DE1667129A1 - Verfahren und Vorrichtung zur Entfernung von homogen geloesten Beimengungen,insbesondere Sauerstoff,aus Gasen oder Fluessigkeiten - Google Patents
Verfahren und Vorrichtung zur Entfernung von homogen geloesten Beimengungen,insbesondere Sauerstoff,aus Gasen oder FluessigkeitenInfo
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Description
DR. I. M. MAAS
DR. W. G. PFEIFFER PATENTANWÄLTE Λ C. C. Π A O Q
8 M Ö N C H E N- 2 3 IDO/U!)
UNGERERSTR. 25 - TEL. 333036
Prof. Dr. H. L. Krauβa und Dipl.-Che». Stach. München
Verfahren und Vorrichtung zur Entfernung von homogen
gelösten Beimengungen, Insbesondere Sauerstoff»aus
Oasen oder Flüssigkeiten
Die Erfindung betrifft die Entfernung von homogen ge-r
!Osten Beimengungen aus Oasen oder Flüssigkeiten. Solche
Beimengungen sind Stiskoxyde, Halogenwasserstoffe, Halogene, Schwefelwasserstoff, Schwefeldioxyd, Schwefel
trioxyd, Ammoniak, Kohlenmonoxyd und insbesondere
Sauerstoff.
Es Iht häufig erforderlich, Gase oder Flüssigkeiten
von den genannten Beimengungen zu befreien, beispielsweise zur Gewinnung von Gasen oder Flüssigkeiten in
reiner Form,zur Vermeidung von durch Anwesenheit sol cher Nebenbestandteile bedingten Störungen oder sum
analytliehen Mftehweis der belgentt^tMi Stoff·.
Es sind bereits verschiedene Maßnahmen zur Abtrennung
derartiger Beimengungen sowohl auf chemischem als auch auf physikalischem Wege bekannt, beispielsweise aus der
deutschen Patentschrift 9*>5 634s Angewandte Chemie 70,
Seite 697 bis 99 (1958) und Angewandte Chemie 72, Seit«
132 bis 135 (I960). Diese bekannten Maßnahmen weisen jedoch mehr oder minder große Nachteile auf. Dies gilt
in besonderem Maße für die Entfernung von Sauerstoff. So sind einige für diesen Zweck bekannte Maßnahmen umständlich und aufwendig und andere können nur in bestimm·
ten Fallen angewandt werden. Ferner genügt häufig das Ausmaß, in dem der Sauerstoff abgetrennt wird, nicht
den praktischen Bedürfnissen, vor allem dann nicht, wenn ein verhältnismäßig geringer Gehalt an Sauerstoff
entfernt werden soll. In vielen Fällen treten sogar mehrere dieser Nachtelle gleichzeitig auf.
Es besteht dah<e>* ills Aufgabe, die Entfernung von homogen
gelösten Verunreinigungen, insbesondere Sauerstoff, aus Gasen oder flüssigkeiten zu verbessern und su vereinfachen.
überraschenderweise wurd«% nun ein einfaches Verfahren
gefunden, alt dem die oben genannten Beimengungen aus
201111/1331 BAD OBiQlNAL
Gasen oder Flüssigkeiten wirksam entfernt werden können.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Entfernung von homogen
gelösten Beimengungen, insbesondere Sauerstoff, aus Oasen oder Flüssigkeiten ist dadurch gekennzeichnet, daß nan
die Oase oder Flüssigkeiten mit einer bei 300 bis 60O0C
mit molekularem Sauerstoff aktivierten und dann bei erhöhter Temperatur unter milden Bedingungen mit einem reduzierenden Gas behandelten Nasse aus einer aktiven eisen-,
nickel-» rhenium-, vorzugsweise titan-, mangan-, vanadium-,
molybdän- und/oder chromhaltigen Komponente auf einen
wärmebeständigen oxydisohen Träger mit großer Oberfläche in Berührung bringt.
Wärmebeständige oxydische Trägerstoffe sind in großer Zahl bekannt. Für die erfindungsgemäßen Zwecke sind *.B.
Oxyde von Silicium, Aluminium, Zirkonium und Thorium sowie Mischungen daraus geeignet. Die Oberfläche der verwendeten
Trägerstoffe beträgt vorzugsweise 200 bis 500 m /g. Zn
der nachstehenden Tabelle I sind einige Beispiele für derartige Trägerstoffe angegeben.
209811/1335
Bezeichnung | Hersteller |
Zusammen
setzung |
Oberfläche | • | XOrnung |
Marlex |
Phillips
Petroleum Company |
SiO2 77*
Al2O3 13* H2O 10* |
ρ ca. 400m /g |
Pulver | |
MS 969 | BASF | SiO2»aq | ea. 300m /g | Pulver | |
Aerosll |
Waeker
Nr. 2492 |
SiO2»aq | ca. 320m /g | Pulver | |
Kieselgel |
Merck,
Nr. 7733 |
SlO2»aq | 0,2 - 0,5 Am | ||
Kieeelgel |
Schueharat
Nr0 51157 |
SiO2*aq
(97-98*) (2-3*) |
2-5·» | ||
Al2O3 für
Chromato graphie |
Riedel-De
Haen, Nr. 31164 |
Al2O,*aq | Pulver |
Die Herstellung der gebrauchsfertigen Nasse erfolgt in 3 Stufen.
1. Aufbringen dee Übergangsmetalls auf den Trtger (Dotierung)
2. Aktivieren mit Sauerstoff bei erhuhten Teraeraturen und
3· Behandlung mit reduzierenden Gasen, ebenfalle bei er-
, höhten Temperaturen.
2098VI/1336
BAD ORiGiNAL
Für das Aufbringen des aktiven Beständteils auf den
Träger können allgemein die für solche Zwecke bekannten Maßnahmen angewandt, werden a Zweekmäßlgerwelse wird der
Träger mit einer wäßrigen Lösung der gewünschten übergangsmetallv^rbindung imprägniert. Die Wahl geeigneter Netallverbindungen liegt im Rahmen des fachmännischen Könnens.
Einige Beispiele für solche Metallverbindungen , die in wäßriger Lösung auf den Träger aufgebracht wurden, sind
weiter unten in Tabelle II, Spalte 2 aufgeführt. Die wäßrige Lösung wird vorzugsweise in solcher Menge und
Konzentration angewandt« daß der imprägnierte lufttrocken· Träger die Metallkomponente in einer Menge von 1 bis 5
Qew.-X, bezogen auf den Metallgehalt, enthält, jedoch
können auch kleinere oder größere Mengen angewandt werden.
Dann wird die Masse getrocknet und mit molekularem Sauerstoff bei erhöhten Temperaturen aktiviert. Dazu leitet man
einen Strom aus reinem Sauerstoff oder aus sauer stoffhaltigem Inertgas, z.B. Luft, bei einer Temperatur von etwa
300 bis 6oo°C durch die Masse. Die für die Aktivierung erforderliche Zelt schwankt in Abhängigkeit von der angewandten Temperatur und dem Sauerstoffgehalt des strömenden
Gases. Sie beträgt z.B. für 125 g Kieselgel (Merck, Rr. 7733) mit einem Chromgehalt von 1 % unter Verwendung von
Luft mit einer Strömungsgeschwindigkeit von 100 1/Stund·
209811/1335
BAD ORiGiNAL
bei 50O0C etwa 30 Minuten. Nach der Aktivierung liegen
die Metalle als "Oberflächenverbindungen" auf dem Träger in einer verhältnismäßig hohen Oxydatlonestufe vor. Zum
Beispiel beträgt die Oxydationszahl bei 1 % Chrom auf dem in Tabelle Z angegebenen Träger mit der Bezeichnung "Marlex"
etwa 5,7 und bei 1 % Chrom auf dem ebenfalls in Tabelle I genannten Träger mit der Bezeichnung "MS 969" etwa 5,9.
Außerdem weisen die aktivierten Massen in Abhängigkeit von der Obergangsmetallkomponente, die sie enthalten, charakteristische Färbungen auf. Die nach der Aktivierung auftretenden Farben der Massen sind in Tabelle I, Spalte 4 angegeben.
Nach der Aktivierung mit Sauerstoff werden die Massen
bei erhöhten Temperaturen mit reduzierenden Gasen behandelt. Beispiele für geeignete Oase sind unten in Tabelle ZII
angegeben, wobei chromhaltige Massen reduziert wurden. Besondere wirksam läßt sich die Reduktion mit Wasserstoff
und Insbesondere mit Kohienmonoxyd durchführen. Aus diesem
Grund und wegen ihrer leichten Zugänglichkeit werden diese
Oase bevorzugt. Falls gewünscht, können die reduzierenden Oase auch mit Inertgasen verdünnt werden. Die Reduktion
der Massen erfolgt wie die Aktivierung la Gasstrom. Zn allgemeinen ist für die Reduktion wenigstens eine Temperatur von 2000C und eine Zeit von einigen Minuten erforderlich. Die optimale Reduktionstemperatur hängt sowohl von der
Art des reduzierenden Gases als auch von der verwendeten Nass· ab. Aus Tabelle II 1st zu ersehen, welche Reduktionstemperaturen für die Reduktion von Massen, die verschiedene
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Übergangsmetallkomponenten enthalten, alt Kohlenaonoxyd
vorteilhaft sind. In Tabelle ZII sind die günstigen Reduktionstemperaturen für verschiedene redusiertnde
Oase am Beispiel chromhaltiger Massen erläutert. Dl·
optimalen Bedingungen für andere Fälle lassen sieh leicht durch Vorversuche ermitteln.
Dabei ist Jedoch zn beachten, daß die Wahl des reduzierenden Gases und der Reduktionsbedingungen wie Temperatur und Behandlungsdauer für die Wirksamkeit der fertigen
Massen von entscheidender Bedeutung ist· So wird die Re-.
duktlonsreaktion durch Anwesenheit von Wasser erschwert. Daher sind reduzierende Gase wie Wasserstoff oder gesättigte
Kohlenwasserstoffe, die während der Reduktion unter Bildung von Wasser reagieren können, weniger wirksam als etwa Kohlenaonoxyd, das tu unschädlichem Kohlendioxyd oxydiert wird·
Weiterhin wird beim Erhitzen, wie bekannt, auch aus OH-
bei
abgespalten. Die Reduktion 1st daher/Beglichst milden
dingungen durchsufuhren. Schließlich erfolgt bei höheren
Temperaturen ein irreversibles "Aushellen" der Oberfläche unter (ebenfalls irreversiblem) Einbau der Reduktionsprodukte in tiefere Schichten des Trägermaterials· Di· so
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gebundenen Metallatome sind trotz gegebenenfalls niederer Oxydationszahl nicht mehr erfindungsgemäß wirksam
Die Vorgänge, die bei der Behandlung mit reduzierenden Gasen stattfinden, sind zwar nicht in allen Einzelheiten
bekannt, es ist Jedoch sicher, daß die verwendeten Übergangsmetalle g die nach der Aktivierung mit Sauerstoff
überwiegend in höheren Oxydationsstufen vorliegen, unter Oxydation des reduzierenden Mittels im wesentlichen in
niedere Oxydationsstufen übergehen.
Zum Beispiel werden durch Reduktion von aktivierten chromhaltigen Massen mit Kohlenmonoxyd während 10 Minuten bei
25O°C und 1 Atmesphäre Produkte erhalten, bei denen die
Oxydationszahl des Chroms bei 2,0+0,1 liegt. Diese niedere
Oxydationsz&hl, die für die« Brauchbarkelt der Masse In
dem erfindungsgemäßen Verfahren wesentlich 1st, wird Jedoch nicht erreicht, wenn bei höherer Temperatur und/oder
mit zu langer Reduktionszeit gearbeitet wird, da dann die
oben erwähnten störenden Prozesse auftreten. Es ist zwar bekannt, daß sich aktivierte chromhaltige Massen, wie
sie für die Äthylenpolymerisation oder die Dehydrierung von Kohlenwasserstoffen verwendet werden, bei 500°
mit Wasserstoff oder Kohlenmonoxyd reduzieren lassen
209811/1335
BAD
und daß die Reduktionsprodukte, ähnlieh wie etwa eine
wäßrige Cr(II)-LOSUMgJ, sauerstoffempfindlich sind, In
den bisher bekannten Produkten liegen Jedoch über
50 % des Chroms In Form von Chrom (XIX) vor, das gegen
Sauerstoff nicht empfindlich 1st.
Xn allen Fällen 1st visuell «Ine Verfärbung der Hassen
während der Reduktion zu beobachten. Xn Tabelle XX und XXX sind solche Farbänderungen für verschiedene Beispiele aufgeführt. Da der Farbumschlag beim übergang der Massen von
der aktivierten in die reduzierte Form sehr scharf und deutlich erkennbar auftritt, kann er mit Vorteil dazu benutzt werden, um das Fortschreiten und vor allem das End· der
Reduktion festzustellen.
Es 1st zwar allgemein bekannt, daß einige Verbindungen von
übergangsmetallen niederer Oxydationszahl auch in Lösung
oder In reiner Form mit Sauerstoff reagieren, zum Belspie
Verbindungen von Cr CII) oder Tl (III). Für die weiter unten beschriebene außerordentliche Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Massen ist Jedoch das Vorliegen dieser Oxydationsstufen in Oberflächenverbindungen entscheidend. Xn dieser
von Metallen
Form können auch Verbindungen/eingesetzt werden, deren
niedere Wertigkeitsstufen nonafc keine Sauerstoffempflnd-
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- ίο -
Henkelt aufweisen, zum Beispiel Rhenium oder Nickel.
POr die Ausbildung von Oberfläohenverbindungen ist die oben beschriebene Aktivierung unter oxydierenden
Bedingungen notwendige Vorbedingung. Führt man dagegen die Dotierung des Trägers von vornherein mit entsprechenden Metallverbindungen niederer Oxydationesahl
durch» so werden keine für die erfindungsgemäßen Zwecke verwendbaren Produkte erhalten.
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- ii -
sind gebrauchsfertig und können, In dem erfindungsgemäßen
Verfahren eingesetzt werden. Soll später nicht das zur
Reduktion verwendete Gas selbst dem erfindungsgemäßen
Verfahren unterworfen werden, kann es zweckmäßig sein,
vo? de?? Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens
auf den erfindungsgemäßen Massen zurückgehaltenes reduzierendes Gas durch Desorption mit Inertgas, z.B.
Stickstoff oder durch das zu reinigende Gas zu entfer
nen. Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird von einer
überraschenden Eigenschaft der so bereiteten Massen Gebrauch
gemacht, nämlich, daß sie die oben genannten Beimengungen su binden vermögen.
Ss wurde bereits angegeben, daß durch Imprägnieren eines
Sillciumdicxyd-Al.uminlimoxyd-Trägers mit Chromsäurelösung,
Trocknest, Aktivieren durch ^ Stunden langes Erwäraen in
einem Luftstrom eui 55O0C und i-ständiges Erwärmen alt
Kohlenmonoxyd bei 100 mm auf 25O3C eine Zusamnensetsung
erhalten wird, die die Polymerisation von Xthylen bei
niedrigen Temperaturen katalysiert. Die gleicheWirkung
wird erzielt, wenn anstelle der Behandlung mit Kohlenmonoxyd
bei den ebe;» angegebenen Bedingungen eine 1-stOndige
Behandlung mit S,5 MsX Kfct^len ps*c? Gramm-Atom Chrom bei
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C durchgeführt wird» Dagegen wird durch eine Behandlung
mit Wasserstoff bei erhöhter Temperatur die
gewünschte Wirkung nicht erssielt« gusamraensetsungen dieser
Art wurden awssehließlieh für die Polymerisation von
Äthylen beschrieben*
eine große Zahl
Es ist deshalb sehr überraschend, daß/homogen gelöster
Beimengungen, wi<t sie ®fo®n genannt wurden, aus Gasen
oder Flüssigkeiten dadurch entfernt werden können, daß
die Gase oder Flüssigkeiten mit den oben beschriebenen Massen in Berührung gebracht werden. Dabei werden den
Medien die zu entfernenden Beimengungen entzogen und von der Masse aufgenommen. In welcher Weise diese Aufnahme
erfolgtj lsi nicht bekannt, es wird Jedoch angenommen,
daß die Beimengungen Im wesentlichen durch die
aktive Komponente der Masse cken?l&sh gebunden wird.
Die Massen werden ä&her im folgernden als Chemisorptionsraltiel
besseiehn@t<
Yen den verschiedenen Beimengungen wird Sauerstoff ans stärksten gebunden» Es wurde gefunden,
daß Sauerstoff smdere, bereSfcs an die erfindungsgemäßen
Massen gebunden© Beimengungen zn verdrangen vermag.
Da außerdem die sr.wr Entfernung von Sauerstoff bekannten
Maßnahmen im Vergleich ku Maßnahmen, die für die Entfernung
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BAD ORlGiNAL
anderer Beimengungen bekannt Bind, den praktischen Bedürfe S. säen am wenigsten genügen, wird das erfindungsgemäSe Verfahren bevorzugt sur Entfernung von Sauerstoff
angewandt β
Das Aufnahmevermögen der Chemlsorptlonsmittel für Sauerstoff nimmt mit zunehmender Beladung ab« bis es schließlich erschöpft ist. Xn allen Fällen läßt sich dieser Zeitpunkt auwsh visuell [email protected]. So beobachtet man bei
chromhaltigen Ohemlsorpfcionsrattteln,die, wie oben angegeben wurde, nach der Behandlung mit einem reduzierenden
Gas ein® blaue Farbe aufweisen, daß die Sauerstoff aufnahm·
von einem scharfen Farbumschlag nach braun-gelb begleitet
wird. Wenn die ursprüngliche Farbe in der gesamten Masse
verschwunden ist» 1st die Aufnahmefähigkeit für Sauerstoff erschöpftο Auch bei anderen Beimengungen treten
derartige FartiUndergingen auf, wie aus Tabelle IV zu ergehen ist. Wie noeh erläutert wird,läßt sich das verbrauchte Chemiä^rptlDnsmittel einfach wieder regenerieren wnd kann dann erneut verwendet werden.
Sauerstoff kann erflndungsgtmäß aus gasförmigen oder flüssigen Medien innerhalb eines sehr weiten Temperaturbereichs
werden.. Die untere Ocensse dieses Bereichs wird
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BAD
im wesentlichen nur durch praktische Gründe bestimmt.
Beispielsweise wurden mit chromhaltigen Massen sogar noch beim Abkühlen auf die Temperatur der flüssigen Luft
brauchbare Ergebnisse erhalten, wie aus Tabelle II su ersehen 1st. Nach oben erstreckt sich der anwendbare
unter Aktivierungsbedingung« tat der bei der Aktivierung entstehenden höheren Oxyde/T"
Innerhalb dieses weiten Besiehe kann die im Einzelfall Jeweils zweckmäßigste Temperatur gewählt werden. In vielen
Fällen ist es besonders vorteilhaft, bei Zimmertemperatur zu arbeiten, da dann keine Wärmezufuhr oder Kühlung erforderlich ist.
Die Kapazität der Massen wird durch den bei der Chemisorption auftretenden Redoxschritt bestimmt. So wurde
beispielsweise gefunden, daß bei Verwendung chromhaltiger Massen 0,65 bis 0,85MoI O2 pro Gramm-Atom Cr aufgenommen werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren läßt sich auf zahlreiche
Gase und Flüssigkeiten anwenden. Nachstehend sind verschiedene Gase aufgeführt, aus denen Sauerstoff mit
chromhaltigen Massen bei 2ö°C {aligenommen Xthylen) entfernt werden kann, Bei der Reinigung von Xthylen ist der
Bereich zwischen -i5°C und *2üO°C nicht; geeignet, da hler
die Bildwng von Polyäthylen eintritt.
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BAD ORiGiNAL
Edelgase
Wasserstoff
Stickstoff
Kohlenmonoxyd
Kohlendloxyd.
Schwefelwasserstoff "
Ammoniak
Halogenwasserstoffe '
Äthylen *J
gesättigt® Kohlenwasserstoffe
*' Aktivierung nach Verbrauch ©^forderlich
Unter der Bezeichnung Oase, wie sie hierin verwendet
wird, werden auch Dämpfe von normalerweise flüssigen Steffen verstanden* Zu flüssigen Medien, aus denen
erfindungsgemäß Sauerstoff entfernt werden kann, gehören ζ.Β. gesättigte Kohlenwasserstoffe, aromatische
Kohlenwasserstoffe und Xfcher.
Durch das erfindungsgemäße Verfahren kann Sauerstoff praktisch quantitativ entfernt werden. So wurde bei
spielsweise nach Durchleiten von Luft bei Zimmertempe ratur durch ein chromhaltiges Chemieorptionsmittel
praktisch e&uH'rF'-^fffreies Ga*? erhalten, dessen Sauerstoff
gehalt «nt'sr dem roasseitsp ^fc^rometriech erfaßbaren
209811/133B BADORIGINAL
Wert von 1 Teil pro Million lag. In der deutschen Patentschrift 965,634 ist angegeben, daß mit den dort
beschriebenen Katalysatoren ebenfalls Sauerstoff sehr wirksam entfernt werden kann. Zum Vergleich wurde deshalb eine Mischung aus Sauerstoff und Stickstoff über
einen solchen Katalysator geleitet und anschließend wurde der vorgereinigte Stickstoff durch eine chromhaltige Masse gemäß der Erfindung strumen gelassen·
Dabei konnten aus dem vorgereinigten Stickstoff noch erhebliche Mengen Sauerstoff entfernt werden.
Zur Regenerierung der Chemisorptionsmittel, deren Kapazität durch Beladung mit Sauerstoff erschöpft ist,
wird die gleiche Behandlung mit reduzierenden Gasen angewandt, wie sie oben für die Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Massen beschrieben wurde. Durch
die Regenerierung wird das ursprüngliche Aufnahmevermögen für Sauerstoff wiederhergestellt. Dabei kann nan
ebenfalls mit Vorteil von der oben beschriebenen Farbänderung Gebrauch machen, um das Ende der Regenerierungebehandlung festzustellen. Wenn die Medien, aus denen
der darin enthaltene Sauerstoff entfernt werden soll, reduzierende Gase sind, wie sie für die oben beschrieben·
reduzierende Behandlung bei der Herstellung der Cherai-
209811/1335 bad original
sorptionsmittel verwendet werden, kann das Verfahren vorfceilhafterweise
kontinuierlich durchgeführt werden)ohne
daß eine Regenerierung des Chemisorptionsmittele erforderlich
1st. In diesem Fall wird das Gas bei den gleichen Temperaturen wie sie oben für die Behandlung mit reduzie
renden Gasen während der Herstellung der Chemlsorptionsmittel
angegeben wurden, in Berührung gebracht. Es iet nicht bekannt, ob unter diesen Bedingungen zunächst eine
Chemisorption des Sauerstoffs durch die Masse und anschlie ßend eine Regenerierung durch das reduzierende Gas erfolgt,
oder ob beide Vorgänge gleichzeitig stattfinden. Ee wurde jedoch festgestellt, daß dabei die Wirksamkeit der Masse
erhalten bleibt, so daß diese Ausführungsform als Verbren nung des reduzierenden Gases mit dem Sauerstoff angesehen
werden kann, wobei die Masse gleichsam als Katalysator wirkt. Unter Umständen kann das Verbrennungsprodukt ohne
Nachteil in dem behandelten Gas verbleiben. Es läßt sich jedochffalls erforderlich, leicht durch bekannte Maß
nahmen entfernen. Die kontinuierliche Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens 1st auch mit solchen Gasen
möglich, die für die reduzierende Behandlung zur Herstellung der Cheraisorptionsmittel nicht oder nur wenig
geeignet sind, jedoch durch Sauerstoff in Gegenwart
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der erfindungsgeraäß verwendeten Cheraisorptioneralttel
unter derartigen Bedingungen oxydiert werden.
Viele der beschriebenen Chemlsorptionsraittel weisen eine
hohe Lebensdauer auf, so daß sie wiederholt beladen und anschließend durch einfache Reduktion wieder regeneriert
werden können. Nach längerem Gebrauch kann es jedoch zweckmäßig sein, eine Reaktivierung mit Sauerstoff oder einem
sauerBtofinhaltigen Inertgas bei erhöhter Temperatur unter den
gleichen Bedingungen, wie sie oben für die Herstellung der Massen beschrieben wurden, durchzuführen, beispielsweise
um Beläge zu entfernen, die sich nach längerem Gebrauch auf den Chemisorptionsmltteln bilden und ihre Wirksamkeit
vermindern können. Nach Reaktivierung mit Sauerstoff muß natürlich vor der Verwendung noch die oben beschriebene
Behandlung mit reduzierenden Oasen durchgeführt werden.
Wie oft das Chemlsorptionsmlttel beladen und anschließend durch einfache Reduktion regeneriert werden kann, bevor
eine Reaktivierung mit Sauerstoff erforderlich ist, hängt auch von der Art des zur Reduktion verwendeten Gases ab,
wie aus Tabelle ZII zu ersehen 1st.
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BAD ORIGINAL
1 | 2 | 3 | ii 4 |
5 | 6 | 7 | 8 |
Metall | Dotierung mit wäßr. Lag. von |
Aktivierung mit Luft bei |
Farbe der aktivierten Form |
Red. mit CO bei |
Farbe der red. Form |
Minim. Temp f.Reaktion mit Og |
Bemerkung |
Ti | TlCl3 | 50O0C |
weiß-gelb
lich |
35O0C | blau | < 200C, rasen |
reversibel |
κ» V | (NH1J)3VO1, | M - | weiß | 32O°C | schwarz | £i20°C | ti |
«ο Cr OO |
CrO3 | If | gelb-braun | 25O0C | blau 1^ | £ -19O0C rasch |
Il |
_»■ | Cr(NOj)3 | M | gelb-braun | 25O0C | blau l5 | &-1900C rasch |
ι» · |
S «ο | (NH11S3MoOj1 | It | weiß | 35O0C | grau-braun | ^1200C | Ii |
cn Mn |
Mn(NO3)2 | It | schwarz braun |
35O0C | grau-grün | äl20°C 2> | Il |
Re | Re2O7 | It | weiß | JOO0C | schwarz braun |
^1500C | Il |
Fe
Ni |
Fe(NOj)3 Hi(NO3 )2 |
π η |
rot
schwarz braun |
2500C 2000C |
schwarz
grau-grün |
£l20°C £l20°C 3) |
Il Il |
*' nach Desorption von CO durch N2
* bei 20° langsam Reaktion unter
(vorher violettblau) Farbumschlag naeh braun
<JL>
bei 20° langsame Reaktion
Reduktion chrcm-dofclerter Massen mit verschiedenen Oasen
Gas |
Red,-
Temp. |
Farbe der re
duzierten Masse |
Wirksamkeit zur
Entfernung von O2 |
Co *> | 250° | violet&biau | hervorragend |
H2 .2) | 350° | blaugrün | sehr gut |
Methan 3* | 300° | blaugrün | gut |
Propan Je | *00° | graugrün - | mäßig |
Äthylen 33 | >2pO° | blaugrün | befriedigend |
Stadtgas3J | 350° | blaugrün | befriedigend |
voll reduzierbar nach Reaktion mit Sauerstoff,
nur 2-3 mal reduzierbar, dann Aktivierung erforderlich,
nach Verbrauch Aktivierung erforderlich.
209811/1335
BAD ORIGINAL
Das erflndwngsgeraäße Verfahren kann beispielsweise
zur Reinigung von Gasen oder Flüssigkeiten von beigemengtem Sauerstoff angewandt werden. Eine solch· Reinigung ist beispielsweise erforderlich, wenn sich die
Anwesenheit von Sauerstoff in Folge seiner chemischen Reaktionsfähigkeit störend auswirkt. Dabei muß häufig w
der Sauerstoffgehalt außerordentlich gering sein. Der Reinigungsaufwand nimmt jedoch mitzunehmenden Anforderungen in Bezug auf die Sauerstoffkonzentration
immer mehr zu, Da die erfindungsgemäß verwendeten
Ohemisorptionsmittel sehr leicht zugänglich sind, jedoch Sauerstoff außerordentlich wirksam zu entfernen
vermögen, 1st es besonders vorteilhaft, das erfindungsgemäße Verfahren auf Gase oder Flüssigkeiten anzuwenden, deren Sauerstoffgehalt zwar verhältnismäßig gering M
ist, jedoch den praktischen Bedürfnissen nicht entspricht· Sine solche Nachreinigung ist beispielsweise bei Edelgasen
erforderlich, die technisch hergestellt und in großen Mengen, beispielsweise zum Bogenschweißen mit Schutsgas,
als Inertgasfüllung für Glühlampen, als Träger des Stromdurchgangs und der Strahlungserzeugung in Niederdruckoder Höchstdruckentladungslampenjals Zündgas in Quecksilber- und Natriumdampflampen oder für elektronisch·
Schaltelemente, z.B. Gleichrichter verwendet werden·
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Großtechnisch durch Luftverflüssigung hergestellter Stickstoff muß ebenfalls für zahlreiche Anwendungszwecke von seinem Sauerstoffgehalt befreit werden.
Stickstoff ist das am häufigsten verwendete Schutzbzw. Inertgas. So wird beispielsweise bei der Nylonerzeugung sauerstofffreier Stickstoff in großen Mengen
für die Umsetzung der Adipinsäure mit Hexamethylendiamin und als Schutzgas beim Verspinnen benötigt. Weitere Beispiele sind die Vergütung von Edelstahlen durch Glühen
In sauerstofffreiem Stickstoffstrom und die Verwendung
von Stickstoff als Trägergas für die Spurenelemente,
die bei der Herstellung von Dioden und Transistoren
ein
in die Germaniumkristalle/gebracht werden, sowie bei
der Herstellung von reinsten Halbleitern. Es 1st für den Fachmann ersichtlich, daß die Anwendung der erfindungsgemäßen Maßnahmen auch in vielen anderen Fällen
Vorteile bietet, z.B. zur Entfernung kleiner Mengen gelüsten Sauerstoffs aus Lösungsmitteln, die für die
Herstellung von empfindlichen Produkten verwendet werden oder zur Gewinnung eines Gases in reiner Form
aus Gemischen des gewünschten Gases mit Sauerstoff allein oder zusammen mit anderen Beimengungen. In der
nachstehenden Tabelle IV sind Beispiele für solche anderen Stoffe als Sauerstoff angegeben, die von den
erfindungsgemäß verwendeten reduzierten Massen durch 209811/1335
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Chemisorption gebunden werden. Die Versuche wurden mit
chromhaltigen Massen durchgeführt.
Gas | Äeakt.- Temp. |
Farbumschlag von blau nach |
Reakt ionsfähig gegen O9 bei 20® 2 |
Bemerkung |
CO | 20° ti |
violett gelbbraun |
sehr gut | mit O2/5OO° aktivierbar tt |
H2S | It | schwarzbraun | mäßig | It |
NO | ti | dunkelbraun | mäßig | η |
NH, | ti | violett | sehr gut | H |
Ci2 | It | grün | - | η |
HCl | It | beige | befriedigend | It |
Benzol- dampf |
It | grün | befriedigend | π |
Das erfindungsgemäße Verfahren kann ferner zum analytischen
Nachweis von Sauerstoff und zu einer halbquanti tativen Bestimmung sehr klsiner Sauersfeoffmengen, etwa
nach Art der bekanntenDraegsrröhrchen {Gasspürgerät
209811/1335
Draeger der Firma Draeger, Lübeck, vgl. z.B.
H. Römpp, Chemieleadkcn, 6. Auflage, 1966, Stuttgart, Seifee 1599) angewandt werden.
Pur die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrene
geeignete Vorrichtungen sind in den Figuren 1, 2 und 3 dargestellt.
Figur 1 zeigt eine Anordnung zur Entfernung von Sauerstoff, bzw. anderen beigemengten Gasen aus technischem
Stickstoff und anderen Gasen. Das zu reinigende Gas strömt aus dem Vorratsbehälter a.% z.B. einer Stahlflasche mit technischem Stickstoff über eine Verbindungsleitung su dem säulenförmig ausgebildeten Behälter c\ der
mit dem Chemisorptionsraittel gefüllt ist. Diese Veittndungsleltung iet mit einem überdruckventil b) versehen, um eine
übermäßige Belastung der Anordnung bei plötzlichem Druckanstieg zu verhindern. Die Leitung kann Einrichtungen
zur Regelung und Messung der Gasströmung (nicht dargestellt) aufweisen. Aus dem Behälter c) strömt das sauerstofffreie Gas über eine Verbindungsleitung in den Behälter d), der zur Entfernung von Feuchtigkeit und COg-Spuren
rait einem Trockenmittel, z,B* Mg(ClO^)2,und einem COg-Sorptionsmittel, z,B. Natronasbest,gefüllt ist. Aus dem Behälter d)
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strömt trockenes sauerstofffreies Sas ab. Die In Figur
i dargestellte Anordnung eignet sich zum diskontinuierli chen Betrieb, d.h», das Chemisorptionsralttel in Behälter- e)
wird so lange mit Sauerstoff bzw. anderen Beimengungen beladen, bis seine Kapazität erschöpft ist, anschließend
regeneriert und ggf«, reaktiviert und kann dann erneut
verwendet w@rd@n. φ
Die in Figur 2 dargestellte Anordnung eignet sich für
die kontinuierliche umsetzung von Sauerstoff mit reduzierendem
Gas, sowie für die Behandlung frischer oder
verbrauchter Chemlsorptlonsmittel mit Sauerstoff bzw.
reduzierenden Gasen. Das an der Stelle a) eintretende Gas strömt über eine Verbindungsleitung in den Behälter b),
der mit dem Chemisorptionsmittel gefüllt ist. Der Behäl
ter b) ist von einer Heizeinrichtung c), z.B. einem
Rohrofen, umgeben. Durch Regelung der Heizeinrichtung
wird die gewünschte Temperatur eingestellt und mit Hilfe der Temperaturmeßelnrlehtimg d) überwacht. Das abströmende
Medium gelangt in den Behälter e), wo es aufgefangen
und Im Falle von Dämpfen kondensiert oder zur weiteren Verwendung entnommen werden kann,-
Figur «5 zeigt eine Anordnung, die zur Entfernung von
Sauerstoff aus Flüssigkeiten geeignet ist.Sie besteht
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aus einem Aufnahmegefäß a) für die Flüssigkeit, z.B.
einem Tropftrichter, der mit Behälter b), in den sieh
das Chemisorptionsmittel befindet, verbunden 1st« An die
Säule b) schließt sich unten ein Aufnahmegerät c) für die
behandelte Flüssigkeit an. Der Tropftrichter a) wird mit
der Flüssigkeit, aus der Sauerstoff entfernt werden soll, z.B. Diäthylather^ gefüllt. Zwischen dem Zugabegefäß a)
und der mit Chemisorptlonsmittel gefüllten Säule b) befindet sich eine Absperreinrichtung, z.B. ein Hahn, mit
dem der Zulauf der Flüssigkalt in die Säule b) geregelt
werden kann. Die Flüssigkeit strömt unter den Einfluß
der Schwerkraft durch die Füllung nach unten und gelangt über ein ebenfalls mit einer Absperreinrichtung versehenes
Verbindungsstück in das Auffanggefäß c). Zur Erhöhung der Durchflußgeschwindigkeit kann überdruck auf den
Aufnahmebehälter a) oder Unterdruck auf die Säule b), bzw. das Auffanggefäß c) angewandt werden.
Der Gasdurchsatz kann bei diesen Anordnungen zweckmäßig
zwischen 5 und 250 l/h liegen. Für Flüssigkeiten kommen Geschwindigkeiten bis 4 l/h in Betracht.
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Claims (6)
1. Verfahren zur Entfernung von homogen gelüsten Beimengungen,
insbesondere Sauerstoff, aus Oasen oder Flüssigkeiten, dadurch gekennzeichnet, daß man die Oase oder
Flüsigkeiten mit einer bei 300 bis 600°C mit molekularem Sauerstoff aktivierten und dann bei erhöhter Temperatur
unter milden Bedingungen mit einem reduzierenden Gas behandelten Masse aus einer aktiven eisen-, nickel-, rhenium-,
vorzugsweise titan-, mangan-, vanadium-, molybdän-und/oder
chromhaltigen Komponente auf einem wärmebeständigen oxydischen Träger mit großer Oberfläche in Berührung
bringt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
man eine Masse verwendet, die mit Wasserstoff bei etwa oder vorzugsweise mit Kohlenmonoxyd bei etwa 25O0C reduziert
worden ist»
3* Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,
daß man im Fall der Entfernung von Sauerstoff aus einem
reduaierenden Gas bei der Redufcsionstemperatur kontinuierlich
arbeitet.
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BAD OBlGiNAU
4. Vorrichtung zur Entfernung von homogen gelösten Beimengungen, insbesondere Sauerstoff aus Gasen oder
Flüssigkeiten, gekennzeichnet durch einen Behälter, in dem sich eine bei 300 bis 600°C mit molekularem
Sauerstoff aktivierte und dann bei erhöhter Temperatur unter milden Bedingungen mit einem reduzierenden Gas
behandelte Masse aus einer aktiven eisen-, nickel-, rhenium-, vorzugsweise titan-, mangan-, vanadium-,
molybdän-und/oder chromhaltigen Komponente auf einem
wärmebeständigen oxydischen Träger mit großer Oberfläche befindet und der eine Zuleitung sowie eine Ableitung
für die Gase oder Flüssigkeiten aufweist·
5. Vorrichtung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet,»'
daß der Behälter ganz oder teilweise aus durchsichtigem Material besteht.
6. Vorrichtung nach Anspruch Ί oder 5, dadurch gekennzeichnet , daß der Behälter ganz oder teilweise von
einer Heizeinrichtung umgeben ist.
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Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2553554A1 (de) * | 1975-11-28 | 1977-06-08 | Messer Griesheim Gmbh | Verfahren zur entfernung von spurenverunreinigungen aus edelgasen |
DE3511919A1 (de) * | 1984-04-02 | 1985-10-10 | Olympus Optical Co., Ltd., Tokio/Tokyo | Verfahren, mittel und vorrichtung zum gasreinigen |
EP0248224A2 (de) * | 1986-06-05 | 1987-12-09 | Messer Griesheim Gmbh | Masse zur Entfernung durch Chemiesorption von homogen gelösten Beimengungen, insbesondere Sauerstoff, aus Gasen oder Flüssigkeiten |
DE3627429A1 (de) * | 1986-08-13 | 1988-02-18 | Boguslawski Zbigniew | Verfahren zur herstellung von stickstoffdioxid-reichgas |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2155452A (en) * | 1983-10-26 | 1985-09-25 | John Thomas Mccullins | Active adsorption media for oxygen and water vapour |
GB2180848A (en) * | 1985-09-25 | 1987-04-08 | Shell Int Research | Removing hydrogen sulphide from a gaseous mixture |
KR960010082B1 (ko) * | 1988-09-26 | 1996-07-25 | 니혼 파이오닉스 가부시끼가이샤 | 기체성 수소화물의 정제방법 |
JP2980425B2 (ja) * | 1990-09-14 | 1999-11-22 | 日本パイオニクス株式会社 | 希ガスの精製方法 |
US5637544A (en) * | 1991-06-06 | 1997-06-10 | Arizona Board Of Regents On Behalf Of The University Of Arizona | Reactive membrane for filtration and purification of gases of impurities and method utilizing the same |
DE4330081A1 (de) * | 1993-09-06 | 1995-03-09 | Messer Griesheim Gmbh | Verfahren zur Entfernung von Feuchtigkeit aus Gasen |
KR19990008289A (ko) * | 1995-05-03 | 1999-01-25 | 와이너 길버트 피. | 유체의 여과 및/또는 정화와 관련된 장치 및 방법 |
DE19952726B4 (de) * | 1999-10-26 | 2004-11-04 | INSTITUT FüR ANGEWANDTE CHEMIE BERLIN-ADLERSHOF E.V. | Kompositmaterial zur Speicherung von NOx, Verfahren zur Herstellung und Verwendung |
US7465692B1 (en) | 2000-03-16 | 2008-12-16 | Pall Corporation | Reactive media, methods of use and assemblies for purifying |
FR2919813B1 (fr) * | 2007-08-06 | 2010-08-27 | Air Liquide | Procede de desoxygenation de fumees et installation pour sa mise en oeuvre |
JPWO2022029880A1 (de) * | 2020-08-04 | 2022-02-10 | ||
CN112717685B (zh) * | 2020-12-18 | 2023-03-24 | 大连凯特利催化工程技术有限公司 | 一种脱除高纯气体微量杂质的净化剂及其制备方法和应用 |
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- 1968-06-20 JP JP4288968A patent/JPS5510289B1/ja active Pending
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2553554A1 (de) * | 1975-11-28 | 1977-06-08 | Messer Griesheim Gmbh | Verfahren zur entfernung von spurenverunreinigungen aus edelgasen |
DE3511919A1 (de) * | 1984-04-02 | 1985-10-10 | Olympus Optical Co., Ltd., Tokio/Tokyo | Verfahren, mittel und vorrichtung zum gasreinigen |
EP0248224A2 (de) * | 1986-06-05 | 1987-12-09 | Messer Griesheim Gmbh | Masse zur Entfernung durch Chemiesorption von homogen gelösten Beimengungen, insbesondere Sauerstoff, aus Gasen oder Flüssigkeiten |
EP0248224A3 (en) * | 1986-06-05 | 1988-08-10 | Messer Griesheim Gmbh | Mass for removing by chemisorption homogeneous dissolved mixtures, particularly oxygen, from gases or liquids |
DE3627429A1 (de) * | 1986-08-13 | 1988-02-18 | Boguslawski Zbigniew | Verfahren zur herstellung von stickstoffdioxid-reichgas |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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CA925780A (en) | 1973-05-08 |
NL6808542A (de) | 1968-12-23 |
GB1246483A (en) | 1971-09-15 |
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AT302980B (de) | 1972-11-10 |
DE1667129C3 (de) | 1978-06-29 |
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