DE1183617B - Waermehaertbare UEberzuege bildende Anstrichmittel - Google Patents
Waermehaertbare UEberzuege bildende AnstrichmittelInfo
- Publication number
- DE1183617B DE1183617B DER27074A DER0027074A DE1183617B DE 1183617 B DE1183617 B DE 1183617B DE R27074 A DER27074 A DE R27074A DE R0027074 A DER0027074 A DE R0027074A DE 1183617 B DE1183617 B DE 1183617B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- parts
- weight
- gloss
- solution
- percent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D161/00—Coating compositions based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D161/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09D133/062—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06
- C09D133/066—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06 containing -OH groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L61/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L61/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C08L61/26—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds
- C08L61/28—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds with melamine
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31678—Of metal
- Y10T428/31688—Next to aldehyde or ketone condensation product
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31678—Of metal
- Y10T428/31692—Next to addition polymer from unsaturated monomers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31678—Of metal
- Y10T428/31692—Next to addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31699—Ester, halide or nitrile of addition polymer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Internat. Kl.: C 09 d
Deutsche Kl.: 22 g-10/01
Nummer: 1183 617
Aktenzeichen: R 27074IV c/22 g
Anmeldetag: 9. Januar 1960
Auslegetag: 17. Dezember 1964
Gegenstand der Erfindung sind wärmehärtbare Überzüge bildende Anstrichmittel auf der Basis von
Aminoplasten und thermoplastischen hydroxylgruppenhaltigen Mischpolymeren in organischen Lösungsmitteln,
die a) 50 bis 95 Gewichtsprozent eines thermoplastischen Mischpolymeren aus 5 bis 30 Gewichtsprozent
einer Verbindung der Formel Wärmehärtbare Überzüge
bildende Anstrichmittel
bildende Anstrichmittel
CH2 = C-(CH2V-! H
COOCH2CH(OH)Ch3
in der η 1 oder 2 ist, 1 bis 4 Gewichtsprozent einer mischpolymerisierbaren «,^-ungesättigten Säure und
mindestens einer anderen mischpolymerisierbaren monoäthylenisch ungesättigten Verbindung und b)
5 bis 50 Gewichtsprozent eines Kondensats aus Formaldehyd und Harnstoff, Ν,Ν'-Äthylenharnstoff, Dicyandiamid
oder einem Aminotriazin enthalten, das mit Cyclohexanol oder mit einem 1 bis 6 Kohlenstoffatome
enthaltenden Alkanol alkyliert ist.
Anstrichmittel auf dieser Basis ergeben selbst bei starker Pigmentfüllung Überzüge von hervorragendem
Glanz, der auch bei starker Dauerbeanspruchung lange erhalten bleibt. Weitere Vorteile der mit den
erfindungsgemäßen Anstrichmitteln erhältlichen Überzüge bestehen in der guten Haftfähigkeit am Untergrund,
der Widerstandsfähigkeit gegenüber niederen Temperaturen und Rostflecken und ihrer leichten
Reparierbarkeit infolge der guten Haftung des neu aufgebrachten Anstrichmittels. Durch diese Eigenschaften
sind die neuen Anstrichmittel insbesondere für die Autolackierung von Bedeutung. Aber auch
andere Materialien, wie Papier, Textilien, Leder, Holz, keramische Stoffe, Ziegelsteine, Betonfiächen sowie
Metalle, können mit ihnen überzogen werden. Auf allen diesen Stoffen bilden die Überzugsmittel gemäß
der Erfindung eine Hochglanzschicht.
In der belgischen Patentschrift 559 480 sind bereits Überzugsmittel auf der Basis von Aminoplasten und
Mischpolymeren aus ungesättigten Säuren und Estern dieser Säuren beschrieben, wobei jedoch keine hydroxylgruppenhaltigen
Ester ungesättigter Carbonsäuren zur Anwendung kommen. Diese Mittel ergeben Überzüge,
die den mit den erfindungsgemäßen Gemischen herstellbaren Überzügen sowohl hinsichtlich ihrer
Härte als auch ihrer Haftfestigkeit, Anfärbbarkeit und Beständigkeit gegenüber Reinigungsmitteln
unterlegen sind, wie aus den nachfolgenden Ergebnissen von Vergleichsversuchen hervorgeht:
Für die Vergleichsversuche wurden verschiedene Gemische hergestellt, die jeweils das gleiche butylierte
Anmelder:
Rohm & Haas Company,
Philadelphia, Pa. (V. St. A.)
Philadelphia, Pa. (V. St. A.)
Vertreter:
Dipl.-Chem. Dr. W. Beil und A. Hoeppener, Rechtsanwälte,
Frankfurt/M.-Höchst, Antoniterstr. 36
Als Erfinder benannt:
Dominic Richard Falgiatore;
Allen Melvin Levantin,
Philadelphia, Pa. (V. St. A.)
Dominic Richard Falgiatore;
Allen Melvin Levantin,
Philadelphia, Pa. (V. St. A.)
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 9. Januar 1959 (785 798)
Melamin-Formaldehydharz und die folgenden Mischpolymeren enthielten:
Mischpolymeres | 35 | A | MMA | ÄA | MA | HPMA | Styrol |
der | B | ||||||
Überzugsmasse | C | ||||||
D | 30 | 60 | 10 | ||||
40 E | 25 | 60 | 15 | ||||
45 | 50 | 5 | |||||
36,1 | 14,8 | 2 | 11 | 36,1 | |||
44,75 | 44,75 | 10 | |||||
MMA = Methylmethacrylat.
ÄA = Äthylacrylat.
MA = Methacrylsäure.
HPMA = /i-Hydroxypropylmethacrylat.
ÄA = Äthylacrylat.
MA = Methacrylsäure.
HPMA = /i-Hydroxypropylmethacrylat.
Die Mischpolymeren A bis C entsprechen der belgischen Patentschrift 559 480. D und E stellen
Mischpolymere des erfindungsgemäßen Typs dar.
In der folgenden Tabelle sind die Eigenschaften der aus butyliertem Melamin-Formaldehydharz und den
einzelnen Mischpolymeren erhaltenen Überzüge aufgeführt
:
409 758/362
i 183 617
Mischpolymeres der Überzugsmasse |
Gewichts verhältnis von Mischpolymerem zu Aminoplast |
Härte (Knoopi |
Haftfestigkeit (Mikromesser) |
Anfärbung durch Tinte |
Anfärbung Senf |
Beständigkeit gegen Reinigungsmittel* |
A | 80:20 | 9,6 | 3 | stark | mittel | dichte große Blasen nach 2 Stunden |
B | 80:20 | 14 | 4 | stark | mittel | aufgelöst in 2 Stunden |
C | 85:15 | 9,3 | 5 | mittel | leicht | dichte große Blasen in 2 Stunden |
D | 75:25 | 26 | 2 | keine | keine | einige Bläschen nach 200 Stunden |
D | 76:24 | 26,7 | 2 | keine | keine | einige Bläschen nach 200 Stunden |
D | 84: 16 | 23,8 | 2,5 | keine | keine | einige mittelgroße Bläschen nach 200 Stunden |
E | 75:25 | 19 | 1 | leicht | gering | dichte mittelgroße Bläschen nach 200 Stunden |
* Das Reinigungsmittel besteht aus einer l°/„igen Lösung eines Gemisches aus 50°/0 Alkalimetallphosphat, 25·/, Alkylarylsulfonat,
4% Tallölsulfat und 18°/„ Natriumsulfat.
Die Härte, Haftfestigkeit und Anfärbbarkeit durch Tinte bzw. Senf wurden an Überzügen ermittelt, die
durch Auftragen der Gemische auf kaltgewalztes Stahlblech, 5 Minuten langes Trocknen an der Luft
und 30 Minuten langes Härten bei 15O0C hergestellt
worden waren.
Die mit Hilfe des Mikromessers ermittelten Haftfestigkeiten stellen relative Werte dar. Die niedrigere
Zahl entspricht dabei der besseren Haftfestigkeit.
Die Anfärbbarkeit durch Tinte wurde bestimmt, indem man die überzogene Platte 30 Minuten lang in
Tinte eintauchte.
Die Anfärbbarkeit durch Senf ermittelte man durch Auftragen von Senf auf die überzogene Platte und
Liegenlassen der Platte bei Raumtemperatur.
Die Beständigkeit gegenüber dem Reinigungsmittel wurde in einer l%igen Lösung dieses Mittels bei
180C geprüft. Während die Überzüge A bis C keine 2 Stunden erhalten blieben, zeigten sich bei den erfindungsgemäßen
Überzügen erst nach 200 Stunden geringfügige Veränderungen.
Auch bezüglich ihres Glanzes sind die aus den erfindungsgemäßen Gemischen erhältlichen Überzüge
den aus den bekannten Mitteln hergestellten Überzügen überlegen.
Überzugsmittel auf der Basis von Aminoplasten und Mischpolymeren sind ferner in der USA.-Patentschrift
2 681 897 beschrieben. Hierbei kommen Mischpolymere aus Hydroxyalkylestern a,j8-ungesättigter
Säuren mit primären, endständigen Hydroxylgruppen und monoäthylenisch ungesättigten Verbindungen zur
Anwendung. Aus Gemischen von Aminoplasten mit diesen Mischpolymeren hergestellte Überzüge zeigen
stark variierende Glanzwerte. Zwar können mit diesen Gemischen Überzüge erhalten werden, die
einen gewissen Glanz aufweisen. Es ist jedoch schwierig, Überzüge zu erhalten, die stets den gleichen Glanz
besitzen. Werden die Überzüge nicht unmittelbar nach der Herstellung, sondern erst nach längerer Lagerung
der Gemische aufgebracht, so zeigen diese auf Grund der Unbeständigkeit der Gemische beim Lagern nur
geringen Glanz. Mit den erfindungsgemäßen Anstrichmitteln werden dagegen stets Überzüge von hervorragendem
Glanz erhalten, gleichgültig, ob diese
unmittelbar nach der Herstellung oder erst nach längerer Lagerung aufgetragen wurden.
Es wurde ein Mischpolymeres gemäß der USA.-Patentschrift2
681 897 und gemäß der vorliegenden Erfindung hergestellt:
USA.-Patentschrift2 681 897
22,5% Methylmethacrylat,
22,5% Styrol,
45% Äthylacrylat,
10% ß-Hydroxyäthylmethacrylat.
22,5% Styrol,
45% Äthylacrylat,
10% ß-Hydroxyäthylmethacrylat.
Erfindung
22,5% Methylmethacrylat,
20,5% Styrol,
45 % Äthylacrylat,
10 % /J-Hydroxypropylmethacrylat,
2 % Methacrylsäure.
20,5% Styrol,
45 % Äthylacrylat,
10 % /J-Hydroxypropylmethacrylat,
2 % Methacrylsäure.
Die Mischpolymeren wurden im Gewichtsverhältnis 75:25 mit butyliertem Melamin-Formaldehydharz
gemischt. Aus den Aminoplast-Mischpolymer-Lösungen wurden unter Zusatz von Titandioxyd Emaillen
hergestellt, wobei das Verhältnis Pigment zu Bindemittel 45: 55 % betrug. Die Emaillen wurden auf
kalte Stahlwalzen in einer Dicke von 0,037 mm in trockenem Zustand aufgetragen. Nach Lufttrocknung
wurden die Filme 30 Minuten bei 15O0C gehärtet.
Dann wurde der Photovolt-Glanz der beiden Filme gemessen. Der Film nach dem USA.-Patent ergab
16 Photovolt, der aus dem erfindungsgemäßen Produkt erhaltene Film 87 Photovolt.
Das erfindungsgemäß verwendete Mischpolymere kann bis zu 30 Gewichtsprozent aus einem Monomeren
mit sekundären Hydroxylgruppen, z. B. auch einem /8-Oxypropylvinyläther oder -sulfid hergestellt
sein. Jedoch darf bei der Herstellung des Mischpolymeren kein Monomeres mit primären Hydroxylgruppen zur Anwendung kommen.
Für die Herstellung des Mischpolymeren können beliebige mischpolymerisierbare ungesättigte Säuren,
wie Maleinsäure, Fumarsäure, Aconitsäure, Citraconsäure oder Crotonsäure, verwendet werden. Zweckmäßig
verwendet man jedoch die leicht zugängliche Acryl-, Methacryl- oder Itaconsäure.
5 6
Monoäthylenisch ungesättigte Verbindungen, die alkyliert sind. Vorzugsweise werden Alkylierungs-
mit den sekundäre Hydroxylgruppen enthaltenden produkte verwendet, die mit 3 bis 6 Kohlenstoffatome
Monomeren und den ungesättigten Säuren mischpoly- enthaltenden Alkanolen erhalten wurden. Die buty-
merisiert werden können, sind Ester der Acryl- und lierten Produkte sind wegen ihrer größeren Verträg-Methacrylsäure
mit Cyclohexanol, Benzylalkohol oder 5 lichkeit mit einer großen Anzahl von Mischpolymeren
einem 1 bis 18 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkanol, und Lösungsmitteln besonders vorteilhaft.
Acrylnitril, Methacrylnitril, Styrol, Vinyltoluol oder Für die Herstellung des Aminoplasts geeignete
a-Methylstyrol. Härte, Flexibilität, Zähigkeit und Aminotriazine sind: Melamin, Acetoguanamin, Benzo-
Haftfähigkeit der herzustellenden Überzüge können guanamin, Formoguanamin, N-(t-Butyl)-rnelamin,
durch Variation der Mengenanteile der verschiedenen io N-(t-Octyl)-melamin, bei dem die t-Octylgruppe die
Monomeren weitgehend beeinflußt werden. Beispiels- Formel
weise werden mit einem Mischpolymeren, das aus
weise werden mit einem Mischpolymeren, das aus
94 Gewichtsprozent eines Esters der Acrylsäure, z. B. — C(CHs)2 — CH2 — C(CHa)3
Methyl-, Äthyl oder Butylacrylat, 5% ß-Oxypropyl-
Methyl-, Äthyl oder Butylacrylat, 5% ß-Oxypropyl-
acrylat oder -methacrylat und 1% einer der ange- 15 hat, Ammelin, 2-Chlor-4,6-diamino-1,3,5-triazin,
führten Säuren hergestellt wurde, Filme erhalten, die 2-Phenyl-p-hydroxy-4,6-diamino^l,3,5-triazin, 6-Me-
äußerst flexibel sind und fest haften. Andererseits thyl-2,4-diamino-l,3,5-triazin, 2,4,6-Trihydrazin-1,3,
werden mit einem Mischpolymeren, das aus 94 Ge- 5-triazin, 2,4,6-Triäthyl-triamino-l,3,5-triazin oder
wichtsprozent Methylmethacrylat, 5 Gewichtsprozent N^N-Di-iCj-C^-alkylmdamine, wie N,N-Dimethyl-
jS-Oxypropylacrylat oder -methacrylat und 1 % einer 20 melamin. Als Aldehyd eignet skk zwar jeder beliebige
der angeführten Säuren hergestellt wurde, äußerst Aldehyd, wie Acetaldehyd, Crotonaidehyd und Acro-
harte Filme erhalten, die auf verhältnismäßig starre lein, doch werden die mit reversiblen Polymeren des
Substrate aufgebracht werden können, jedoch nicht Formaldehyds, wie Paraformaldehyd, hergestellten
flexibel genug sind, um auf sehr biegsamen Substraten, Kondensate bevorzugt.
wie Papier, Leder oder Textilien brauchbar zu sein. 25 Das Mischpolymere und das Aminoplast werden im
Die Mischpolymeren können auf irgendeine geeig- Verhältnis von 50 bis 95 Teilen des Mischpolymeren
nete Weise hergestellt werden. Sie sollten nach der und von 50 bis 5 Teilen des Aminoplasts im organischen
Viskositätsmethode ein Durchschnitts-Molekularge- Lösungsmittel gelöst. Die Meja^nverhältnisse des
wicht von 10000 bis 130000 haben. Deshalb wird eine Mischpolymeren und des alkylierten Aminoplasts
Lösungspolymerisation, insbesondere in einem LoV 30 sind so zu wählen, daß sich die beiden Komponenten
sungsmittel, das für die Aufbringung des Überzugs- sowohl in der Überzugslösung als auch im fertigen
mittels geeignet ist, vorgezogen. Die Monomeren Film vertragen. Es kann jede geeignete Konzentration
werden hierbei in den angegebenen Mengenverhält- des Mischpolymeren und des Aminoplaste im Lösungsnissen in einer Konzentration von etwa 10 bis 60 Ge- mittel von z. B. 1 bis 50 Gewichtsprozent zur Anwenwichtsprozent
in dem Lösungsmittel gelöst, dem ein 35 dung kommen. Ist ein Pigment anwesend, so liegt der
, geeigneter, im Lösungsmittel löslicher, freie Radikale Gesamtgehalt der Feststoffe in der Überzugsmasse
bildender Initiator zugegeben wird. Der Initiator kann zwischen 5 und 75 Gewichtsproient. Das Verhältnis
ein Azokatalysator, eine Perverbindung, z. B. t-Butyl- von Pigment zu Bindemittel (Mischpolymere plus
peracetat oder ein Peroxyd, wie Benzoylperoxyd, oder Aminoplast) kann zwischen 1:20 und 20:1 liegen,
ein Hydroperoxyd, wie t-Butylhydroperoxyd oder 40 Als Lösungsmittel können verwendet werden: Cumolhydroperoxyd, sein. Die Lösung wird, um die Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylole und Mischpolymerisation zu bewirken, unter Rückfluß aromatische Naphthene oder Gemische solcher Löerhitzt und 2 bis 6 Stunden oder langer unter Rückfluß sungsmittel; Ester, wie Äthyl-, Butyl-, Amyl-, Äthoxygehalten. Dann wird die Lösung des Mischpolymeren äthyl- oder Methoxyäthyl-acetate, -lactate oder -progekühlt und die Aminoplastlösung eingebracht, wobei 45 pionate; Ketone, wie Aceton, Methylisopropylketon, der Lösungsmittelgehalt so eingestellt wird, daß die Methylisobutylketon, Dioxan, Isophoron oder Cyclogewünschte Konzentration erreicht wird. Dann können hexanon; Alkohole, wie n-Butanol, t-Butanol, IsoPigmente, Streckmittel, Härtungskatalysatoren und propylalkohol, n-Propylalkohol, Amylalkohole und andere Hilfsmittel zugesetzt werden. Cyclohexanol; Äther, wie Diäthyläthier, der Mono-Die alkylierten Aminoplaste werden durch Alkylie- 50 äthyl-, Monomethyl- und Monobutyläther von Äthyrung eines Kondensats aus einem Aldehyd und Harn- lenglykol und verschiedene andere Lösungsmittel, wie stoff, Ν,Ν'-Äthylenharnstoff, Dicyandiamid oder Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Acetonitril, Aminotriazinen mit Cyclohexanol oder einem 1 bis Nitromethan, Nitroäthan, Nitropropan oder Nitro-6 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkanol erhalten. butan, sowie Gemische von zwei oder mehreren Es können sowohl wasserlösliche als auch wasserunlös- 55 Lösungsmitteln der gleichen Gruppe sowie von liehe alkylierte Aminoplaste verwendet werden, voraus- mehreren oder von allen der vorstehend aufgeführten gesetzt, daß sie in dem organischen Lösungsmittel Gruppen.
ein Hydroperoxyd, wie t-Butylhydroperoxyd oder 40 Als Lösungsmittel können verwendet werden: Cumolhydroperoxyd, sein. Die Lösung wird, um die Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylole und Mischpolymerisation zu bewirken, unter Rückfluß aromatische Naphthene oder Gemische solcher Löerhitzt und 2 bis 6 Stunden oder langer unter Rückfluß sungsmittel; Ester, wie Äthyl-, Butyl-, Amyl-, Äthoxygehalten. Dann wird die Lösung des Mischpolymeren äthyl- oder Methoxyäthyl-acetate, -lactate oder -progekühlt und die Aminoplastlösung eingebracht, wobei 45 pionate; Ketone, wie Aceton, Methylisopropylketon, der Lösungsmittelgehalt so eingestellt wird, daß die Methylisobutylketon, Dioxan, Isophoron oder Cyclogewünschte Konzentration erreicht wird. Dann können hexanon; Alkohole, wie n-Butanol, t-Butanol, IsoPigmente, Streckmittel, Härtungskatalysatoren und propylalkohol, n-Propylalkohol, Amylalkohole und andere Hilfsmittel zugesetzt werden. Cyclohexanol; Äther, wie Diäthyläthier, der Mono-Die alkylierten Aminoplaste werden durch Alkylie- 50 äthyl-, Monomethyl- und Monobutyläther von Äthyrung eines Kondensats aus einem Aldehyd und Harn- lenglykol und verschiedene andere Lösungsmittel, wie stoff, Ν,Ν'-Äthylenharnstoff, Dicyandiamid oder Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Acetonitril, Aminotriazinen mit Cyclohexanol oder einem 1 bis Nitromethan, Nitroäthan, Nitropropan oder Nitro-6 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkanol erhalten. butan, sowie Gemische von zwei oder mehreren Es können sowohl wasserlösliche als auch wasserunlös- 55 Lösungsmitteln der gleichen Gruppe sowie von liehe alkylierte Aminoplaste verwendet werden, voraus- mehreren oder von allen der vorstehend aufgeführten gesetzt, daß sie in dem organischen Lösungsmittel Gruppen.
löslich sind, das zur Herstellung der Überzugsmasse Als Pigmente können zugesetzt werden: anorgaverwendet
wird. Es können daher wasserlösliche nische Pigmente, wie Chromgelb, Preußischblau,
Kondensate, wie die methylierten Dimethylolharnstoff- 6« Braunschweiger Grün; Titanpigmemte, z.B. Titankondensate
verwendet werden, wenn die Alkylierung dioxyd, gestreckte Titanpignnente (die entweder mit
mit Methanol weitgehend und vorzugsweise im wesent- gefällten oder natürlichen Streckmitteln gestreckt sind1,
liehen 100%ig durchgeführt wurde, so daß das alky- wie Erdalkalisulfaten, z. B. Calciumsulfat und Bariumlierte
Kondensat im organischen Lösungsmittel löslich sulfat); getönte Titanpigmente, Titanate, wie Barium-,
ist. Im allgemeinen sollten die alkylierten Aminoplaste 65 Zink-, Blei- und Magnesiumtitanate. Auch andere
wenigstens 80% und vorzugsweise 100% Methylol- Arten anorganischer Pigmente können verwendet
gruppen enthalten, die mit Cyclohexanol oder einem werden, z. B. ZinksulfidpigmeBte, wie Zinksulfid,
1 bis 6 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkanol Lithopon, gestreckte Zinksulfidpigmente, wie Lithopon
auf Calciumgrundlage, mit natürlichen Streckmitteln gestrecktes Zinksulfid, Zinkoxyd oder Antimonoxyd
oder organische Pigmente, d. h. organische Farbstoffe, die frei von Sulfonsäure-, Carbonsäure- oder anderen
wasserlöslichmachenden Gruppen sind. Unter den Begriff »Pigment« fallen auch andere wasserunlösliche
organische Farbstoffe, z. B. die Calcium- oder Bariumlacke von Azolackfarbstoffen.
Die neuen Überzugsmassen können auf beliebige Weise auf die Substrate aufgebracht werden, z. B.
durch Streichen, Aufsprühen, Eintauchen, Walzen. Sie werden dann getrocknet und durch Erhitzen
gehärtet. Im allgemeinen ist es nicht erforderlich Härtungskatalysatoren zuzugeben. Gegebenenfalls
kann jedoch ein Säurekatalysator zugesetzt werden. Die Menge eines solchen Katalysators kann zwischen
0,1 und 1 Gewichtsprozent liegen, bezogen auf das Gewicht des Aminoplasts. Die Verwendung eines
Härtungskatalysators ist dann zweckmäßig, wenn niedrige Härtungstemperaturen notwendig sind. Bei
Verwendung von Härtungskatalysatoren kann das Unlöslichmachen einfach durch Trocknen und Altern
bei Raumtemperatur erreicht werden. Härtungskatalysatoren, die zum Härten der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen
verwendet werden können, sind alle Säurekatalysatoren, einschließlich aller organischen
und anorganischen Säurekatalysatoren. Zum Beispiel kann man eine katalytisch^ Menge von Schwefel- oder
Salzsäure oder von deren Salzen zugeben, z. B. Ammoniumsulfat oder Ammoniumchlorid oder eine
organische Säure, wie Essigsäure, Phthalsäure, Benzoesäure, Toluolsulfonsäure, Naphthalinsulfonsäure oder
das Monosalz der Maleinsäure mit Triäthylamin.
Das Trocknen der Überzüge kann bei erhöhten Temperaturen, z. B. 60 bis 1040C, erfolgen. Das
Härten kann bei 82 bis 232° C vorgenommen werden, gleichgültig, ob ein Katalysator verwendet wurde oder
nicht. Die Härtezeit kann im oberen Temperaturbereich von etwa 232° C zwischen 1J2 und 2 Minuten
und im unteren Temperaturbereich von etwa 82° C zwischen 1 und 2 Stunden liegen. Besonders zweckmäßig
wird das Härten 15 bis 30 Minuten bei 1490C
vorgenommen.
Nachfolgend ist die hier nicht beanspruchte Herstellung verschiedener alkylierter Aminoplaste (A)
bis (D) beschrieben. Es können jedoch alle im Handel erhältlichen alkylierten Aminoplaste verwendet werden.
Die angegebenen Teile und Prozentsätze beziehen sich, wenn nichts anderes angegeben ist, auf das
Gewicht.
(A) 1070 g flockiger Paraformaldehyd (32,5 Mol), 2400 g Methanol (75,0 Mol), 630 g Melamin (5,0 Mol)
und 5 cm3 50%ige Ameisensäure wurden in ein gläsernes Reaktionsgefäß gegeben, das mit einem
Thermometer, einem mechanischen Rührer und einem Rückflußkühler versehen war. Das Gemisch wurde
auf Rückflußtemperatur erhitzt und etwa 31^ Stunden
auf dieser Temperatur gehalten. Danach wurde der pH-Wert mit Triäthylamin auf 9 bis 10 eingestellt.
Hierfür waren etwa 12,0 g erforderlich.
Das Reaktionsgemisch wurde dann durch Destillation unter vermindertem Druck (etwa 20 bis 30 mm
Hg) auf einen Feststoffgehalt von etwa 82 bis 85% eingeengt, wobei etwa 2400 g des Lösungsmittels entfernt
wurden. Dann wurde mit 620 g Butanol auf etwa 60% Feststoffgehalt verdünnt. Ausbeute: 2320 g mit
einem Feststoffgehalt von 61,6%; Viskosität: 2,5 Poises. Das Produkt wurde durch Super-Cel filtriert.
(B) 126 Teile Melamin, 405,5 Teile einer 37%igen wäßrigen Formaldehydlösung und 440 Teile n-Butanol
wurden in ein Reaktionsgefäß gegeben, das mit einem Thermometer, einem Rührer und einem Rückflußkühler
mit einem Behälter versehen war, durch den das Kondensat auf seinem Rückweg zum Reaktionsgefäß floß und in dem die wäßrige Fraktion des
Kondensats von der nichtwäßrigen Fraktion getrennt wurde. Das Reaktionsgemisch wurde bei Atmosphärendruck
etwa 6 bis 8 Stunden auf etwa 91 bis 930C
erhitzt. Das entstandene Reaktionswasser wurde dabei durch azeotrope Destillation entfernt. Die Dampftemperatur
betrug etwa 100 bis 1050C. Der Druck wurde so weit herabgesetzt, daß die Dampftemperatur
*5 sich auf etwa 85 bis 90°C verringerte. Die Harzlösung
wurde sodann durch Vakuumdestillation auf einen Feststoffgehalt von etwa 50 % eingeengt.
(C) 3370 Teile einer 37%igen wäßrigen Formaldehydlösung wurden in ein Reaktionsgefäß gegeben
und mit 20%iger Natronlauge auf einen pH-Wert von 8,6 gebracht. Dann wurden 6 Teile einer 85%igen
Phosphorsäurelösung zugesetzt. Das Gemisch wurde auf 700C erhitzt und innerhalb einer Stunde mit 1200
Teilen Harnstoff versetzt. Dann wurde auf 850C
a5 erhitzt und etwa 1 Stunde auf dieser Temperatur
gehalten. Darauf wurden 1340 Teile Butanol zugesetzt. Das so erhaltene Gemisch wurde 1 Stunde unter
Rückfluß erhitzt. Darauf wurden weitere 1550 Teile Butanol zugegeben. Anschließend wurde erhitzt und
das übergehende Destillat aus Butanol und Wasser so lange durch trockenes Butanol ersetzt, bis die
Temperatur des Reaktionsgemisches etwa 1120C erreicht hatte. Dann wurde im Vakuum bei 9O0C auf
einen Feststoffgehalt von etwa 65% eingeengt. Diese
3ί Lösung wurde mit Xylol und Butanol verdünnt und
ergab ein Endprodukt aus 20% Xylol, 30% Butanol, und 50% Feststoffen.
(D) 1554 Teile einer 37%igen wäßrigen Formaldehydlösung, die mit Natronlauge auf einen pH-Wert
von etwa 8 eingestellt wurden, gab man in ein Reaktionsgefäß und setzte 654 Teile Benzoguanamin,
3 Teile Magnesiumcarbonat, 945 Teile n-Butanol und 122 Teile Benzol zu. Die Mischung wurde unter
Entfernung des Reaktionswassers auf Rückflußtemperatur erhitzt, bis 700 Teile Wasser abgezogen
waren. Dann wurden 7 Teile Phthalsäure zugegeben, und es wurde unter weiterem Abziehen von Wasser
erhitzt, bis im wesentlichen das gesamte Wasser (1300 Teile) entfernt war. Die Reaktionsmasse wurde
darauf auf etwa 70 bis 80° C gekühlt und filtriert. Die Ausbeute betrug etwa 1950 Teile Harzlösung mit einem
Feststoffgehalt von 61 bis 63%.
Nachfolgend ist die Herstellung zweier Mischpolymerer (E) und (F) aus /J-Oxypropylacrylat oder
/S-Oxypropylmethacrylat, einer ungesättigten Säure
und anderen mischpolymerisierbaren Verbindungen beschrieben. Die angegebenen Teile und Prozentsätze
beziehen sich, sofern nichts anderes vermerkt ist, auf das Gewicht.
(E) Ein Monomerengemisch aus 263,5 g (36,1 Gewichtsprozent) Methylmethacrylat, 263,5 g (36,1 Gewichtsprozent)
Styrol, 108,1 g (14,8 Gewichtsprozent) Äthylacrylat, 80,3 g (11,0 Gewichtsprozent) ß-Oxypropylmethacrylat,
14,6 g (2,0 Gewichtsprozent) Itaconsäure wurde in Mischung mit 10,95 g (1,5% der
Gesamtmonomerenmenge) Benzoylperoxyd und 164,0 g Äthylenglycolmonomethyläther innerhalb von 2 Stunden
in ein gläsernes Reaktionsgefäß gegeben, das
Claims (1)
- 9 10566,0 g Xylol enthielt und von außen auf 105 bis 107°C und 60 Teile einer 61,6%igen Lösung von Methoxy-erwärmt wurde. Das in dem Gefäß befindliche Ge- methylmelamin (A) an Stelle des butylierten Methylol-misch wurde während der Zugabe und der nachfolgen- melamins verwendet. Man erhielt Überzüge vonden Umsetzung unter Stickstoff gerührt. 2x/2 Stunden großem Glanz, gleichgültig, ob die Zusammensetzungnach Beginn der Polymerisation wurde die Umsetzung 5 unmittelbar nach der Herstellung oder 1 Woche danachmit 0,73 g weiterem Benzoylperoxyd katalysiert und aufgebracht wurde,die Temperatur auf 109 bis 110°C erhöht. Am Ende B . . , „der vierten Stunde wurde die Umsetzung erneut mit P*weiteren 0,73 g Benzoylperoxyd katalysiert. Man (a) Das Verfahren des Beispiels 1, (a) wurde wiedererhitzte und rührte insgesamt 12 Stunden. Die fertige io holt, jedoch wurden 416 Teile (200 und 216 Teile) einer Masse bestand aus einer klaren, viskosen Lösung eines 50%igen Lösung eines Mischpolymeren aus 44 Teilen Mischpolymeren aus etwa 36% Methylmethacrylat, Methylmethacrylat, 44 Teilen Styrol, 10 Teilen /ϊ-Oxy-36% Styrol, 15% Äthylacrylat, 11% /S-Oxypropyl- propylmethacrylat und 2 Teilen Methacrylsäure und methacrylat und 2% Itaconsäure. Sie hatte eine 60 Teile einer 61,6%igen Lösung von Methoxymethyl-Viskosität von etwa 10 Poisen bei einem Feststoff- 15 melamin (A) in Xylol und 2-Methoxymethanol gehalt von etwa 50% in einem Lösungsmittelgemisch (77,6:22,4) verwendet. Die unmittelbar nach der aus Xylol und 2-Methoxymethanol (Gewichtsverhält- Herstellung aufgebrachten Überzüge hatten einen nis 77,6:22,4). Glanz von 90 Photovolt. Überzüge, die durch Auf-(F) Man arbeitete wie unter (E) angegeben, verwendete bringen nach lwöchiger Lagerung erhalten wurden,jedoch an Stelle von 80,3 g (11,0 Gewichtsprozent) ao hatten gleichfalls einen Glanz von 90 Photovolt.ß-Oxypropylmethacrylat 80,3 g (11,0 Gewichtsprozent) (b) Das Verfahren nach Teil (a) wurde mit der Ab-/3-Oxypropylacrylat. Es wurde eine ähnliche Lösung weichung wiederholt, daß das Mischpolymere durcheines Mischpolymeren aus etwa 36 % Methylmethacry- die gleiche Menge eines Mischpolymeren aus 45 Teilenlat, 36% Styrol, 15% Äthylacrylat, 11 % ß-Oxypropyl- Methylmethacrylat, 45 Teilen' Styrol und 10 Teilenacrylat und 2% Itaconsäure erhalten. 25 Oxymethyrmethacrylat ersetzt wurde. Die ÜberzügeDie folgenden Beispiele, in denen alle Teile und die durch Auf bringen unmittelbar nach der HerstellungProzentsätze, sofern nichts anderes angegeben ist, erhalten wurden, hatten einen Glanz von 44 Photovolt,auf das Gewicht bezogen sind, dienen zur Erläuterung Überzüge, die nach lwöchiger Lagerung aufgebrachtder Erfindung. wurden, hatten einen Glanz von nur 10 Photovolt.Beispiell 3° Beispiel4(a) 200 Teile Titandioxyd (Rutil) und 200 Teile Beispiel 1, (a) wurde wiederholt, jedoch wurde als einer 50%igen Lösung des Mischpolymeren (E) wurden Mischpolymeres ein solches aus 78 Teilen Methylauf einer Dreiwalzenmühle gemahlen. Dann wurden methacrylat, 15 Teilen Äthylacrylat, 5 Teilen /3-Oxymit dieser Paste 155,2 Teile einer 50%igen Lösung 35 propylmethacrylat und 2 Teilen Acrylsäure verwendet des Mischpolymeren (E) mit 88,8 Teilen einer 50%igen und als Aminoplast das Harz (D). Hinsichtlich des Lösung des butylierten Methylolmelamine B, 195,8 Tei- Glanzes wurden gleiche Ergebnisse erzielt, gleichlen Xylol und 97,9 Teilen 2-Äthoxyäthylacetat ver- gültig, ob die Masse unmittelbar nach der Herstellung mischt. Durch Zugabe eines Gemisches von Xylol und oder nach lwöchiger Lagerung aufgebracht wurde.
2-Äthoxyäthylacetat (Gewichtsverhältnis 6,9:3,1) 40 .wurde eine Sprühviskosität von 22 Sekunden (Ford- Beispiel 5
Becher Nr. 4) erreicht, wobei der Gesamtfeststoff- Beispiel 1, (a) wurde wiederholt, wobei als Mischgehalt 45% betrug. Die Zusammensetzung wurde polymeres eines aus 14 Teilen Methylmethacrylat, auf phosphatiert« Stahlplatten gesprüht und ergab 14 Teilen Vinyltoluol, 50 Teilen Äthylacrylat, 24 Teilen nach 15minutigem Trocknen an der Luft und 30minu- 45 /J-Oxypropylacrylat und 1 Teil Aconitsäure, ferner tigern Härten bei 149° C einen Film mit einer Dicke Harz (C) als Aminoplast verwendet wurden. Bezüglich von 0,037 mm. Der Glanz wurde mittels eines des Glanzes wurden gleiche Ergebnisse erzielt, gleich-60-Photovolt-Glanzmessers mit 90 ermittelt. Dieser gültig, ob die Masse unmittelbar nach der Herstellung Wert wurde erreicht, gleichgültig, ob die Überzugs- oder nach lwöchiger Lagerung aufgebracht wurde,
masse unmittelbar oder erst 1 Woche oder sogar 5° „ .
1 Monat nach der Herstellung aufgebracht wurde. Beispiel 6(b) Zu Vergleichszwecken wurde eine Überzugs- Beispiel 1, (a) wurde wiederholt, wobei als Mischmasse hergestellt und in gleicher Weise wie unter (a) polymeres eines aus 20,5 Teilen Acrylnitril, 20,5 Teilen aufgebracht, jedoch mit der Abweichung, daß das a-Methylstyrol, 45 Teilen Äthylacrylat, 10 Teilen Mischpolymere durch ein Mischpolymeres aus 36,1 Tei- 55 ^-Oxypropylmethacrylat und 4 Teilen Acrylsäure verlen Methylmethacrylat, 36,1 Teilen Styrol, 14,8 Teilen wendet wurde. Bezüglich des Glanzes wurden gleiche Äthylarcylat und 11,0 Teilen jö-Oxyäthylmethacrylat Ergebnisse erzielt, gleichgültig, ob die Masse unmittelersetzt wurde. Die unmittelbar nach der Herstellung bar nach der Herstellung oder nach lwöchiger Lageaufgebrachten Überzüge hatten einen Glanz von rung aufgebracht wurde.90 Photovolt, während Massen, die vor dem Auf- 6°bringen 1 Woche gestanden hatten, nur Überzüge mit Patentansprüche:einem Glanz von 10 Photo volt ergaben.. -ι-, 1. Wärmehärtbare Überzüge bildendes Anstrich-Beispiel 2 mittel auf der Grundlage von alkylierten Amino-Das Verfahrendes Beispiels 1, (a) wurde wiederholt, 65 plasten und thermoplastischen hydroxylgruppenjedoch wurden 416 Teile (200 und 216 Teile) einer haltigen Mischpolymeren in organischen Lösungs-50%igen Lösung des Mischpolymeren (F) für die mitteln, d a d ur ch geken nzeich η et, daß zwei Chargen der Lösung des Mischpolymeren (E) es als Filmbildner a) 50 bis 95 Gewichtsprozenteines thermoplastischen Mischpolymeren aus 5 bis 30 Gewichtsprozent einer Verbindung der Formel:==z CCOOCH2CH(OH)Ch3in der η gleich 1 oder 2 ist, 1 bis 4 Gewichtsprozent einer mischpolymerisierbaren a,/?-ungesättigten Säure und mindestens einer anderen mischpolymerisierbaren monoäthylenisch ungesättigten Verbindung und b) 5 bis 50 Gewichtsprozent eines harzbildenden Kondensats aus Formaldehyd und Harnstoff, N,N'-Äthylenharnstoff, Dicyandiamid oder einem Aminotriazin enthält, das mit Cyclohexanol oder mit einem 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkanol alkyliert ist.2. Anstrichmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als 1 bis 50gewichtsprozentige Lösung in einem organischen Lösungsmittel vorliegt, ao3. Anstrichmittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Mischpolymeres a) enthält, das aus 5 bis 30 Gewichtsprozent ß-Oxypropylmethacrylat oder /S-Oxypropylacrylat, 1 bis 4 Gewichtsprozent Itaconsäure, Acrylsäure oder Methacrylsäure und mindestens einer anderen mischpolymerisierbaren monoäthylenisch ungesättigten Verbindung hergestellt worden ist.4. Anstrichmittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es als harzbildendes Kondensat b) ein butyliertes Melamin-Formaldehyd-Kondensat enthält.5. Anstrichmittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Pigment im Verhältnis zwischen 1:20 und 20:1, bezogen auf das Gemisch an Mischpolymerem und Aminoplast, enthält.In Betracht gezogene Druckschriften:
USA.-Patentschrift Nr. 2 681 897;
belgische Patentschrift Nr. 559 480.409 758/362 12.54 © Bundesdruckerei Berlin
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US78579859 US3082184A (en) | 1959-01-09 | 1959-01-09 | Coating composition comprising an alcohol-modified aminoplast resin and a copolymer of a beta-hydroxypropyl acrylic ester and an acid, and metal coated therewith |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1183617B true DE1183617B (de) | 1964-12-17 |
Family
ID=25136649
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DER27074A Pending DE1183617B (de) | 1959-01-09 | 1960-01-09 | Waermehaertbare UEberzuege bildende Anstrichmittel |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3082184A (de) |
BE (1) | BE586363A (de) |
DE (1) | DE1183617B (de) |
GB (1) | GB939211A (de) |
Families Citing this family (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL122197C (de) * | 1960-09-01 | |||
US3288736A (en) * | 1962-11-15 | 1966-11-29 | Cook Paint & Varnish Co | Coating compositions comprising partial fatty acid esters of hydroxyl interpolymers |
US3262919A (en) * | 1963-05-02 | 1966-07-26 | Armstrong Cork Co | Tetrapolymers containing hydroxyl and carboxy groups and inks made therefrom |
US3382294A (en) * | 1963-05-03 | 1968-05-07 | Pittsburgh Plate Glass Co | Coating composition comprising an acrylic inter-polymer, an amine-aldehyde resin, and an alkyd resin |
US3267174A (en) * | 1963-05-10 | 1966-08-16 | Union Carbide Corp | Acrylic coating composition containing an adduct of a triol with an alkylene oxide |
US3270088A (en) * | 1964-04-21 | 1966-08-30 | Devoe & Raynolds Co | Alkyl, hydroxyalkyl maleate monomers and copolymers thereof |
US3366590A (en) * | 1965-01-04 | 1968-01-30 | Ashland Oil Inc | Film-forming block copolymeric emulsions |
US3438800A (en) * | 1965-10-13 | 1969-04-15 | Celanese Coatings Co | Synthetic enamel coating process |
US3406221A (en) * | 1965-11-24 | 1968-10-15 | Cook Paint & Varnish Co | Interpolymers containing vinyl acetate, hydroxy esters of dicarboxylic acids, an ester plasticizing monomer and an alkyl acid maleate or fumarate |
US3375227A (en) * | 1966-04-21 | 1968-03-26 | Celanese Coatings Co | Carboxy-hydroxy-containing copolymers |
US3412055A (en) * | 1966-05-23 | 1968-11-19 | American Cyanamid Co | Resinous coating compositions comprising the latent curing agent phosphorus trichloride |
US3544489A (en) * | 1966-06-14 | 1970-12-01 | Ppg Industries Inc | Non-pigmented,opaque,microporous film and process and composition for preparing same |
US3451955A (en) * | 1966-08-01 | 1969-06-24 | American Cyanamid Co | Coating composition comprising a blend of the reaction product of a highly methylated hexamethylol melamine with a free hydroxyl group containing copolymer blended with a glyceride oil modified alkyd resin or certain acrylic terpolymers |
US3446769A (en) * | 1966-10-12 | 1969-05-27 | Celanese Coatings Co | High solids coating compositions |
JPS4818088B1 (de) * | 1966-12-27 | 1973-06-04 | ||
USRE32261E (en) * | 1969-11-27 | 1986-10-07 | Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated | Process for producing thermosetting finishing powders |
US4042645A (en) * | 1969-11-27 | 1977-08-16 | Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated | Process for producing thermosetting finishing powders |
JPS4941324B1 (de) * | 1970-12-29 | 1974-11-08 | ||
US4020219A (en) * | 1971-04-02 | 1977-04-26 | Rohm And Haas Company | Metal decorating method involving mechanical shaping |
US4190687A (en) * | 1972-05-09 | 1980-02-26 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for treating leather |
IT1015549B (it) * | 1973-07-03 | 1977-05-20 | Vianova Kunstharz Ag | Procedimento per la preparazione di dispersioni acquose di polime ri reticolabili e prodotto termoin durente per rivestimenti ottenibile con esse |
GB1577998A (en) * | 1977-09-28 | 1980-10-29 | Kansai Paint Co Ltd | Low temperature curing high solid acrylic copolymer-aminoplast resin coating compositions |
US4322508A (en) * | 1978-03-20 | 1982-03-30 | Ford Motor Company | High solids paint composition comprising hydroxy functional oligoesters and hydroxy functional copolymers |
US4363896A (en) * | 1980-01-04 | 1982-12-14 | Ford Motor Company | Composition with latent reactive catalyst-#4 |
US4281075A (en) * | 1980-01-04 | 1981-07-28 | Ford Motor Company | Sulfonate ester catalysts in thermosetting compositions |
US4323660A (en) * | 1980-01-04 | 1982-04-06 | Ford Motor Company | Composition with latent reactive catalyst - #5 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE559480A (de) * | 1956-07-27 | |||
US2681897A (en) * | 1950-10-06 | 1954-06-22 | American Cyanamid Co | Surface coating compositions comprising aminoplast resins and a thermoplastic copolymer containing a polymerized hydroxy alkyl ester of an alpha, beta ethylenically unsaturated carboxylic acid |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE663220C (de) * | 1935-10-19 | 1938-08-02 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zur Herstellung von gegen Licht und Hitze bestaendigen Polymerisationsprodukten aus Vinylchlorid |
IT526361A (de) * | 1953-07-23 | 1900-01-01 | ||
US2923653A (en) * | 1956-08-13 | 1960-02-02 | Rohm & Haas | Bonded non-woven fibrous products and methods for manufacturing them |
-
0
- BE BE586363D patent/BE586363A/xx unknown
-
1959
- 1959-01-09 US US78579859 patent/US3082184A/en not_active Expired - Lifetime
-
1960
- 1960-01-07 GB GB66260A patent/GB939211A/en not_active Expired
- 1960-01-09 DE DER27074A patent/DE1183617B/de active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2681897A (en) * | 1950-10-06 | 1954-06-22 | American Cyanamid Co | Surface coating compositions comprising aminoplast resins and a thermoplastic copolymer containing a polymerized hydroxy alkyl ester of an alpha, beta ethylenically unsaturated carboxylic acid |
BE559480A (de) * | 1956-07-27 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US3082184A (en) | 1963-03-19 |
GB939211A (en) | 1963-10-09 |
BE586363A (de) | 1900-01-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1183617B (de) | Waermehaertbare UEberzuege bildende Anstrichmittel | |
DE1669014C3 (de) | Wärmehärtbares Überzugsmittel auf Basis eines Mischpolymerisates | |
EP0391271A2 (de) | Wässriges hitzehärtbares überzugsmittel auf Polyester- und Acrylbasis, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung | |
DE2507884B2 (de) | Verfahren zur Herstellung wäßriger Dispersionen von pigmentierten Überzugsmitteln | |
DE2855847C2 (de) | Hitzehärtende Überzugsmasse | |
DE2854989C3 (de) | Pulverüberzugspräparat | |
DE2732693C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von in organischen Lösungsmitteln löslichen hydroxylgruppenhaltigen Copolymerisaten | |
DE1289936B (de) | Waermehaertbare UEberzugsmittel auf der Grundlage von organischen Loesungsmitteln, thermoplastische Hydroxylgruppen enthaltenden Mischpolymerisaten und Aminoplastharzen | |
DE1669026C3 (de) | Wärmehärtbare Bindmittel für Überzugsmassen | |
DE1519319B2 (de) | Wasserverduennbarer einbrennlack | |
DE1155205B (de) | Bei 121 bis 177íÒC einbrennbarer Lack aus Polymerisaten auf Basis von Methylmethacrylat | |
DE1053698B (de) | UEberzugsmittel und Lacke auf Basis von Aminoplasten | |
DE1644765B2 (de) | Verfahren zur herstellung von waermehaertbaren ueberzugsmitteln auf basis von acrylmischpolymeren | |
DE2313111B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von luft- und ofentrocknenden Lackkunstharzen und deren Verwendung | |
DE2858097C2 (de) | Reaktionslacke und Einbrennlacke auf der Basis von hydroxylgruppentragenden Copolymerisaten sowie Verfahren zur Herstellung von Überzügen | |
DE2431576C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Polymerisatdispersionen | |
DE1669033A1 (de) | Treibstoffbestaendige Einbrennlacke auf Basis thermoplastischer Hydroxylgruppen und Carboxylgruppen enthaltende Mischpolymerisate und Aminoplaste | |
DE2858096C2 (de) | Reaktionslacke und Einbrennlacke auf der Basis von hydroxylgruppentragenden Copolymerisaten sowie Verfahren zur Herstellung von Überzügen | |
DE1239422B (de) | Verfahren zur Herstellung von waermehaertbare UEberzuege bildenden Anstrichmitteln und Lacken | |
DE2938308A1 (de) | Substrat mit haertbarer oder gehaerteter mehrschichtlackierung | |
DE2515705C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von in organischen Lösungsmitteln löslichen Copolymerisaten | |
DE1494421C3 (de) | Bindemittelgemisch für wärmehärtbare Überzüge | |
DE1695512A1 (de) | Verfahren zum Herstellen von harten,elastischen und schlagfesten UEberzuegen | |
DE2936623C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten | |
DE1644761B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von schlagfesten, elastischen und harten Überzügen |