Sensibilisator enthält, einer
Halogensilberemulsion für die Behandlung nach dem Photosolubllisierungsverfahren,
einer Halogensilberemulsion, die bei Entwicklung ein.inneres Bild erzeugt und bei
nachfolgender Behandlung ein direktes positives Bild ergibt, einer ein Silbersalz und ein Photopolymer enthaltenden
Schult für die Erzeugung eines direkten positiven Bildes bei physikalischer Entwicklung, einer
Empfängerschicht, die Entwicklungskerne enthält, und die eine daran anhaftende Halogensilberemulsionsschicht
aufweist, einer Entwicklungskerne enthaltenden Empfängerschicht für die Behandlung nach einem normalen
Diffusionsübertragungsverfahren oder einer transparenten
Schicht, die zur Aufnahme durch Übertragung eines vorgebildeten Silberbildes fähig ist (wie in der Beschreibung
unter (a) bis (h) erläutert) besteht.
4) Verfahren zur Herstellung einer Druckplatte aus der zusammengesetzten vorsensibilisierten lithographischen
Platte nach einem der Ansprüche 1 bis 3, Wobei.die Silberbildschicht entweder eine Silberhalogenidemulsion
oder eine eine lichtempfindliche oder lichtelektrisch leitfähige Verbindung enthaltende
Schicht umfaßt, die nach Belichtung in Gegenwart eines Silbersalzes physikalisch entwickelt werden kann, um ein
positives Silberbild zu erreichen, dadurch gekennzeichnet,
909845/088*.
BAD ORIGINAL
191H97
daß man die Platte mit einem Originalgegenstand belichtet, die Silberbildsnhicht zur Schaffung eines
stabilen positiven Bildes in Silber des Originalgegen-.Standes darauf behandelt, die erste Schicht durch
das Silberbild mit einem starken Gesamtlicht oder ultraviolettem Licht belichtet und das sich ergebende
positive Bild des Originalgegenstandes in der ersten Schicht durch Entfernen des belichteten Materials in
der ersten Schicht entwickelt.
&
5) Verfahren zur Herstellung einer Druckplatte
aus der zusammengesetzten vorsensiblisierten lithographischen Platte nach einem der Ansprüche 1 bis 3,
wobei die Silberbildechicht eine Empfängerschicht
der bei dem Diffusionsübertragungsumkehrverfahren verwendeten Art umfaßt, dadurch gekennzeichnet, daß
man ein silberhalogenidsensibilisiertes Ilaterial mit
einem Originalgegenstand belichtet, dieses Material in Gegenwart eines Silberhalogenidentwicklungsmittels
und eines Silberhalogenidlösungmittels in Berührung mit der Empfängerschicht der vorsensibilisierten zusammengesetzten
lithographischen Platte entwickelt und dabei ein direktes positives Bild des Originalgegenstandes
W in der Empfängerschicht bildet,das lichtempfindliche Material
der ersten Schicht mit starkejn Gesamtlicht oder ultraviolettem Licht durch das Silberbild belichtet und
das sich ergebende positive Bild des Originalgegenstandes in der ersten Schicht durch Entfernung des belichteten
Materials in der ersten Schicht entwickelt.
909845/086 .
BAD ORiGiNAL
·- 17 - 191U97
6) Verfahren zu Herstellung einer Druckplatte aus der vorsensibilisierten lithographischen Platte nach
einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei die Silberbildschicht eine transparente Bildempfängerschicht umfaßt, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Halogensilberemulsion-sensibilisiertes
Material der in den britischen Patentschriften Ser. No. 655774 und 655775"
beschriebenen Art mit einem Originalgegenstand belichtet und dabei ein direktes positives Bild auf diesem
Material erzeugt, dieses Material unter Druck mit der transparenten Bildempfängerschicht der vorsensibilisierten
lithographischen Platte in einer Anordnung von Vorderseite-auf-Vorderseite in Berührungbringt,
um dabei durch Übertragung ein direktes positives Silberbild des Originalgegenstandes auf derBild^
empfängerschicht zu bilden, das lichtempfindliche Material der ersten Schicht mit starkem Gesamtlicht oder ultraviolettem Licht durch das Silberbild
belichtet und das sich ergebende positive Bild des Originalgegenstandes in der ersten Schicht durch Entfernung
des belichteten Materials in der ersten Schicht entwickelt.
7) Verfahren zur Herstellung einer Druckplatte aus der vorsensibilisierten lithographischen Platte nach
einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei die Silberbildschicht eine Empfängerschicht der bei dem Silberhalogenidübertragungsverfahren
verwendeten Art umfaßt, und wobei auf diese Schicht eine Halogensilberemulsionsschicht als
Überzug aufgebracht ist, dadurch gekennzeichnet, daß man die Halogensilberemulsionsschicht mit einem Originalgegenstand
belichtet, diese Halogensilberemulsionsschicht in Gegenwart eines Silberhalogenidlösungsmittels ent
wickelt und dabei durch Übertragung ein direktes positives
909845/088 1
BAD ORIGINAL
-18- 191U97
Bild in Silber des Originalgegenstandes in der Empfängerschicht
bildet, die Halogensilberemulsionsschicht durch Waschen in heißem Wasser entfernt, das lichtempfindliche
Material der ersten Schicht mit starkem Gesamtlicht oder ultraviolettem Licht durch das Silberbild belichtet und
das sich ergebende positive Bild des Originalgegenstandes
in der ersten Schicht durch Entfernung des belichteten Materials in der ersten Schicht entwickelt.
909845/0881
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB1247968 | 1968-03-14 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1911497A1 true DE1911497A1 (de) | 1969-11-06 |
Family
ID=10005355
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19691911497 Pending DE1911497A1 (de) | 1968-03-14 | 1969-03-06 | Zusammengesetzte vorsensibilisierte lithographische Platte und Verfahren zur Herstellung einer Druckplatte |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE729826A (de) |
| DE (1) | DE1911497A1 (de) |
| GB (1) | GB1228591A (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2364495A1 (fr) * | 1976-09-09 | 1978-04-07 | Philips Nv | Masques de projection d'images electroniques |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL165316C (nl) * | 1973-10-01 | 1981-03-16 | Mca Disco Vision | Werkwijze voor de vervaardiging van een schrijfvormige video-afdrukmatrijs uitgaande van een moederschijf. |
| US4256825A (en) * | 1976-05-14 | 1981-03-17 | Gaf Corporation | Photographic element and photographic record prepared therefrom |
| US4254210A (en) * | 1978-05-11 | 1981-03-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Combined silver halide tonable photopolymer element to increase density |
-
1968
- 1968-03-14 GB GB1228591D patent/GB1228591A/en not_active Expired
-
1969
- 1969-03-06 DE DE19691911497 patent/DE1911497A1/de active Pending
- 1969-03-13 BE BE729826D patent/BE729826A/xx unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2364495A1 (fr) * | 1976-09-09 | 1978-04-07 | Philips Nv | Masques de projection d'images electroniques |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1228591A (de) | 1971-04-15 |
| BE729826A (de) | 1969-08-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3211553A (en) | Presensitized positive-acting diazotype printing plate | |
| DE3334993A1 (de) | Lichtempfindliches material sowie verfahren zu dessen verwendung | |
| DE2461912A1 (de) | Verfahren zur bildausbildung | |
| DE1572102A1 (de) | Negativ auf positiv umkehrendes schichtfoermiges Kopiermaterial | |
| DE1572207B1 (de) | Photographisches vor der Entwicklung Kontrollbilder lieferndes Aufzeichnungsmaterial | |
| DE2637768A1 (de) | Lichtempfindliches kopiermaterial und verfahren zur herstellung von farbigen reliefbildern | |
| DE2165372A1 (de) | Verfahren zur Erzeugung von Metallbildern | |
| DE1447643A1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines photographischen Reliefbildes sowie photographischesMaterial zur Durchfuehrung des Verfahrens | |
| DE3307613C2 (de) | ||
| DE2249060C2 (de) | Kopien hoher optischer Dichte | |
| DE1911497A1 (de) | Zusammengesetzte vorsensibilisierte lithographische Platte und Verfahren zur Herstellung einer Druckplatte | |
| DE3730881A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines farbbilds | |
| DE2309511A1 (de) | Materialien zur herstellung einer druckplatte | |
| DE2214924A1 (de) | Diffusionsübertragungsbildempfangsmaterialien | |
| DE2063572C3 (de) | Verfahren zur Herstellung einer Flachdruckform | |
| DE1797465A1 (de) | Photographisches Verfahren zur Herstellung elektrisch leitfaehiger Schwermetallbilder | |
| US3976487A (en) | Photosensitive printing plate | |
| DE2305978A1 (de) | Photoplattenherstellungsverfahren und vorrichtung hierfuer | |
| US2301900A (en) | Medium for use in making camera copy and method of preparing the same | |
| DE2921013A1 (de) | Verfahren zur ausbildung von reliefbildern | |
| DE1447968A1 (de) | Lithographisches Blatt und ein Verfahren zur Herstellung desselben | |
| DE1572304A1 (de) | Photographisches Material fuer die Herstellung von AEtzresists auf Metalloberflaechen | |
| US4992355A (en) | System for the production of dot-etched lithographic films | |
| DE1622338A1 (de) | Vorsensibilisierte lithographische Platte und Verfahren zur Herstellung von Druckplatten daraus | |
| DE1572207C (de) | Photographisches vor der Entwicklung Kontrollbilder lieferndes Aufzeichnungsmaterial |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| SH | Request for examination between 03.10.1968 and 22.04.1971 |