DE1695512A1 - Verfahren zum Herstellen von harten,elastischen und schlagfesten UEberzuegen - Google Patents
Verfahren zum Herstellen von harten,elastischen und schlagfesten UEberzuegenInfo
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Description
Verfahren zum Herstellen von harten, elastischen und schlagfesten Überzügen
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen von Überzügen durch Aushärten eines Gemisches aus Hydroxylgruppen enthaltenden
Polyacrylaten einerseits und Aminoplasten andererseits.
Es ist aus der USA-Patentschrift 2 681 897 bereits bekannt, Copolymere aus co-Hydroxyalkylestern von o6,ß-ungesättigten
Säuren (z.B. der Acrylsäure) mit anderen monoäthylenisch ungesättigten Verbindungen herzustellen und diese Copolymeren
mit Aminoplasten auszuhärten. Als monoäthylenisch ungesättigte Verbindungen gelangen dabei z.B. Methacrylsäureester, Acrylsäureester
und Styrol zum Einsatz.
Aue der Deutschen Auslegeschrift 1 18? 617 ist weiterhin ein
Verfahren bekannt, bei dem der ß-Hydroxypropylester der Acrylsäure
(oder einer Alkylacrylsäure) mit einer c6,ß-ungesättigten
Carbonsäure (z.B. Acrylsäure) und mindestens einer anderen äthyleoisch ungesättigten Verbindung copolymerisiert und das
Copolymerisat mit einem Aminoplasten ausgehärtet wird. Als äthylenisch ungesättigte Verbindungen kommen dabei z.B. Methacrylsäureester,
Acrylsäureester und Styrol zum Einsatz.
Aus der Fülle der bekannten Zusammenstellungen lassen sich Kombinationen
auswählen, die zu Überzügen mit guter Elastizität
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und relativ guter Härte führen. Diesen Überzügen fehlt jedoch die wichtige Eigenschaft der Schlagfestigkeit (siehe Vergleichsversuche 1 und 2).
Der Erfindung liegt-die Aufgabe zugrunde, Überzüge herzustellen,
bei denen sich große Härte und Elastizität mit hoher Schlagfestigkeit paaren.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß man ungesättigte Dicarbonsäureester der allgemeinen Formel
,- (Η) -CHp-O-C-O·)-CH9- (Η) -CH0-O-C-CH
>- ^H^ -CH2-O-C-O^CH2- (Έ\ -CH2-O-C-CH
» Il
0 0
in der η für 4 bis 12, vorzugsweise 5 bis 10 steht, mit Acrylsäureestern,
Methacrylsäureestern und gegebenenfalls mit Acrylsäure copolymerisiert und das Copolymerisat in an sich bekannter
Weise mit Aminoplasten oder deren definierten Vorstufen aushärtet.
Dicarbonsäureester der obigen allgemeinen Formel sind nach einem noch nicht zum Stand der Technik gehörenden Verfahren
durch Veresterung von Fumarsäure oder Maleinsäureanhydrid,
vorzugsweise von Fumarsäure, mit den entsprechenden, Carbonatgruppen enthaltenden Dihydroxyverbindungen zugänglich.
Für das Verfahren geeignete Acrylsäure- bzw. Methacrylsäureester sind beispielsweise Methacrylsäuremethylester, Acrylsäure
äthyles te r und Acrylsäurebutylester.
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Zur Durchführung der Copolymerisation gibt man die Monomeren zweckmäßig in einen als Lösungsmittel dienenden aromatischen
Kohlenwasserstoff, z.B. Benzol, Toluol oder Xylol. Als Initiatoren kommen übliche Peroxide oder Azoverbindungen, z.B.
Benzoylperoxid oder Azodiisobuttersäurenitril, zum Einsatz. Das Reaktionsgemisch wird 6 bis 10 Stunden lang auf Temperaturen
von 70 bis 800C erwärmt.
Als geeignete Aminoplaste kommen die bekannten Umsetzungsprodukte von Aldehyden, insbesondere Formaldehyd, mit mehreren
Amino- oder Amidogruppen tragenden Substanzen in Frage, z.B. mit Melamin, Harnstoff, JtT,ΪΓ1-Äthylenharnstoff, Dicyandiamid
und Benzoguanamin. Besonders geeignet sind die mit Alkoholen modifizierten Aminoplaste. Anstelle dieser harzartigen Vorkondensate
können auch deren definierte, gegebenenfalls verätherte Vorstufen, z.B. Hexamethylolmelamin, eingesetzt werden.
Eine Vielzahl handelsüblicher Aminoplaste steht zur Kombination mit den"erfindungsgemäß eingesetzten Copolymerisaten
zur Verfügung.
Zur Herstellung der Überzüge werden zunächst Copolymerisat und Aminoplast in den üblichen Lacklösungsmitteln, z.B.
Xylol oder "Butanol, gelöst; dabei kann das Gewichtsverhält- '
nis Copolymerisat : Aminoplast zwischen 60 : 40 und 90 : 10 schwanken. Der resultierende Lack wird dann gegebenenfalls
pigmentiert, aufgetragen und bei Temperaturen von 100 bis 2000C eingebrannt. Die dabei ablaufenden Vernetzungsreaktionen
werden durch Säuren katalytisch beschleunigt. Aus diesem Grunde empfiehlt es sich, dem Lack saure Substanzen zuzusetzen.
Beim Znsatz von beispielsweise 0,5 $ p-Toluolsulfonsäure
(bezogen auf das Gesamtbindemittel) verläuft die Vernetzung bei 120 bis 1300C ausreichend schnell. Ist in das
Copolymerisat Acrylsäure mit einpolymerisiert worden, so reicht die Acidität der Carboxylgruppen zur Katalyse des Vernetzungsvorganjpren
aus, so da.ß auch ohne den Zusatz einer näure
bei etwa UO °c gehärtet werden kann.
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Die erfindungsgemäß hergestellten Überzüge haben eine Fülle von guten Eigenschaften. Sie sind hochglänzend und beständig gegenüber
Lösungsmitteln wie Xylol, Benzin-Benzol-Gemischen, Estern und Ketonen· Darüber hinaus weisen sie eine ausgezeichnete Säure-
und Alkalibeständigkeit auf (siehe Beispiele 9 und 10). Bei Salzsprühversuchen, Iropentests und Prüfungen im Weatherometer
zeigten sie eine hervorragende Wetterbeständigkeit.
Die herausragendste Eigenschaft der erfindungsgemäß hergestellten Überzüge ist jedoch die Paarung von großer Härte und
Elastizität mit hoher Schlagfestigkeit.
Das elastische Verhalten von überzügen wird gewöhnlich dadurch beschrieben, daß man den Erichsen-Tiefungstest (nach
DBT 53 156) ausführt und als Maß für Elastizität die Tiefung
des lackierten Bleches in mm angibt, bei der die Lackschicht zu reißen beginnt. Wesentlich für dieses Prüfverfahren ist es, daß
die Verformung des Überzugs langsam erfolgt (Vorschub: 0,2 mm/ see). Einen Anhaltspunkt für das Vorhalten von Überzügen bei
plötzlich auftretender Verformung sucht man durch eine sogenannte Schlagtiefungsmessung zu bekommen. Diese Messung kann beispielsweise
mit dem Schlagtiefungsgerät 226/D der Firma Erichsen,
Hemer-Sundwig, durchgeführt werden. Bei diesem Gerät wird eine
Halbkugel mit einem Radius von 10 mm durch ein fallendes Gewicht in das Blech (nicht lackierte Seite oben) eingedrückt. Durch
Veränderung der Fallhöhe läßt sich die Tiefung variieren. Es
wird der Tiefungswert (in mm) angegeben, bei dem die Lackschicht
zu reißen beginnt. (Die in der Tabelle angegebenen Werte wurden auf diese Weise erhalten.)
Wie bei der Schilderung des Standen der Technik bereits ausgeführt
wurde und durch VerglolchnvorGuchc belegt wird, sind
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bereits Überzüge aus Polyacrylaten und „Aminoplasten bekannt,
die elastisch und relativ hart sind; diese Überzüge sind aber einer Schlagbeanspruchung nicht gewachsen. Demgegenüber weisen
die erfindungsgemäß erhaltenen Überzüge sowohl große Härte und Elastizität als auch eine hohe Schlagfestigkeit
auf. Dieses Eigenschaftsbild eröffnet den Überzügen eine vielseitige Anwendung. Sie sind besonders geeignet für Oberflächen,
die plötzlichen Verformungen unterworfen v/erden. Das ist beispielsweise der Fall, wenn eine Autoemaille dem
Steinschlag ausgesetzt wird oder wenn lackierte Metallbänder nachträglich gestanzt werden.
Eine Mischung aus 100 Teilen Xylol, 29 Teilen Methylmethacrylat,
20 Teilen Acrylsäurebutylester, 1 Teil Acrylsäure und
Teilen eines Fumaresters der obigen allgemeinen Formel (n=4) wird in Gegenwart von 2 Teilen Azodiisobuttersäurenitril bei
750O 6 Stunden lang gerührt. Die erhaltene Polyraerlösung
wird mit Xylol auf einen Gehalt von 40 i» verdünnt und mit
einer käuflichen 55 %igen lösung eines Melamin-Formaldehyd-Kondeneates
in einem Xylol-Butanol-Gemisch (1 : 1) (Maprenal
TTX der Cassella) vermischt, so daß ein Bindemittelverhältnis von Copolyraerisat zu Melaminharz wie 70 : 30 resultiert.
Der Lack wird mit TiO2 pigmentiert (Verhältnis Bindemittel :
Pigment = 1 j 0,6), auf Probebleche aufgestrichen und gehär
tet j dann werden Härte, Elastizität und Schlagtiefung der resultierenden
Überzüge gemessen (siehe-Tabelle 1).
Eine Mischung aus 100 Teilen Xylol, 29 Teilen Methylmethacry
lat, 20 Teilen Acrylsäurebutyloster, 1 Teil Acrylsäure und
50 Teilen eines Fumarenfcern dec obi/'en allgemeinen Formol
(n = 5) wird in Gegenwart von ?. To ilen Azodiinobutteraäuro-
nitril bei 750O 6 Stunden "lang gertihrt. Die erhaltene Poly-
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merlösung wird mit Xylol auf einen Gehalt' von 40 i>
verdünnt und mit einer käuflichen 55 ^igen Lösung eines Melamin-Formaldehyd-Kondensates
in einem Xylol-Butanol-Gemisch (1 : 1) (Maprenal TTX der Cassella) vermischt, so daß ein Bindemittelverhältnis
von Copolymerisat zu Melaminharz wie 70 : 30
resultiert. Der Lack wird mit TiO2 pigmentiert (Verhältnis
Bindemittel : Pigment =1 : 0,6), auf Probebleche aufgestrichen
und gehärtet; dann werden Härte, Elastizität und Schlagtiefung der resultierenden Überzüge gemessen (siehe Tabelle 1),
Eine Mischung aus 100 Teilen Xylol, 19 Teilen Methylmethacrylat,
1 Teil Acrylsäure und 80 Teilen eines Fumaresters der obigen allgemeinen Formel (n = 5) wird in Gegenwart von 2
Teilen Azodiisobuttersäurenitril bei 750C 6 Stunden lang gerührt.
Die erhaltene Polymerlösung v/ird mit Xylol auf einen Gehalt von 40 # verdünnt und mit einer käuflichen 55 #igen
Lösung eines Melamin-Formaldehyd-Kondensates in einem Xylol-Butanol-Gemisch
(1 : 1) (Maprenal TTX der Cassella) vermischt, so daß ein Bindemittelverhältnis von Copolymerisat
zu Melaminharz wie 70 : 30 resultiert. Der Lack wird mit TiO2 pigmentiert (Verhältnis Bindemittel : Pigment =1 : 0,6),
auf Probebleche auf gestrichen und gehärtet; dann werden Härte, Elastizität und Schlagtiefung der resultierenden Überzüge
gemessen (siehe Tabelle 1).
Eine Mischung aus 100 Teilen Xylol, 19 Teilen Methylmethacrylat,
20 Teilen Acrylsäurebutylester, 1 Teil Acrylsäure und 60 Teilen eines Fumaresters der obigen allgemeinen Formel
(n = 10) wird in Gegenv/art von 2 Teilen Azodiisobuttersäurenitril
bei 750C 6 Stunden lang frorührt. Me erhaltene Polymerlösung
wird mit Xylol auf einen Gehalt von 40 ;'» verdünnt
und mit einer käuflichen 5r> /'igen Lösung eines Melamin-
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Formaldehyd-Kondensates in einem Xylol-Butanol-Gemisch (1:1)
(Maprenal TTX der Cassella) vermischt, so daß ein Bindemittelverhältnis
von Copolyraerisat zu Melaminharz wie 70 : resultiert. Der Lack wird mit TiO2 pigmentiert (Terhältnis
Bindemittel : Pigment = 1 : 0,6), auf Probebleche aufgestrichen
und gehärtet; dann werden Härte, Elastizität und Schlagtiefung der resultierenden Überzüge gemessen (siehe
Tabelle 1).
Eine Mischung aus 100 Teilen Xylol, 29 Teilen Methylmethacrylat,
20 Teilen Acrylsäurebutylester, 1 Teil Acrylsäure
und 50 Teilen eines Fumaresters der obigen allgemeinen Formel (n « 10) wird in Gegenwart von 2 Teilen Azodiisobuttersäurenitril
bei 75°C 6 Stunden lang gerührt. Die erhaltene Polymerlösung wird mit Xylol auf einen Gehalt
von 40 % verdünnt und mit einer käuflichen 55 #igen
Lösung eines Melamin-Formaldchyd-Kondensates in einem
Xylol-Butanol-Gemisch (1:1) (Maprenal TTX der Cassella) vermischt, so daß ein Bindemittelverhältnis von Copolymerlsat
zu Melaminharz wie 70 : 50 resultiert. Der Lack wird
mit TiO2 pigmentiert (Verhältnis Bindemittel : Pigment =
1 : 0,6), auf Probebleche aufgestrichen und gehärtet; dann werden Härte, Elastizität und Schlagtiefung der resultieren*
den überzüge gemessen (siehe Tabelle 1).
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Eine Mischung aus 100 Teilen Xylol, 29 Teilen Methylmethacrylat,
20 Teilen Acrylsaurebutylester, 1 Teil Acrylsäure und 50 Teilen eines Fumaresters der obigen allgemeinen Formel
(n = 5) wird in Gegenwart von 2 Teilen Azodiisobuttersäurenitril bei 750C 6 Stunden lang gerührt. Die erhaltene Polymerlösung
wird mit Xylol auf einen Gehalt von 40 $> verdünnt
und mit einer käuflichen 60 ^igen Lösung eines Harnstoff-Formaldehyd-Kondensate
s in Butanol (Plastopal EBS 200 der Badische Anilin- und Soda-Fabrik AG) vermischt, so daß ein
Bindemittelverhältnis von Copolymerisat zu Melaminharz wie
70 : 30 resultiert. Der Lack wird mit TiOp pigmentiert (Verhältnis Bindemittel : Pigment = 1 : 0,6), auf Probebleche
aufgestrichen und gehärtet; dann werden Härte, Elastizität
und Schlagtiefung der resultierenden Überzüge gemessen. Die Überzüge weisen eine bemerkenswerte Beständigkeit ihrer
Eigenschaften beim Überbrennen auf, wie das die folgenden Werte zeigen:
Einbrennbedingungen 30 Minuten 30 Minuten 30 Minuten ' 1300C 1600C 1900C
Härte nach DIN 53 157 149 156 - 176 (Sek.)
Tiefung nach 9,3 9,6 9,0
DIN 53 156 (mm)
Schlagtiefung (mm) >5 >5 1,6
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Eine Mischung aus 100 Teilen Xylol, 29 Teilen Methylmethacrylat,
20 Teilen Acrylsäurebutylester, 1 Teil Acrylsäure und 50 Teilen eines Fumaresters der obigen allgemeinen Formel
(n = 5) wird in Gegenwart von 2 Teilen Azodiisobuttersäurenitril bei 750C 6 Stunden lang gerührt. Die erhaltene Polymerlösung
wird mit Xylol auf einen Gehalt von 40 $ verdünnt und mit einer 40 #igen Lösung von Hexa-(methoxymethyl)-melamin
in einem Xylol-Butanol-Gemisch (1 : 1) vermischt,
so daß ein Bindemittelverhältnis von Copolymerisat zu Melaminharz wie 80 : 20 resultiert. Dann werden noch 0,35 i>
p-Toluolsulfonsäure (bezogen auf das Bindemittel) zugesetzt. Der
Lack wird mit TiO2 pigmentiert (Verhältnis Bindemittel :
Pigment =1 : 0,6), auf Probebleche aufgestrichen und gehärtet;
dann werden Härte, Elastizität und Schlagtiefung der resultierenden
Überzüge gemessen. Die Überzüge weisen eine bemerkenswerte Beständigkeit ihrer Eigenschaften beim Üherbrennen
auf, wie das die folgenden Werte zeigen:
Einbrennbedingungen 30 Minuten 30 Minuten 30 Minuten 13O0C 1600C . 1900C
Härte nach DIN 53 157 140 158 158 (Sek.)
Tief ung nach 9,6 9,0 8,8
DIN 53 156 (mm)
Schlagtiefung (mm) 5 4,8 3,0
Eine Mischung aus 100 Teilen Xylol, 29 Teilen Methylmethacrylat,
20 Teilen Acrylsäurebutylester, 1 Teil Acrylsäure und 50 Teilen eines Fumaresters der obigen allc'imeinen Formel
(n s= 5) v/ird in Gegenwart von 2 Teilen Azodiisobuttersäureni.tr
11 bei 750C 6 Stunden lang gerührt. Die erhaltene Polywird
mit Xylol auf einen Gehalt von 40 # verdünnt
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und mit einer käuflichen 55 ^igen Lösung eines Melamin-Formaldehyd-Kondensates
in einem Xylol-Butanol-Gemisch (1:1) (Maprenal !DTX der Cassella) und einer käuflichen 62 #igen
lösung eines Benzoguanamin-Formaldehyd-Kondensates in Butanol
(Maprenal HM der Cassella) vermischt, so daß ein Bindemittelverhältnis von Copolymerisat zu Melaminharz zu Benzoguanamiriharz
wie 70 : 15 : 15 resultiert. Der Lack wird mit TiO2 pigmentiert (Verhältnis Bindemittel : Pigment = 1 : 0,6),
auf Probebleche aufgestrichen und gehärtet; dann werden Härte,
Elastizität und Schlagtiefung der resultierenden Überzüge
gemessen. Die Überzüge weisen eine bemerkenswerte Beständigkeit
ihrer Eigenschaften beim Überbrennen auf, wie das die folgenden Werte zeigen:
Einbrennbedingungen 30 Minuten 30 Minuten 30 Minuten 1300O 1600G 190°C
Härte nach DIN 53 157 154 156 158
(Sek.)
Tiefung nach 9,2 8,0 6,2
DIN 53 156 (mm)
Schlagtief ung (mm) 5 4,0 3,0
Der wie in Beispiel 7 hergestellte Klarlack wird mit 50 Teilen Titandioxid pigmentiert, auf Probebleche aufgestrichen
und 30 Minuten lang bei 1300C eingebrannt. Die resultierenden
Überzüge zeigten nach achtstündiger Einwirkung von 10 #iger Schwefelsäure bei 500C sowie nach achttägiger Einwirkung von
10 $iger Salzsäure bei Raumtemperatur keine sichtbaren Beschädigungen.
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Der wie in Beispiel 8 hergestellte Klarlack wird mit 50 Teilen Titandioxid pigmentiert, auf Probebleche aufgestrichen
und 30 Minuten lang bei 1300O eingebrannt. Die resultierenden
Überzüge zeigten nach achtstündiger Einwirkung von 10 ^iger Schwefelsäure bei 50°0 sowie nach achttägiger Einwirkung
von 10 $iger Salzsäure bei Raumtemperatur keine sichtbaren Beschädigungen.
Eine Mischung aus 100 Teilen Xylol, 45 Teilen Methylmethacrylat,
39 Teilen Acrylsäurebutylester, 1 Teil Acrylsäure und
15 Teilen Propylenglykolraonoacrylat wird in Gegenwart von 2 Teilen Azodiisobuttersaurenitr.il bei 75°0 6 Stunden lang gerührt.
Die erhaltene Polymerlösung wird mit Xylol auf einen Gehalt von 4-0 $ verdünnt und mit einer käuflichen 55 ^igen .
Lösung eines Melamin-Formaldehyd-Ivonä ensat es in einem Xylol-Butanol-Gemisch
(1 : 1) (Maprenal TTX der Gassella) vermischt, so daß ein Bindemittelverhältnis von Oopolymerisat
zu Melarainharz wie 70 *: 30 resultiert. Der Lack wird mit TiO2 pigmentiert (Verhältnis Bindemittel : Pigment = 1 : 0,6),
auf Probebleche aufgestrichen und gehärtet; dann v/erden Härte,
Elastizität und Schlagtiefung der resultierenden Überzüge gemessen (siehe Tabelle 1). Tliie die Ergebnisse zeigen,
weisen die überzüge zwar eine sehr gute Elastizität und eine mittlere Härte auf; die Schlagfestigkeit ist jedoch sehr
schlecht.
(siehe Auslegeschrift 1 183 617, Beispiel E)
Eine Mischung aus 100 Teilen 7ylol, 44,75 Teilen Methylmeth
acrylat, 44,75 Teilen Acrylsäureäthylester, 0,5 Teilen Meth
acrylsäure und 10 Teilen Propylenglykolmonoacrylat wird in
009852/2017
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Gegenwart von 2 Teilen Azodiisobuttersä*urenitril bei '750G
6 Stunden lang gerührt. Die erhaltene Polymerlösung wird mit Xylol auf einen Gehalt von 40 fo verdünnt und mit einer
käuflichen 55 $igen Lösung eines Melamin-Formaldehyd-Kondensates
in einem Xylol-Butanol-Gemisch (1 : 1) (Maprenal
TTX der Cassella) vermischt, so daß ein Bindemittelverhältnis von Copolymerisat zu Melaminharz wie 70 : 30 resultiert.
Der lack wird mit TiO2 pigmentiert (Verhältnis Bindemittel :
Pigment =1 : 0,6), auf Probebleche aufgestrichen und gehärtet;
dann werden Härte, Elastizität und Schlagtiefung der
resultierenden Überzüge gemessen (siehe Tabelle 1). Wie die Ergebnisse zeigen, sind die Überzüge zwar hart, aber weder
elastisch noch schlagfest.
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οι ro.
O.Z. 2155 11.2.1970
Eigenschaften der erfindungsgemäß und zum Vergleich hergestellten Überzüge
| (Beispiel/ | Zur Copolymerisation eingesetzte Monomere | Me thacryIs äu- remethylester |
Acrylsäure- butylester |
Acryl säure |
> (Gewichtsteile) | Styrol | Propylen- glykolmo- noacrylat |
15 |
|
wergleichs-
beispiel |
Dicarbonsäure
ester |
29 | 20 | 1 | Acrylsäure- äthylester |
16 | ||
| 1 | 50 (η = 4) | 29 | 20 | 1 | ||||
| 2 | 50 (η = 5) | 19 | 1 | |||||
| 3 | ' 80 (η = 5) | 19 | 20 | 1 | ||||
| 4 | 60 (η = 10) | 29 | 20 | 1 | ||||
| 5 | 50 (η = 10) | 29 | 20 | 1 | ||||
| 6 | 50 (η = 5) | 29 | 20 | 1 | « | |||
| 7 | 50 (η = 5) | 29^ | 20 | 1 | ||||
| 8 | 50 (η = 5) | 45 | 39 | 1 | ||||
| 1 | 44,75 | 0...5 | ||||||
| 2 | 44,75 |
cn co cn cn
-U-
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Tabelle (Fortsetzung)
ο ο to
| Beispiel/ 7ergleichs- |
Aminoplast | Eigenschafte lach Härtung bei 13O°C/3O Min. |
2!iefung** (mm) |
Schlagtie- fungr (mm) |
η der Überzüge nach Alterung bei |
Tiefung** (mm) |
9O°O/2,5 Tg. | <1 |
| aeispiel | Järte* (see) |
7 | VJl | Härte* (see) |
7 | Schlagtie- ' fungr (mm) |
||
| 1 | Melamin- 3?ormaldehyd- Kondensat |
160 | 7 | 5 | 160 | 7 | VJl | |
| 2 | Il | 145 | 7 | 4 | 160 | 7 | 5 I | |
| 3 | Il | 175 | 8 | 5 | 176 | 7 | 4 j | |
| Il | 150 | 8 | 5 | 136 | ' 7 | 5 i | ||
| 5 | 150 | 9,3 | >5 | 136 | 4 ι | |||
| 6 | Harnstoff- Pormaldehyd- Kondensat |
149 | 9,6 | 5 | ||||
| j 7 | Hexa-(meth- oxymethyl)- melamin |
140 | 9,2 ! |
5 | ||||
| 8 | Melamin-IOrm- aldehyd-Konden- sat + Benzogu- anamin-IOrmald e hyd-Kond ensat |
154 : i |
9 | 9 | i | |||
| 1 i j |
Melamin-Pormal-! 100 d ehy d-Kond ensatj |
L -<1 | 105 | 0 | ||||
| i 2 | » j 126 | 134 |
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Anmerkungen
* Pendelhärte nach DIF 53 157
**Erichsentiefung nach DIK 53 156
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Claims (2)
- - 16 - O.Z. 215511.2.1970Patentansprüche1· Verfahren zum Herstellön von Überzügen durch Aushärten eines Gemisches aus Hydroxylgruppen enthaltenden Polyacrylaten einerseits und Aminoplasten andererseits, dadurch gekennzeichnet, daß man ungesättigte Dicarbonsäureester der allgemeinen Formel0 0
-CHp-O-O-O-Tn CHg-H0-(-CHo - (K) -CHo-O-C-O-Tn CHp- (H / -CH2-O-C-CHin der η für 4 bis 12, vorzugsweise 5 bis 10, steht, mit Acrylsäureestern, Methacrylsäureestern und gegebenenfalls mit Acrylsäure copolymerisiert und das Copolymerisat in an sich bekannter Weise mit Aminoplasten oder deren definierten Vorstufen aushärtet. - 2. Copolymerisate aus ungesättigten Dicarbonsaureestern der allgemeinen FormelG G-CH2-O-C-O-Tn CH2- (u\ -CH2-O-C-CHho-f CH2 - (;:> -CxI0-O-C-O-hn chp- ( h> -cHo-o-c-chin der η für 4 bis 12, vorzugsweise für 5 bis 10, steht, mit Acrylsäureestern, Methacrylsäureestern· und gegebenenfalls mit Acrylsäure. 7\ ,009852/2017Unterlagen (Ait7l1Abs.2Nr.1Satz3detAndejWfl*gtfc&ilif<Ura
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEC0040943 | 1966-12-10 |
Publications (3)
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|---|---|
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| DE1695512B2 DE1695512B2 (de) | 1972-08-17 |
| DE1695512C3 DE1695512C3 (de) | 1974-02-28 |
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ID=7024375
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| DE (1) | DE1695512C3 (de) |
| GB (1) | GB1199620A (de) |
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- 1966-12-10 DE DE1695512A patent/DE1695512C3/de not_active Expired
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- 1967-12-08 GB GB55934/67A patent/GB1199620A/en not_active Expired
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|---|---|
| DE1695512C3 (de) | 1974-02-28 |
| DE1695512B2 (de) | 1972-08-17 |
| GB1199620A (en) | 1970-07-22 |
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