DE1595509A1

DE1595509A1 - Polyurethane aus organischen Polyisocyanaten und Polyolen,die aus Alkylendiaminen und Novolakharzen hergestellt werden,und deren Herstellungsverfahren

Info

Publication number: DE1595509A1
Application number: DE19661595509
Authority: DE
Inventors: Davis Billy Don; Jones Elvis Eugene; Lake Jackson
Original assignee: Dow Chemical Co
Current assignee: Dow Chemical Co
Priority date: 1965-06-14
Filing date: 1966-06-13
Publication date: 1969-09-04
Also published as: GB1123727A; BE682483A; US3686101A; NL6608221A

Description

Belegexemplar

Darf nicht geändert v/erden

The Sow Chemical Company, Midland, Michigan, V.St.A.

Polyurethane aus organischen Polyisocyanaten und Poly ölen, die aus Alkyl endiaminen und Novolakharzen hergestellt werden, und deren Herstellungsverfahren.

Diese Erfindung betrifft Polyurethane, die ein Beaktionsprodukt aus organischen Polyisocyanaten und einer Vielzahl von Polyolen_tsind, die aus einem überwiegenden Anteil von Vovolakpolyolen und einem geringeren Anteil von Aminopolyolen, bestehen. Sie Erfindung betrifft Überzüge, Elastomere, biegsame und starre Sohäume und deren Herstellungsverfahren.

Nach bekannten Verfahren werden Polyurethane aus Polyisocyanaten durch Reaktion mit einer Mischung von oxalkylierten Polyhydroxyverbindungen hergestellt, %.B. einem lovolakharz und einer Saocha-

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rose, wie Sucrose. In der französischen Patentschrift Hr. 1 360 415 wird z.B. Polyurethansohaum aus PoIyätherpolyolen, die sich von Phenolf ormaldehyd-ϊονο-lakharzen ableiten, und aus dem Produkt der gleichzeitigen Umalkylierung von Sucrose und einem Polyphenol, d.h. einem Norolak, ableiten. Die Sohäurae besitzen gute Formbeständigkeit und sind widerstandsfähig gegen Bruch an Stellen hoher Feuchtigkeit und bei der

. Feuchtigkeitsalterung.

Es wurde nun entdeckt» daß Polyurethaniohäume einer oder mehreren rerbesserten mit Eigenschaften in bezug auf Sichte, Formbeständigkeit, (Abmessungsbeständigkeit), K-Faktor, Druckfestigkeit, (compression yield strength), Wasserdampfdurchlässigkeit, Abriebverlust, Formbarkeit und Feuohtigkeitsalterung und Polyurethan-Elastomere und biegsame Urethansohäume schnell hergestellt werden können, durch Umsetzung eines organischen Polyisocyanate mit

' einer Vielzahl oder Mischung von Polyolen, die zum überwiegenden Anteil aus Kovolakpolyolen und zum geringeren Anteil aus gminopolyolen bestehen, wie weiterhin ausführlich beschrieben wird.

Die zu rerwendenden NoYOlakpolyole sind die Addukte oder Reaktionsprodukte eines Alkylenoxyds mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und einem lovolakharz

»—■ ' · mit

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alt durchschnittlich 2,5 bis 12, -vorzugsweise 3 bis 6, GH-Gruppen, je MoIe]CiIl.

Sie ale Auegangsmaterialien dienenden Sotolalcharze entstehen durch Reaktion τοη Phenol oder Kx*- sol alt 0,8 bis 1,5 Mol formaldehyd je Mol Phenol oder Kresol in Gegenwart eines Säurekatalysatore, eweoke Bildung eines mehrkernigen Kondenmtionsproduktee alt 2,5 bis 12, -vorzugsweise 3 bie 6 Einheiten, welohes loTolakhars mit einem Alkylenoxyd, s.B« Äthylenoxyd, Propylenoxyd, Butylen- oder Isobutylenoxyd unter Bildung einer oxalkylierten Verbindung, die eine Vielzahl τοη Hydroxylgruppen enthält, d.h. ein lOTolakpolyol, uagesetst wird.

Die Terwendeten Morolake haben die allgemeine Formel

. in der B Wasserstoff oder ein Methylrest, η eine gause Zahl von 2 bis 4, m «ine ganse Zahl τοη 1 bis 15 und χ den durchBchnittlichen Wert τοη 0,5 bis XO bedeuten.

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Die

— —■ ^

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- 4 - D 1419

Die Novolakharze und ihre oxalkylierten Produkte oder Novolakpolyole und deren Herstellungsverfahren sind bekannt. Die Novolakpolyole können in Anteilen verwendet werden, die 60 - 90 Gew.-^ aller OH-Gruppen in den zur Herstellung der Polyurethane verwendeten Polyole entsprechen.

Die zu verwendenden Aminopolyole sind die völlig oxalkylierten Alkylendiamine der allgemeinen Formel

^H(°^H2n^Cn>m ^J^Gn^ll2n°K ^H

in der R ein Alkylenrest mit'2-6, vorzugsweise 2-4» Kohlenstoffatomen, η eine ganze unabhängige Zahl von 2 bis 4 und m eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeuten. Das Aminopolyol kann in Anteilen verwendet werden, die 10-40, vorzugsweise 10-30 Gew.-$ aller OH-Gruppen in den zur Herstellung des Polyurethanproduktes verwendeten Polyolen entsprechen.

Die Novolak- und diehAminopolyole werden gemeinsam zur Herstellung der Polyurethane der Erfindung verwendet, aber es können auoh geringe Mengen, z.B. bis zu 25 Gew.-$ des Gesamtgewichtes der Hovolak- und Aminopolyole anderer Polyätherpolyole beige-

^BADo_RlGfNAL 9Ό 9 8 3 6/1398

mischt

■mischt sein. Diese können ':·>.B. sein das Reaktionsprodukt von Propylenoxyd und/oder Äthylenoxyd mit mehrwertigen Alkoholen, wie Glycerin, Pentaerythrit, Sorbit, Mannit oder Sucrose.

Jedes organische Polyisooyanab, eingesehlos&en alle aromatischen, aliphatischen imd Cycloaliphatischen Verbindungen können in der vorliegenden Erfindung angewendet werden'. Diese Verbindungen können zv/ei oder mehr Is ooy ana br eis te enthalten, Auch Gemische dieser Polyisocyanate können ge^ebenenfalia yervömlet werdenο

Zu den repräsentativen Polyisocyanat-Terbindungen gehörens

Toluol-2,4-diißOoyanat,

1,6-Hexamethylendiisocyanat,

1,4-Tetraniethylendilsocyanab, .

1 ,lO-Deoamethylendiisooyahat·,

1,5-Näph-tallndiisocyanat,

Güiaol-2,4-diisocyanat,
. 4^ίίethoxy-l·,3-phenylendiisocyana■t, 4-Chlör--l, 3-phenylendÜBOOyanat, 4-Brom-l,3~phenylendiisooyanat, 4-iithöxy-l ,5-phenylenäilsooyanat, 2,4'-Diisooyanatdipheny-lather, 5,6~Öimethyl'-l, 3-phQnylendli8Ooyana1;, 2,4-Dimeiihyl-l, 3-phe^iylenaiisöoyänat, 4 V4^f ^iisooyanatdiph^nylaiiher,

BAD

Benzidindiisooyanat

Benzidindiisocyanat, ■ ' ^; ^s--^; 4,6-.Dimethyl-l_J3~phenylendiisöcyanat, ^,lO-itnbhracendiisocyanat,

4,4'-Diisocyanit tdibenzyl,

3,3' -Diiriö thyl-4,4' -d i i s ο cyanate! iphenylmo than, 2,6-l)iiuu bhyl~4,4 · -dilsocyanatdiiAenyl, ■ 2,4-DÜBOoy&näts buhen,

3,3'»Dimethyl-4,4'-diisocyanatdiphenyl, 3,3 ^f~I)lme)thOxy~4,4^I-diiBOoyanabdiphenyl, 1,4-Anthraeendiisooyanat,

2,5-Fluorendiisooyanat, .

1■, S-Haphtmlindiiaooyanat,

2,6-DiiBOoyanatheznfuran,

2,4,6-ioluoltriisoeyanat und

2,4)4' "-l'riiöocyanatdipheriyläther»

Weitere repräsentative organische Polyisocyanate sind jene, welche in der USA-Pabentschiift Kr. 683 730 beschrieben sindjf die Phenylihdan-diisooyanate aus der USA-Patentschrift Nr. 2855 385; die organischen Diisocyanate aus der USl-P at ent schrift ITr. 292 443; und die organischen Triisocyanate aus der USA-Patentschrift "ffr. 2 929 794.

Weitere organisGhe Polyisocyanate, die verwendet werden können, sind die Reaktionsprodukte mit Isooyanat-Endgruppen aus einem molaren Überschuß

909836/13-9-8 %M> ORIGINAL

^IDa09U3 D 1419

eines der oben beschriebenen Polyisocyanate mit einer der beschriebeRem Polyhydroxyverbindungen.

Was iie Polyurethane der Erfindung und daren Herstellirngsverfahren betrifft, so körnen die Verhältnisse der Polyisocyanate zu den Pol3^rölen oder anderen Verbindungen mit aktivem Wasserstoff stark variieren. Der Fachmann, kann die für den jeweiligen Fall erforderlichen Verhältnisse bestimmen. Zur Heretellung von PoljTirethan-Elastomeren z.B« verwendet man meist annähernd chemisch» äquivalente Hennen von Polyol und PolyiBOcyanat. Bei der Herstellung von Polyurethanschäumen kann man durch Zusatz von Wasser und einem Überschuß von Polyisocyanaten Gase erzeugen, die die Reaktionsmasse aufschäumen, obgleich man vorzugsweise aliphatisch^ Kohlenwasserstoffe oder halogenierte aliphatische EohlenwaBserstoffe mit einem Siedepunkt unter HO⁰C, wie Bi chloret if luorme than, Trichlorfluormethan, Hexan, Hexen ©der Pentan als schaumbildende Mittel für Polyurethansehäume verwendet.

Gewöhnlich verwendet man die Polyisocyanate in einem geringen "Überschuh gegenüber dem theoretischen Wert _f eier zur Reaktion mit den '.Wasserstoff atomen aller Keaktionspartner und des Wassers in der Mischung benötigt wird. Vorzugsweise entsprechen 1,01. bis 1,05 HCÖ-Sr-tiiip-en ^eder OH-Gruppe bzw., jedem aktiven Wasßerstoffatom in den Ausgangssubstanzen.

Die

_ - 909836/1398 ... _{c 3} ,-_BAD ORIGINAL

Die Polyurethane können nach dem Vorpolymerverfahren, dem einmaligen oder einem anaatzweiaen Verfahren oder einem anderen bekannten Verfahren hergestellt werden. Die Produkte Bind etarre bis biegsame Schaume mit geschlossenen' und/oder offenen oder untereinander verbundenen Zellen und guter Eüokfoderung und führen eu harten über zähe bis zu relativ weichen Iülartoraorcn, die al β Abdichtung^« und Veroohlußmittel ^•eelßiiet sind.

Bei der praktischen Durchführung läßt man ein G end fs oh von Polyolen, daß in der Hauptsache- aus HoTolalipolyoleri, Avie vorher beodhriebon, besteht, zu einem solchen Anteil, der wenigstens 60 $. der- reaktionof;.Ideell OH-(JrU]'pen aller Po-lyol-Aufi^arißBoubßtangen ent-Bprieht, und einem Aminopolyol, wie beeohrleben, in ο in or Bololien Men^o, dio nicht mehr al ει 40 ?' den I'olyol «-Aun^anyBriiaterialB auoinacht, mit einem Polyißocyanat nach dem üblichen Urethan-Herßtellungoverfahreii unter · Verwendung einee Katalyüatorü, oder oft- einer Vielzahl von Katalyoatoren, z.B. einem Aminok; taly&ator und einem Metallsalz einer organischen fiäure, und einem ^eilre^ulienui_onmittel, auaanunen mit einem pausenden Bohaumruittel, wie a.B. GQl-F, OCIr₁Fp, OpOIgPg, OHOl_gF, 001P, und OHOlPgr roa(άoren.

(t(H3i{,iif.-to Aminltatalysatoron nind e«B« Tetramotliylondiamin (TMPA), Totramelhyl cuniiiäiu" f ¹JIKf) ,

BAD ORIGINAL

_|ijMllii,|

1 c; Q ε: γ; η Γ)

' ^{J J J J u J} D 1419

To brume fchyl- i, "j~bu bandlamln ('L¹MBI)A), L'r Li thy Leiul Luniin ("DABGO") mid DimabhylübhanoLumin,

Crüul»;O]fibu Zinneaber oder ZLnmmLao Bind Zlnn~( LI)-oiuab, ZLrm-( H)-Oübanoab un>l Dibubylzilnndiluurab.

DLa Kabulynuboren v/ünlüii bunub-Kb in Hörigen anbapreohöntl Ü,OL bi» ^lj '}'>_t -boau^on auf dun üoBambgewlöli-b der anfatigo VOrwondabon Po.Lyol.a»'.

Zu biuuchbaron oborfLiiahonukbiven Mibboln. odor Kinulgaboron -gehören Polypr-opylon^-Lyko-Lo uiLf; Half)-· kiilargüvrLohbon '/jv/iuclion 2 000 and U CJOO odor flüinsLßO B L iio iumglyko Lüpo Lymerü mib VinkoeL bubüii von 'yjO bin 3. 500 Cenblöbokoa büi 2^rJ°0,

Buinpiol 1

(A) Zur H-OTBböii:ung oinon irovolakharaüu braßt man In ein Reakbionogefaß, dan mlb oinem Ruhror, einer kleinen Kolonne und Kühler varatfhdn. Lnt, 6 100 Gewichbsbelle Phenol und 50 Grewiohbnbeile Üxalaüure ala Katalysator ein. Die Mischung wurdo gerührt und auf 100⁰G erhitiJt. Unter Rühren £ilgb man 2 403 Oe-

wäßrige 37 z^igo Formaldöliydlöaimi; hin^u» Unter Rühren wird dia Mioohiing BO Minubon bei 10O⁰O-belaaoen» Danaoh v/urdo innerhalli τοη 4 'Stunden, durch Erhibsen auf 100-135⁰O dan Wasser .zuoanmen mit Phenol

909836/1398 BAD .ORiGttWL

5 9 5 5 0 9

αLn aaeotropoa O oral π oh aua dam Iiuakbi.oiui^«)r^:iij ubdenbLL-LLerb. IiLohl;iiuigo.-"i8t^rAborj PhonoL wurde duroh lh>u tLLlublon bo L 2 mm Hg-Druok und 135-168 C abgetrennt, Dor I;' okutnncl, dor dna ILuukbLonaprodukb durattjLltj \mrύti abfieki.hLb und auf) dem Höakblonogofäü onbt'ornb. DaB i'rodukb LnU οLn ITovoLakhnr« mlb dam durohiJchiiLbbLLcliun HoLekulargov/Lohb von 355» Kn hat dLe aLL^umeLno PormoL

C)IL

Ln dor η don duruhtJohnLbbLLchen Werb L,4 hab»

(D) Zur Hers te L lung oLnuo Novolalc-PoLyoLa trügb-man Ln οLn Druok^ofäiJ, das raib Riihror, heiaung und Kühlung verßöhon Lab, 45 GrewLchbabelLo deo in Tell (A) hergOßbeLLttm ilovolak-Haraea zuBainmen mib 0_?5 OewLchbstüiLon T rime thy lain Ln ala Katalysator ein. Untor Rühren wird Lan..rhalb von 3 Stunden bei 115-120⁰O Propylenoxyd böL einem Druok von 2,8 kg/am" eingeleitet. Inageaumb wurden 11,0 kg Propylenoxyd zugegeben. Danach wurde 3 Stunden auf 120⁰O erhitzt und gerührt, um flüchtige Boa band teile au - entfernen» Der Rückstand daij llovolakpo-lyolprodukb, war eine »riokose 1^?1Uö-

aigkG.it

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mit der Viskosität 570 Centintokcs bei 99° dem Oll-iiquiv al ent gewicht 172» und enthielt 9>9 GeWt-',:': OH-Gr up μ en.

(θ) Zur Herstellung .eines Aininopolyolö trägt man in ein Druckgefäß daß mit Rührer, Heiamantel und Kühlung versehen ißt, 5 400 Gewich.tßteile Amino-,äthyläthanol-amin der Formel ILJtGII_nQII_nIiIlGlL)CIl_nOIl

* Λ ti C C ei

ein». Unter Rühren wird bei 90-112⁰C Propylenoxyd bei einem Druck von 1,4 kg/cm" eingeleitet«, Die Reaktion wurde solange fortgeßettst, bis iriBgonamt 9 ■ 5'!5O Gewichfßteile Propylenoxyd zugesetzt worden waren. Danach wurde dae Heaktioiingemioch 6 Stunden 'auf 100-110⁰O bei 5 mm absoluten Druck erhitzt, um flüchtige Anteile-zu entfernen« Der Rüokßtand, .bawc das■ Amino--, polyolprodukt, war eine Flüsßißlceit mit ner Vi'fikoßität 38 Centißtokee bei 99°C, und dem OH-üqui^alGiitgewicht 70_f;? und enthielt laut Analyse 24,2 Gew.-^ OH-Gruppen.

(D) Ein rolyurethan-Schaura vairde aurs einer Mischung des in (B) beßohriebenen Kovolak-Polyoln, und dec wie in (θ) be«ohriebenen Arainopolyolß und anderen Beatandteilen nach folgender Yoroclu-i-ft her--■goßte'] ltt

^ Gti)'jiclrint(i j 3 e

Aminopol.yol ~ 37,4

Bestandteile Grewichteteile

Polymethylen-polyphenylisocyanat 248,3 Triohlorfluormethan 85

Tris(chloräthyl)-phosphat 75

Flüssiges Silioiumglykolopolymer _K

(DC-201) ⁵

Tetramethyl-l,3-butandiamin 1,5

Die Bestandteile wurden während 10 Sekunden in einem Hochleistungsmischer homogen miteinander vermischt, und die Mischung in einen offenen Papierbehälter gegossen, sodaß sie bei Umgebungstemperatur aufschäumen konnte. Das aufgeschäumte Produkt bzw. der Schaumkuchen wurde durch 1stundiges Erhitzen auf 60 0 gehärtete Danach wurden Probestücke von dem Sohaumkuchen abgeschnitten und die Eigenschaften des Schaumes bestimmt. Der Schaum hatte folgende Eigenschaften»

Dichte 0,95 kg/28,3 1

^aAbriebverlust 1,5 # Peuohtigkeitsalterung 10/28 # /da.

^aBntsprechend der in ASTM 0-421-61 beschriebenen Methode

Entsprechend der in ASTM D216-62T beschriebenen Methode

Beispiel 2

Bin Novolakpolyol mit einem OH-ÄgjiLivalentgewicht von 171, das durch Umeetiung von 79*5 ötwiohte-

teilen 9098 36/1398 ~

teilen 1,2 Butylenoxyd mit 120,5 Gewichtsteilen eines Novolakharzes, ähnlich dem in Teil A von Beispiel 1 hergestellten und mit einer durchschnittlichen OH-Wirksamkeit von 3,15» unter Benutzung von Verfahrensweisen zwecks Angleiohung dee an das in den Teilen A und B von Beispiel 1 verwendeten Novolakpölyol und eines in Teil C von Beispiel 1 verwendeten Aminopolyols zur Herstellung eines Polyurethansohaumes nach der Vorschrift»

Bestandteile Gewichtsteile

Novolakpolyol 200 Aminopolyol 20,4

Polymethylenpolyphenylisoeyanat 204 Triohlorfluormethan 72

Flüssiges Siliciumglykoloopolyaeres 4,2 Tetramethyl-l,3-'butandiamin ■ 21

Der Polyurethan-Schaum hatte die Bigenschafteni

Diohte 1,0 kg/28,3 1

Abrietverlust 5,5 #

Feuchtigkeitsalterung 5/21 #/da*

Beispiel 3

(A) Bin Hovolakharz mit der 0H-¥irksamkeit von 6,36, d.h. mit der allgemeinen Formel aus Teil (A) von Beispiel Df. in der η » 4,36 ist, wurde

9 0 9 8 3 6/1398 bad QRIQiMAI.

durch

duroh Reaktion von Phenol mit Formaldehyd entsprechend dem in Teil (A) von Beispiel 1 beschriebenen Verfahren hergestellt. Das Harz war ein birauner fester Körper.

(B) Zur Herstellung eines Novolakpolyols trägt man in ein mit Hührer versehenes Reaktionsgefäß 58 Gewiohtsteile eines Hovolakharzes, beschrieben in Teil (A) dieses Beispiels, zusammen mit 100 Gewicht8-teilen Methylethylketon als Lösungsmittel ein. 0,5 Gewichtsteile Trimethylamin wurden ale Katalysator hinzugesetzt. Unter Rühren wurde die Mischung auf 115-120⁰C erhitzt und Propylenoxyd unter Druck von 5f3 kg/om eingeleitet. Insgesamt wurden 52 Gewiohtsteile Propylenoxyd zugesetzt· Naoh vollendeter Reaktion wurde das Gemisoh 2 Stunden unter Rühren auf 130⁰C erhitzt, um flüohtige Bestandteile zu entfernen· Der Rückstand, bzw. das Novolak-Polyol-Produkt, war eine Flüssigkeit mit der Viskosität von 263»6 Centistokes bei 99⁰C₁ einem OH-Äquivalentgewicht von 221,5» die 7,7 Gew.-^ 0H-&ruppen enthielt·

(θ) Ein Polyurethan-Schaum wurde aus einer Mischung von Novolakpolyol, wie in Teil (B) deses Beispiels beschrieben, und Aainopolyol, entsprechend dem in Teil (C) von Beispiel 1 beschriebenen, naoh folgender Vorschrift hergestellt«.

Bestandteile

909836/1398 ... _ _ ■

BAD ORSGiNAL

Bestandteile G-ewichtsteile

Novolakpolyol 322,4

Aminopölyol 25»6

Polymethylenpolyphenylisooyanat 252

Triohlorfluornethan 102

Flüssiges Siliciumglykolcopolymeres 6

Tetramethyl-l_t3*'butandiaiain 3

Der Polyurethanschaum hatte die Eigensohäftens

Dichte 1,16 kg/28,3 1

Äbriebrerluet 4»6 ^

Peuchtigkeitsalterung 0^26,1 $> /da.

Druckfestigkeit 16,6 kg/6,45 cm² (compression yield
strength)

Beispiel 4

(A) Zur Herstellung eines Novolakpolyols trägt manjti 700 Gewichtsteile eines Novolakhareea mit der OH-Wirkeamkeit 3,5» entsprechend dem in Seil (A) von Beispiel 1 beschriebenen Verfahren hergestellt, zusammen mit 10 Teilen Trimethylamin als Katalysator in ein HeaktionsgefäB ein. Unter Rühren leitete man bei 115-12O⁰C innerhalb τοη 21,5 Stunden 1 000 Teile Propylenoxyd unter einem Druck von 2,8 kg/cm in das Heaktionsgemisoh ein. Nach dieser Reaktion wurde das

9 0 9 8 3 6■'/■ 139 8 bad ORiGiNAt

Gemisch. 3 Stunden lang im Vakuum auf 120⁰C erhitzt, um die flüchtigen Bestandteile zu entfernen. Der Rückstand, also das Novolak-Polyol-Prödukt, war eine Flüssigkeit mit der Viskosität von 99,5 Oentistokes bei 99°C, dem OH-ÄquivaHnitgewioht 225, die 7,55 $ OH-' Gruppen enthielt.

(B) Sin Polyurethanschaum wurde aus einem Gemisch von Novolakpolyol, wie in Teil (A) dieses Beispiels beschrieben, und Aminopolyol, wie in Teil (.0) von Beispiel 1 beschrieben, naoh folgender Vorschrift hergestelltt Bestandteile Gewiohtsteile

Novolakpolyol Aminopolyol Triohlorfluormethan Polymethylenpolyphenylisooyanat

Plussiges Silioium-glykolcopolymeres

Tetramethyl-1,3-butandlamin

Der Polyurethansohaum hatte die Eigenschaften t

Dichte 0,9 kg/28,3 1

Abriebverluet 1,9 ^ Feuchtigkeitsalterung 14,7/26 i·/ da· Druckfestigkeit 2,64 kg/cm²

Wasserdampfdurchlässigkeit 2,98 perm-2,54 om

909836/139 8

324,	8
25,	3
102
249,	9
es 6
3

Beispiel 5

Bin Polyurethansohaum wird aus einem Gemisch von Novolakpolyol, entsprechend dem in Teil (B) von Beispiel 1 beschriebenem, und Aminopolyol, entsprechend dem in feil (C) von Beispiel 1beschriebenem, nach folgender Vorschrift hergestellt»

Bestandteile · Gewichtsteile

Novolakpolyol .	260,4
Aminopolyol	26,5
Tolylen-diisoeyanat	213,1
!Eris-i ohloräthyl) -phosphat	75
Triohlorfluormethan	85
Flüssiges Silioium-glykoloopolymeres	5
Tetramethyl-1,3-butandiamin	25

Der Polyurethansohaum hatte die Bigensohaftenr

Dichte 0,86^g/ 28,3 1

Abr.iebverlüst 4 »8 $>

Feuohtigkeitsalte-

rung 10/28 $> /d».

BeIepiel 6

Ein Polyurethaneohaum wurde duroh Reaktion von Polymethylenpolyphenylisooyanat mit einem

Novolakpolyol

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BAD ORIGINAL

Novolakpolyol, das ein Reaktionsprodukt von Propylenoxyd mit einem Novolakharz war, entsprechend Teil (B) in Beispiel 1, und einem Aminopolyol, entsprechend dem in !Teil (C) von Beispiel 1 beschriebenen, nach folgender Vorschrift hergestellt»

Bestandteile Gewichtsteile

Novolakpolyol 131,7

Aminopolyol 14»0

Polymethylenpolyphenylisooyanat 133,2

Tris-(2-ohloräthyl)-phosphat 20,9

Polypropylenglykol, MoloGew. 4 000 1,39

Dibutyl-zinndilaurat 0,07

Triohlorfluormethan 50,2

Sie Bestandteile wurden in einem Mischer homogen vermischt und durch eine Düse in ein Transportband in einen offenen, papierverkleideten Trog mit den Ausmaßen 1,22x2,49x0,46 m gefüllt. Bei der es umgebenden Temperatur sohäumte das Material aufο Innerhalb von 2 Minuten erhielt man einen Schaumkuohen von 0,41 m Sicke. Duroh 24stündiges Stehen bei Zimmertemperatur kann der Sohaumkuchen härten gelassen. Danach wurde die oberflächliche Haut entfernt. Probestücke wurden von dem Sohaumkuchen abgeschnitten und zur Bestimmung der Eigenschaften

des 909836/1398 BAD 5^'

des Schaumes .benutzt. Der Sohaum hatte die Eigenschaften:

Diohte 0,83 kg/28,3 1

Abriebverlust 2,9 #

Feuchtigkeitsalterung .1,5/28 #/da₀ Druckfestigkeit 2,52 kg/om^£ Wasserdampfdurchlässigkeit 0,99 perm-2,54 cm K-Faktor O₉12

Patentansprüche

BAD ORIGJNM.

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Claims

Patentansprüche

Polyurethan, das das Reaktionsprodukt eines organischen Polyisocyanate und von Polyätherpolyolen, bestehend aus einem Novolakpolyol der all gemeinen Formel

⁰/^cn^H2n°>m^H

in der R Wasserstoff oder Methyl, η eine ganze Zahl Ton 2 bis 4» m eine ganze Zahl ron 1-15 und χ den Wert 0)5-10 bedeuten, und einem Aminopolyol der allgemeinen Formel

H(OH_2nO_n)

H-B-I

in der R ein Alkylenrest mit 2-6 Kohlenstoffatomen, η eine ganse Zahl von 2-4 und β eine ganee Zahl von

9 0 9 8 3 6/1398

BAD original

D 1419

1-4 bedeuten, darstellt, wobei der Anteil der Hovolak Polyole wenigstens 60 # der OH-Gruppen und der Anteil der Aminopolyole nicht mehr als 40 & aller OH-Gruppen in den Polyolen entspreohen soll.

2. Polyurethan nach Anspruoh 1, daduroh gekennzeichnet, daß das Novolakpolyol ein Reaktionsprodukt aus Propylenoxyd und einem Phenolformaldehydharz darstellt.

3· Polyurethan nach Anspruoh 1, daduroh gekennzeichnet, daß das Aminopolyol ein Reaktionsprodukt von Propylenoxyd und H-(2~Hydroxyäthyl)-äthylendiamin darstellt.

4. Aufgeschäumtes Polyurethan, das das Re aktionsprodukt eines organischen Polyisocyanate und von Polyätherpolyolen, bestehend aus (1) einem Novolakpolyol der allgemeinen formel

in der R Wasserstoff oder ein Methylrest, η eine ganze Zahl von 2-4, m eine ganze Zahl 1-15 und χ elntn Wert

von

909836/ 1398

BAD

und
von 0,5-10 bedeuten, üb (2) einem Arainopolyol der

allgemeinen Formel

-R-I

ί°η^Η2η°>Μ^Η

in der E ein Alkylenreet mit 2-6 Kohlenstoff atomen, η eine ganze unabhängige Zahl von 2-4, und a eine ganze Zahl von 1-4 bedeuten, darstellt, worin der Anteil des Movolakpolyols wenigstens 60 56 der OH-öruppen und der Anteil des Aminopolyols nicht «ehr als 40 $> aller OH-Gruppen in den Polyolen entspricht.

5· AufgeBOhäuBites Polyurethan nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Hovolakpolyol das Reaktionsprodukt von Propylenoxyd und einem Phenolformaldehydnovolakhars 1st.

6. Aufgesohäuates Polyurethan nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Aminopolyol das Reaktionsprodukt von Propylenoxyd und M-( 2-Hydroxyäthyl)-äthylendiaiBin ist.

7. Starres aufgeschäumtes Polyurethan, das das Reaktionsprodukt eines organischen Polyisocyanate

BAD 909836/ 1398

und Ton Polyätherpolyolen, im wesentlichen bestehend aus einem Vorolakpolyol der Formel

₃H₆OH

.GH,

OC₃HgOH

CH,

00,H₆OH

in der x den durchschnittlichen Wert 0,5-10 hat und einem Aninopolyol der Formel

HOHgC

C₂H₄OH

°3^H6^0H, darstellt,

in solchen Anteilen, daß das Sovolakpolyol 60-90 Gew.-^ der OH-Gruppen und das Aminopolyol 4-0-10 der OH-Gruppen in den Polyolen entsprechen.

8. Folyurethan-Slastoaeres, das das Reaktionsprodukt eines organischen Polyisocyanate und. von Polyäther-polyolen ist, die im wesentlichen aus einem Horolakpolyol der Formel

(C₃H₆O)₁₁H

°3^H6⁰⁾m^H

besteht, in der m den durchschnittlichen Wert 12 hat,

909 836/1398

und

BAD ORIGINAL

D 1419

und eines Aainopolyol der formel

H0H₆0_v OaH₄OH

HOH₆O₉

10H₂-OHjI

O₅H₆OH

darstellt, wobei der inttil dl···· lorolakpolyole 60-90 i> der 0H-eruppta und der Anteil dt* Aainopolyol« 40*10 i» aller OH-4ntppe& dtr folyole «ntspriohtf und dtr Anteil de« Polyieoeyanatt· la ÜbtreehuÄ iu der lur Reaktion mit den 0H-#rupptn thttrttiioh benötigten Menge rorhande» ist«

9· Yerfahren uur Heretellung eine· etarren auffeeohKuaten Polyitrethaa·, daduroh cekennieiohnet_t dai aan ein erfamieehee iolyieeeyanat Mit Pelymtberpolyelen uasetit, iie im weeentliohen au« (1) eine« loTolakpolyol der

in der χ dta dureheehnlttliehen Wert rea 0,5-10, a «2-4, a «1-15 und B Wasserstoff ed er den Methylreet bedeuten, mnd (2) einem Aminepolyol der Formel

¹Za ⁰V

beetehen.

ir.

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in der R binden Alkylenrest mit 2-6 Kohlenstoff at omen, η tine unabhängige Zahl von 2-4 und m τοη 1-4 "bedeuten, und »war in solchen Anteilen, daß das HoTolakpolyol 60-90 i> der Q H-Gr up ρ en und das Aminopolyol 40-10 i» aller OH-Gruppen in den Polyolen entsprechen, und daß der Anteil des organischen Polyisocyanates größer als der theoretisch sur Reaktion »it den OH-Gruppen "benötigte ist, und daß ein Emulgator und ein flüchtiger fluorehlorkohlenstoff als AufsohäuMungemittel rerwendet werden, daß man das Gemisch aufschäumen und fest werden läßt«

10· Verfahren nach Anspruch. 9« dadurch gekennzeichnet, daß das Molekulargewicht des HoYolakpolyols einem durchschnittlichen Wert τοη 3,5 Hydroxylgruppen im Molekül entspricht.

Dr. WBr. 1) 1419

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