DE1597545C - Photographisches Aufzeichnungsmateria! - Google Patents

Description

-CH₂-C-

O = C- NHCHC — OR₂

10

X O

oder

-CH₂-C-

O = C-NHCH₂CNHR₃

Il

ο ^a5

worin bedeutet:

Ri ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest, R₂ einen kurzkettigen Alkylrest, R₃ einen kurzkettigen Alkylrest oder einen Rest der Formel

— CH₂COR₅

O
worin R₅ ein kurzkettiger Alkylrest ist,

35

R₄ ein Wasserstoff atom oder einen kurzkettigen

Alkylrest und
X ein Wasserstoffatom, einen kurzkettigen Alkylrest oder einen Rest der Formel

— CH₂CH₂COR₁,

worin R₆ ein kurzkettiger Alkylrest ist, oder einem Copolyamid aus etwa 10 bis 75 Molprozent mindestens einer der angegebenen wiederkehrenden Acryloylpeptideinheiten und etwa 25 bis 90 Molprozent mindestens einer wiederkehrenden Einheit der Formeln

45

2. Photographisches Aufzeichnungsmaterial, bestehend aus einem Schichtträger und einer darauf aufgetragenen lichtempfindlichen Schicht aus einem Arylazid-Sensibilisator und einem alkoxymethylierten Polyamid, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht zusätzlich eine ungesättigte aliphatische oder aromatische organische Säure als gesonderte Verbindung in einer zur Menge des alkoxymethylierten Polyamides äquimolekularen Menge oder im Überschuß dazu, enthält.

3. Photographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es in der lichtempfindlichen Schicht als ungesättigte organische Säure Äthyl-N-acryloylglycin oder cis-4-Cyclohexen-l ,2-dicarbonsäure enthält.

4. Photographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es in der lichtempfindlichen Schicht als Arylazidsensibilisator 2,4-Di-(4-azidobenzyliden)-4-methylcyclohexanon enthält.

5. Photographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es in der lichtempfindlichen Schicht einen polymeren Arylazidsensibilisator enthält.

6. Photographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß es in der lichtempfindlichen Schicht als Arylazidsensibilisator Poly-(vinyl-4-azidobenzoat) enthält.

7. Photographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht aus einem Mischpolymerisat aus Methylacrylat und N-Acryloyl-N'-butylglycinamid besteht und als ungesättigte organische Säure cis-4-Cyclohexen-l ,2-dicarbonsäure und als Arylazidsensibilisator 2,6-Di-(4-azidobenzyliden)-4-methylcyclohexanon enthält.

8. Photographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es einen Schichtträger aus Glas oder einen mit einer· dünnen Kupferschicht laminierten Polyester-Schichtträger enthält.

5°

R₇

CH₂ — C — und/oder — CH₂ — CH —

1 ■ 1

O = C- OR₈ O — C —

Die Erfindung betrifft ein photographisches Aufzeichnungsmaterial, das aus einem Schichtträger und einer darauf aufgetragenen lichtempfindlichen Schicht aus einem Arylazid-Sensibilisator und einem Polyamid mit wiederkehrenden Acryloylpeptideinheiten der Formel

R₁

-CH₂-C-

o-i.

worin bedeutet:

R₇ ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen Alkylrest und R₈ und R₉ jeweils kurzkettige Alkylreste, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht eine ungesättigte aliphatische oder aromatische organische Säure als gesonderte Verbindung enthält.

60

65 NHCHC — OR,

X O

oder

R₄

— CH₂ — C —

O = C- NHCH₂CNHR₃

I! ο

3 4

worin bedeutet: . Mit den vorstehend beschriebenen photographischen

R₁ ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest, Aufzeichnungsmaterialien lassen sich ferner photo-

R₂ einen kurzkettigen Alkylrest, graphische Muster für lithographische Druckzwecke

R₃ einen kurzkettigen Alkylrest oder einen Rest der herstellen, wenn sich die Wasserrückhalte- oder

Formel 5 Wasserabstoßungseigenschaften des jeweiligen PoIy-

_ru i-r»D mers von den diesbezüglichen Eigenschaften des

μ Tragers unterscheiden.

N . . Aus der deutschen Patentschrift 1123 204 sind

. bereits photographische Aufzeichnungsmaterialien be-

._.,,. . „ , . . ίο kannt, die ein N-alkyloxyäthyliertes Polyamid und

worin R₅ ein kurzkett.ger Alkylrest ist _{einen aus emem Azid bestehenden} Sensibilisator ent-

R₄ ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen Alkyl- _{haUen Dabd kann als Azid}._Sensibilisator auch eine

rest und Azidgruppen aufweisende, ungesättigte organische

X ein Wasserstoffatom, einen kurzkettigen Alkylrest . _{Säure verwendet werden}. _{In dieser} Patentschrift ist

oder einen Rest der Formel _{15 jedoch angegebenj daß das für die} Herstellung von

pn /-.Tj roR Siebdruckschablonen bestimmte Material mit einer

^{2 26}

1 lichtempfindlichen Gerbschicht bei der Belichtung

^ gehärtet wird, so daß die nicht belichteten Bezirke mit

einem geeigneten Lösungsmittel entfernt werden

. worin R₆ ein kurzkettiger Alkylrest ist, oder 20 können. Dies zeigt, daß dieses Aufzeichnungsmaterial einem Copolyamid aus etwa 10 bis 75 Molprozent ausschließlich für eine negative Entwicklung bestimmt mindestens einer der angegebenen wiederkehrenden ist.

Acryloylpeptideinheiten und etwa 25 bis 90 Mol- Aus der britischen Patentschrift 826 272 ist bereits

prozent einer wiederkehrenden Einheit der Formeln ein Aufzeichnungsmaterial mit einer lichtempfind-

25 liehen Schicht bekannt, die aus einem synthetischen

R7 . linearen Polyamid, einem mit dem Polyamid verträg-

I liehen polymerisierbaren Monomeren mit mindestens

— CH₂ — C — und/oder — CH₂ — CH — zwei äthylenischen Doppelbindungen und einem

I I ■ Polymerisationsinitiator aufgebaut ist. Dabei werden

O = C OR₈ O C 30 als lineare Polyamide alkoxymethylierte Polyamide

ij verwendet. Bei den außerdem verwendeten, einer

Q Additionspolymerisation zugänglichen Monomeren

handelt es sich um Salze und Ester, beispielsweise

worin bedeutet: ' Glycerindimethylacrylat. Bei dem bekannten Auf-

R₇ ein Wasserstoffatom oder einen kurz- 35 Zeichnungsmaterial wird die Verbindung mit zwei

kettigen Alkylrest u.nd äthylenisch ungesättigten Bindungen zur Querver-

R₈ und R₉ jeweils kurzkettige Alkylreste, netzung des Polymeren und zum Unlöslichmachen des

bzw. aus einem Arylazid-Sensibilisator und einem Polymeren in einem alkoholischen Lösungsmittel alkoxymethylierten Polyamid besteht. ' verwendet.

Die Erfindung betrifft ferner ein photographisches 40 Auch bei diesem Aufzeichnungsmaterial handelt es Aufzeichnungsmaterial, bestehend aus einem Schicht- sich um ein negativ arbeitendes Aufzeichnungsmaterial, träger und einer darauf aufgetragenen lichtempfind- Es sind auch bereits positiv arbeitende photolichen Schicht aus einem Arylazid-Sensibilisator und graphische Aufzeichnungsmaterialien bekannt, die einem alkoxymethylierten Polyamid. sich ebenfalls bei photomechanischen Verfahren ver-

Es ist bekannt, für photomechanische Reproduk- 45 wenden lassen. Typische Vertreter solcher positiv tionszwecke mit Azidverbindungen serisibilisierte licht- arbeitender Materialien bestehen aus einem Schichtempfindliche Polymere zu verwenden, die bei Bestrah- träger und einem darauf aufgetragenen, durch ein lung mit aktinischem Licht gehärtet oder in einem Diazoketon sensibilisierten, alkalilöslichen Polymer, oder mehreren Lösungsmitteln unlöslich werden. z. B. einem Phenol-Aldehyd-Polymer vom Typ eines Werden solche, durch, Belichtung härtbare Polymere 50 Resolharzes, das bei einer bildmäßigen Belichtung mit gemeinsam mit einem Azidsensibilisator auf einen aktivierender Strahlung, z. B.· mit aktinischem Licht, geeigneten Schichtträger aufgebracht, so erhält man in den belichteten Bezirken zusätzlich noch sehr leicht negativ arbeitende photographische Aufzeichnungs- alkalilöslich wird. Bei der Entwicklung in einer vermaterialien, die nach bildmäßiger Belichtung und dünnten alkalischen Lösung wird das belichtete, leicht Lösungsmittelentwicklung, bei der das nicht belichtete 55 alkalilöslich gewordene Polymer abgelöst, während ' Polymer abgewaschen wird, eine dauerhafte, durch das Polymer an den nicht belichteten Stellen auf dem Entwicklung erzeugte Verteilung des unlöslich ge- jeweiligen Träger bildmäßig verteilt zurückbleibt. Die wordenen Polymeren auf dem Schichtträger ergeben. Entwicklung solcher photographischer Aufzeichnungs-Mit photographischen Aufzeichnungsmaterialien dieses materialien in verdünnten alkalischen Lösungen muß Typs lassen sich Resistbilder für Ätzzwecke herstellen, 60 allerdings so schnell wie möglich durchgeführt werden, • wenn man das Polymer, das durch die Ätzlösung nicht damit nur die belichteten, d. h. die sehr leicht löslichen abgebaut oder zerstört worden ist, auf einen ätzfähigen Polymerbezirke, nicht aber die unbelichteten, weniger Schichtträger aufbringt. Nach derartigen Ätzverfahren leicht löslichen Polymerbezirke abgelöst werden. Bei können z. B. gedruckte Schaltungen hergestellt werden. Verwendung solcher positiv arbeitender photogra-Entsprechend lassen sich auch photographische Muster 65 phischer Aufzeichnungsmaterialien erhält man bei für Hochdruckverfahren herstellen, wenn die getrock- Hochdruckverfahren und lithographischen Drucknete Polymerschicht die hierzu erforderliche Dicke verfahren positive Bilder, aufweist. Nachteilig an diesen bekannten, positiv arbeitenden

5 6

photographischen Aufzeichnungsmaterialien für photo- Äcryloylpeptideinheiten und etwa 25 bis 90 Molmechanische Reproduktionszwecke ist jedoch, 'daß . prozent mindestens-«iner wiederkehrenden Einheit der man zur Herstellung solcher photographischer Mate- Formeln
rialien Polymere verwenden muß, die von Anfang an
alkalilöslich sind. Aus diesem Grunde läßt sich eine 5 R7
große Anzahl Polymerer, die sich grundsätzlich zur I

Herstellung photographischer Bilder nach photo- — CH₂ — C — und/oder — CH₂ — CH —
mechanischen Verfahren eignen würde, zur Herstellung | . |
positiv arbeitender photographischer Aufzeichnungs- O = C — OR₈ O — C —
materialien des beschriebenen Typs praktisch nicht 10 il
verwenden. Außerdem sind die derzeit bekannten, ■ q
positiv arbeitenden photographischen Aufzeichnungsmaterialien infolge der von Anfang an bestehenden worin bedeutet:

Alkalilöslichkeit der zu ihrer Herstellung verwendeten R₇ ein Wasserstoff atom oder einen kurz-

Polymeren auf die Erzeugung positiver Bilder be- 15 kettigen Alkylrest und

schränkt. Es besteht somit keine Möglichkeit, mit den R₈ und R₉ jeweils kurzkettige Alkylreste,

bekannten, positiv arbeitenden photographischen Auf- das dadurch gekennzeichnet ist, daß die lichtempfind-

zeichnungsmaterialien auch Negative herzustellen. liehe Schicht eine ungesättigte aliphatische oder aroma-

Der Erfindung liegt nun die Aufgabe zugrunde, ein tische organische Säure als gesonderte Verbindung

photographisches Aufzeichnungsmaterial anzugeben, 20 enthält.

das sich im Rahmen photomechanischer Reproduk- Gegenstand der Erfindung ist ferner ein phototionsverfahren sowohl zur Herstellung von positiven als graphisches Aufzeichnungsmaterial, das aus einem auch von negativen Bildern eignet. Schichtträger und einer darauf aufgetragenen licht-Gegenstand der Erfindung ist ein photographisches empfindlichen Schicht aus einem Arylazid-Sensibili-Aufzeichnungsmaterial, das besteht aus einem Schicht- 35 sator und einem alkoxymethylierten Polyamid besteht, träger und einer darauf aufgetragenen lichtempfind- das dadurch gekennzeichnet ist, daß die lichtempfindlichen Schicht aus einem Arylazid-Sensibilisator und liehe Schicht zusätzlich eine ungesättigte aliphatische einem Polyamid mit wiederkehrenden Acryloylpeptid- oder aromatische organische Säure als gesonderte einheiten der Formel . Verbindung in einer zur Menge des alkoxymethylierten

30 Polyamids äquimolaren Menge oder im Überschuß

Ri dazu enthält.

I Durch die Erfindung wird erreicht, daß ein Auf-

— CH₂ — C — Zeichnungsmaterial zur Verfügung steht, das sich im

I Rahmen photomechanischer Reproduktionsverfahren,

O = C NHCHC OR 35 J^e nach dem angewandten Entwicklungsverfahren,

ι ν . sowohl zur Herstellung von positiven als auch zur

Y Q Herstellung von negativen Bildern eignet.

j Darüber hinaus lassen sich die photographischen

ο . Aufzeichnungsmaterialien der Erfindung nach mehr-

I ⁴ 40 maliger Belichtung sowohl in positiver als auch in

' negativer Weise entwickeln, wobei mit einem einzigen

CH₂ C photographischen Aufzeichnungsmaterial ein zu-

I ' sammengesetztes photographisches Bild entsteht, das

O = C — NHCH₂CNHR_{3 e}j_n positives und ein negatives Teil-Bild enthält.

Il 45 Die Entwicklung der belichteten Aufzeichnungs-

O materialien kann durch Lösungsmittel oder durch

Behandeln mit 'wäßrigen Alkalien erfolgen.

worin bedeutet: So kann im Anschluß an die bildmäßige Belichtung

R₁ ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest, das photographische Aufzeichnungsmaterial der Erfin-

R₂ einen kurzkettigen Alkylrest, 50 dung in einem Lösungsmittel entwickelt werden, indem

R₃ einen kurzkettigen Alkylrest oder einen Rest der _man es mit einem geeigneten Lösungsmittel lange genug

Formel in Berührung bringt, um das in dem betreffenden

CH₂COR₅ Entwicklerlösungsmittel lösliche Polymer abzuwaschen.

Il Die Entwicklung kann durch Eintauchen, Besprühen,

O 55 Schwabbern oder auch nach anderen Verfahren, bei

denen das belichtete photographische Aufzeichnungs-

worin R₅ ein kurzkettiger Alkylrest ist, material mit dem Entwicklerlösungsmittel in Berüh-

R₄ ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen rung gebracht wird, erfolgen.

Alkylrest und Die Entwicklung kann andererseits auch mit wäß-

X ein Wasserstoffatom, einen kurzkettigen Alkylrest 60 rigen alkalischen Lösungen erfolgen.

oder einen Rest der Formel Das photographische Aufzeichnungsmaterial der

QYl Qfl COR Erfindung enthält eine lichtempfindliche Schicht, die

■, . ^{2 2}|| * vor der Belichtung praktisch alkaliunlöslich ist. Nach

I Belichtung wird jedoch die lichtempfindliche Schicht

65 in verdünnten alkalischen Lösungen, wie beispielsweise

worin R₆ ein kurzkettiger Alkylrest ist, oder Natriumhydroxyd- oder Trinatriumphosphatlösungen,

einem Copolyamid aus etwa 10 bis 75 Molprozent löslich,

mindestens einer der angegebenen wiederkehrenden Infolge dieser verschiedenen Löslichkeit der 'be-

7 8

lichteten Schichtteile in zwei verschiedenen Gruppen Aufzeichnungsmaterialien der Erfindung die ver-

vpn Entwicklungsmitteln läpt sich das bildmäßig schiedensten ungesättigten Carbonsäuren anwesend

belichtete phptographische Aufzeichnungsmaterial der sein. Beispiele für typische ungesättigte Carbonsäuren

Erfindung entweder jn positiver oder negativer Weise sind aromatische Säuren, wie Phthalsäure, aücyclische

entwickein, 5 Säuren,wiecis^rCyclohexen-l.l-dicarbonsäurejSTMor-

Wird. das priptographische Aufzeichnungsmaterial bprnen-2,3-dicarbpnsäure und Hexachlor-5-[2 · 2: I]-

der ErfincJnng durch ein durchsichtiges Positiv, wie bicyelphepten^^-dicarbonsäure, sowie aliphatisphe

beispielsweise eine Strichzeichnung, belichtet und Säuren, wie ungesättigte y-Aminpsäuren, z. B. Äthyl-

hier§uf iri ejne verdünnte alkalische Lösung einge? ^J-acrylpylglycinr

taucht, Sp wird das Polymer an den belichteten Stellen ίο Gemäß einer Ausgestaltung der Erfindung enthält ausgewaschen, wobei das Pplymer an den unbelichteten das Aufzeichnungsmaterial in der lichtempfindlichen Stejlen bildmäßig verteilt auf dem Schichtträger zurück- Schicht als ungesättigte organische Säure Äthylbleibt, Ein in dieser Weise behandeltes phptpgraphi- N^acrylpylglycin oder cis-4-Cyc!phexen-l,2Tdicarbpnsches Aufzeichnungsmaterial kann dann zur Her- säure,

steHung ypn Ppsitiykppien auf phptpmechanischern 15 Zu den in den photpgraphischen Aufzeichnungs-Wege, wie beispielsweise durch Hochdruckverfahren, materialien der Erfindung in vorteilhafter Weise ver^ lithographische Verfahren, Ätzverfahren oder andere wendeten Azidsensibilisatoren gehören die verschie-Reprpd^ktionsyerfajiren, verwendet werden. depsten, in organischen Lösungsmitteln oder in Wasser

Wird ein phptographisches Aufzeichnungsmaterial löslichen Arylazjde. Typische Beispiele fijr derartige

der Erfindung bildmäßig belichtet und als Positiv in 20 Azidsensibilisatoren sind in den deutschen Patent-

einem alkalischen Lösungsmittel entwickelt, behält das Schriften 514 657 und 954 308, in der französichen

auf d.em Schichtträger zurückbleibende, unbelichtete Patentschrift 886 716 sowie in den britischen Patent-

Pplymer seine Lichtempfindlichkeit. Somit kann dieser Schriften 836 100 und 892 811 beschrieben.

Restbezirk erneut belichtet und positiv entwickelt Ein besonders gut geeigneter Arylazidsensibilisatpr

werden, wpbei ein zusätzliches Bild erzeugt wird. 25 ist das in der USA.-Patentschrift 2 940 853 beschrie-

Dieser Yprgang läßt sich so oft wiederholen, wie noch bene 2,6-Di-(4'-azidobenzy!iden)-4-methylcyclohexa^

unbelichtetes,, (J. h. lichtempfindliches Polymer auf non,

dem Trägermaterial vorhanden ist. Pas Arylazid kann in freier Form oder als Substi-

Irt ähnlicher Weise kann das nach einer positiven tuent in einem Polymer vorliegen, d, h. es kann jn der

Entwicklung zurückbleibende unbelichtete Polymer 39 lichtempfindlichen Schicht des Aufzeichnungsmaterials

erneut belichtet und hierauf auf negative Weise, d. h. der Erfindung auch ein polymerer Arylazidsensibiü-

iri einem organischen Lösungsmittel, wie beispielsweise satpr verwendet werden.

Äthanol oder Cyclohexanon, entwickelt werden, um Gemäß einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung

dem bereits vorhandenen positiven Bild ein negatives enthält das Aufzeichnungsmaterial somit in der licht-

BiId hinzuzufügen. Nach der Negativentwicklung ist 35 empfindlichen Schicht einen polymeren Arylazid-

es jedoch nicht m?hr möglich, ein zusätzliches Bild zu sensibilisator. Gemäß einer besonders vorteilhaften

erzeugen, da das restliche Pplymer belichtet und aus Ausgestaltung der Erfindung enthält die lichtempfind^

difisern Grunde nicht mehr lichtempfindlich ist. liehe Schicht als polymeren Aryl^zidsensibilisator

Infolge der Leichtigkeit, mit der sich mit photo= Poly^vinyl-4-azidpbenzpat),

graphischen Materialien der Erfindung zusätzliche 40 Gemäß einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung

gilder erzeugen lassen, kann man mit cj'esen photor enthält das Aufzeichnungsmaterial einen Schichtträger

graphischen Anfzeichnungsrnaterialien zu verschiede^ aus Glas oder einen mit einer dünnen KLupferschicht

neri Zeiten Bilder aufzeichnen und Kopien der auf laminierten Polyester-Schichtträger,

diese Weise erzeugten zusammengesetzten Bilder Die photographischen Aufzeichnungsmaterialien der

herstelleji. Wie, bereits erwähnt, k,ann die Herstellung 45 Erfindung können gegebenenfalls auch noch andere

yon Kopien auf photomechanischem Wege in einr Zusätze enthalten, Z B. spektrale Sensibilisatoren, wie

fa.ch.er Weise durchgeführt werden.. Verwendet man die in der USA^Patentschrift 3 250 615 beschriebenen

jedpeh einen im wesentlichen transparenten Schichtr PyryHum- und Thiapyryliumverbindungen. Spezielle

träger, wie beispielsweise einen Polyäthylentere- spektrale. Sensibilisatoren sind beispielsweise 2,6-Bis-

phthajatsehjchtträger. so lassen sich auch bei durch- 50 (4räthylphenyl)-4-(4-amyloxyphenyl)-thiapyryliumper-

fallendem Licht, wie beispielsweise mittels einer Prp- chlorat und 2,6^Bisr(p'Täthoxyphenyl)-4-(p-amy|pxyT

jektipn, Bilder herstellen. phenyD-thiapyryliumperchlorat,

Bei den durch Belichtung härtbaren, lichtempfind- Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausgestaltung

liehen Polymeren, aus welchen die lichtempfindlichen besteht die lichtempfindliche Schicht aus einem Misch-

Schichten ypn phptpgraphischen Aufzeichnungs- 55 polymerisat aus Methacrylat und N-Acryloyl-N%butyi-

materialien der Erfindung hergestellt sind, handelt es glycinamid und sie enthält als ungesättigte organische

sich um ein alkpxyrnethyliertes Polyamid, in dem Säure cis^-CyclohexenTl^-dicarbonsäure und als

wenigstens einige der Amidgruppen Alkoxymethylr Arylazid-Sensiblilisator 2,6rPi-(4-azidobenzyliden)r

substimenten. mit 1 bis 4 K.oh|enstoffatomen im 4rmethylcyclohexanpn.

Alkpxyrest enthalten, oder um Polymere mit einer 6q pie photographischen Aufzeichnungsmaterialien eier

Acrylpylpeptidseitenkette. Erfindung werden durch Beschichten eines Trägcr-

PJe durch die. Reste R2 bis Rg und X wieder^ materials mit einer aus dem betreffenden Polymer,

gegebenen kiirzkettigen Alkylreste der beschriebenen einer ungesättigten organischen Säure sowie 1 bis

Polymeren können 1 bis 8 Kohlenstoffatome enthalten 20 Gewichtsprozent eines Arylazidscnsibilisators, be-

und beispielsweise Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, t.-Butyl-, 65 zogen auf das Gewicht des Polymeren, bestehenden

n-llexy!-, η-Qctvj- oder ähnliche Reste sein. Bcschichtungsmasse hergestellt, liiiic typische Uc-

A|s ungesättigte organische Säuren können in den schichtungsmasse enthält hierbei das Polymer und die

lichtempfindlichen Schichten der photographischen ungesättigte organische Säure in äquhvtplurcn Nieugen

1597 845

9 10

oder einen Überschuß an Säure. Die Beschichtungs- unbelichteten Stellen auf dem Glasträger bildweise

massen können jedoch in üblicher Weise stark variiert verteilten Polymer bestand. ^:.''''"'

werden. , . r ■ ·

,Die für die photographischen Aufzeichnungs- Beispiel 2

materialien der Erfindung geeigneten Schichtträger 5 Mit einer Lösung von 1 g Methoxymethylpolyamid,

können in weitem Rahmen ausgetauscht werden, 2 g Äthyl-N-acryloylglycin und 2 g 2,6-Di-(4-azido-

wobei die Art des Trägers je nach Verwendungszweck benzyliden)-4-methylcyclohexanon in 75 ml^: Äthanol

des betreffenden photographischen Materials sehr ver- und 25 ml 10°/₀iger wäßriger Ammoniaklösung wurden,

schieden sein kann. So lassen sich beispielsweise wie im Beispiel 1 beschrieben, zwei Glasplatten

Metalle, wie Kupfer, Zinn oder Aluminium, verwen- io beschichtet und nach dem Trocknen belichtet,

den. Ebenso können Glasträger verwendet werden. Eine der beiden Glasplatten wurde hierauf in

Übliche photographische Filmunterlagen, wie z.B. Äthanol eingetaucht, wobei die nicht belichteten

Celluloseacetat, Cellulosenitrat, Cellulosebiityrat, CeI- Bezirke ausgewaschen wurden und auf dem Träger

luloseacetatbutyrat, Poly-(äthylenterephthalat) und ein Negativ des Originals zurückblieb!

Papier sowie mit Polyäthylen und/oder Polypropylen 15 Die zweite Platte wurde nach der Belichtung in eine

beschichtetes Papier, sind als Trägermaterialien für 2%ige wäßrige Trinatriumphosphatlösung getaucht,

photographische Aufzeichnungsmaterialien nach der Es fand hierbei keine Entwicklung statt, da in der

Erfindung vorteilhaft. Ferner eignen sich auch Träger, lichtempfindlichen Schicht keine ungesättigte organi-

bei welchen ein Metall, wie beispielsweise Kupfer, auf sehe Säure vorhanden war.

einen Polyesterfilmschichtträger auflaminiert ist, ins- 20 Somit konnte das entwickelte, photographische

besondere dann, wenn das photographische Auf- Material auch nicht in positiver Weise wirken. Das

Zeichnungsmaterial der Erfindung zur Durchführung auf der negativ arbeitenden Platte bildweise verteilte

von Ätzverfahren, wie beispielsweise zur Herstellung Polymer erwies sich gegenüber Ätzlösungen beständig

gedruckter Schaltungen, verwendet werden soll. und nahm fettige Druckfarben gut an.

Das Auftragen der Beschichtungsmasse auf den 25 η · ·

Schichtträger kann nach in der Technik bekannten Beispiel 3

Verfahren, wie beispielsweise mittels Beschichtungs- Es wurde, wie im Beispiel 1 beschrieben, eine

messern oder nach Wirbelbeschichtungs- und Trichter- Beschichtungslösung, in welcher das Äthyl-N-acryloyl-

beschichtungsverfahren erfolgen. Auch beim manuellen glycin durch cis-4-Cyclohexen-l,2-dicarbonsäure er-

Auftragen der Beschichtungsmasse auf den Träger 3° setzt wurde, hergestellt und auf einen Träger aufge-

erhält man befriedigende Ergebnisse. Die Dicke der tragen, getrocknet, belichtet und entwickelt. Hierbei

aufgetragenen Schicht kann gemäß der in der photo- wurde ein positives Bild erhalten,

mechanischen Technik üblichen Arbeitsweise sehr . .

verschieden sein. So sind beispielsweise typische B e ι s ρ 1 e 1 4

Schichtdicken solche von etwa 0,0254 mm oder weniger 35 Eine Lösung von 0,3 g Methoxymethylpolyamid,

bis etwa 0,127 mm. Die Schichtdicke der lichtempfind- 0,4 g Azidophthalsäure und 0,05 g 2,6-Bis-(4-äthyl-

lichen Schicht eines photographischen Aufzeichnungs- phenyl)-4-(4-amyloxyphenyl)-thiäpyryliumperchlorat

materials der Erfindung hängt im einzelnen davon ab, in 2 ml Wasser und 8 ml Äthanol wurde, wie im

ob das betreffende photographische Aufzeichnungs- Beispiel 3 beschrieben, auf einen Träger aufgetragen

materialzu Ätzzwecken, zu Hochdruckverfahren oder 4° und nach dem Trocknen belichtet. Das belichtete

zu lithographischen oder ähnlichen photomechani- photographische Material wurde hierauf 2 Minuten

sehen Reproduktionsverfahren verwendet werden soll. lang in eine 5%ige wäßrige Trinatnumpmosphatlösung

Die photographischen Aufzeichnungsmaterialien der eingetaucht. Das Polymer wurde an den belichteten

Erfindung werden vorzugsweise mit einer an UV- Stellen durch leichtes Bürsten entfernt, wobei auf dem

Strahlung reichen Lichtquelle belichtet. Enthält jedoch 45 Glasträger ein positives Polymerenbild entstand. Das

das photographische Aufzeichnungsmaterial der Er- erhaltene Polymerenbild eignete sich zur Herstellung

findung spektrale Sensibilisatoren, wie z. B. solche des von Kopien auf photomechanischem Wege, wie

beschriebenen Typs, so. kann es auch mit einer akti- beispielsweise nach lithographischen oderÄtzverfahren.

vierenden Strahlung eines solchen Spektralbereich.es '...'.'

belichtet werden, gegebenüber dem es durch Zusatz 5° B e i s ρ i e 1 5 ■■',..■"'

der jeweiligen Sensibilisatoren empfindlich gemacht '■.'...

wurde. Eine Lösung von 0,2 g Polyvinyl-4-azidobenzoat

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher und 0,2 g Äthyl-N-acryloylglycin in 10 ml Cyclo-

veranschaulichen. hexanon wurde, wie im Beispiel 1 beschrieben, auf

55 einen Träger aufgetragen und nach dem Trocknen

Beispiell . belichtet. Nach der Entwicklung, d. h. nach lminu-

tigem Eintauchen in eine 5°/_oige wäßrige Trinatrium-

Eine Lösung von 0,2 g Methoxymethylpolyamid phosphatlösung wurde das Polymer an den belichteten

und 0,3 g Äthyl-N-acryloylglycin (ungesättigte p-Ami- Bezirken durch leichtes Bürsten entfernt, wobei auf

nosäure) in 4 ml Äthanol und 1 ml Wasser wurde mit 60 dem Glasträger ein positives Polymerenbild erhalten

einer Lösung von 0,2 g 2,6-Di-(4-azidobenzyliden)- wurde.

4-methylcyclohexanon in 5 ml Cyclohexanon gemischt B e i s D i e 1 6
und hierauf auf eine Glasplatte aufgetragen, getrocknet

und belichtet. Die belichtete photographische Platte Eine Lösung, bestehend aus 2 ml einer 10%igen

wurde hierauf entwickelt, indem sie zunächst in eine 65 Lösung eines Mischpolymerisats aus Methylacrylat

2°/_oige Trinatriumphosphatlösung eingetaucht und und N-Acryloyl-N'-butylglycinamid in einer 80: 20-

hierauf leicht mit Wasser abgespült wurde. Es wurde Mischung von Äthanol/Äthylacetat, 3 ml einer 3%igen

ein positives Bild erhalten, welches aus dem an den Lösung von 2,6-Di-(4-azidobenzyliden)-4-methylcyclo-

hexanon in Cyclohexanon, 0,25 g cis-4-Cyclohexen-1,2-dicarbonsäure, 1 ml einer 2%'gen Lösung von 2,6-Bis-(p-äthoxyphenyl)-4-(p-amyloxyphenyl)-thiapyryliumperchlorat in Äthanol und 3 ml Cyclohexanon, wurde nach einem Wirbelbeschichtungsverfahren auf eine 0,0254 mm dicke Kupferschicht, welche selbst auf einen Polyesterschichtträger auflaminiert war, aufgetragen. Die Beschichtungsmasse wurde dann getrocknet und einem Positiv einer gedrucken Schaltung

exponiert. Das belichtete photographische Material wurde hierauf in zwei Teile geteilt.

Das erste Teil wurde 30 Sekunden lang in eine 10°/_oige wäßrige Trinatriumphosphatlösung eingetaucht und hierauf mit einem starken Wasserstrahl abgesprüht. Hierbei wurde das Polymer an den belichteten Stellen entfernt, und es blieb an den unbelichteten Stellen ein positives Muster des unbelichteten Polymers auf dem Träger bildweise zurück.

Claims (1)

Patentansprüche:

1. Photographisches Aufzeichnungsmaterial, bestehend aus einem Schichtträger und einer darauf aufgetragenen lichtempfindlichen Schicht aus einem Arylazid-Sensibilisator und einem Polyamid mit wiederkehrenden Acryloylpeptideinheiten der Formel:

R₁