DE1643709B1 - Verfahren zur Herstellung von 3-Methyl-2-buten-1-ol und 3-Methyl-2-buten-1-ylacetat - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 3-Methyl-2-buten-1-ol und 3-Methyl-2-buten-1-ylacetatInfo
- Publication number
- DE1643709B1 DE1643709B1 DE19671643709 DE1643709A DE1643709B1 DE 1643709 B1 DE1643709 B1 DE 1643709B1 DE 19671643709 DE19671643709 DE 19671643709 DE 1643709 A DE1643709 A DE 1643709A DE 1643709 B1 DE1643709 B1 DE 1643709B1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- methyl
- buten
- mixture
- carbonyl
- yield
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn - After Issue
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/56—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by isomerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/28—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the hydroxylic moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
- C07C67/293—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the hydroxylic moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Claims (1)
- I 643 7091 2Esistbekannt, S-Methyl^-buten-l-oloderS-Methyl- die Herstellung von Verbindungen der Carotinoid-2-buten-l-yl-acetat, die auch als Prenol und Prenyl- '. . und Vitamin Α-Reihe sowie von Duftstoffen,
acetat bezeichnet werden, in einer mehrstufigenSynthese herzustellen (Comptes Rendus, 227, S. 353). Beispiel 1
Dieses Verfahren ist jedoch umständlich und liefert 5auch nur unbefriedigende Ausbeuten. Man erhitzt eine Mischung aus 50 g 3-Methyl-3-bu-Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von ten-1-ylacetat und 3,5 g Eisenpentacarbonyl 15 Stun-3-Methyl-2-buten-l-ol oder 3-Methyl-2-buten-l-ylace- den lang auf 150°C und isoliert aus diesem Gemischtat gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß in üblicher Weise das gewünschte Verfahrensproduktman 3-Methyl-3-buten-l-ol oder 3-Methyl-3-buten- io S-Methyl-^-buten-l-ylacetat (Sdp. 110 bis 112° C/1-ylacetat bei Temperaturen von etwa 100 bis 300° C 200 Torr) durch fraktionierte Destillation. Die Aus-und Normaldruck oder Drücke bis zu etwa 50 at mit beute an feinem Produkt beträgt 86% bei 42%igemkatalytischen Mengen einer Carbonylverbindung eines Umsatz.Metalles der VT. bis VIII. Nebengruppe des Perioden- Beist>iel2
systems behandelt. 15Die Ausgangsverbindungen sind bekannt und. z. B. Man erhitzt eine Mischung aus 2000 g 3-Methyl-— besonders vorteilhaft — durch Umsetzung von 3-buten-l-ol und 10 g Eisenpentacarbonyl 4 StundenIsobuten mit Formaldehyd und eventuell anschließende lang auf 140° C und isoliert aus diesem Gemisch inAcetylierung erhältlich. üblicher Weise das gewünschte Verfahrensprodukt,Als Carbonylverbindungen, die als Isomerisierungs- 20 das 3-Methyl-2-buten-l-ol (Sdp. 102 bis 105°C/ katalysatoren wirken, kommen insbesondere solche 200 Torr; ria = 1,4408) durch fraktionierte Destillader nullwertigen definitionsgemäßen Metalle in Be- tion. Die Ausbeute an reinem Produkt beträgt 63% tracht, und zwar Komplexe mit ein oder zwei Zentral- bei 34%igem Umsatz,
atomen wie Chromhexacarbonyl, Eisenpentacarbonyl,Dieisennonacarbonyl und Nickeltetracarbonyl. Weiter- 25 Beispiel3
hin eignen sich Verbindungen, in denen ein Teil derCarbonylgruppen durch andere Liganden ersetzt ist, Man erhitzt eine Mischung aus 120 g 3-Methyl-wie in Diwasserstoffeisentetracarbonyl oder Wasser- 3-buten-l-ylacetat und 10 g Dicobaltoctacarbonylstoffcobalttetracarbonyl. 12 Stunden auf 160° C. Das entstandene PrenylacetatAls Liganden in derartigen Verbindungen seien 30 wird durch fraktionierte Destillation gewonnen. Dieferner solche genannt, die basische N- oder P-Atome Ausbeute an reinem Produkt beträgt 65% bei 33°/oigemtragen. Solche Carbonylverbindungen sind z.B. Umsatz.Bistriphenylphosphin-eisentricarbonyloderTripyridin- Beispiel 4
dieisentetracarbonyl.Besonders bevorzugt wird Eisenpentacarbonyl als 35 Man erhitzt eine Mischung aus 80 g 3-Methyl-Katalysator. 3-buten-l-ol und 3 g des Carbonyls der FormelDie für die Isomerisierung benötigte Menge an den Wr1W λ
Carbonylverbindungen beträgt 0,01 bis 20 Gewichts- ICo(CO)3 · P(CHa)3J2
prozent, vorzugsweise 1 bis 5 Gewichtsprozent, be- 8 Stunden auf 140° C. Aus diesem Gemisch wird das zogen auf die Menge des zu isomerisierenden Aus- 40 entstandene Prenol in üblicher Weise durch frakgangsmaterials. Es ist jedoch auch ohne weiteres tionierte Destillation gewonnen. Die Ausbeute an möglich, größere oder geringere Mengen dieser reinem Produkt beträgt 55% bei 40%igem. Umsatz. Katalysatoren zu verwenden, wodurch die Isomerisierung lediglich beschleunigt oder verlangsamt wird. Beispiel 5Man kann die Reaktion auch vorzugsweise bei 45Temperaturen von 150 bis 200°C mit oder ohne Man erhitzt eine Mischung aus 180 g 3-Methyl-Lösungsmittel diskontinuierlich oder kontinuierlich 3-buten-l-lyacetat und 7 g des Carbonyls der Formelvornehmen. rrwrrr» wrir^iAls Lösungsmittel eignen sich vor allem Kohlen- |Co(CU)3 · no4ü.e.)3jaWasserstoffe, die unter den jeweiligen Reaktions- 50 4 Stunden auf 140° C. In üblicher Weise wird dasbedingungen flüssig sind, also beispielsweise Hexan, entstandene Prenylacetat durch fraktionierte Destilla-Heptan, Petroläther, Benzol, Toluol oder Xylol. tion gewonnen. Die Ausbeute an reinem ProduktWeiterhin kommen höhersiedende Äther wie Diphenyl- beträgt 75% bei 15%igeru Umsatz,
äther, 2,2'-Dimethoxydiäthyläther und2,2'-Diäthhoxy-diäthyläther in Betracht. 55 Beispiel 6Da sowohl die Ausgangsverbindungen als auch dieVerfahrensprodukte oxydationsempfindlich sind, emp- Man erhitzt eine Mischung aus 50 g 3-Methyl-3-bufiehlt sich das Arbeiten unter Ausschluß von Sauer- ten-l-ol und 3 g Molybdänhexacarbonyl 3 Stunden stoff, etwa unter Stickstoff- oder Argonatmosphäre. auf 140° C und destilliert anschließend das Reaktions-Hat man es mit leicht zersetzlichen-Carbonylverbin- 60 gemisch. Die gaschromatographisch ermittelte Ausdungen als Isomerisierungskatalysatoren zu tun, so beute an Prenol beträgt 61% bei 10%igem Umsatz, kann es vorteilhaft sein, Kohlenmonoxid als Schutzgas
zu verwenden.Nach beendeter Isomerisierung kann das Reaktions- Patentansprüche:
gemisch wie üblich, vorzugsweise destillativ, aufge- 65arbeitet werden. 1. Verfahren zur Herstellung von 3-Methyl-Die Verfahrensprodukte sind wertvolle Zwischen- 2-buten-l-ol oder 3-Methyl-2-buten-1-ylacetat,produkte für organische Synthesen, insbesondere für dadurch gekennzeichnet, daß man3 43-Methyl-3-buten-l-ol oder S-Methyl-S-buten-l-yl- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn-acetat bei Temperaturen von etwa 100 bis 3000C zeichnet, daß man die Reaktion, in Gegenwart vonunter Normaldruck oder Drücken bis zu etwa Eisenpentacarbonyl durchführt.50 at mit katalytischen Mengen einer Carbonyl- 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn-verbindung eines Metalles der VI. bis VIII. Neben- 5 zeichnet, daß man die Reaktion unter Ausschlußgruppe des Periodensystems behandelt. von Sauerstoff durchführt.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEB0095759 | 1967-12-08 | ||
DE19681768023 DE1768023C3 (de) | 1967-12-08 | 1968-03-22 | Verfahren zur Herstellung von 3-Methyl-2-buten-1-ol oder 3-Methyl-2-buten-1-ylacetat |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1643709B1 true DE1643709B1 (de) | 1971-07-08 |
Family
ID=25755486
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19671643709 Withdrawn - After Issue DE1643709B1 (de) | 1967-12-08 | 1967-12-08 | Verfahren zur Herstellung von 3-Methyl-2-buten-1-ol und 3-Methyl-2-buten-1-ylacetat |
DE19681768023 Expired DE1768023C3 (de) | 1967-12-08 | 1968-03-22 | Verfahren zur Herstellung von 3-Methyl-2-buten-1-ol oder 3-Methyl-2-buten-1-ylacetat |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19681768023 Expired DE1768023C3 (de) | 1967-12-08 | 1968-03-22 | Verfahren zur Herstellung von 3-Methyl-2-buten-1-ol oder 3-Methyl-2-buten-1-ylacetat |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3655735A (de) |
BE (1) | BE725088A (de) |
CH (1) | CH525173A (de) |
DE (2) | DE1643709B1 (de) |
FR (1) | FR1594968A (de) |
GB (1) | GB1239434A (de) |
NL (1) | NL167408C (de) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1532177A (en) * | 1976-06-08 | 1978-11-15 | Kuraray Co | Isomerisation of alkenols |
US4117016A (en) * | 1977-05-27 | 1978-09-26 | Phillips Petroleum Company | Process for structural modification of unsaturated alcohols |
US4387047A (en) * | 1980-02-13 | 1983-06-07 | Firmenich Sa | Esters of 1,3-dimethyl-but-3-en-1-yl, their utilization as perfuming and flavoring ingredients and compositions containing same |
CN102701910A (zh) * | 2012-05-24 | 2012-10-03 | 南开大学 | 一种通过异构化3-甲基-3-丁烯-1-醇制备异戊烯醇的方法 |
MX2015008354A (es) * | 2013-01-23 | 2015-11-09 | Firmenich & Cie | Proceso para la preparacion de derivados de 4-metilpent-3-en-1-ol. |
CN107141197B (zh) * | 2017-06-23 | 2020-08-28 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种制备3-甲基-2-丁烯醇的方法 |
US10974225B1 (en) * | 2020-01-17 | 2021-04-13 | Zhejiang Nhu Company Ltd. | Metal oxide coated ceramic corrugated plate catalyst, preparation and application in preparation of key intermediates of citral |
-
1967
- 1967-12-08 DE DE19671643709 patent/DE1643709B1/de not_active Withdrawn - After Issue
-
1968
- 1968-03-22 DE DE19681768023 patent/DE1768023C3/de not_active Expired
- 1968-12-06 BE BE725088D patent/BE725088A/xx not_active IP Right Cessation
- 1968-12-06 NL NL6817562.A patent/NL167408C/xx not_active IP Right Cessation
- 1968-12-06 GB GB1239434D patent/GB1239434A/en not_active Expired
- 1968-12-09 CH CH1835968A patent/CH525173A/de not_active IP Right Cessation
- 1968-12-09 US US782420A patent/US3655735A/en not_active Expired - Lifetime
- 1968-12-09 FR FR1594968D patent/FR1594968A/fr not_active Expired
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
None * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US3655735A (en) | 1972-04-11 |
NL167408B (nl) | 1981-07-16 |
CH525173A (de) | 1972-07-15 |
DE1768023C3 (de) | 1973-06-28 |
BE725088A (de) | 1969-06-06 |
DE1768023A1 (de) | 1972-01-13 |
DE1768023B2 (de) | 1972-11-30 |
NL167408C (nl) | 1981-12-16 |
FR1594968A (de) | 1970-06-08 |
GB1239434A (de) | 1971-07-14 |
NL6817562A (de) | 1969-06-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP2892869B1 (de) | Verfahren zur herstellung von menthon aus isopulegol | |
DE69328591T2 (de) | Hydroformylierungsverfahren mit einem bimetallischen Katalysator | |
DE2849742B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Aldehyden und Verwendung der Verfahrensprodukte als Riechstoffe | |
DE1643709B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Methyl-2-buten-1-ol und 3-Methyl-2-buten-1-ylacetat | |
DE69707533T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Formyl-tetrahydrofuran | |
DE2833538C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von α-methylverzweigten Aldehyden | |
EP0008459B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-(4-Methyl-3-cyclohexen-1-yl)butyraldehyd | |
DE1918695C3 (de) | Herstellung von Carbonsäureester des 3-Formyl-buten-(3)-ol-(1) | |
DE1643709C (de) | Verfahren zur Herstellung von 3 Methyl 2 buten 1 öl und 3 Methyl 2 buten 1 ylacetat | |
DE69402106T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Formyl-1,4-Butandiol | |
DE1059904B (de) | Verfahren zur Herstellung von Cyclododecanderivaten | |
DE2411440A1 (de) | Verfahren zur herstellung von methacrylsaeure und butyrolacton | |
DE1643725A1 (de) | 3-Methylbutan-1-al und Verfahren zu dessen Herstellung | |
DE2928313A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 3-(4)- formyltricyclo- eckige klammer auf 5,2,1, 0 hoch 2,6 eckige klammer zu -decen-8 | |
DE1643668C (de) | Verfahren zur Herstellung von 2 Methyl-2-hepten-6-on | |
DE1964962C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkan-1-al-7-olen | |
DE2219168C3 (de) | 2-Phenyl-butanale und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE1643668B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Methyl-2-hepten-6-on | |
DE2227400C3 (de) | Ungesättigte Aldehyde | |
DE2053736C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1- und 2-Formylindan durch die Oxo-Synthese | |
DE2050677C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von ungesättigten Aldehyden | |
DE2106243C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Aldehyden | |
DE1793037B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,3,6-Trimethylphenol | |
DE2111116A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Formylpropionaldehydacetalen | |
DE3042633C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Acetaldehyddimethylacetal |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8330 | Complete disclaimer |