DE1644181C3 - Monoazofarbstoffe - Google Patents

Description

NHAc ^Ri

worin R ein von Sulfonsäuregruppen freier Rest der Benzolreihe, Ac eine Formyl- oder Acetylgruppe, R₁ ein gegebenenfalls durch C₁-C₄-AIlCyI, Chlor, Brom, Q-Q-Alkoxy, Acetylamino oder CF₃ substituierter Phenylrest und R₂ und R₃ Wasserstoff oder die Gruppe CrC₅-Alkylen-X sind, wobei X Wasserstoff, OH oder CN ist

Für die Herstellung der erfinduugsgemäßen Azofarbstoffe geeignete Diazokomponenten smd bali« 4 - Nitroanüin, 4 - Nitro - 2 - chlor- - 2 - cyananilin, 2,4 - Dicyananilin. 3 - Chlor - 4 - cyananiiin, 2-Cyan-

■ n:«.«n<inil:n ? S - Oirvananilin

20

25 ^Dinitranilin, 3-Oüor-4-cyananihn, 2-Cyan- \hinraiiüin. 3 4 - DicyananUin, U> - Dicyananihn, I₆ DicS^4-'nitrA 2 - Chlor - 4 - cyananilin, A- Amino - acetophenon, 2 - Amino - 5 - nrtroto uo^ 2 Amino - 5 - nitroanisol 3 - Nitro - 4 - aminotoluol, 2,4 Soraniün, 2,5-Dichlor-4-_nurar '·η, 2-Tnithl-4-chloranilin, 3-Chlor-4-_ar .o-l-nbenzol 2 - Cyan - 4,5,6 - U^oloran.hn, -6-bromanUin, ^-Cyan-^-diritraiuhn, fCyan-o-brom- oder ^-chlor-4-mtranihn, 2,4- D,-cyan^y. 6 - chloranilin, 2 - Methoxy - 4 - nitran.hn, SAmino-S-nitro-benzoesäureraethylester, 4-Ammobenzoesäurealkylamide, wie -methyl- oder -dimethyl-S^ Sobenzoesäuremethylester, 3 - Njtroraminobenzoesäurebutylester 1 - Ammobenzol - 3-oder-4-methylsulfonoder-äthybulfon.

Für die Herstelhing der erfindungsgemaßen Azofarbstoffe geeignete Kupplungskomponenten smd beispielsweise die folgenden:

Gegenstand der Erfindung sind sulfonsäuregruppenfreie Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel

(D

NHAc

35

worin R ein von Sulfonsäuregruppen freier Rest der Benzolreihe, Ac eine Formyl- oder Acetylgruppe, R₁ ein gegebenenfalls durch C₁-C₄-AUCyI, Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkoxy, Acetylamino oder CF₃ substituierter Phenylrest und R₂ und R₃ Wasserstoff oder die Gruppe Q-Cs-Alkylen-X sind, wobei X Wasserstoff, OH oder CN ist

Man erhält diese wertvollen Monoazofarbstoffe, wenn man eine benzolische Diazokomponente mit einem Amin der allgemeinen Formel

(H)

40

45

NHAc

in der NH Acyl, R₁, R₂ und R₃ die oben angegebene Bedeutung besitzen, in p-Stellung zur Gruppe

— N

60

kuppelt und dabei die Ausgangskomponenten frei von Sulfonsäuregruppen wählt.

Die Kupplung der Ausgangskomponenten erfolgt in üblicher Weise in vorzugsweise saurer Lösung öder Suspension.

CH₂CH₂OH

NHCOCH₃

9 CH₂CH₂OH

CH₂CH₂OH

CH₂OH

NHCOCH₃

j
NHCOCH₃

NHCOCH,

CH,

NHCOCH₃

Aus der Gruppe der erfindungsgemäßen Azofarbstoffe sind solche der allgemeinen Formel

₅₅

NHAc

besonders bevorzugt; hierin besitzen Ac, R₁, R₂ und R₃ die oben angegebene Bedeutung. R_? steht für Cl, 65 Sr oder CN, R₆ und R₇ stehen für gleiche oder verschiedene Reste Wasserstoff, NO₂, Cl, Br, CN, CH₃ oder OCH₃.

Kupplungskomponenten der allgemeinen Formel

R₂

(II)

NHAc

35

40

45 lassen sich nach folgendem Verfahren herstellen:

2,4-Oinitrochlorbenzol wird in wäßrig alkalischem Medium bei Temperaturen von etwa 10O⁰C mit Phenolaten zu 2,4-Dinitrodiphenyläthern umgesetzt, die anschließend mit Zinn(II)-chlorid zu 2-Amino-4-nitrodiphenyläthern reduziert, mit Alkylierungsmitteln wie Toluolsulfonsäureestern oder Alkylhalogeniden mono- oder dialkyliert und nach katalytischer Reduktion der Nitrogruppe mit Raney-Nickel in üblicher Weise mit Säurechloriden oder Säureanhydriden acylicrt werden.

Ein weiteres Verfahren zur Herstellung derartiger Kupplungskomponenten ist in der deutschen Patentschrift 1 543 625 beschrieben.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe eignen sich vorzüglich zum Färben und Bedrucken hydrophober Materialien, insbesondere von Textilien oder Fasern aus aromatischen Polyestern, z. B. von Polyäthylenterephthalaten oder von Kondensationsprodukten aus Terephthalsäure und l,4-Bis-(hydroxymethyl)-cyclnhexan. Man erhält auf diesen Materialien Färbungen und Drucke mit sehr guten Echtheitseigenschaften.

Die Farbstoffe eignen sich auch zum Färben und Bedrucken von Celluloseacetat und Triacetylcellulose und von synthetischem Polyamid- und Polyacrylnitrilfasermaterial.

Gegenüber dem Farbstoff des Beispiels 1 der belgischen Patentschrift 643 774 sowie gegenüber dem Farbstoff des Beispiels 8 der USA-Patentschrift 2 204607 zeigen nächstvergleichbare erfindungsgemäße Farbstoffe den Vorteil der besseren Sublimiercchtheit auf Polyester.

Die in den Beispielen angegebenen Teile beziehen sich auf Gewichtsteile.

Beispiel 1

26,2 Teile (¹Z₁₀ Mol) 2,4-Dinitro-6-bromanilin werden feingepulvert und mit 200 ml Eisessig angerührt. Unter Kühlung auf 13 bis 14°C wird mit 15 ml Nitrosylschwefelsäure, 0,11 Mol salpetrige Säure enthaltend, diazotiert. Nach 30 Minuten wird überschüssige salpetrige Säure durch Zugabe von fester Amidosulfonsäure zerstört. Die Diazolösung läßt man unter Rühren zu einer Lösung von 27 Teilen (¹Z₁₀ Mol) 2 - Dimethylamino - 4 - acetamido - diphenylether in 100 ml Eisessig und 11 Eiswasser einfließen. Der sich sofort abscheidende blaue kristalline Azofarbstoff wird abgesaugt, auf der Nutsche mit Wasser gewaschen und anschließend getrocknet. Zur Reinigung kann er aus Dimethylformamid umkristallisiert werden. Der Farbstoff färbt Polyesterfasern in klaren blauen Farbtönen mit guten Echtheitseigenschaften.

Beispiel 2

52,4 Teile (0,2MoI) 2,4-Dinitro-6-bromanilin werden wie im Beispiel 1 beschrieben mit Nitrosyl· schwefelsäure in Eisessig diazotiert. Die Diazolösung wird mater Rühren in eine Lösung von 66 Teilen (0,2 Mol) 2 - (Di - β - oxyäthyl)amino - 4 - acetylamino-

diphenylether in 400 ml Eisessig und 11 Eiswasser eingetropft Der sich spontan abscheidende blaue Azofarbstoff wird durch Absaugen isoliert, gut mit Wasser gewaschen und getrocknet. Der Farbstoff färbt Polyesterfasern in klaren blauen Tönen mit S guten Echtheitseigenschaften.

Beispiel 3

26,2 Teile (0,1 Mol) 2,4-Dinitro-6-bromaniün werden wie im Beispiel 1 beschrieben in Eisessig mit w NitrosylschwefeJsäure diazotiert. Die Diazolösung läßt man unter Rühren langsam in eine Lösung von 30 Teilen (0,1 Mol) 2 - (N - Methyl - N - /i - oxäthyf)-aniinc-4-acetylamino-diphenyläther in 400 ml Eisessig und 11 Eiswasser einfließen. Der sich sofort kristallin abscheidende blaue Azofarbstoff wird durch Absaugen isoliert, gut mit Wasser gewaschen und getrocknet Der Farbstoff färbt Polyesterfasern in klaren blauen Tönen mit guten Echtheitseigenschaften.

Claims (1)

1. IO

   Patentanspruch:

   Sulfonsäuregruppenfreie Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel

   OR_{1 R}

   A /

   R-N = N-^f S-N