DE1671617A1

DE1671617A1 - Lichtempfindliche Platte fuer Kopierverfahren

Info

Publication number: DE1671617A1
Application number: DE19671671617
Authority: DE
Inventors: Steven Levinos
Original assignee: GAF Corp
Current assignee: GAF Corp
Priority date: 1966-04-15
Filing date: 1967-04-13
Publication date: 1971-01-14
Also published as: NL6705269A; FR1519211A; US3474719A; GB1177527A

Description

Dr, Walter Beil

Alfred Ec rppener . 12. April 1967

Dr. .Haus Jczüjä Wolff
Dr. Kan3 Chr. Beil

Rechtaatwäito

Frankfurt a, M.-Höchst

Addonstraße58 - TeL 3126 49

Unsere Hummer 15

General Iniline & J¹IIm Corporation Hew York," N.Y.,- V.St.A.

Lichtempfindliche Platte für Kopierverfahren

Die Erfindung betrifft vorsensibilisierte positiv und negativ arbeitende Offsetdinickplatten, die au ο einer Metallplatte mit einer hydrophoben , mit einer .Diazoniumverbindung sensibilisierten Harzschioht bestehen, bei »/elohen sich die Harzachicht nach der Belichtung an dea. vom licht getroffenen Teilen hydrophil machen läßt und welohe eine Haftmittel— zwiochenschichti d.h# eine yerankerungsachiohti aufweisen,, die dazu dient, die Haftfestigkeit zwischen der Bensibilisiearfeen Hariaaohioht und der metallischen Unterlage au verbessern bezw« zu erhöhen« Die Erfindung betrifft auch die Herstellung· und die Verwendung solcher Platten«

In jaodornen ösaanäfta« und Indttatriebetriaba«, Bind erhebliche Mangon an J3u|/1 ikaten tind-Reprodufctioaea itersuatröllea» I« den !"allen, id denen

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weniger als 30 Kopien von einem Original benötigt werden, ist das

Diazotypieverfahren ideal. Bei-diesem Verfahren handelt es sich bekanntlich um die Sensibilisierung einer Unterlage mit einer lichtempfindlichen Diazoniumverbindung, die Belichtung der empfindlichen Unterlage unter einer Vorlage, die Behandlung der belichteten Unterlage mit einer Base in Gegenwart einer Kupplungskomponente} so daß es an den Teilen der lichtempfindlichen Unterlage, die nicht vom Licht getroffen worden sind, zur Ausbildung eines Azofarbstoffes kommt. Dieses Verfahren ist deshalb so wertvoll, weil es die Vervielfältigung verschiedenster Originale ohne weitere Vorbereitung erlaubt."

Eine immer größer werdende Zahl von Bürogeräten und Verfahren, die die Herstellung mehrerer Kopien von einer Vorlage gestatten sollen, basieren auf dem Diazotypieverfahren. Der allgemeine Kenner aller Diazotypieverfahren ist das sogenannte durchscheinende Eapieroriginal, welches als

Photodruckschablone zur Herstellung weiterer Kopien dient. Da die Schablonen sioh von gewöhnlichen gedruckten, maschinengeschriebenen oder handgeschriebenen Originalen nur durch die höhere Lichtdurchlässigkeit des Spezialpapieres unterscheiden, ist ohne weiteres klar, 'daß sie von ihrer billigen Herstellungsweise ganz abgesehen - in ihrer vielseitiger Verwendbarkeit und einfachen Handhabung, insbesondere auoh wegen der Möglichkeit, auf- der Schablone Zusätze, Streichungen oder Inderun^en anzubringen, unübertroffen sind. Selbst Material auf verhältniamässig undurchsichtigem Papier kann mit Hilfe des Diazotypieverfahrens reproduziert werden, weil die Kontraeteohärfe bei diesem Verfahren bo hoch 'ist.

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Eine Reproduktion, die auf dem Photokopieren von durchscheinenden nach dem Diazotypieverfahren hergestellten Originalen beruht, stellt daher die einfachste und wirtschaftlichste Lösung des Kopierproblems dar, wenn die Zahl der erforderlichen Kopien nicht zu groß ist. In vielen Fällen werden aoer von einem Original mehr als JO Kopien gebraucht, so daß Reproduktionsverfahren, die eine besondere Schablone erfordern, trotz ihrer vielen iiacjiteile interessant werden, weil - ist die erforderliche Schablone erst einmal angefertigt - die Kopien viel schneller hergestellt v/erden können.

Das Offsetdruckverfahren ist besonders interessant, weil die damit hergestellten Kopien gegenüber anders hergestellten viele Vorteile aufweisen. So besteht das erzeugte Bild aus beständigem Kohlenstoff oder einem anderen Pigment in einem geeigneten Trägermaterial, während das Bild bei den Diazotypie- oder Jp^ritverfahren aus Farbstoff besteht, der mit der Zeit vurbliissen kann» Bei einem Di;.zotypiedruck enthalten die bildfreien Teile der Reproduktion Photozersetzungsprodukte, so daß sie leicht eine gelbliche Vϊ.rfärbuug annehmen, insbesondere wenn sie starkem Licht ausgesetzt werden. Im übrigen wird die Beständigkeit des Diazotypiepapieres gegen eine vorzeitige Ferbbildung durch Zusatz einer großen Menge Säure zu der empfindlichen Schicht erreicht, so daß es beim Lagern zu einem Verlust der Festigkeit des Parrieres kommen kann. Schliesslich ist hervorzuheben, daß die Qualität der im Offaetdruckverfahren hergesiellten Reproduktionen hervorragend ist. Zur Anwendung des Offsetdruckverfahruns war es aber bisher nötig, entweder itanueil das Original auf eine sogenannte "Dirukt-Bild"-Schablone zu übertragen oder teure lichtempfindliche negativ- oder

BAD ORIGIN AL

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positivarbeitende Schablonenplatten zu verwenden. Bei der Art von Kopierverfahren, bei welchen sich das Diazotypierverfahren als so brauchbar erwiesen hat, erfordert die Herstellung der Schablonenplatten bei ϋητ/en- dung einer negativ-arbeitenden lichtempfindlichen Offsetplatte mehrere zeitrauben.de Operationen und eine teure photgr aphis ehe -ausrüstung, so d aß sich die Verwendung dieser Platten in Verbindung mit dem Offsetdruck . als unpraktisch und zu teuer auf dem Kopiergebiet nicht durchsetzen P konnte. Seitdem sind viele Versuche unternommen worden, eine direktpositive Photooffsetplatte zu entwickeln, die es erlauben würde, das durchscheinende Original des Diazotypieverfahrens auch in solchen Fällen als Original zu verwenden, in denen mehr Kopien, erforderlich sind, als mit dem Diazotypieverfahren in wirtschaftlicher Weise hergestellt werden können.

Neuerdings eingeführte, positiv-arbeitende Metalloffsetplatten begegnen auf dem Gebiet der "gesetzlichen"- Graphik oder Staatsgraphik, wo die k erforderliche, aussergewöhnlich hohe Druckqualität und absolute Dimensionsstabilität einerseits und lange Laufzeiten andererseits die Verwendung einer naturgemäss teuren Metalloffsetplatte gerechtfertigt erscheinen lassen, grossem Interesse. Die verhältnismässig geringe Kontrastschärfe dieser Platten und die infolgedessen sehr komplizierte Belichtungsstufe machen es jedoch schwierig, von durchschnittlichen durchscheinenden Originalen der genannten Art brauchbare Kopien zu erhalten. Vor allein wegen ihrer Kontrastarmut und ihrer hohen Kosten konnten diese Metallplatten den Bedarf nach billigen, positiv-arbeitenden Offsetplatten, die für das Kopiergebiet geeignet sind, nicht befriedigen»

JO 9 8 83/079 6 ®ad qbiqwai ~⁵~

Die Probleme, die sich bei der Herstellung von Metalldruokplatten, mitdenen sehr gute Reproduktionen bei geringen Kosten erzeugt werden können, ergeben, beruhen auf einer Reihe von Faktoren. Die Hauptachwierigkeit ergibt sich aus der Tatsache, daß die Haftfestigkeit der lichtempfindlichen Beschichtung an der■Oberfläche der Metallunterlage, gleichgültig ob diese behandelt oder unbehandelt ist, nicht zufriedenstellend ist. So weisen in vielen Fällen bei Druckplatten vom positiv-wirkenden Typ die nicht belichteten Bereiche der empf/indlichen Schicht keine aus- j| reichende Haftfestigkeit an der Metallplattenoberfläche auf und lösen sich, insbesondere während des Entwicklungsvorganges (d.h., wenn die Platte längere Zeit in Lösungsmittel eingetaucht wird) von dieser ab» In den anderen Fällen ergeben sich erhebliche Schwierigkeiten bei der Entfernung der belichteten Bereiche der sensibilisierten Beschichtung während des Auswaschvorganges.

Die Versuche der; ,einschlägigen Industrie, die erwähnten Probleme zu überwinden oder -ZsU erleichtern, haben zu verschiedenen Hilfsmitteln ge- > führt, die hauptsächlich darin bestehen, Verankerungssohichten, d.h· Haftuiittelschichten, zu verwenden, die $ioh zwischen der Metallplatte und der sensibilisierten Beschichtung befinden· Obwohl man mit dieser Technik bereits gewisse Brfolge erzielt hat, liegt hier noch ein weites Feld fiir Verbesaerungen· So erfordern die bisher bekanntgewordenen Haftmittelschiohten beispielsweise die Anwendung zusätzlicher Behandlungsstufen mit Lösungsmitteln, um ihre vollständige Entfernung von der Metalluri tor lage sicherzustellen· Andererseits wird die Haftfestigkeit der Haftmittalzwieohenschichten unter dem Einfluß der Lösungsmittelbehand?· lungen erheblich gesohwächt·

•-i*-' W9ÖÖ 3/07 9 8 BAD ORIGINAL

Bekanntlich wird die Herstellung von Druckplatten auf der Basis von lichtempfindlichen Diazooxyden in erheblichem Maße großtechnisch angewandt. Die industrielle Bedeutung der Diazooxyddruckplatten hat natürlich die Lösung der vorstehend beschriebenen Probleme besonders schwierig gemacht·

Mit Hilfe der vorstehenden Erfindung können die beschriebenen Nachteile ausgeschaltet werden* Krfindungsgemäss lassen sich vorsensibilisierte Besohichtungen unter Verwendung von lichtempfindlichen Diazooxyden mit ausgezeichneter Beständigkeit und Haftfestigkeit an Metallplatte her- ' stellen, wenn man eine sensibilisierte Schicht verwendet, die aue einem lichtempfindlichen, wasserunlöslichen, in einem wasserunlöslichen alkalibeständigen Bindemittelharz dispergieren Diazooxyd besteht, und diese Schicht an der Oberfläche der Metallplatte mit Hilfe eines thermoplastischen filmbildenden icrylharzes, welches in alkalischen Medien löslich ist, verankert. . ,

Die Grundplatte besteht vorzugsweise aus Aluminium über welches durch Elektroplattieren eine dünne Kupferschicht aufgebracht worden ist (Lithengrave-Platte, entwickelt von der Lithographie Technical Foundation)j die Platte kann auoh noch eine zusätzliche Schicht aus elektrophoretisch abgelagertem Chrom auf der Kupferschioht aufweisen. Solohe Platten werden nach einer Vorbehandlung mit einer Harzschicht versehen, die ao entwickelt ist, daß sie die Harzmatrix, welche das alkali-beatändige Harz und das Diasooxyd enthält, fest an der Oberfläche der Metallplatte verankert, während die Haftfestigkeit der nio'ht belioh-

■ m 7 -

teten Bereiche während der Behandlung geschwächt wird, so daß während der Waschstufe diese entfernt werden können. Bine Aluminiumplatte, die mit Kupfer beschichtet ist, führt schliesslich zu einar positiven Platte. Eine Platte, die eine zusätzliche Chromschicht aufweist, führt schliesslich zu einer negativen Platte.

Die filmbildenden alkali-lüslichen Harze, die erfindungsgemäss in.

Betracht gezogen sind, entstehen vorzugsweise durch Polymerisation von " einem oder mehreren Monomeren aus der Reihe der -a, ^wHra-monoäthylenisch ungesättigten Carbonsäuren, deren Estern und Salzen. Geeignete Monomere sind beispielsweise Acrylsäure, Methacrylsäure, Methylacrylat, ilthylacrylat, Butylacrylat, usw., Methylmethacrylat, Sthylmethacrylat, Butylniethacrylat u.a.

Harze dieser Art sind handelsüblich und leicht erhältlieh, so z.B. das Produkt "Carboset" von der Firma B.F.Goodrich. Chemical Co«(Carboset 525)· .Obwohl sich mit alkali-löslichen Harzen der vorstehend allgemein genannten , Art gute Ergebnisse erzielen lassen, erreicht man das Optimum der durchdie Erfindung ermöglichten Verbesserungen bei Verwendung von Polymermaterialien, die in ihrem Gerüst, auf Mol-Basis berechnet, etwa 80 bis Prozenteinheiten der Strukturformel

- C

und etwa 1 bis 20 Prozenteinheiten der Strukturformel

...v- ■-■■·· tÖ9883/O796

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enthalten. In den Formeln bedeutet R einen Kohlenwasserstoff rest, z.B.. einen Alkyl-, Aralkyl-, Aryl- oder Alkarylrest, vorzugsweise einen * niederen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen wie Methyl-» itthyl-i Butylgruppen usw.y R.. bedeutet in beiden Formeln niedere Alkylgruppen.

Die Gegenwart der Carboxyl-Seitengruppen kann sich daraus ergeben, daß in der zu polymerisierenden Monomermischung von Anfang an ein entsprechender Anteil eines Monomeren vom Acrylsäuretyp vorhanden war. Andererseits können diese Carboxylgruppen auch so in die Pol^merkette gebracht v/erden, daß man ein Acrylatpolymer, d.h. ein Polymer, welches zunächst keine freien Säuregruppen enthält, einer geeigneten, hydrolysierend wirkenden Hachbehand/lung unterwirft. Die Art der Herstellung des Polymerisates ist ohne Bedeutung für die Durchführung der vorliegenden Erfindung, so lange das relative Verhältnis der löslichmachenden Carboxylsubstituenten in der Eolyiaerkette innerhalb der genannten G-renzen erhalten bleibt» Die Acrylatmonomeren können in Mischungen von zwei, drei oder mehreren verwendet werden. So haben sich insbesondere Methylacrylat-, itthylacrylat- und Butylacrylat-Monomersysteme als für die Zwecke der vorliegenden Erfindung besonders geeignet erwiesen. Das Harz wird in Form einer 0,5 ^is 1· ^igen Lösung in Isopropylalkohol angewandt, obwohl auch andere Lösungsmittel wie Methanol, üthanol, Aceton, Diacetonalkohol, Methylcellosolve, Dioxan, Cyclohexanol,

xw«_OrtB .-.009883/0796

BAD ORlOlNAL

Äthjlacetat u.a. verwendet werden können; Die Zugabe einer kleinen Menge Ölsäure und eines oberflächenaktiven Mittels wie "llkaterge 1" (Commercial Solvents Corporation) ist vorteilhaft, um eine, glei chinas si ge Benetzung der Metalloberfläche mit dem Harz zu erreichen. Das Molekulargewicht des Harzes hat keinen Einfluß, so lange das Harz dazu fähig ist, aus einem Lösungsmittel zusammenhängende Filme zu bilden. So kann das Molekulargewicht 5 000- bis 10 000 aber auch bis zu mehreren Millionen betragen. Im allgemeinen verwendet man Harze, deren Molekulargewichte zwischen 500 000 und 1 000 000 liegen.

Wie bereits, gesagt, wird das Harz im allgemeinen in Form einer 0_f5 !folgen Lösung in Isopropylalkohol (oder einem der anderen genannten Lösungsmittel) angewandt. Neben einer kleinen Menge Ölsäure und einemoberflächenaktiven Mittel wie ."Alkaterge A" kann gegebenenfalls auoh eine kleine Menge einer geeigneten Schattierfarbe zu der Lösung zugesetzt v/erden, um den Kontrast der Beschichtung auf der Metalloberfläche zu erhöhen. "AlkatergeA" ist ein substituiertes Oxazolin der Formel

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-ΙΟ-

in welcher R eine langkettige Alkylgruppe wie Pentadecyl oder Heptadecyl und' R, und R₂ niedere Alkylgruppen wie Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Amyl u.ä· bedeuten. Vorzugsweise "bedeuten R Heptadecyl und R, und R₂ I/Iethyl oder Äthyl.

Die Haftmittelzwisohenschicht aus dem alkalilöslichen thermoplastischen fumbildenden üorylharz wird unmittelbar nach dem „Aufbringen auf die Metallplatte, z.B. durch Fließbeschichten, direkt mit der sensibilisierten Schicht, die aus dem lichtempfindlichen Eiazooxyd und dem alkali-beständigen Harz besteht, überzogen. Für die Zwecke der Erfindung geeignete-Diazooxyde können wie folgt charakterisiert werden* sie sind wasserunlöslich, aber zu wenigstens 1 $ in flüssigen Lösungsmitteln löslich, die aus einem aliphatischen Ester, einem aliphatischen Keton oder einem aliphatischen Alkohol (aliphatisch gebundene OH-Gruppe) bestehen. Beispiele für solche Lösungsmittel sind» Äthylacetat, Butylacetat, Amylacetat u.a., Aceton, Diäthylketon, Methylpropylketon, Methylisobutylketon, Dipropylketon, Methylethylketon, Methylbutylketon u.a., Äthylalkohol, Isopropylalkohol, Butylalkohol, Diacetonalkohol, Benzylalkohol u.a. Viele Biazooxyde mit extrem hohem Molekulargewicht und in komplexer Struktur weisen einen solchen gemischten polaren-nichtpolaren Charakter auf, daß sie nur in so starken Lösungsmitteln wie Dimethylformamid, Dimethylacetaiaid, Dioxan oder Methylcellosolve' löslich sind. Da die lösende Wirkung dieaer letztgenannten Lösungsmittel im allgemeinen so groß iat, daß auoh die Haftmittelzwischanschicht beachädigt wird, verwendet man vorzugsweise solche Diazooxyde, die Lösliohkaitsaigenschaf ton der voratahand genannten Art aufweisum.

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Qm bad

■kua der grossen Klasse der Diazooxyde haben sich insbesondere die als brauchbar erwiesen, die man durch Amidierung oder Veresterung von 2-Diazo-l-naphthol-5-sulfonylchloriden oder 2-Naphthol-l-diazo-5-sulfonylchloriden mit verhältnismässig einfachen Aminen oder Alkoholen oder mit komplizierteren Verbindungen, die ein gesättigtes, unkonjugiertes, nicht-polares Molekül aufweisen, wie Harzamine, Harzalkohole und deren Derivate gewinnt ο "

Die vorstehend genannten Diazooxyde können durch die Formeln

und

dargestellt werden, in Vielehen H llkoxy (z.B. Methoxy, JLthoxy, Propoxy), Aryloxy (z.B. Phenoxy, Naphthoxy u.ä.), Imino (z.B. primäres¹ Amino), iilkylamino (z.B. Methylamine, Dimethylamine, Äthylaiüino, Diäth.ylaraino, Fropylamino, Dipropylamino, Butylamino, Dibutylamino), Arylamino (z.B. Phenylamino, Naphthylamine u.a.), iiralkylainino (z.B. Benzyli<.inino, Dehydroabietylamino, Didehydroabietylamino u.a.), Carbalkoxyalkylainino (z*j3. Garbmethoxymethylamino, Garbäthoxymethylaniino,

ino u.ii.) te deuten kann. Tjj.iache Beispiele für Diazo-

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BAD OBiQiNAL

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oxyde j die von den vorstehenden Formeln umfaßt werden, sindr

1. 2-Diazo-l-naphthol-5-sch-wef elsäure-äthylester

2. 2-Mazo-l-naphthol-5~schwefelsäure-methylester 3· 2-Diazo-l-nap]iithol-5-schwef elsäure-phenylester 4· 2-Diazo-l-naphthol-5~schwef elsäure-naplit'hylester 5· 2-Diazo-l-naphthol-5-schwefelsäure-butylester

6. Z-Biazo-l-naphthol-S-schwefelsäure-benzylester

7· l-I)ia2o-2-naphthol-5—^schwefelsäure-äthylester

8. l-Diaiio-2-naphthol-5-sohwef elsäure-phenylester

9· 2-Diazo-l-naphthol-5-sulfonamid

10. 2-Uiazo-l-naphthol-5-N-methyl-sulfonamid

. 11. 2-Diazo-l-naphthol-5-lT-(carbmethoxymethyl)-sulfonamid

12· 2-Diazo-l-naphthol-5-N-(oarbäthoxymethyl)-BUlfonamid

13_:i 2-i)iazo-l-naphthol~5-]J-<iimethylsulfonainid

14· 2-Biazo-l-naphthol-5-li-l3utylsulfonamid

15» 2-Diazo-l-naphthol—5-H'.-di'butylsulf onamid

16. N-Dehydroabietyl-6-diazo-5(6)-oxo-1-naphthalin-sulfonamid

17. li-Dehydroal3ietyl-H-2-hydroxyäthyl-6-diazo-5(6)-oxo-lnaphtnalinsulfonamid _%

18." !,!yy
¹naphthalinsulfonamid)

Die aufgeführten Diazooxyde sind mit .Ausnahme der Verbindungen mit Harzaminstruktur bekannte Verbindungen und können duroh einfache Veresterung oder Amidierung der entsprechenden Sulfonylchloride in Gegenwart eines säurebindenden Mittels wie P^ridin hergestellt werden. Die Harzderivate wiederum lassen sich naoh dem V_erfahren der USA-Eatentschrift 2 797 213 gewinnen·

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- ir-

Das lichtempfindliche Diazooxyd wird - wie gesagt - mit einem alkalibeständigen Haftmittelharz, welches vorzugsweise lipophil ist, damit eine ausreichende Haftung an der j&crylharzzwischenschicht erreicht -wird, aufgebracht. Das Harz für diesen Zweck kann aus einem beliebigen wasserunlöslichen alkali-beständigen Harzmaterial bestehen, welah.es in einem der vorstehend aufgeführten Lösungsmittel für die Diazaoxyde zu wenigstens etwa 1 Gewichtsprozent löslich ist. Barüberhinaus muss das Harz gegen die Wirkung der Lösungsmittel beständig bezw. für die Lösungsmittel -f undurchlässig sein, die während der Entwicklung der rohen Platte zu der fertigen Offsetdruckplatte verwendet werden. Das Harz sollte daher Berübrungszeiten von l/2 Minute oder mehr mit solchen Reagenzien aus— _: halten und einer Entfernung von der Verankerungsschicht während dieser Berührungsdauer bei Fehlen von Photo^ersetzungsprodukten widerstehen. Es ist vorteilhaft aber nicht unbedingt notwendig, daß das Harz ein niedriges oder massiges Molekulargewicht aufweist^ solche Harze -weisen -4«&βΐ3η- eine verbesserte Haftfestigkeit auf und lassen sich in Gegenwart von Photozersetzungsprodukten leicht entfernen. . I

Viele der handelsüblichen Harze erfüllen diese Ansprüche; es wird beispie^sweiße nur auf Polyvinylharze wie phenolmodifizierte Cumaron-Inden-Harze, Polyvinylacetat, Polymethylacrylatj Poiymethylmethaorylat,

■ I ■ ■ i

Cellulosederivate wie it hy !cellulose, Celluloseacetat) Cellulosepropionaiji gemischte Ester u.a. hingewiesen* Auch in diesem Fall genügt ein einfachst Versuch - da die Lösimgemittel festliegen - zu bestimmen, welches Haftmittelharz Zusammen mit der lichtempfindlichen Diazo-Verblndung verwendet werden soll« '

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Ba wird angenommen, daß die Photozersetzungsprodukte von Diazooxyden' in flüssigen aliphatischen Polyhydroxyverbindungen löslich oder quellbar sind, so daß die selektive Entfernung der PhotοZersetzungsprodukte und des mit diesen vermischten Haftmittelharzes möglich wird«

Das Phänomen* welches es ermöglicht, dieses Ergebnis zu erreichen, ist untersucht worden und beruht wahrscheinlich auf folgenden Umständen«

Es konnte gezeigt werden, daß die Einwirkung von Sonnenlicht auf Verbindungen, die die Gruppe,

enthalten, den Verlust von Stickstoff und die Umlagerung zu einem Ketenzwischenprodukt zur Folge hat· Es ist bekannt, daß Ketene mit Verbindungen reagieren können, die aktiven Wasserstoff enthalten. Im ! Falle von hydroxylhaltigen Verbindungen werden Ester gebildet» lnschei-4

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- J

nend reagieren djie flüssigen Polyhydroxyverbindungen mit den Photozer- . Setzungsprodukten der Diizooxyde unter Bildung von Esterderivaten der ; Polyhydroxyverbindungen, wobei nur ein Teil der Hydroxylgruppen umge- i wandelt wird· Sie entstehende Verbindung weist so viel Ähnlichkeit mit dem Pölyhydroxylösungsmittel auf, daß die Neigung zur gegenseitigen Löslichkeit verstärkt wird· Das allgemeine töslichkeitsverhalten wird ^; so erklärt»

Die vorstehend gegebene Theorie dient zur Erklärung der Minderungen, welohe eioh bei der Entfernung der Photozersetzungeprodukte und des Haftmittelharaes ergeben» Von der Riohtigkeit dieser Theorie ganz abgesehen, ist e*;<t(4.ic|j||_s,§a|^aj0he, daß die Diazo-Photozersetsmia'aprodukte eine

entscheidende Bolle "bei der Schaffung einer Durchlassigkeit für die verschiedenen Polyhydroxyverbindungen spielen.

Bei der Folyhydroxyverbindung, die zur Entfernung der Zersetzungsprodukte des Haftmittelharzes verwendet wird, kann es sich um eine beliebige flüssige aliphatisch^ Polyhydroxyverbindung handeln, z.B. um eines der verschiedenen Alkylglykole wie Xthylenglykol, Propylenglykol, Diäthylen-: glykol, 1,5-Butylenglykol, 2,3-Eutylenglykol, Dipropylenglykol, Hexylenglykol oder dreiwertige Alkohole wie Glycerin u.ä« Biese Polyhydroxyverbindungen können allein oder in Form von Mischungen verwendet werden| beispielsweise kann man Äthylenglykol mit Glycerin, Hexylenglykol mit . Glycerin, 2,3-Butylenglykol mit Glycerin, Propylenglykol mit AVfchylenglykol u.a. verwenden· Es hat sich gezeigt» daß die Löslichkeit oder Quellbarkeit der liazooxyd-PhotoZersetzungsprodukte in flüssigen aliphatischen Polyhydroxyverbindungen ein allgemeines Phänomen ist, so daß jedes beliebige Lösungsmittel dieser Art verwendet werden kann·

Ein besonderer Torteil der vorliegenden Erfindung ergibt sich aus der · Tatsache, daß die in der Haftmittelzwischenschicht eingesetzten Acrylharze in alkalischen Medien löslich sind. Durch Zugabe geeigneter Alkalien zu der Lösung,, die eine der vorstehend genannten Polyhydroxyverbindungen enthält, kann man so gleichzeitig sowohl die Entfernung der belichteten Bereiche der Diazooxydschicht als auch der Teile der Aorylharzschicht erreichen, die direkt darunter liegen. Der sich ergebende Vorteil leuchtet ohne weiteres ein, weil so zusätzliche Behandlungestufen, die sonst notwendig waren, eingespart werden. In den Fällen, in denen eine geätzte Offsetdruokplatte hergestellt werden soll, kann

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die Metalloberfläche durch eine einzige Lösungsmittelbehandlung freigelegt werden, die dann direkt der Einwirkung der Ätzflüssigkeit für das Metall ausgesetzt werden kann·

Die weitere Erläuterung erfolgt am besten anhand der Herstellung von positiv arbeitenden Bimetall-Druckplatten. In einem solchen Fall ist der Plattenaufbau beispielsweise wie folgt» eine Aluminiumgrundplatte weist eine Kupferschicht auf* über der Kupferschicht befindet sich direkt die alkali—lösliche Acrylharzhaftmittelzwisohensohioht, über der sich wiederum direkt die lichtempfindliche Diazooxydschicht befindet. Nach der Belichtung werden die vom Licht getroffenen Teile der Diazooxyd** schicht sowie die entsprechenden Teile der darunterliegenden Schicht unter Anwendung eines einzigen Lösungsmittels oder Lösungsmittelgemisches, welches beispielsweise aus Diäthanolamih und Äthylenglykol besteht, entfernt. Die Kupferteile der Bimetällplatte, die durch diese Lösungsmittelbehandlung freigelegt worden sind, können dann leicht unter Verwendung einer geeigneten Ätzlösung, z.B. Ferrichlorid, weggeätzt werden, um die darunterliegende Aluminiumoberfläche freizulegen. Die stehengebliebenen Teile der Diazooxydsehicht, d.h. die Teile, die nicht vom Licht getroffen worden sind, werden dann durch Behandlung mit einem organischen Lösungsmittel für das Harz, z.B. -Aoeton, Methylethylketon, Methylisobutylketon usw. entfernt! die nooh verbliebenen Teile der Harzzwischenschicht werden durch eine Behandlung mit Alkali in der bereits beschriebenen Weise entfernt*

Die Erfindung kann in gleicher Weise und mit gleichem Erfolg auch auf die Herstellung von Druckplatten angewandt werden, bei welchen die nach

dem auf die Belichtung folgenden .Auswaschvorgang zurückbleibendenerhabenen Seile der Diazooxydsohicht die farbstoffaufnehmenden Teile bilden* Bei diesem Verfahren müssen; die Teile der Unterschicht, die durch das Auswaschen der Diazooxydschicht freigelegt worden sind, duroh eine Lösungsmittelbehandlung, die sich von dem Auswaschvorgang unterscheidet, hydrophil gemacht werden, es sei denn, der hydrophile Charakter wird der Unterschicht gleichzeitig mit dem Auswaschvorgang verliehen, indem man

einen Teil der Polyhydroxyverbindung durch eine im wesentlichen gleiche " Men^e an Alkylolamin ersetzt.

Bei Anwendung der Erfindung ist es dagegen nicht notwendig, eine getrennte Behandlung durchzuführen, um der Unterschicht hydrophilen Charakter zu verleihen, weil das erfindungsgemäß für diesen Zweck eingesetzte Harzmaterial von sich aus in ausreichendem Maße hydrophil ist. Selbstverständlich müssen bei der Herstellung einer solchen Druckplatte Alkalien in der Lösung, die zum Auswaschen der -Diazooxydechicht verwendet wird, fehlen, damit die Möglichkeit ausgeschlossen wird, daß das al-kali- ( lösliche Acrylharz, welches die Haftmittelzwisohenaohicht bildet·, entfernt wird. ' ■ '

Die vorliegende Erfindung lässt sich mit gleichem Erfolg sowohl auf die Herstellung von positiv arbeitenden als auoh von negativ arbeitenden Druckplatten anwenden. Die Herstellung einer negativ arbeitenden Platte .erreicht man in einfacher Welse bei Verwendung einer" lletallgrundplatte,, die aus einer kupferbeschichteten Aluminiumplatte besteht und die über der Kupferachicht noch eine Ghromschioht aufweist. Verwendet man dann¹ ein Ghromätzmittel bei der Behandlung der beliohte-tan Platte, ao

BAP

entsprechen die Druckbereiche der Platte den "belichteten Bereichen der Diazooxydschicht, während das Kupfer an diesen Teilen als Folge der
Ghromätzung freigelegt wird.

Beispiel 1

Eine kupferbeschichtete Äluminiumplatte wird mit warmem Wasser gespült, um die Gummischutzschicht zu entfernen, unschliessend wird sie etwa
30 Sekunden mit Salpetersäure (ca. 15 g pro Liter) gespült, danach wird erneut sorgfältig mit Wasser ,gespült, worauf sich eine Acetonspülung
anschließt» Nach dem Trocknen wird die Platte mit folgendem Gemisch be** sohichtett

Öarboset 525* 0,75 $ in Isopropylalkohol 98,0 Teile
Alkaterge A 1 $ in Isopropylalkohol 1,0 "
Ölsäure 2 $ in Isopropylalkohol 1,0 "

Diese Lösung wird filtriert und dann auf die Kupferoberfläche durch
Fließbeschiohtung aufgebracht, und zwar in einer Menge von 55|6 cm /m
zu bedeckender Fläche. Man läßt die Beschichtung 15 bis 20 Minuten : trooknen und bringt dann*unter abgedunkeltem Licht eine Überschicht ■ auf, die aus einer Misohung folgender Bestandteile bestiahtt

2,5 Teile N-Behydroabietyl-(6-diazo-5(6)-oxo-l-naphthalinsulfon·*

amid ·

2,5 Teile Polyvinylacetat i
100 Teile Methylisobutylketon. j

Naoh dem Aufbringen trocknet man wieder sorgfältig.

Naoh dem Belichten unter einem positiven Original..werden das Photoprodukt and das Harz in den belichteten Bereiohen duroh Waschen der Platte mit

lht^ti'

800 000, bestimmt duroh
!,ichtatreuung 009Ö83/079S

einer Lösung der folgenden Zusammensetzung entfernt»

10 Teile

67 Teile Ithylenglykol and

23 Teile Glycerin.

Die Platte wird dann mit Wasser gespült und 5 Minuten in einem Warmluft strom getrocknet· · .

Sine Ferrichlorid-JLtzlösung der auf Seite 214 von "Offset Platemaking¹¹ (Lithographie Technical Foundation, 1955) beschriebenen Art wird nun gleichmässig über die ganze Platte gesprüht· Die Lösung hat folgende Zusammensetzung» ■

Eisenperchlorid, Kristalle 4 800 g Wasser 1 000 cm .

Die Platte wird mit einem Baumwollpfropf geschwabbelt, bis sich das Kupfer zu lösen beginnt· Die Ätzlösung wird noch ein- oder mehrmals angewendet, bis alle Kupferspuren aus den Üichtdruckbereichen entfernt sind» Die Platte wird dann mit Wasser gespült, worauf die Harzschicht aus den Bildbereichen durch Abreiben mit einem mit Aceton befeuchteten Baumwollpfropf entfernt wird· Schließlich wird die Platte wieder mit Wasser gespült. Danach ist sie zur Vorbehandlung für den Farbauftrag» den Farbauftrag selbst und die Gummierung in üblicher Weise fertig· ^v

Beispiel 2

Die Arbeitsweise ist die gleichewie bereits in Beispiel 1 beschrieben, jedoch mit der Abwandlung, daß die Diazooxydschicht unter Verwendung der folgenden Bestandteile hergestellt wirdi

0,09883/0796 bad

2 Teile Polyvinylacetat
100 Seile Methylisobuty!keton

2 Töile If,N^l-Didehydroabietyl-N,ir'-äthylen-bis(6-diazo-5(6)-oxo-1-naphthalinsulfonamid.

Beispiel 5

^% In diesem Beispiel wird erläutert, wie eine negativ arbeitende Offset-Il druckplatte erfindungsgemäss hergestellt werden kann.

Eine nicht-gummierte Trimetall-Chrom-Kupfer-Aluminiumplatte wird auf- 'der Ghromoberfläche mit dem Garboset-Harz und den Diazooxydverbindungen -gemäss Beispiel 1 beschichtet. Nach der Belichtung durch ein photographisches Positiv sowie anschliessendem Auswaschen, Trocknen und der Entfernung der Unterschicht in der in Beispiel 1 beschriebenen

J Weise wurde die Platte 5 Minuten in einem Warmluftstrom getrocknet.

: Dann stellte man eine Chromätzlösung der auf Seite 182 von "Offset .jplatemaking" (Lithographie leohnioal Foundation, 1955) beschriebenen Art her

: und verwandte diese Ijfczlösung zur Entfernung des Chroms an den bellohteten Bildbereichen. Diese Lösung hatte folgende Zusammensetzungt*

Aluminiumchloridlösung 32⁰Be 750 cm Zinkohlorid 6?0 g .

Phosphorsäure 85$ig 40 om .

Nach Abspülen mit V/asser wird die Harzbeschichtung aus den Nichtbild.-bereioheix wie in Beispiel 1 beschrieben durch Abreiben mit einem mit Aoeton getränkten Baumwollpfropf entfernt. Die Platte ist dann für die folgenden Schritte der Vorbehandlung vor der Farbgebung» der Farbgebung und der Qummierung in üblicher Weise fertig.

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Beispiel 4

Man arbeitet wie in Beispiel 5 angegeben, stellt jedoch die Diazooxydschioht aus dem Gemisch gemäß Beispiel 2 her.

Beispiel 5

Eine nicht-gummierte Aluminiumplatte wird in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise beschichtet. Nach der Belichtung wird die Diazooxyäschicht mit einem Pfropf, der mit folgender Lösung getränkt ist, geschwabbelt ι

77 Teile Xthylenglykol
23 Teile Glycerin.

Die lichtempfindliche Schicht lässt sich so leicht an den Bereichen der Platte entfernen, die während der Belichtung nicht von den undurchsichtigen Teilen des Originals geschützt waren." Die Vollständigkeit der Entfernung kann leicht an dem Vorhandensein von Farbe auf der belichteten Oberfläche erkannt werden, weil die belichtete lichtempfindliche Schicht eine bräunliche Farbe aufweist. Da in der Waschlösung keine Alkalien
enthalten sind, bleibt die Harrhaftmittelzwischenschicht intakt und
die Platte kann direkt der Farbgebungsstufe zugeführt werden, wobei die erhabenen Teile der Diazooxydschicht als färbstoffaufnehmende Bruckbereiche dienen. Da die Haftmittelzwischenschioht ausreichend hydrophil ist, um die fettigen Farben abzustoßen, sind weitere Lo'sungsmittelbehandlungen nicht notwendig.

Beispiele 6 bis 10

Man wiederholt die Arbeitsweise der Beispiele 1 bis 5» verwendet .jedooh als Harzkomponent· in der Varankerungsschicht ein Polymer» welches, auf Molbasie bereohnot, 90»4 & einer Mischung aus Methylaorylat··, &thyl-

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aarylat- und Butylacrylatpolymereinheiten und 19»6 fo Aerylsäurepolymereinheiten enthält·

Die nach den vorstehenden Beispielen erhalten Offset-Druckplatten weisen ausgezeichnete Strukturbeständigkeit während des gesamten üäntwicklungsvorganges auf, was sich aus der Tatsache ergibt_} daß die.verschiedenen Schichten keine Tendenz zeigen, abzublättern oder sich in anderer Weise von der Grundplatte zu lösen. Die Platten ergeben Offsetdrucke, die von hervorragender Qualität sind.

Ergebnisse, die denen der vorstehenden Beispiele entsprechen, werden

- « auch erhalten, wenn die Xthanolaminkomponente der ϊ/aschlösung durch eine wässrige Lösung von Ammoniak, Trinatriumphosphat usw. ersetzt wird· Weloher Art das alkalische Material ist, das für die gleichzeitige Entfernung der Diazooxyd- und Haftmittelschichten verwendet wird, ist von untergeordneter Bedeutung^ es kommt jedoch wesentlich darauf an, daß das alkalische Material in einer Menge vorhanden ist, daß sich ein pH-Wert zwischen 7i5 ^und S»0 oder darüber ergibt·

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Claims

Patentansprüche

1. Lichtempfindliche Platte für Kopierverfahren, dadurch gekennzeichnet, daß diese aus einer EE_etallgrundplatteneinheit besteht, die an einer Seite eine thermoplastische, alkali-lösliche, fumbildende Acrylharzbeschiehtung als Verankerungsschicht aufweist - wobei das Harz, auf Molbasis "berechnet, etwa 80 bis 99 ^Aorylateinheiten und etwa 1 bis 20 $ Jicryisäur&einheiten enthält - über der eine lichtempfind-

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liehe Schicht aufgebracht ist, die aus einem'wasserunlöslichen, alkalibeständigen Harz und einem lichtempfindlichen, wasserunlöslichen Diazooxyd besteht«

2* Lichtempfindliche Platte nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Metallgrundplatteneinheit aus einer Äluminiumplatte be- , ' steht, auf der sich eine Schicht aus Kupfer oder Chrom befindet, ι die als Unterlage für die Verankerungsschicht und die lichtempfind- _; liehe Schicht dient·

5, Lichtempfindliche Platte nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das alkali-lösliche, filmbildende Acrylharz ein Mischpolymer aus Hethylacrylat, Äthylacrylat, Butylacrylat und Acrylsäure ist.

4-· Verfahren zur Herstellung einer Offset-Druckplatte, dadurch gekennzeichnet, daß man in dem lichtempfindlichen Material gemäss einem der vorhergehenden Ansprüche durch Belichten ein Bild erzeugt, die belichtete Diazooxydschicht mit einer Entwieklungsflüssiglfeit be-.

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handelt, die entweder aus einer Polyhydroxyverbindung oder aus einer Mischung aus einer Polyhydroxyverbindung und einor alkalischen Verbindung besteht, so daß die vom Licht getroffenen Teile der Diazooxydschicht entfernt werden und ein positives Atzbild entsteht.

5* Verfahren nach Anspruch 4» dadurch gekennzeichnet, da£ die Ent-■wicklun^sflüssi_skeit aus einer Polyhydroxyverbindung besteht.

6. Verfahren nach den Ansprüchen 4 oder 5> dadurch gekennzeichnet, daß die belichtete und entwickelte Platte weiterhin mit einer 2Lt ζ lösung zur Entfernung der Kupfeisschicht an den belichteten Bereichen und mit einem Lösungsmittel für das wasserunlösliche alkali-beständi_öe Harz zur Entfernung der nicht belichteten Teile der Diazooxydschicht behandelt wird.

Für General Aniline & Film Corporation liew York, W.Yo, V.ot.ii.

Rechtsanwalt

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