DE1617140A1 - Bleichendes,koerniges Waschmittel und Verfahren zur Herstellung desselben - Google Patents

Bleichendes,koerniges Waschmittel und Verfahren zur Herstellung desselben

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DE1617140A1 DE19671617140 DE1617140A DE1617140A1 DE 1617140 A1 DE1617140 A1 DE 1617140A1 DE 19671617140 DE19671617140 DE 19671617140 DE 1617140 A DE1617140 A DE 1617140A DE 1617140 A1 DE1617140 A1 DE 1617140A1
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Description

Die Erfindung betrifft körnige, sich nicht entmischende Wasch- und Reinigungsmittel mit einem Gehalt an Alkaliperboraten, polymeren.Λlkaliphosphaten und anianischen bzw. nichtionischen synthetischen Waschaktivsubstanzen. Die Herstellung pulverförmiger, bleichender Waschmittel erfolgt meist in der Weise, daß den sprühgetrockneten Waschrnl t te igemischen kristallines Natriumperbarat-tetrahydrat oder ähnliche Äktivsauerstoff enthaltende Verbindungen zugemischt werden. Die spezifischen Gewichte des voluminösen Sprühpulvers und des kristallinen Perborate v/eichen jedoch erheblich voneinander ab, so daß die Pulvergemische sich beim Verladen oder beim Transport in erheblichem Maße entmischen.
Es ist deshalb schon versucht worden, dieser Entmischung da-
durch entgegenzuwirken, daß man die fertigen Gemische mit wässrigen Lösungen von Waschaktivsubstanzen oder von kristalli sierenden Salzen besprüht, wodurch die Perboratkr !.stalle mit den Waschpulverpartikeln verklebt werden sollen. Trot;;■■ gegen.-
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Henkel & Cie GmbH „ 2 _
Patentabteilung D 5466 ' .
teiliger Behauptungen in der älteren Patentliteratur läßt sich die Entmischung auf diese Weise jedoch nicht nennenswert vermindern.
Man hat ferner versucht, das Natriumperborat-tetrahydrat mit den Waschpulverpartikeln zu verschmelzen, entweder indem man das Perborat den Waschaktivsubstanzen vor der Heißzerstäubung zumischte oder pulverförmiges Perborat in den unteren Teil des Zerstäubungsturmes einsprühte. Es wurde auch vorgeschlagen, pulverförmiges Perborat auf das aus den Zerstäubungsanlagen austretende, noch heiße Waschpulver aufzusprühen. Da· Natriumperborat jedoch bei Temperaturen oberhalb 500C einen Verlust an Aktivsauerstoff erleidet, haben sich diese Verfahren in der Praxis nicht durchsetzen können.
Nach einem anderen Vorschlag sollen sich nicht entmischende Reinigungs.-. und Bleichmittel dadurch erhalten werden, daß man wässrige Lösungen oder Suspensionen von Peroxiden, insbesondere von Wasserstoffperoxid, auf das pulverförmige Waschmittel aufsprüht. Es läßt sich jedoch zeigen, daß die nach diesem Verfahren hergestellten perborathaltigen Waschmittel sich ebenso leicht entmischen wie die durch trockenes Vermengen hergestellten Gemische»
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Ein weiterer 'Nachteil der bekannten Verfahren besteht darin, daß das einzusetzende Natriumperborat eine bestimmte,Korngröße aufweisen muß. Sehr feinkriställine Anteile des Perborats müssen vorher, beispielsweise durch Absieben, entfernt werden, da sie während des Vermischens und Äbfüllens zu einer lästigen Staubbildung führen. Die Abtrennung und Aufarbeitung dieser feinkristallinen Anteile stellt eine zusätzliche Belastung.des Prozesses dar.
Ein weiterer Nachteil der bekannten perborathaltigen Gemische besteht· darin, daß mit zunehmender Lagerzeit ein Verlust an Aktivsauerstoff verbunden ist. Dies gilt insbesondere dann, wenn die Waschmittel längere Zeit bei erhöhter Luftfeuchtigkeit gelagert werden. Da mit den bisher bekannten Stabilisatoren der Verlust an Aktivsauerstoff nicht bzw. nicht nennenswert vermindert werden konnte, begnügt man sich damit, den Perboratanteil bei der Herstellung des Waschpulvers so weit zu überhöhen, daß nach einer durchschnittlichen Lagerzeit noch eine .ausreichende Bleiehwirkung vorhanden ist.
Durch die vorliegende Erfindung werden die geschilderten Nachteile vermieden. Gegenstand der Erfindung sind körnige Waschmittel mit einem Gehalt an organischen Wasehaktivsubstanzen, Alkalipolyphosphaten and Alkallperboraten, die dadurch gekennzeichnet sind, daß die durch Sprühtrocknung her-
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1.6-17 UO
gestellten, organische Waschaktivsubstanzen und Polyphosphate enthaltenden Pulverpartikel ganz oder teilweise mit einem kristallinen Gemisch, bestehend aus 1IO bis 80 Gew.% Natriumperborat-tetrahydrat und 20 bis ÖO Gew.$ Natriumsulfatdekahydrat überzogen sind.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die aus Natriumperborat -te tr ahydrat und Natriumsulfat-dekahydrat bestehenden · Überzüge noch 0,1 bis > Gew.# einer nichtionischen Waschaktivsubstanz aus der Klasse der äthoxylierten höhermolekularen Alkohole oder Alkylphenole. Diese nichtionischen Bestandteile können auch ganz oder teilweise durch Alkalisalze der Benzol-, Toluol- oder Xylolsulfonsäure ersetzt werden. Beispiele für derartige niehtionische Waschaktivsubstanzen sind die mit 4 bis 20 Mol Äthylenoxid umgesetzten, geradkettigen, verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkohole mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe bzw. die entsprechenden Sthoxylierungsprodukte von Alkylphenolen mit geradkettiger oder verzweigter, 6 bis l6 Kohlenstoffatome enthaltender Alkylgruppe, Vorzugsweise werden niehtionische Verbindungen mit geradkettiger Alkylgruppe verwendet.
Das Gewichtsverhältriis zwischen dem durch Sprühtrocknung hergestellten, sogenannten Vorpulver und dem auf der Oberfläche der Partikel befindlichen, perborathaltigen Überzuges soll so
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bemessen sein, daß die erfindungsgemäßen Mittel insgesamt 5 bis J55, vorzugsweise 15 bis 25 Gew.% an Natriumperborattetrahydrat enthalten.
Beispiele für die in dem durch Sprühtrocknung hergestellten Vorpulver enthaltenen anionischen waschaktiven Substanzen sind Olefinsulfonate, wie sie beispielsweise durch Sulfonierung primärer oder -sekundärer aliphatischer Monoolefine mit gasförmigem SO, und ansehlie£enie alkalische oder saure Hydrolyse erhalten werden, ferner Alkylbenzolsulfonate, Alkylsulfonate und <X-Sulfofettsäureester, ferner primäre und sekundäre Alkylsulfate sowie die Sulfate von äthoxylierten oder propoxyliorten primären Alkoholen. Weitere Verbindungen dieser Klasse, die ggf..in den Waschmitteln vorliegen können, sind die höhermolekularen sulfatierten- Partialäther und Partialester von mehrwertigen Alkoholen, wie die Alkalisalze der Mono.'ilkyläther bzw. der Monofettsäureester des Glycerinmonoschwefelsäureesters bzw. der 1,2-Dloxypropansulfonsäure. Perner kommen die Sulfate von äthoxylierten oder propoxyllerten Fettsa'ureamiden und Alkylphenolen sowie Fettsäuretauride und Fettsäureisäthionato infrage.
Außer den genannten Tenslden vom Sulfonat- und flulfabtyp können die sprühgetrockneten Waschmittel. Alkaliseifen von Fettnliuren, Anipholyto, wie AlkylbetaLne und AlkylBulfobotuine,
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sowie nichtionische waschaktive Substanzen, wie Alkyl- und Acylpolyglyköläther, Alkylphenolpolyglykoläther, Mischkondensate aus Polyäthylenglykol und Polypropylenglykol,. sowie Polyglykolätherderivate von Alkylaminen und Fettsäurealkanolamiden enthalten. Die genannten Waschaktivsubstanzen können in den sprühgetrockneten Pulvern auch im Gemisch vorliegen.
Sofern die genannten waschaktiven Verbindungen einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest besitzen, soll dieser
bevorzugt geradkettig sein und 8 - 22 Kohlenstoffatome
aufweisen. In den Verbindungen mit araliphatischen
Kohlenwasserstoffresten enthalten die vorzugsweise unverzweigten Alkylketten im Mittel 6 bis 16 Kohlenstoffatome.
Als Mischungsbestandteil enthalten die sprühgetrockneten Vorpulver ferner 10 bis 6o, vorzugsweise 20 bis 50 % an Pentanatriumtriphosphat, Pentakaliumtriphosphat oder deren . _ Gemische. Me genannten Triphosphafce können während des Sprühvorganges zum geringen Teil zu Pyro- oder Orthophosphaten hydrolysieren, so daß diese Salze meist im Gemisch mit den Tr!phosphaten vorliegen.
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Außer den Tripolyphosphaten können die Vorpulver höherkondensierte Phosphate, wieTrI- oder Polymetaphosphate, sowie Silikate in Form ihrer Alkalisalze, ferner Stabilisatoren, wie Magnesiumsilikate, enthalten. Ferner können Sequestrierungsmittel anwesend sein, insbesondere Alkalisalze von Aminopolycärbonsäuren, z.B. die Natriumsalze der Aminotriessigsäure oder der Äthylendiaminotetraessigsäure, sowie die Alkalisalze von Hydroxy-
alkyldiphosphonsäureh und Aminopolyphosphonsäuren, z*B. das Dinatriumsalz der l-Hydroxyäthan-ijl-diphosphonsäure bzw. das Hexanatriumsalz der Aminotri-(methylenphosphonsäure). Als Mischungsbestandteile kommen weiterhin Schaumstabilisatoren, wie Fettsäuremono- und -d!alkylolamide oder schaumdämpfende Mittel, insbesondere die Umsetzungsprodukte von 1 Mol Cyanurchlorid mit 2'bis 3 Mol eines aliphatischen, geradkettigen, verzweigten oder cyclischen primären Monoamine infrage. Weiterhin können Vergrauungsinhibitoren, wie Natriumcelluloseglycolat, desinfizierende Mittel sowie Färb- und Duftstoffe und Kaltbleichaktivatoren anwesend sein.
Zur Steigerung der Waschkraft, insbesondere bei tieferen Temperaturen, können die Mittel außerdem noch Fermente enthalten, die in der Lage sind, Eiweißverbindungen, Fettstoffe oder Polysaccharide zu spalten bzw. den in den Perverbindungen enthaltenen Aktivsauerstoff auf das zu bleichende Substrat zu übertragen. Beispiel für derartige Enzyme: sind Proteasen, Lipasen, Diastasen, Ureasen, Peroxidasen und Katalascn. Diese Fermente
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können den sprühgetrockneten Vorpulvern oder auch den erfindungsgemäß umhüllten Waschmitteln zugesetzt werden. Die letztgenannte Arbeitsweise wird bevorzugt,.«-da sich gezeigt hat, daß bei dieser Ausführungsform die Enzyme auch bei langdauernder Lagerung einen erheblich geringeren Aktivitätsverlust erleiden als dies bei in bekannter V/eise hergestellten perborathaltigen Waschmittelgemischen der Fall ist.
Zur Herstellung der als Überzugsmittel dienenden Salzschmelze geht man von einem geschmolzenen Gemisch aus 40 bis 80 Gew.-% Natriumperborat-tetrahydrat, 10 bis 50 Gew.-% wasserfreiem Natriumsulfat und 10 bis j5Ö Gew.-% Wasser aus. Anstelle des wasserfreien Natriumsulfates und des Wassers können mit Vorteil auch 20 bis 60 Gew.-$ Natriumsulfat-dekahydrat verwendet werden. In dem bei Temperaturen oberhalb 52,4° C flüssigen Salzgemiseh lassen sich die vorstehend genannten nichtionischen Waschaktivsubstanzen bzw. die niedermolekularen Alkylbeiizolsulfonate leicht dispergieren bzw. lösen. Das Salzgemiseh wird dann bei Temperaturen zwischen J>2,k° und 60° C* vorzugsweise zwischen 35° und 50° C dem Waschpulver oder einem Teil desselben zugemischt, wobei übliche Sprüh- oder Mischvorrichtungen
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verwendet v/erden können. Ein besonders gleichmäßiger Mischvorgang läßt sich dadurch erzielen, daß man in einen frei fallenden Pulverstrom die Salzschmelze einsprüht.oder daß man das Salzgemisch am oberen Ende eines senkrechten Fall-Schachtes verdüst und gleichzeitig das sprühgetrocknete Vorpulver in den Sprühkegel-einleitet oder einbläst.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Perverbindungen in einer sehr gleichmäßigen Verteilung und neigen während des AbfUllens und des Transportes nicht zum Entmischen. Die Staubbildung ist sehr gering. Auch nach, langer Lagerzeit läßt sich keine nennenswerte Abnahme des Aktivsauersboffgehaltes feststellen. Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Mittel .1st darin zu sehen, daß die Pulverpartikel an Ihrer Oberfläche neutral reagierende, die Haut nicht reizende Stoffe enthalten, so daß auch Verbraucher mit empfindlicher Haut.die Mittel von Hand entnehmen und dosleren können. Die Mittel eignen sich besonders gut zur Anwendung in vollautomatischen Waschmaschinen, da sie ein sehr gutes Einspülvermögeη besitzen, d. h. sich in kürzester Zelt rUckstandsfrei auflösen.
109811/1880 . 10 .
- ίο -
B ei s pie le ·
Die Zusammensetzung der durch Sprühtrocknung hergestellten Vorpulver geht aus der folgenden Tabelle hervor. Bei den Schaunidänipfungsmitteln handelt es sich um Umsetzungsprodukte von 1 Mol Cyanurchlorid mit 2,6 Mol eines primären n-Alkylarhins der Kettenlänge Co-C1O, wobei ein Gemisch von Verbindungen folgender Formel erhalten wurde, in der R die angeführten Älkylreste darstellen;
R HN-G/ C-NHR R HN—G C—NHR
l »
G C
HNR Cl
Der optische Aufheller bestand aus einem Gemisch eines Diaminostilbendisulfonsäurederivates und eines Diarylpyrazolinderivates im Verhältnis J> : 1.
Die Abkürzung Ä'O bedeutet Äthylenglycolgruppen.
- 11 -
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Bestandteile . 1. ■ '.' 2 β Beispiele (Angaben in
4 ' 5		 8 Gew.-^) 7 8
NaTri-Dodecylbenzolsulfonat^ Io 5 12 8 · 6
C10-C1C!- -n-Olefinsulfonat
. -(Na-SaIz) ' '		 - •w - 15 5 ' — . 6 7
Ci λ-G1Q-Fettalkoholsulfat
^ 12 l8(Na-Saiz). ,		 — 5 .. ·* 4 '■.■"" - "lo ■
ίο C10-C1 o-Pettalkoholpolyglycol-"
» 12: löäther: (Io ÄO)		 5 ■ 5 .'■.. — ■■ i*1' 12.
■—1 ' '' ',1I1' , ■
-i Nonylphenolpolyglycoläther '■■'■■■
s. ( 9 Ao1J1- ■■;		 Ul -. lo' 12 ■'■;'.·'. 5 .;■■■·
»'Na-Seife C12-C1Q .'.Xo'' to - , . mai ■ 4 6 V
o Na-Seife C20-C22 . : 4 - ;.-5,· 2o ' 4 4
Pentanatriumtr!phosphat , 4o 45 50 3 25. 5o ■' 3θ.,ί .'ί
Tetranatriumpyrophosphat . 8 Io 5 8 β 8
Natriumsilikat ''' 3';;" Ul ;.5 ■ . 1^.5' ',' - '■■"' 4,'V Ui
Na-Celluloseglycolat\ 1,5 ■■■.■■■2 ■ '■'■ i,5 ■■.; 2 25 '■ . 2\*:' ,"■'■■ 2 ■ ,.:■; 1,5 ■.
Na-Aminotriazetät , , , ,, , ;.'■ ->' .;' 1 2o 10, ' ,■-..' . ■ ■.■-? ','.
Na-A'thylendiaminotetraazetat o, 5 - Io 0,5 1 25 1 5 :■.
Schaümdärapfungsmitte1 ,0,5 0,5 . o, 5 , -.' .. o,4 V
. ■ optische Aufheller, o,5 o, 5 o,5 o,5 o,5 0,3 o,5 ;
■Magnesiumsilikat , , ' ' ■ 2 2 2,5 2 8,5 2,5 ■ 2,7 2,6 :
Natriμrnsulfat , Natriumchlorid Io 7 ■3. T Io ■ 2,5 ;. 5
Wasser 5,5 ■6,5 6 6 6,5 7 ·.
Von den in der Tabelle aufgeführten Gemischen wurden je 61 Gewichtsteile mit 39 Gewichtsteilen einer Salzschmelze folgender Zusammensetzung besprüht:
a) 59 Gew.-% Natriumperborat-tetrahydrat 39*5 Gew.-% Glaubersalz
1,5 Gew.-% eines mit Io Mol Äthylenoxid umgesetzten
technischen Oleylalkohols
b) 59 Gew.-% Natriumperborat-tetrahydrat 4o Gew.-% Glaubersalz
1.,ο Gew.-%■ Na-Toluolsulfonat ·
c) 69 Gew.-% Natriumperborat-tetrahydrao 29,5 Gew.-% Glaubersalz
1,5 Gew.-^ n-Nonylphenol mit 9 Mol Äthylenoxid umgesetzt,
Bei der Versuchsreihe b) wurde den Gemischen nach dem Aufsprühen der Salzschmelze außerdem noch 0>5 % eines Enzymgemisches (Alkalase^ der Pa. Novo Industri, Kopenhagen) mit einer Aktivität von 350 LVE/g zugemischt.
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IB 17 HQ
Das Vermischenerfolgte Hi der Weise, daß die auf 40° bis 45° C erwärmte Salzschmelze mitteis einer Elise, die im oberen Teil einer^ Zerstäubüxigskammer ^ngebraeht war, versprüht wurde .In dieKammer wurde gleichze it ig ®er me^rjere k-onzentrisch angeordnete Rohre das sprühgetrocknete Vqrpulver hineingeblasen, so daß eine Intensive Düröhmisehung läer f lüssigert tmd pulverförmigen; Anteile erfolgte. Das aus der. Sprühkammerν ausgetragene Gemisch waren ohne Yerwendurig einer Plischtromniel homogenr ■ · Die erhalten? η Granulate waren gut schüttfähig, neigten nicht zunt Klumpen oder Stäuben und erwiesen sich auch unter urtgün- :>"■; stigen klimatischen Bedingungen als hervorragend be«tändig.-
Jeweils 3 kg des Waschmittels wurde in Papptrommeln abgefüllt. Zur Prüfung des Verteilungszustandes unter praxisähniichen Bedingungen wurden die Papptrommeln mittels eines 200 ml fassenden MeObechers vollständig eritleert und der; Perboratgehalt jeder einzelnen Probe bestimmt. Ein Teil der Trommeln wurde auf Einenbahnwaggons vorladen* über'eine Entfernung von ca. 650km verfrachtet und nach timladen äui* einen ta at kr aft wagen-."Wieder zurücktransportierti worauf die Bestimmung der Pnrboratverteilung in der angegebenert Weise erfolgte. ZUt* Prüfung des Lagerver- : hai tens wurVJen viel tere Proben in der Kliniakammj|r ^echs bzw. «wolf Wochen bei 4Q0 C und 9Q $ relativer Luftfeuchtickeit
In der folgendsn Tabelle sind die Ergebnisse dieser Untersuchungen zusammengestellt und zwar ist jeweils die Probe mit dem geringsten und dem höchsten Perboratantail, ferner der Mittelwert aus sämtlichen Proben sowie die mittlere prozentuale Abweichung sämtlicher Proben angegeben.
Zum Vergleich (Versuch A) wurde ein durch trockenes Vermischen von Perborat und Vorpulver hergestelltes Pulver gleicher Zusammensetzung in der gleichen Weise getestet. Wurde dieses Mittel' nachträglich mit 2 # eines Fettalkoholpolyglycoläthers besprühtj, so trat praktisch keine Verbesserung ein (Vergleichsversuch B). . Auch das nachträgliche Besprühen eines im trockenen Zustand vermischten perborathaltigen Pulvers mit geschmolzenem Glaubersalz (Vergleichsversueh C) ergab eine ungleiche Verteilung. Bei Lagerversuchen erwiesen sich die Gemische als ebenso instabil wie im Vergleichsversuch A.
Die Ergebnisse zeigen, daß die erfindungsgemäßen Mittel eine gleichmäßigere Pulververteilung und eine verbesserte Lagerstabilität besitzen als die bekannten Geraische.
109811/1880
1.617 UO
-■ ·-';;■ ■■"--:■/.." -ν -. ,. ■ --· Minimum --■- - - - -"
"la Perborat		 Maximum 1 26,9 .prozentuale'
-- -. - - Mittelwert 26,4 Abweichung
Beispiel 1 22,4. 23,5
a) nach Herstellung ■■ 21,7 19,4 23.0 ■23,5 o,94
b) nach Transport 18,4 22,4 1,7
c) nach 6 Wochen Lagerung . -:■ -
bei 40 C, 90 fy relativer 20,0
Luftfeuchtigkeit
d) nach 12 Wochen Lagerung - " 26,1
bei 40 G, 9O % relativer ".. - 16,5 19,4 -
Luftfeuchtigkeit
Vergleichsversuch A 18,8
a) nach Herstellung 13,2 23,0 7.3
b) nach Transport ,. 22,1 9,6
c) nach 6 Wochen Lagerung .
bei 40 C, 90 % relativer 7.8
Luftfeuchtigkeit
d) nach 12 Wochen Lagerung
bei 40° C, 90 <JO relativer 1,6 -
Luftfeuchtigkeit
Vergleichsversuch B 22,5 7.2
15,4 lo,6
Vergleichsversuch C
-16 -
10.98 1 1/1880

Claims (1)

1) Körnige Waschmittel mit einem Gehalt an organischen Waschakfcivsubstanzen, Alkalipolyphosphaten und Alkäliperboraten, die dadurch gekennzeichnet sind, daß die durch Sprühtrocknung hergestellten, organischen Waschaltivsubstanzen und Polyphosphate"enthaltenden Pulverpartikel ganz oder teilweise mit einem kristallinen Gemisch, bestehend aus 4o bis 8o Gew. -% Natriumperborat-te trahydrat und.
2o bis 6p. Gew.-$ Natriumsulfat-dekahydrat, überzogen sind.
2) Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet^ daß die aus kristallwasserhaltigem Natriumperborat und Natriumsulfat bestehenden Überzüge o,l - 5 Gew.-^ einer nichtionischen Waschaktivsubstanz aus der Klasse der äthoxylierten höhermolekularen Alkohole und/oder Alkylphenole enthalten. ■
5) Mittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die in den Überzügen enthaltenen nichtionischen Waschaktivsubstanzen ganz oder teilweise durch die Alkalisalze der Benzol-, Toluol- oder Xylolsulfonsäure ersetzt sind.
4) Mittel nach Anspruch 1 bis J, dadurch gekennzeichnet, daß die Mittel insgesamt 5 bis 35 , vorzugsweise 15 -'25 Gew.-# Natriumperborat-tetrahydrat enthalten.
5) Mittel nach Anspruch 1 bis H3 dadurch gekennzeichnet, daß sie
Enzyme enthalten.
1098 11/1880
Neue Unterlagen (Art.7si Ab8.2 mm *** βΛ«τ- - 17 -
1617H0
Henkel & Cie GmbH
Patentabteilung
- 17 - ■
6) Verfahren zur Herstellung der Mittel nach Anspruch 1 bis 5* dadurch gekennzeichnet, daß man einem sprühgetrockneten, Waschaktivsubstanzen und kondensierte Phosphate enthaltenden Waschpulver oder einem Teil desselben bei Temperaturen zwischen 32,4° und 60° C, vorzugsweise 35° und 50° C ein geschmolzenes Gemisch aus ko bis 80 Gew.-^ Natriumperborat-tetrahydrat, 10 bis JO Gew. -Ji wasserfreiem Natriumsulfat und 10 bis JO Gew.-^ Wasser zumischt»
7) Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Gemisch von 20 bis 60 Gew.-^ Natriumsulfat-dekahydrat und 80 bis 40 Gew.-^ Natriumperborat-tetrahydrat auf ein sprühgetrocknetes Pulver aufsprüht.
8) Verfahren nach 'Anspruch 6 und 7, dadurch gekennzeichnet, daß man dem aus Perborat, Natriumsulfat und Wasser beistehenden flüssigen Gemisch 0,1 bis 3 Gew,-# einer nichtionischen Waschaktivsubstanz aus der Klasse der äthoxylierten höhermolfekularen Alkohole und/oder Alkylphenole zumiachfc.
9) Verfahren naeh Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die nichtIonischen Waschaktivsubstanzen ganz oder teilweise durch die Alkalisalze der Benzol-, Toluol- oder XylolsulfonsHure ersetzt werden.
Henkel ft Öle. GmbH
I.A.
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