DE1643668C - Verfahren zur Herstellung von 2 Methyl-2-hepten-6-on - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 2 Methyl-2-hepten-6-onInfo
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Description
Es ist allgemein bekannt, olefinisch ungesättigte Carbonylverbindungen durch Verschiebung der
C- C-Doppelbindungen unter Verwendung verschiedenartiger
katalytisch wirksamei Verbindungen oder
auch thermisch zu isomerisieren.
Die bisherigen Versuche:, 2-MethyI-l-h-pten-fi-on
(II) zu 2-Methyl-2-heptan-6-on (I) zu isomerisieren \ erliefen jedoch wegen zahlreicher Nebenreaktionen
sehr unbefriedigend. So erhält man z. B. bei der Isomerisierung von II mit Schwefelsäure an Stelle des
.gewünschten Isomeren I vorwiegend carbocyclische Verbindungen (vgl. J. Am. Chem. Soc, Band 80
(l')58). S. 5266).
Es wurde nun unerwarteiervveise ein Verfahren zur
Herstellung von 2-Methyl-2-hepten-6-on durch Isomerisierung
von 2-Methyl-l-hepten-6-on mit Hilfe eines Isomerisierungskatalysators gefunden, das dadurch
gekennzeichnet ist, daß man das 2-Methyll-hepten-6-on
bei Temperaturen von K)O bis 250° C mit Drücken von 1 bis 50 at mit 0,1 bis 20 Gewichtsprozent.
bezogen auf das 2-Methyl-l-hepten-6-on einer Carbonylverbindung eines nullweitigen Elements
der 6. bis 8. Nebengruppe des Periodensystems umsetzt, wobei ein Teil der Carbonylgruppen des Isomerisierungskatalysators
durch andere neutrale Ligandcn ersetzt sein kann. Besonders bevorzugt werden
unter diesen definitionsgemäßen Carbonylverbindungen Dicobaltoctacarbonyl, Nickeltetracarbonyl und
vor allem Fiscnpentacarbonyl. Daneben kommen jedoch
auch Carhonylverbindungcn in Betracht, die an Stelle einer oder mehrerer Kohlcnmonoxidmoleküle
I.igandcii mit tertiären basischen N- oder P-Atomcn
tragen. /. B. Bis-lriphenylphosphin-eiscntricarbonyl
(»!er Tripyridin-dieiscntetracarbonyl.
Die für die Isomerisierung benotigte Menge an ilen Carbonylverbindungen kann vorzugsweise 1 bis
5 Gewichtsprozent, bezogen auf die Menge von II bei ragen. Es ist jedoch auch ohne weiteres möglich,
größere oder geringere Mengen dieser Katalysatoren zu verwenden, wodurch die Isomerisierung
beschleunigt bzw. verlangsamt wird.
Man kann die Reaktion auch vorzugsweise bei temperatur«.·!! von 140 bis 200" C sowie mit oder
ohne Lösungsmittel diskontinuierlich oder kontinuierlich vornehmen.
Als Lösungsmittel eignen sich vor allem KohlenwasscrstolTc.
die unter ilen jeweiligen ReaktionsliedingimgcM
llüssig sind, also beispielsweise Hexan, Heptan, Petroläthcr. Benzol. Toluol oder Xylol.
Weiterhin kommen höhersiedcndc Äther wie Dipliciiyliilhcr,
2,2'-Dimclhoxydiätliyläther und 2,2' Diiilhoxydiälhyläther
in Betracht.
Da die Methylheptenone I und Il als 0IeHtIe oxydalionseinpfindlieb
sind, empfiehlt sich das Arbeit'-n Ausschluß von Sauurstolf, ulwa unter Stickstof-
oder Argonaimosphäre, wenn man besonders reine Verfahrensprodukte herstellen will.
Nach beendeter Isomerisierung kann das Reaktionsgemisch wie üblich, vorzugsweise destillativ, aufgearbeitet
werden.
Das Verfahrensprodukt I ist ein wertvolles Zwischenprodukt für organische Synthesen, insbesondere
für die Herstellung von Verbindungen derCarotinoidreihe
und von Duftstoffen.
Man erhitzt ein Gemisch aus 500 g 2-Methyll-hepten-6-on
und 10 g Eisenpentacarbonyl bei 20 at Stunden lang auf 1800C und arbeitet das Gemisch
anschließend in üblicher Weise auf.
Man erhält das reine 2-MethyI-2-hepten-6-on in 93,7"/oiger Ausbeute; Kp. = 171° C/760 Torr; 11% =
1,4387.
Man erhitzt ein Gemisch aus 500 g 2-MethyI-l-hepten-6-on
und 5 g Molybdänhexacarbonyl bei at 2 Stunden auf 180° C und arbeitet danach in
üblicher Weise auf. Man erhält das reine 2-Methyl-2-hepten-6-on in 85%iger Ausbeute.
Man erhitzt ein Gemisch aus 250 g 2-Methyll-hepten-6-on
und 5 g der Carbonylverbindung
[Co(CO)3 ■ P(CH3)3]2
Stunden auf 180 C und arbeitet das Gemisch anschließend
in üblicher Weise auf. Das reine 2-Methyi-2-hepten-6-on wird in 71n/nigcr Ausbeute erhalten.
Claims (3)
1. Verfahren zur Herstellung von 2-Methyl-2-heptcn-6-on
durch Isomerisierung von 2-Methyl-l-hepten-6-on mit Hilfe eines Isomerisierungskatalysators,
dadurch gekennzeichnet, daß man das 2-Methyl-l-heptcn-6-on bei Temperaturen von 100 bis 250n C und Drücken
von I bis 50 at mit 0,1 bis 20 Gewichtsprozent, bezogen auf 2-Mcthyl-lheptcn-6-on, einer Carbonylverbindung
eines nullwertigcn Clements der 6. bis 8. Nebengruppe des Periodensystems umsetzt,
wobei ein Teil der Carbonylgruppen des Isomerisierungskatalysators durch andere neutrale
Liganden ersetzt sein kann.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in Gegenwart
von Eisenpentacarbonyl durchführt.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in Gegenwart
eines Lösungsmittels durchführt.
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