DE1794180A1

DE1794180A1 - Koerniges Blautoener-Gemisch

Info

Publication number: DE1794180A1
Application number: DE19681794180
Authority: DE
Inventors: Perry Ronald Allen; Jacobsen Ronald L; Baukol Ronald O
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1967-09-21
Filing date: 1968-09-20
Publication date: 1971-12-09
Also published as: NO126866B; NL162689B; FI45763B; FR1581422A; SE364980B; NL6813204A; GB1193048A; NL126866C; NL162689C; DE1794180C3; BE721155A; FI45763C; US3529923A; DE1794180B2

Description

RECHTSANWÄLTE

DR. JUR. DlPL-CHEM. WALTER BEIL

dr. JUR. DiPL-CHEAA. H.-J. Wolff 19. Sep. 196.8

DR. JUR. HANS CHR. BEIL
623FRANKFURTAMAAAIn-HOCHST

ADELONSTRASSE 58

Unsere 5fr. H 923

The PrOOter u, Gamble Company Cincinnati, Ohio, V.St.A.

Körniges Blautöner-Gemiseh

Körnige Blautöner-Geiüische sind zur Kompensation der Vergilbung gewaschener Gewebe nützlich und sind besonders vorteilhaft, wenn sie mit Waschmittelkörnchen gemischt werden. Wenn z.B. ein derartiges bläuendes Gemisch mit farblosen oder leicht gefärbten Waschmittelkörnchen, wie im Kanadischen Patent 577 479 beschrieben, gemischt wird, so wird ein gespren— ^ keltes körniges Gemisch erzielt,, das nicht nur, ohne daß allen Körnern Farbstoff zugesetzt wird, für eine nützliche Blautönung sorgt, sondern das auch über eine charakteristische und attraktive Erscheinungsform verfügt. H ach dem heutigen Stand der SEechnik sind verschiedene Verfahren zur Herstellung von köri nigen Blautöner-Gemisehen bekannt_r, wie z.B. das im US Patent 3 035 301 beschriebene Agglomerierverfahren, oder die Zerstäubungstrocknung.

Wenn in Agglomerier- oder ähnlichen körnerbildenden Verfahren Ultramarin^blau als Pigment verwendet wird, können die entstandenen Körner oder bläuenden Gemische, insbesondere wenn sie körnigen Waschmitteln zugesetzt werden, die Gewebe, mit

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denen sie während der verschiedenen Waschvorgänge in Berührung kommen - insbesondere wenn die Gewebe manuell gewaschen wer-; den - verfärben. Ultramarinblau ist ein Pigment in Form einei komplexen Verbindung aus Siliziumdioxyd,- Aluminiumoxyd, Soda und chemisch gebundenem Schwefel, das in der .Natur vorkommt, aber auch synthetisch hergestellt werden kann. Wenn eine monomolekulare Schidht des Ultramarinblau sich am Gewebe festsetzt, hat dies die gewünschte Blautönung zur Folge. Wenn sich jedoch die ultramarinblauen Teilchen zuerst miteinander verbinden und dann mit dem Gewebe, dann kann dies wegen der mehrfachen Schich ten des bläuenden Materials zu einer unerwünschten Verfärbungswirkung führen. Da Ultramarinblau ein ausgezeichnetes und sehr erwünschtes Färbemittel ist, das z.B. alkalibeständig, ungiftig, und. nicht reizerregend ist, wurden verschiedene Verfahren durchgeführt, um das Verfärbungsproblem zu bewältigen. Es wurde jedoch keine völlig befriedigende Lösung des Problems gefunden,,

Es ist daher Gegenstand dieser Erfindung, ein neues körniges Blautöner-Gemisch herzustellen, das die Gewebe, insbesondere wenn es in Waschmittelgemischen verwendet wird, nicht verfärbt.

Gemäß vorliegender Erfindung wird nuntlbereitgestellt, das ein anorganisches alkalisches Salz, Ultramarinblau und eine kationische», quartare» Ammoniumverbindung einer spezifischen Klasse enthält. Vorzugsweise liegt das Gemisch als Agglomerat vor.

Das erfindungsgemäß verwendete alkalische Salz ist ein wasserlösliches hydratisierbares Salz, das sich mit den anderen Bestandteilen! der verbindung verträgt, und dessen übliches Hydrat gegen thermischen Zerfall bei Raumtemperatur beständig ist. Die Funktion des anorganischen alkalischen Salzes besteht darin, als Träger für das Ultramarinblau und für die spezifische kationische quartare Ammoniumverbindung zu dienen.

6 ein körniges bläuendes Gemisch

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βΑΟ

Das Sal*, muß alkalisch ein, weil das Ultramarinblau säureempfindlich ist. In der erfindungsgemäß bevorzugten Ausführung wird ein anorganisches alkalisches Salz, wie z.B. Hatriumtripolyphosphat, in dem ülautöner-Gemisch verwendet, insbesondere wenn Letzteres zur Sprenkelung von Waschmittelgemischen verwendet wird» daä dieses Salz die gesamte Waschwirksamkeit erhöht. Sonst kann das körnige, wasserlösliche, hydratisierbare, anorganische alkalische Salz jedes Salz sein, das die gewünschten Eigenschaften der Verträglichkeit und der Hydratbeständigkeit besitzt.

Alkalimetalltripolyphosphate, z.B. Natriumtripolyphosphat werden als anorganische Salze bevorzugt; es können aber auch Alkaliphosphate, z.B. Trinatriumphosphat, Alkalimetallcarbonate z.B. Natriumcarbonat, Alkalimetallpyrophosphate, z.B. Hatriumpyrophosphat und Alkalimetalltetraborate, z.B, wasserfreies Borax verwendet werden. Die entsprechenden Kalium- und Lithiumsalze können ebenfalls verwendet werden, jedoch werden Natriumsalze bevorzugt. Das körnige Blautöner-Gemisch besteht zum größten Teil aus dem anorganischen Alkalisalz und dieses stellt den Rest dar,_; nachdem Ultramarinblau, die kationische Verbindung und alle anderen Zusätze, wie z.B. ein Haftmittel, und Wasser zugegeben sind. Im allgemeinen macht der Anteil an anorganischem Alkalisalz von etwa 60 bis 90 Gew.$ in dem Gemisch aus»

Ultramarinblau wird verwendet, um dem körnigen Blautöner-Gemisch seine charakteristische Farbe und seine Wirkung zu verleihen. Der Anteil des ultramarinblau macht von etwa 0,1 bis 15 Gew.# in dem Gemisch aus. Wird weniger als 0,1 Gew.# verwendet, so wird die gewünschte Blautöner-Wirkung nicht erzielt, werden mehr als 15 Gew.# verwendet, dann können sogar bei Verwendung der erfindungsgemäßen spezifischen kationischen quartären Ammoniumverbindung eine unerwünscht starke Blautönung und eine Verfärbung auftreten. In dem bevorzugten Bereich des Ultramarinblau von etwa 3bis 8 Gew.^ werden erfindungsgemäß die besten Resultate erzielt.

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Die erfindungsgemäß zu verwendenden spezifischen quartären Ammoniumverbindungen besitzen folgende Formel?

R-N-R

JL

worin 1 bis 3 R-Gruppen langkettige Alkylgruppen mit etwa 10 bis 20 Kohlenstoffatomen und deren ü-emische bedeuten und worin eine der R-Gruppen

bedeutet, wobei η eine Zahl von 1 bis 3 ist, während die übrigeiL R-Gruppen Alkylreste mit 1 bis etwa 3 Kohlenstoffatomen bedeuten; und

X ein Chlorid-, Bromid-, Jodid-, Alkylsulfat- oder Alkylphosphatanion ist, wobei die Alkylgruppen 1 bis etwa 3 Kohlenstoffatome enthalten.

Zu den bevorzugten kationischen quartären Ammoniumverbindungen gehörens

DikDkosnußalkylmethylbenzylammoniumchlorid und Kokosnußalkyld«- methylbenzylammoniumchlorid, wobei der Kokosnußalkylrest ein Gemisch von Alkylresten mit der folgenden üettenverteilung ist: 2 fo - C₁₀, 66 $ - G₁₂, 23 1° - C₁₄ und 9 # - C₁₆.

Andere geeignete kationische quartäre Ammoniumverbindun gen sind z,B»i

Decyldimethylbenzylammoniumbromid, Diundecylpropylbenzylammoniumiodid, Dodecyldiäthyl-2-phenyläthylammoniumchlorid, Tridecylmethyläthylbenzylammoniummethylsulfat, Tritetradecyl-3-phenylpropylammoniumbromid, PentadecyldipropyLbenzylammoniummethylphosphat,., Dihexadecylmethyl-2-phenyläthylammoniumpropylphosphat, Heptadecyldipropylbenzylammoniumäthylsulfat, Trioctadecylbenzylammoniumchlorid, Di-nonodecyläthyl-3-phenylpropylammoniumäthylphosphat, JSioosyläthylpropylbenjkylammoniumpropyl- ''^teOru,* 109850/1741

. ⁴ⁱ 8AD ORIGINAL

sulfat, Talgalkylmethylpropylbenzylajmaoniumbromid, Ditalgalkyläthyl-2-geJatyphenyläthylammonium!οdid, Ditalgalkylmethylbenzylammoniumchlorid,,, Tritalgalkylbenzylammoniumchlorid, Talgalkyldimethylbenzylammoniumehlorid und deren Gemische*

Der Anteil der gewünschten kationischen quartären Ammonium verbindung macht von etwa 0,004 bis 5 Gew.fi in dem Blautöner-Gemiseh aus. Werden weniger als etwa 0,004 Gew.$ der kationie sehen quartären Ammoniumverbindung verwendet, wird die Gefahr der Verfärbung nicht entsprechend behoben. Mehr als 5 Gew.^ sind überflüssig und können auf die anderen Bestandteile der Verbindung, z.B. auf das möglicherweise verwendete Haftmittel, eine nachteilige Wirkung haben. Der bevorzugte Bereich liegt zwischen etwa 0_r1 bis 1 Gew.>o.

Die spezifischen kationischen quartären Ammoniumverbindungen müssen verwendet werden, um die Gefahr der Verfärbung zu beseitigen und um die gewünschte Blautönung zu erzielen. Durch anionische und nichtionische oberflächenaktive Mittel und durch andere als die vorstehend beschriebenen kationischen quartären Ammoniumverbindungen läßt sich das Problem der Verfärbung durch Ultramarinblau nicht wirksam lösen. Obwohl die Theorie nicht zwingend ist, wird /angenommen, daß die kationische Verbindung auf irgendeine Weise die unerwünschte, die Verfärbung bewirkende Anhäufung der Ultramarinblauteilchen verhindert und die gewünschte Einfach-Schicht der Teilchen auf dem Gewebe fördert.

Das als bestes erachtete Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemäßen Blautöner-Gemi aches wird im folgenden beschrieben; dennoch kann jedes gleichwertige Verfahren ebenfalls angewandt werden. 'Das Gemisch kann beispielsweise durch Agglomerierverfahren, durch Aufprühen, durch. Zerstäubungstrocknung, durch mechanisches Mischen und dergleichen hergestellt werden.

Das bevorzugte Verfahren zur Herstellung des Gemisches ist das Agglomerlerverfahren, bei dem ein Pfannenagglomerator gewöhnlich in der folgenden Weise verwendet wird: das vorstehend

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beschriebene anorganische teilchenförmige Alkalisalz mit einer ursprünglichen Teilchengröße, daß es durch ein Tyler-Sieb von 1*651 mm Maschenweite fällt und auf einem Tyler-Sieb von 0,175 mm Maschenweite zurückbleibt, wird mit einem haftenden Gemisch aus einem wie nachstehend beschriebenem Haftmittel, Ultramarinblau und einer wie vorstehend beschriebenen ausgewählten kationischen quartären Ammoniumverbindung und mit Wasser besprüht. Die Salzteilchen rollen in der sich drehenden, zwischen 40° und 50° in der Vertikalen schräggestellten Pfanne umher und übereinander. Der sich drehende Pfannenagglomerat^or ist

£ am Rand mit einem 'Überlauf" ausgestattet, der ein Ausmaß von 101,6 bis 152,4 mm oberhalb der und senkrecht zu der Pfannenoberfläche hat. Wenn die Pfanne sich, in ihrer Schrägstellung dreht, stürzen die Körner übereinander und können solange nicht "über den überlauf springen," bis e£ek sie eine ausreichende Größe besitzen, d.h. bis die Teilchen so groß sind, daß sie duräh ein Tyler-Sieb von 1,651 mm Maschenweite fallen und auf einem Tyler-Sieb von 0,833 mm Maschenweite zurückbleiben. Die Vergrößerung der Teilchengröße wird durch Agglomerierung der Teilchen untereinander erzielt, da sie mit eine» klebrigen, haftenden Gemisch besprüht wurden. Die resultierende Teilchengröße wird durch verschiedene Faktoren bestimmt, z.B. durch den Winkel der Pfanne zu der Vertikalen, durch die Rotationsge-

P schwindigkeit der Pfanne, den gesamten Durchsatz von anorganiee schem Alkalisalz zu Klebemittel-Spray, die Zusammensetzung des Haftmittels„ und durch die ursprüngliche Teilchengröße des anorganischen Alkalisalzes. Erfindungsgemäß können alle diese Eigenschaften genau gewählt und gelenkt werden.

Zu den wasserlöslichen Haftmitteln, die sich zur Agglomeration des Gemisches verwenden lassen, gehören alle Stoffe, die als Haft- oder Bindemittel wirken und durch die die teilchenförmigen anorganischen Alkalisalze durch ein einfaches Verfahren zu der gewünschten, ültramarinblau und die spezifische kationische quartäfee Ammoniumverbindung enthaltenden Größe aufgebaut werden.

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Das wasserlösliche Haftmittel wird mit Wasser angewandt urfl kann ein organischer Stoff sein; darunter fallen verschiedene Stärkearten wie z.B. Meisstärke und Tapiokastärke, Dextrin und andere partiell hydrolysierte oder sogenannte "wasserlöslichen" Stärkearten; Pflanzengummis, wie Tragant und andere wasserlöslichen Pflanzengummis und wasserlöslichen Leime. Ferner kann man anorganische Stoffe, wie z.B. die Silicate verwenden.

Wird ein wasserlösliches Haftmittel verwendet, beträgt sein Anteil von etwa 5 bis 20 Gew.£ der agglomerierten Form des körnigen Blautöner-Geinisehes. Wenn weniger als 5 Gew.?5 des wasserlöslichen Haftmittels verwendet werden, läßt sich die ge- a wünschte Binde- und Haftwirkung nicht erzielen, werden mehr als 25 Gew.$ verwendet, dann würde ein Trocknungsproblem durch das dabei verwendete Wasser auftreten. Durch vorzugsweise 6 bis 12 Grew.70 des wasserlöslichen Haftmittels lassen sich dme erfindungsgemäßen Ziele am besten erreichen.

Mach Belieben können auch andere geringere Zusätze, wie z.B. kleine Mengen von Natriummetaborat (Na₂B₂O..8HgO), Borax (Na₂B,Oq.5H₂O) und "Dowicide A" in dem Haftmittel enthalten sein. Diese Bestandteile können bis etwa 10 &ew.;^:ä des Haftmittels ausmachen. Das Hatriummetaborat dient als pH-Puffer und das Borax dient zur Erhöhung der Viskosität des Haftmittels. •^; Dowicide A" ist ein Warenzeichen eines antimikrobiellen Mit- M tels der Formel GgH.(CgHc)ONa.4 HpO, das von der Dow Chemical Company gehandelt wird. Andere, ähnliche antimikrobielle Mittel können ebenfalls verwendet werden.

Der Anteil des Wassers in der agglomerierten Form des körnigen Blautöner-Gemisches beträgt von etwa 5 bis 30 Gew.$ Das Wasser wird neben den Haftmitteln zur Erzielung der gewünschten Agglomeration verwendet. Wenn weniger als 5 Gew.<$> verwendet werden, laßt sich kein wirksames haftendes Gemisch zu Aggl omer at ion s zwecken erzielen, werden mehr als 30 Gew.?ü verwendet, entsteht das Problem der Trocknung. In dem bevorzugten Bereich von etwa 7 bis 20 Gew.?b lassen sich die besten Ergebnisse erzielen,

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Durch die typische Zerstäubungstrocknung lassen sich die erfindungsgemäßen Gemische ebenfalls herstellen. Bei einem solchen Trocknungsverfahren wird zunächst ein wässriges Gemisch in fließfähigem Zustand hergestellt. Dieses etwa 25 bis 50$, und vorzugsweise von etwa 38 bis 45$ Wasser enthaltende Gemisch wird an das obere Ende eines Trockenturmes gepumpt und durch eine Niederdruckpumpe und eine Hοohdruckpumpe mit genügend Energie zur Zerstäubung versehen. Das Gemisch wird bei Drucken

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zwischen 35»5 und 126„5 kg/cm zu den Spritzdüsen am oberen Ende des Sprühtürmes geleitet, von denen es in den oberen Teil der Kammer oder des !Turmes zerstäubt wird. Der Turm enthält £ eine Luftsäule, die auf eine Temperatur im Bereich von etwa

104 bis 260⁰C erhitzt wurde und die zur Verdampfung des Wassers aus den fallenden zerstäubten Teilchen entweder in der gleichen oder in der entgegengesetzten Richtung zu dem zerstäubten Gemisch strömen kann»» Das Trocknen findet statt, vrährend die Teilehen durca den Turm niederfallen. Die fertigen Teilchen werden in dem Trichter am Boden des Turmes gesammelt und durch ein Einlaßventil aus dem Turm in eine rotierende Trommel gelassen. Schließlich^ wird das Produkt mit einem Förderband in die Verpackungszone befördert.

Die erfindungsgemäßen körnigen Gemische können ferner durch ein typisches Aufsprühverfahren hergestellt werden. Bei P einem Aufsprühverfahren wird gewöhnlich bei Raumtemperatur eine Aufschlämmung gebildet, die dann auf das teilchenförmige anorganische llkalisalz aufgesprüht wird. Das teilchenförmige Salz kann sich unter Rühren in einem Kessel, z.B. in einem Bandmischer, befinden* durch eine offene Zone, z.B. einen Trocknungs- -e-turm, fallen, oder auf einem dem Sprühregen der Aufschlämmung ausgesetzten Förderband vorbeigeleitet werden. Es können auch andere Verfahren angewandt werden.

Das erfindungsgemäße körnige Blautöner-Gemisch sollte vorzugsweise aus 0,2 bis 1,5 mm großen Körnern bestehen. Vorzugsweise sollten die Körner von einer weitgehend einheitlichen Größe von durchschnittlich 1 mm sein. Eine befriedigende Korn-

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größenverteilung liegt vor, wenn weniger als 1 $ auf einem Tylersieb von 1 „168 mm Masehenweite und weniger als 40 °β> auf einem Tyler-Sieb von 0,351 mm Maschenweite zurückbehalten werden und weniger als etwa 10 $> durch ein Tylersieb von 0,208 mm Masehenweite fallen.

Diese Korngrößenverteilung sollte besonders dann angestrebt werden, wenn das Gemisch mit einem körnigen V/aschmittelgemisch verwendet und darin verteilt werden soll. Bei einer solchen Anwendung ist es besonders wichtig, daß das Gemisch frei von feien pulverförmigen Anteilen ist,, da andernfalls Segregation eintritt und die gewünschte ästhetische Erscheinungsform verloren gehen, würde. Darüberhinaus neigen Blautöner-Pulver, deren Teilchen z.B. kleiner als 0*2 mm sind_r dazu, sich mit dem ü-rundton zu vermischen; sie weisen dann bei Verwendung in Wasehmittelgemisehen eine diffuse oder pastellfarbige Tönung aufο Korngrößen, von mehr als 1,5 mm neigen ebenfalls dazu, das gewünschte charakteristische Aussehen zu beeinträchtigen. Zur Vorsicht können die feinen Körnehen entweder vor oder nach der Färbung mit einem Tyler-Sieb von 0,417 mm Masehenweite oder von noch kleinerer Masehenweite ausgesiebt werden.

Auch wenn die Verwendung des Gemisches in Verbindung mit einem Wasehmittelgemisch nicht in Erwägung gezogen wird, lassen sieh durch die vorstehend aufgeführte^· Korngrößenverteilung die besten Resultate bei der Erzielung einer gewünschteiL Blautönung ohne Verfärbung erhalten.

Wird das Gemisch mit einem körnigen Wasehmittelgemisch, z.B. einem weißen körnigen Wasehmittelgemi seh ]6 verwendet, dann sollte das Blautöner-Gemiseh in einem Verhältnis von 2 bis etwa 30 Gew.% des kombinierten Gemisches verwendet werden, wobei der Best bis 100 $> aus dem Wasehmittelgemiach besteht· Auf die in dieser Hinsicht gegebenem Lehre des kanad. Patents 577 479 wird hier Bezug genommen. Es wurde gefunden, daß bei diesem Verhältnis von bläuenden Kömchen zu Wasohmittelkörnohen von ungefähr derselben Größe, Dichte oder demselben spezifischen Gewicht das Gemisch in dem Sinne beständig ist, daß die

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bläuenden Körnchen nicht dazu neigen, bei der Handhabung, Schütteln und dergleichen zu segregieren. Vorzugsweise sollte der erfindungsgemäße Blautöner und die Hauptmasse der Waschmittelkörnchen annähernd die gleiche Siebanalyse,, d,h, Korngrößenverteilung , haben.

Beispiel I

Es wurden 5,44 kg des folgenden 151 autöner-Gemisehes durch ein Agglomerationsverfahren unter Verwendung eines sich drehenden, um 45° von der Vertikalen schräggest.ellten Pfannenagglomerators hergestellt. Die sich drehende Pfanne war mit einem um den Rand laufenden Überlauf von 15,24 cm oberhalb der und senkrecht zu der Pfannenoberfläche ausgestattet» Es wurden 4,08 kg Hatriumtripolyphosphat mit einer solchen Teilchengröße, daß 90 36 durch ein Tyler-Sieb von 0,589 mm Maschenweite fielen und auf einem Tylersieb von 0*175 mm Jlaschenweite aufgefangen wurden, mit einem Haftmittelgemisch besprüht, das 0,499 kg eines Haftmittels aus Dextrin, "Dowicide A", Natriumee^feeHa*- metaborat, Borax» 0*294 kg Ultramarinblau,. 0,023 kg Dikokosnußalkylmethylbenzylammoniumchlorid und 0,998 kg Wasser enthielt. Dann wurden die Teilchen in der Pfanne rotiert; sie konnten erst dann "den überlauf überspringen",, wenn sie die ge-

n
wünschte Größe erreicht hatte, bei der die Teilchen durch ein Tyler-Sieb von 1,651 mm Maschenweite durchfielen und auf einem Tyler-Sieb von 0,832 mm Maschenweite aufgefangen wurden. Etwa 0,45 kg Wasser gingen in die umgebende Luft verloren.

Das Haftmittel enthielt etwa 91 $> Dextrin und etwa 9 $ andere Bestandteile, d.h. "Dowicide A", Hatriummetaborat und Borax. Das Haftmittel, das Ultramarinblau und das DikokosnußalkylmethylbenzyiaiBmoniumchlorid wurden in kaltem Wasser (32⁰O) gemischt und dann zur Erzielung der Hydrolyse etwa 25. Min. auf eine Temperatur von etwa 87,8° C erhitzt. Dann wurde das Gemisch zur. Erhöhung der Viskosität auf etwa 43,3⁰O abgekühlt und unter etändigem. Rühren auf die Äatriumtripolyphosphatteil·*· ohen

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Bs wurde so das folgende Gemisch. hergestellt, wobei alle Mengen als Gewichtsteile ausgedrückt- wurden.

Natriumtripolyphosphat 74,5

Dikokosnußalkylmethylbenzylainmoniuinchlorid ("Alkyl" ist ein Kokosnußfettalkohol, der aus einer mittleren Fraktion mit 2 # Decyl* 66 i> lauryl, 23 «£ Myristyl,_; 0 9 & Cetyl stammt) 0*4 TJltramar inblau 5,4

Haftmittel, wie oben beschrieben 9,2

Wasser 10,5

100,0

Der pH-Wert dieses Gemisches betrug bei einer üblichen

Waschmittelkonzentration von etwa 5 g pro 3,79 1 Wasser bei einer '.
Farbe.

einer Temperatur von 54°C 9>6. Das Gemisch besaß eine blaue

Es wurden drei Proben, je eine aus Baumwollmusselin, aus harzbehandeltem Baumwollmusselin und aus Dacron, in der folgenden Weise geprüft. Etwa 5 g des körnigen iSlautöner-G-emisches wurden in einen Behälter geschüttet. Die Stoffproben von etwa 77 cm" wurden auf ein Viertel ihrer ursprünglichen Größe gefaltet und in eine rechtwinkelige Spülschüssel gelegt. 3»79 1 Wasser mit einem Härtegrad von 7 und einer Temperatur von 37,8⁰C wurden langsam über die Proben in der Spülschüssel gegossen. Dann wurde du Lösung langsam die abgemessene Menge des blauen, körnigen Waschmittelzusatzes zugegeben]} danach wurde die Lösung mit den Proben 30 Min. lang ruhig stehen gelaasen. Am Ende dieser Zeit wurden die Proben entfernt und das überschüssige Wasser ausgedrückt. Die Proben durchliefen dann einen automatischen Spülvorgang in einer geradestehenden, von oben zu füllenden Waschmaschine.

Es wurden zur Kontrolle und als Vergleichsgrundlage die gleichen Proben hergestellt und geprüft; es war jedoch kein Dikokosnußalkylmethylbenzylammoniumchlorid in dem Gemisch, da-

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gegen eine geringe Menge Pluronic L-64 vorhanden. Pluronic Ij-64 ist ein Kondensat aus Athylenoxyd mit Polyoxypropylenglykol; es wirkt als Netzmittel.

Beim yergleichaversuch wurde mit folgendem Gemisch gearbeitet (Gewichtsteile):

Hatriumtripolyphosphat · 75,00

Pluronic L-64 0,16

Ultramarinblau 5,40

Haftmittel·:, wie oben beschrieben 9 »20

Wasser 10,24

100,00

Die Proben wurden getrocknet und gemäß der folgenden Skala eingeteilt:

0 = keine wahrnehmbare Verfärbung

1 = kaum wahrnehmbare Verfärbung

2 = leichte Verfärbung

3 = mäßige Verfärbung

4 = mäßig-starke Verfärbung

5 = starke Verfärbung

Die Ergebnisse dieser Prüfungen wurden in der folgenden !Tabelle zusammengefaßt:

	Harzbehandel ter Mu s s el in	Musselin	Dacron
Mit Dikokosnußalkylmethyl- benzylammoniumchlorid	0 .		0
Ohne Dikokosnußalkylmethyl- benzylammoniumchlori d	.5	VJl	3

Diese Ergebnisse zeigen deutlich, daß die Verfärbung bei 10 9850/1741

den. mit dem erfindungsgemäßen Gemisch gewaschenen Proben im Vergleich zu den entsprechenden, mit dem Waschmittelzusatz ohne Dikokosnußalkylmethylbenzylammoniumchlorid gewaschenen Proben entschieden und beträchtlich reduziert wurde oder fast völlig fehlte, folglich bietet das erfindungsgemäße Gemisch die gewünschte Blautönung,, ohne daß das Problem einer Verfärbung auftritto

Es wurden im wesentlichen dieselben Resultate wie in Beispiel I erzielt, wenn Dikokosnußalkylmethylbenzylammoniumchlorid des Beispiels I durch irgendeine der folgenden kationischen Verbindungen, auf gleicher Gewichtsbasis, ersetzt wurde: Beoyldimethylbenzylainmoniumbrorüid, Diundecylpropylbenzylamnioniuiniodid, Dodecyldiäthyl-a-phenyläthylammoniumchlorid, Tridecyl- methyläthylbenzylammoniummethylsulfat, Iritetradecyl-3-phenylpropylammoniumbromld, Pentadecyldipropylbenzylammoniummethylphosphat, Dihexadecylmethyl-2-phenyläthylammoniumpropylpho^iat, Heptadecyldipropylbenzylammoniumäthylsulfat, Trioctadecylbem- zylammoniumchlorid _t Di-non.odecyläthyl-3-phenylpropylammonium- äthylphosphat _r Eicosyläthylpropylbenzylammoniumpropylsulfat, Talgalkylmethylpropylbenzylammoniumbromidj Talgalkylmethylpropjl benzylammoniumbromid _t Ditalgalkyläthyl-2-phenyläthylammoniumiodid, DitalgalkylmethylbenzylaiDmoniumchlorid, Tritalgalkylbenzylammoniumchlorid, Talgalkyldimethylbenzylammoniumchlorid und deren Gemische«

Wird das Watriumtripolyphosphat in Beispiel I durch äquivalente Gewichtsmengen Trinatriumphosphat, Eatriumearbönat, Natriumpyrophosphat oder wasserfreies Bor^k: ersetzt, so lassen sich im wesentlichen, die gleichen Resultate erzielen - es werden bei einer entschiedenen und erheblichen Reduzierung der Verfärbung ausgezeichnete Blautönungen erzielt,

Beispiel II

Bs wurde gemäß dem Verfahren und den anderen Bedingungen des Beispiels I folgendes Gemisch hergestellt (Gewichtsteilejt

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~^H~ 17941

Natriumtripolyphosphat 78,5

Ultramarinblau 5,4

Koko snußalkyldime thylbenzylammoniumchlorid 0,5

Haftmittel des Beispiels I 9,0

Wasser 6,6

100,0

Der pH-Wert dieses Gemisches liegt bei einer üblichen Waschmittelkonzentration von etwa 5 g pro 3»79 1 Wasser bei einer Temperatur von 54 C bei etwa 9>6. Der Kokosnußalkylreat staomt von einen mittleren Fraktion des Kokosnußfettalkohols mit der folgenden Kettenverteilung: 2 % - C₁₀, 66 #'- C₁₂, 23 fo - C₁₄ und 9 Jt - O₁₆..

Wenn dieses Gemisch wie in Beispiel I beschrieben geprüft wird, so wird eine gute Blautönung bei erheblicher Reduzierung der Verfärbung im Vergleich zu demselben Gemisch ohne KokosnußalkyldimethylbenzylaDimoniumchlorid erzielt.

Beispiel IEE

Das Gemisch gemäß Beispiel I wurde einem dureh Zerstäubungstrocknung hergestellten Waschmittelgemisch mit einer derartigen Teilchengröße, daß 90 # der Teilchen dureh ein Tyler-Sieb von 1»651 mm Maschenweite durchfielen und auf einen Tyler-Sieb von 0,147 mm Maschenweite aufgefangen wurden, zugesetzt, wobei sich die folgende Formulierung ergab (alle Mengen sind in Gewichtsteilen ausgedrückt):

Geradkettiges Watriumalkylbenzolsulfonat, wobei das Alkyl durchschnittlich 12 Kohlenstoff atome besitzt

Äatriumtripolyphosphat .

ffatriumailikat (SiO₂Aa₂O = 2,Q)

Natriuffltoluolsulfat

Natriumsulfat

Bläuende Körnchen des Beispiels I Wasser

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■"- ^m * ■

BAD ORIGINAL

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Das deutlich gesprenkelte Waschmittelgemisch konnte als Bläuungsmittel. verwendet werden und wurde mit einem ähnlichen Waschmittelgemisch, in dem kein Dikokosnußalkylmethylbenzylammoniumchlorid vorhanden war, gemäß dem in .Beispiel I beschriebenem Test verglichen. Die Resultate dieses Testes werden in der folgenden Tabelle aufgeführt:

Harzbeha%elte, . Musselin	Musselin	Dacron
Waschmittelgemisch mit Dikokos- nußalkylmethylbenzylammonium- chlorid 1	1,5	1
Waschmittelgemisch ohne Dikokos- nußalkylmethylbenzylammoniumehlo- rid 4	4	4

Die Resultate zeigen die deutlichen Veriärbungsunterschiede. Da außer dem Dikokosnußalkylmethylbenzylammoniumchlorid identische Gemische verwendet wurden, sind die Unterschiede auf die Verwendung der spezifischen quartären Ammoniumverbindung, d.h. des Dikokosnußalkylmethylbenzylammoniumchlorid, zurückzuführen.

Beispiel IY

Es wurde eine Aufschlämmung durch Vermischen der folgenden Bestandteile bei Raumtemperatur hergestellt. Alle Mengen sind in Gewichtsteilen angegeben:

Natriumtripolyphoaphat 80,0

Wasser 57_r0

IJltramarinblau 5»0

Dikokoilußalkylmethylbenzylammoniumchlorid 1»0

Die Aufschlämmung wurde dann in einem Turm bei einer Eintrittstemperatur von etwa 82° 0 und unter einem Druck von etwa 35,2 kg/cm und einer Austrittstemperatur von etwa 93° C durch Zerstäubung getrocknet. Aus den nachstehend aufgeführten Komponenten wurde ein körniges Blautöner-Gemisch mit einer der-

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artigen. Teilchengröße, daß die Teilchen durch ein Tyler-Sieb von 1,651 mm Maschengröße fielen und auf einem Tyler-Sieb von 0,147 mm Maschenweite aufgefangen wurden, hergestellt (alle Mengen sind in G-ewichtsteilen angegeben):

Natriumtripolyphosphat 80,0

Wasser 14,0

Ultramarinblau ■ 5,0

Dikokosnußalkylmethylbenzylammoniumchlorid 1 _tO0

100,0

Dieses Gemisch verleiht den damit behandelten Geweben — mit oder ohne Waschmittel - die gewünschte Blautönung _t ohne daß dabei ein Verfärbungsproblem auftritt,

Beispiel V

Bs wurde eine Aufschlämmung durch Vermischen der folgenden Bestandteile bei Raumtemperatur hergestellt (alle Mengen sind in Gewichtsteilen angegeben):

Ultramarinblau 5,0

Dikokosnußalkylmethylbenzylammoniumchlorid 1,0 Wasser 14,0

die dann unter ständigem Rühren in einem Bandmischer auf Teile Natriumtripolyphosphat aufgesprüht wurde. Mit den nachstehend aufgeführten Komponenten wurde ein körniges Blautöner-Gemisch mit einer derartigen Teilchengröße hergestellt, daß die Teilchen durch ein Tyler-Sieb von 1,651 mm Maschenweite durchfielen und auf einem Tylersieb von 0,147 Maschenweite aufgefangen wurden (alle Mengen sind in Gewichtsteilen angegeben): Natriumtripolyphosphat 80,0

Ultramarinblau 5,0

Dikokosnußalkylmethylbenzylammonium-

Wasser 14,0

100,0

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Wenn dieses Gemisch zusammen mit einem Wasehmittelgemisch verwendet wird, so wird die gewünschte Blautönung erzielt, ohne daß ein Verfärbungsproblem auftritt.

Weiße Gewebe,, die in eine wässrige Lösung des erfindungsgemäßen Gemisches mit einer Konzentration von 5 g pro 3,79 1 getaucht wurden, werden blau getönt„ ohne daß eine Verfärbung auftritt„

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Claims

17941 Patentansprüche

1. Körniges Blautöner-Gemisch, dadurch gekennzeichnet, daß es im wesentlichen aus einem wasserlöslichen anorganischen hydratjisierbaren alkalischen Salz, etwa 0,1 bis 15 $ Ultramarinblau, und etwa 0,004 bis 5 % einer kationischen quartären Ammoniumverbindung der allgemeinen Formel

R - IT - R
R

besteht, worin 1ⁱ bis 3 R-Grüppen langkettige Alkylgruppen mit etwa 10 bis 20 Kohlenstoffatomen und deren Gemischen bedeuten und worin eine der R-Gruppen

bedeutet, worin η eine Zahl von 1 bis £twa 3 ist, die übrigen R-Gruppert. Alkylreste mit 1 bis etwa 3 Kohlenstoffatomen bedeuten, und X ein Chlorid-, Bromid-, Jodid-, Alkylsulfat- oder Alkylphosphatanion ist, worin die Alkylgruppen 1 bis etwa 3 Kohlenstoffatome enthalten.

2. Gemisch nach Anspruch 1 in agglomerierter Form, dadurch gekennzeichnet, daß das Ultramarinblau und die kationische Verbindung mit etwa 5 bis 20 i» eines wasserlöslichen Haftmittels und etwa 5 bis 30 i> Wasser agglomeriert sind.

3. Gemisch nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das anorganische Salz Natriumtripolyphosphat ist.

4· Gemisch nach Anspruch 3» dadurch gekennzeichnet, daß die kationische quartäre Ammoniumverbindung Dikokosnußalkylmethylbenzylammoniumchlorid ist.

5. Gemisch nach Anspruch 3» dadurch gekennzeichnet, daß

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die kationische quartäre Ammoniumverbindung Kokosnußalkyldimethylbenzylammoniumchlorid ist.

6. Gemisch nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß ationische quartäre Auimoniumve:
von etwa 0,1 bis 1 fo vorhanden ist.

die kationische' quartäre Aiumoniumverbindung -au einer Menge

7. Verfahren zur Herstellung eines Gemisches nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man das anorganische alkalische Salζ _t Ultramarinblau und etwa 0,004 bis 5 $ der kationischen quartären Ammoniumverbindung nach Anspruch 1 mit einem Haftmittel und Wasser agglomeriert.

I¹Ur Procter & Gamble Company Cincinnati Ohio, V.St.A.

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