DE1594551A1

DE1594551A1 - Piperdion-(2)-Derivate und ihre Verwendung als Zusatz zu Schmiermittel

Info

Publication number: DE1594551A1
Application number: DE19661594551
Authority: DE
Inventors: Clemens David Henry
Original assignee: Rohm and Haas Co
Current assignee: Rohm and Haas Co
Priority date: 1966-02-09
Filing date: 1966-11-22
Publication date: 1969-08-21
Also published as: DE1645881A1; US3399141A; NL6701931A; IL27409A; FR1500644A; SE338316B; ES334510A1; BE689597A; GB1169985A

Description

4-' 27-12 1b y4 ί^ϊ .L-.i¹.,:- 2i.b.1v-9 - ...■..'.-

DR. JUR. DIPL-CHEM. WALTER BEIL -ALFREDHOEPPENER DR. JUR. DiPL-CHEM. H-J. WOLFF DR. JUR. HANS CHR. BEIL

623 FRANKFURT AM MAIN-HÖCHST

ADELON-SIRASSE 58 .. -. ■

Unsere Nr. 13 192 23. Dezember 1968

Rohm and Haas Company
Philadelphia Pa., V.St.A. .

Piperidon-(2)-Derivate und ihre Verwendung als.Zusatz zu

Schmiermitteln

Die Erfindung betrifft Piperidon-(2)-Derivate der allgemeinen

Formel	η	0 -J	-CH >	>	^V9^H2 ,C-O
Y —	tv	•iT
	I U ^CH2?
		' γ ι

(I) und

p CH

Y- - p pfτ pu

I 2 R CHCO — R-

CH₀CO I

γ c -GH

/ ² BAD ORJGIN^L

h 909834/1347

*— ρ _,

worin R einen Alkenylrest mit etwa 30 bis 200 Kohlenstoffatomen

darstellt,

ρ
R einen Alkylen-, Alkenylen- oder Arylenrest mit 2 bis 25 Kohlenstoffatomen, wobei wenigstens zwei Kohlenstoffatome gemeinsam eine Kette zwischen dem Piperidonstickstoffatom und dem Äthersauerstoffatom der Carboxylgruppe, an die sie gebunden sind bilden, oder einen Polyalkylenoxydrest der allgemeinen Formel;" " · '·

0-

(D

bedeutet, in der R , R ,. R und R jeweils Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Phenylrest darstellen, -

η eine Zahl von 1 bis 2 5 ist,

Y die Reste OR', -NQg oder

-4H- -

(H)

bedeutet, worin R¹ einen Alkylrest mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen. Q Wasserstoff oder eil»Alkylrest mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen und A einen Alkylenrest mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt,

Y¹ die Reste -3^, -NQ₂ oder

bad

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N —1 H III

bedeutet, worin Z Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, einen Phenylrest, einen Alkylphenylrest, dessen Alkylsubstituenten insgesamt 1 bis 8 Kohlenstofiatome enthalten, einen Naphthyl- oder einen Phenylalkylrest bedeutet, dessen Alkylgruppe 1 bis 8 Kohlenstoffatome enthält,

X Sauerstoff oder Schwefel ist, *k

Q Wasserstoff oder einwAlkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen darstellt,

A die vorstehende Bedeutung hat und "

m eine Z*hl von 1 bis 10 ist, sowie die Verwendung dieser Verbindungen als Zusatz zu Schmiermitteln.

Die Alkenylrest® R weisen ein Molekulargewicht von etwa 400 bis etwa 3000, vorzugsweise etwa 600 bi3 2500, auf.

Der Rest Z besteht vorzugsweise aus Wasserstoff oder den genannten Alkyl- oder Phenylalkaylresten. Die Alfcylreste können auch Thio-y Hydroxy- oder tertiäre Aminogruppen an jeder beliebigen möglichen Stelle aufweisen.

Der Einfachheit halber wurde die Y- oder Y'-Gruppe an dem endständigen Stickstoffatom darstellt, es liegt jedoch auf der Hand, daß dieser Rest auch an jedem beliebigen Stickstoffatom in der Polyalkylenpolyaminkette vorliegen kann.

909834/1347 BADORKaN*

Typische R -Reete sindt Äthylen-, Butylen-, Hexylen-, Octylen-, Deoylen-, Tetradeoylen-, Ootadecylen-, 1-Methyläthylen-, 1,2-DimethylHthylen-, l-Propyläthylen-, 1-Octyläthylen-, 1-0ctadecyläthylen-, Trimethylen-, Octamethylen-, Eicosamethylen-, 1-Phenylethylen-, 1-(4-Butenyl-2-)-äthylen-, 3-Hexenylen-, 1,4-Phenyien- und T,4-Xylylenreste oder Reste der folgenden Formeln ·

CH₂CH₂QCH₂CH₂

(CH₂CH₂O)₂

-(CH₂CH₂O)₁₀-CH₂CH₂- ,

2 2^ 20~" 2 2

CH₃

, 1³

/Hr₁CHOCHnCH ——■* ,

₂CHOCH₂

H₂CH 0—CH₂CH-

CH₂ έΗ₂

φ CH, CH

« »ι·- und

-CH₀CH —0—CH₀CH '

²I I ²

^C6^H5 ^C6^H5

Typische R'-Reste sind Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Hexyl-,

Octyl-, Decyl, Dodecyl-, Tetradecyl, Qctadecyl- und Eicosylreste.

9 09834/1347

Wenn Y oder Y' NQ₂ bedeuten, können eine oder beide mit Q bezeichneten Reste Wasserstoff, Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Hexyl-, Octyl- oder Decylreste sein»

Z steht -typischerweise für Wasserstoff, Methyl-, Äthyl-, Butyl-, Cyclopentyl-, Cyclohexyl, Octyl-, Dodecyl, Octadecyl-, Tetracosyl-, Phenyl-, ToIyI-, Butylphenyl-, XyIyI--, Dibutylphenyl-, Naphthyl-, Benzyl-, Phenylbutyl-, Phenylhexyl-, Hydroxyathyl-, Hydroxypropyl-, Hydroxybutyl-, Dimethylaminoäthyl-, Diäthylaminoathyl-, Diäthylaminobutyl-, Dipropylaminohexyl-, Äthylthioäthyl-, oder Butylthioäthylreste. ·

■"■■ ■■■■■■■ X bedeutet Sauerstoff oder Schwefel.

A hat insbesondere folgende Bedeutung

CHgCHg

CHgCH

CH₃

-(CHg)₃ und

909834/ 1J«7

Der Rest R wird durch Polymerisation eines 2 bis 18, vorzugsweise 2 bis 8 Kohlenstoffatome enthaltenden Olefins durch Aäditionspolymerisation von im wesentlichen reien Olefinen erhalten. Diese Olefine können unter normalen Bedingungen gasförmige oder flüssig sein und werden häufig beim Kracken von Petroleum und anderen Kohlenwasserstoffen erhalten. Fraktionen, die olefinisch ungesättigte Kohlenwasserstoffe mit offener Kette enthalten, sind aus Olefinen mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen innerhalb eines weiten Molekulargewichtbereichs leicht erhältlich. Die bevorzugten Olefine enthalten 2 bis 8 Kohlenstoffatome, wobei besonders diejenigen mit 4 Kohlenstoffatomen bevorzugt φ werden. Vorzugsweise werden verhältnismäßig reine Olefine verwendet, aus denen Schwefel, cyclische Verbindungen und andere Verunreinigungen entfernt wurden.

Gemische von verschiedenen Olefinen von Äthylen bis Octadecen können ebenso wie reine Olefine verwendet werden. Gemische von bestimmten Olefinen von Äthylen bis Penten können mit Vorteil verwendet werden. Besonders vorteilhaft sind Gemische von verschiedenen Butenen. Die Üblicherweise verwendeten Butene sind gerad- und verzweigtkettig. Es ist ferner möglich und häufig erwünscht, ein besonderes Isomeres, z.B. Isobutylen, zu verwenden. Die Trennung oder Abtrennung von besonderen Isomeren ist jedoch nicht wesentlich. Die der chemischen Industrie leicht W zur Verfügung stehenden Gemische sind daher besonders wertvoll. Die als Ausgangsmaterialien verwendeten olefinischen Polymeren können bei normalen Temperaturen einen ziemlich flussigen bis ziemlich viskosen Zustand haben.

Typische olefinische Polymere sind solche, die aus Äthylen, Propylen, Isobuten, 1-Buten, 1-Penten, 2-Penten, 1-Hexen, 1-Octen, 2-0cten, 1-Decen, 1-Dodecen, 2-Dodecen und 1-Octadecen hergestellt werden.

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Obwohl der Rest R strukturell an ein spezifisches Kohlenstoffatom det»'--Formeln(I) und (IX) gebunden dargestellt wurde, liegt es auf der Hand, daß der Rest R auch an das andere Kohlenstoffatom gebunden sein kann, das in «^-Stellung zu der anderen Garbonylgruppa steht. Der Rest R tritt durch eine Umsetzung unter Verwendung von Maleinsäureanhydrid in das entsprechende Molekül ein und kann daher an jedes Kohlenstoffatom gebunden werden, das in «£-Stellung zu der Carboxylgruppe steht.

Das Polyolefin wird zunächst mit dem Maleinsäureanhydrid bei Temperaturen von etwa 200° bis 2.5O°C etwa 6 bis 16 Stunden umgesetzt. Das Maleinsäureanhydrid wird im Überschuß \orzugs- W weise in etwa 1,5 bis 3-fach stuchiometrischer Menge verwendet. Die Verwendung von Maleinsäureanhydrid im Überschuß fuhrt zu maximalen Ausbeuten. Das Polyolefin setzt sich mit dem " Maleinsäureanhydrid um und bildet ein Bernstelnsäureanhydridderivat, das von dem MäleinsäureanhydridüberschuB durch Vakuumdestillation oder ähnliche Behandlung abgetrennt wird. Das Produkt kann mit Xylol oder einem ähnlichen Lösungsmittel verdünnt werden und.wird dann abfiltriert.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden durch Umsetzung eines olefinischen Bernsteinsäureanhydrids der allgemeinen Formel

ϊν;·:: ■' ■';.■ _/0 ·

■ R. — CH —- C

CH

mit einer Verbindung der allgemeinen Formel

909834/1347 . ' BAD original

O CH₅

Y — C — CH CH-

I ² (in)

CH₀ C-O

bei Temperaturen von etwa 30 bis 2 5O°G, vorzugsweise 70 bis 150⁰C, hergestellt, wobei ein Monoester erhalten wird, der der Formel (I) entspricht, wobei'der Definition für Y¹, 'X Sauerstoff und Z Wasserstoff bedeuten. Um einen Diester der Formel (II) zu erhalten, wird die Umsetzung bei einer Temperatur von etwa 130 bis 2 5O°C unter Freisetzung von Wasser durchgeführt, das vorzugsweise bei seiner Bildung entfernt wird. Wahrend der Umsetzung zur Herstellung des Monoesters der Formel (I) entwickelt sich kein Wasser.

Um eine Verbindung herzustellen, die der Formel (I) entspricht, wobei jedoch X nicht Sauerstoff und Z nicht Wasserstoff bedeuten, setzt man in üblicher Weise den Monoester der Formel, (I) Alt einer Verbindung der Formel1

Y¹H (IV)

um. GewUnschtenfalls kann es in vielen Fällen zweckmäßiger sein, die Reihenfolge der Umsetzung umzukehren und zuerst das olefinische Bernsteinsäureanhydrid mit einer Verbindung (IV) und anschließend mit einer Verbindung (III) umzusetzen.

Vorzugsweise werden die Reaktionsteilnehmer der Formeln (III) oder jIV) in Mengen verwendet, die dem gewünschten Produkt entweder des Monoesters der Formel (I) oder des Diesters der

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Formel (II) entsprechen» Wie auf der Hand liegt, können in einigen Fällen Gemische der Produkte erhalten werden. Diese sind erfindungsgemäß ebenfalls brauchbar.

Nach beendeter Umsetzung werden das während der Umsetzung verwendete Xylol oder andere geeignete Lösungsmittel vorzugsweise durch Abstrippen entfernt, und das Produkt kann dann als Zusatz zu einem Schmieröl verwendet werden.

Typische Vertreter des Reaktionsteilnehmers (III) sind;

N-/~2-Hydroxypropyl_7-5-carbomethoxy-2-piperidon,

N-Hydroxyäthyl-S-carbäthoxy^-piperidon, .

N^-Hydroxyäthyl-S-carbobutoxy^-piperidon, N-Hydroxyäthyl-5-carbododecoxy—2-piperidon, N-Hydroxyäthyl-2-carboeicosyl-2-piperidon, N-2-Hydroxyäthyl-5-N-methylcarbamyl~2-piperidon,.

N-2-Hydroxyäthyl-5-N-n-butylcarbamyl-2-piperidon, N-3-Hydroxypropyl-5-N-n-octylcarbamyl-2-piperidon, N-^~2-Hydrpxydecaä thoxyäthyl__7-5-N-t-octylcarbamyl-2-piperidon, N-j/ΓΆ -Methyl-2-hydroxypropyl_7-5-N-methylcarbamyl-2-piperidon, N-(2-Hydroxydecyl)-5-N,N-dimethylcarbamyl-2-piperidon und N-^~2-Hydroxy-2-phenyläthyl_7-5-N-t-octylcarbamyl-2-piperidon.

Typische Beispiele für den Reaktionsteilnehmer (IV) sind Ammoniak, Methylamin, Äthyles-amin, t-Butylamin, t-Octylamin, Octadecyl.amin, Dimethylamin, Diäthylamin, Dibutylamin, Didodecylamin, Anilin, Naphthylamin, Phenylbutylamin, Diäthylaminoäthanol, Dibutylaminohexanol, Äthylthioäthanol, Butylthioäthanol, Octylthiooctanol, Äthylenoxyd, Propylenoxyd, Butylenoxy, Methanol, Äthanol, Butanol, Cyclohexanol, Octanol, Dodecanol, Tetradecahol und Octadecanol.

ORIGINAL

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Die Piperidone der Formel III werden hergestellt, indem man eine Verbindung der Formel . ■

,0 CH₂ 0

Y-C-C-CH₂CH₂-C-Y (V)

mit einer sowohl primäre Aminogruppen als auch Hydroxylgruppen aufweisenden Verbindung der Formel ' ■

H0-R²-NH₂ (VI)

2
umsetzt, in der Y und R die vorgenannten Bedeutungen besitzen. Bevorzugte Verbindungen der Formel V sind ^-Methylenglutarsäureester, ^-Methylenglutaramide und o^-Methylenglutaramate, insbesondere die et—Methylenglutärsäureester, die in den amerikanischen Patentschriften 3 074 999 und 3 342 853 beschrieben sind.

Die Verbindungen der ' Formel III werden hergestellt, indem man etwa äquimolare Mengen je eines Ausgangsstoffes der Formel V und der Formel VI bei einer Temperatur miteinander in Berührung bringt, die zur Umsetzung und Bildung der Verbindungen der Formel III ausreicht. Die Umsetzung kann gegebenenfalls in Gegenwart verschiedener inerter Lösungsmittel durchgeführt werden. (Aus der Vielzahl der hierfür geeigneten inerten organischen Lösungsmittel seien beispielsweise Kohlenwasserstoffe wie Benzol und Toluol, Äther, chlorierte Kohlenwasserstoffe, Nitrile, Alkohole und Ester angeführt.) Man erhalt jedoch auch ohne jedes Lösungsmittel zufriedenstellende Ausbeuten, und es ist aus wirtschaftlichen Erwägungen vorzuziehen, die Umsetzung •ohne Lösungsmittel vorzunehmen.

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Die Umsetzung wird gewöhnlich bei erhöhter Temperatur durchgeführt, um die Reaktionsgeschwindigkeit zu erhöhen. Die Temperaturen liegen zwischen 35 und 200⁰C, vorzugsweise zwischen 80 und 150⁰CV Die Umsetzung kann bei Atmosphärendruck oder bei ver ringertem Druck erfolgen, jedoch gegebenenfalls auch bei Atmosphärenüberdruck, was aber mit keinem besonderen Vorteil verbunden ist. Vorzugsweise wird die Umsetzung bei verringertem Druck vorgenommen, um die Entfernung des bei der Kondensationsreaktion der Verbindung gemäß Formel V und der Verbindung gemäß Formel VI entstehenden Nebenproduktes zu erleichtern. Wenn die Verbindung der Formel V ein o^-Methylenglutarsäureester ist, dann ist das Nebenprodukt ein Alkohol.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind geeignete disperglerende Mittel in Schmierölsystemen. Sie können in Anteilen von etwa 0,1 bis 15 Qew.%, vorzugsweise 0,1 bis 10 Gew.%, bezogen auf die Ölkomponente, verwendet und in üblicher Heise in diese eingearbeitet werden. Die erfindungsgemäßen Verbindungen besitzen, wie aufgrund von mehreren bekannten Tests ermittelt werden konnte, eine hervorragende Wirksamkeit als dispergierende Mittel. Besonders wertvoll sind die Verbindungen der Formel (H).

Bs wird darauf hingewiesen, daß unter bestimmten Betriebsbedingungen unterschiedliche Mengen an warmem bis heißem Wasser sich ansammeln, das mit der Zeit in unterschiedlichem Ausmaß den Piperidonteil des Moleküls hydrolysiert. Dadurch werden die vorstehend beschriebenen wertvollen Eigenschaften nicht beeinträchtigt.

Nachfolgend werden einige Standardprüfungen beschrieben, die zur Bewertung der erfindungsgemäßen Verbindungen durchgeführt wurden.

909834/1347 BAD

API Betriebsablauf-V-Test MS

Dieser Test bewertet die dispergierenden Eigenschaften eines Schmiermittels bei Schlammablagerungen bei im unteren und mittleren -Temperaturbereich liegenden Betriebsbedingungen. Ein
Achtzylindermotor Marke Lincoln-Mercury mit einem Hubraum von 6032 ecm wird unter den in ASTM Special Technical Publication Nr. 315 beschriebenen Bedingungen in Betrieb gesetzt, die von American Society for Testing and Materials, 1916 Race Street, Philadelphia, Pa. 19103 veröffentlicht wurden.

Nach einer Betriebsdauer von 192 Stunden wurde der Motor zerlegt und auf seine Schlammablagerungen untersucht. Die afaht
bezüglich ihrer Schlammablagerungen bewerteten Teile (CRC-Bewertung, 10=sauber) sind«Kipphebel, Kipphebelabdeckplatte,
Stößelabdeckplatte, ölsieb, ölwanne, Ventilkammerdeckel, Stößelkammer und Nockenwellenabdeckung.

API Betriebsablauf-V-A-Test, MS

Dieser Test bewertet die dispergierenden Eigenschaften eines
Schmiermittels bei Schlainmablagerungen unter im unteren und
mittleren Temperaturbereich liegenden Betriebsbedingungen. Ein Einzylinder-Öltestmotor wurde unter den in ASTM Special Technical Publication Nr. 315 beschriebenen Bedingungen in Betrieb
gesetzt, die von der American Society for Testing and Materials, 1916 Race Street, Philadelphia, Pa., 19103 veröffentlicht wurden.

Der Motor kann zu jedem beliebigen Zeitpunkt wahrend des Testablaufs bewertet werden. Die sieben mit Hinsicht auf ihre
Schlammablagerungen bewerteten Teile (CRC-Bewertung, 10=
sauber) sind: Kipphebel, Kipphebelabdeckplatte, Ventilkammerdeckel, Nockenwellenabdeckung, Stößelabdeckplatte, Stößelkammer und ölwanne*·

909834/ 1 3U ^BAD

Plattenverkokungstesf ,

Dieser Test ist in den Annalen des fünften Weltpetroleumkongresses (1959) in einem Artikel von R.M. Jolie "Laboratory Screening Test for Lubricating Oil, Detergents and Dispersants" beschrieben. Eine Probe der zu prüfenden Verbindung wird in einem mittelamerikanischem lösungsmittelextrahierten neutralen Öl von 170 SUS gelöst, das 1 % eines wärmeunbeständigen Zinkdialkyldithiophosphats enthält. Das Gemisch wird in eine erhitzte^Platte gespritzt, die zwei Stunden bei 299°C gehalten wird. Die Gewichtszunahme der Platte wird bestimmt und mit öl verglichen, das die Testverbindung nicht enthält.

Schmiermittel, denen die erfindungsgemäßen Verbindungen zugesetzt werden, .können aus Mineralölen oder synthetischen Schmiermitteln bestehen. Die Mineralöle können einen weiten Viskositätsbereich haben, z.B.-i bis 2 5 Centistpkes bei 99°C. Die öle können naphthenische oder paraffinische öle sein oder aus verscHedenen Gemischen bestehen. Sie können Destillate oder Gemische von neutralen ölen und hellen ölen sein. Die Schmiermittel können eingedickt oder geliert sein und gewünschtenfalls als Fette verwendet werden. Die öle können sich von Spindelölen oder hydraulischen ölen bis zu ölen für Kolbenflugmotore erstrecken. Sie umfassen öle für Funkenverbrennungs- und Kompressionszündungsmotoren von SAE 5 bis SAE 50. Andere Schmiermitteltypen fallen gleichfalls" darunter, wie z.B. hydrauliche und automatische Transmissionsöle.

Zu den synthetischen Schmiermitteln gehören Ester, wie z.B. Dioctyl-, Dinonyl- oder Isodecyladipate, -azelate oder -sebacate, Polyäther und Silikone. Sollen sie als Hydrauliköle eingesetzt werden, dann werden Phosphatester als Grundmaterial eingearbeitet.
'Grube gegeben und gegen eine erhitzte

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Das Schmiermittel kann auch ein Transmissions»]., Hydrauliköle Getriebeöl oder Schmierfett sein.

Die Schmiermittel können auch ein oder mehrere weitere Zusätze enthalten, z.B. Antioxydationsmittel, Antischaummittel, Rostschutzmittel, Antiabriebmittel, Hochleistungsreinigungsmittel, Stockpunktdepressionsmittel, Viskositätsindexverbesserer oder andere Zusätze. Beispielsweise können ein oder mehrere Dithiophosphate verwendet werden, z.B. Zink-, Bariumoder Nickeldialkyldithiophosphat, geschwefelte öle, wie geschwefeltes Walratöl und geschwefelte Terpene, Phenole, Sulfide, Alkylarylsulfonate, Erdölsulfonate, und zwar normale oder solche mit alkalischer Reserve, z.B. Calcium-, Bariumoder Strontiumerdölsulfonate, Polymere und Mischpolymere von Alkylacrylaten, Methacrylaten, Itaconaten oder Fumaraten oder Vinylcarbonsäureestern und deren Gemische, Mischpolymere von Acrylsäureestern und polaren Monovinylidenverbindungen, wie N-Vinyl-2-pyrrolidinon, Vinylpyridinan, Aminoalkylacrylaten oder -methacrylaten oder Polyäthylenglycolacrylsäureester», Polybuten^ Alkylphenol-Alkylenoxyd-Kondensat, Alkenylbernsteinsäureanhydrid, verschiedene Silikone und Alkyl- oder Arylphosphate, z.B. Tricresylphosphate. Gleichfalls verwendet werden können 4,4'-Methylen-bis-Sjo-di-tert-butylphenol, Trialkylphenole, tris-(Dirnethylaminomethyl)-phenol, Phenothiazin, Naphthylamine, N'-sek.-Butyl-N,N-dimethyl-p-phenylendiamin, Erdalkalialkylphenate, Erdalkalisalicylate, Calciumphenylstearat, Alkylamine, insbesondere C --C₂,-Alkylamine, cyclische Amine, Alkyl- und Arylimidazoline und Alkenylbernsteinsäureanhydride, die mit Aminen und dann mit Borverbindungen, wie z.B. Boroxyd, Borhalogeniden und Borsaureestern umgesetzt werden.

Ein Turbopropschmiermittel kann durch Mischen der erfindungsgemäßen Verbindungen mit Di-2-äthylhexylsebacat und einem Poly-

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estergemisch erhalten werden, daß durch Kondensation von 2-Äthyl-1j3-hexandiol und Sebacinsäure zu den Polyestern mit 2-Äthylhexanol hergestellt wurde und im Durchschnitt etwa 3 Glykoleinheiten pro Molekül aufweist. Dieses Sehmiermittel kann auch Antioxydationsmittel, Stabilisatoren oder· andere geeignete Zusätze enthalten.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen und ihre Verwendung werden in den nachfolgenden Beispielen erläutert.

Beispiel 1

Eine Mischung von 205 g Polybutenylbernsteinsäureanhydrid mit einem Anhydridgehalt von 0,488 Millimol/g (hergestellt aus Maleinsäureanhydrid und Polybuten mit einem Molekulargewicht von 1 300), 2 3,8 g N-Hydroxyäthyl-5-carbäthoxy~2-piperidon und 50 g Xylol wird drei Stunden unter Rühren in einem Reaktionsgefäß bei 90 bis 100⁰C erhitzt. Gegen Ende dieses Zeitraums wird die Mischung klar und eine Infrarotanalyse zeigt, daß die Anhydridbänder verschwunden sind, d.h. daß eine vollständige Umwandlung in den sauren Halbester erfolgt ist. Das Endprodukt wi.rd durch Vakuumabstreifen des Lösungsmittels bei 100⁰C und Filtrieren gewonnen.

• ■ ■■■ . . . m

Bei dem Plattenverkokungstest ergibt ein Gemisch, das 1,5 % ^w des vorstehenden Produkts enthält, eine Ablagerung mit einem Gewicht von 38 mg. Das gleiche öl ohne Zusatz ergibt ein Ablagerungsgewihht von 322 mg.

1,5 Teile des vorstehenden Produkts werden mit 1 Teil eines handelsüblichen ZinHialkyldithiophosphats in 97,5 Teilen eines neutralen mittelamerikanischen lösungsmittelextrahierten Öls von 170 SUS vermischt. Die Viskosität dieses Gemischs betragt 6,03 cSt. bei 99°C und 4.0,23 cSt. bei 38°C mit einem Viskosi-

909834/1347 . /, bad orjgjnäl

tatsindex von 104. Dieses Gemisch wird in dem Betriebsablauf-VA-Test ausgewertet und führt zu einer Ablagerungsgeschwindigkeit nach Ablauf von 7 5 Betriebsstunden von 62,8 (70,0 »sauber). Der Wert für das Bezugsöl allein ist 40,2.·

Beispiel 2

Eine Mischung von 217,3 g Polybutenylbernsteinsäureanhydrid mit einem Anhydridgehalt von 0,488 Millimol/g (hergestellt aus Maleinsäureanhydrid und Polybuten mit einem Molekulargewicht von 1 300), 46,4 g N-Hydroxyäthyl-5-carbathoxy-2-piperidon und 75,0 g Xylol wird in ein mit einem Rückflußkühler und Wasserabscheider ausgestattetes Reaktionsgefäß gegeben und unter Rühren 5 Stunden auf 150 bis 16O°C erhitzt. Gegen Ende dieses Zeitraums wird die theoretische Wassermenge (1,9ecm), die der 100#igen Diesterbildung entspricht, in dem Wasserabscheider gesammelt. Die Lösung wird filtriert, und das flüchtige Lösungsmittel wird durch 2 Stunden Erhitzen auf einem rotierenden Verdampfer bei 16O°C und 0,25 mm entfernt. Das Produkt ist eine dunfcelbernsteinfarbene viskose Flüssigkeit. Stickstoff: gefunden » 1,30 % (theoretisch « 1,26 %).

Eine gleiche Menge 100 SUS neutrales öl wird zu dem vorstehenden Produkt gegeben. 2 Gew.% eines Kissel säuregels werden zur Entfernung des in öl unlöslichen Materials zugegeben. Die Mischung wird eine Stunde bei 120⁰C gerührt und anschließend filtriert, um die Feststoffe zu entfernen.

Beim Plattenverkokungstest ergibt ein 3 % des vorstehenden· Produkts enthaltendes Gemisch ein Ablagerungsgewicht von 53 mg. Das gleiche öl ohne Zusatz ergibt ein Ablagerungsgewicht von 322 mg. .

909834/134 7

Drei Teile des vorstehenden Produkts werden mit einem Teil handelsüblichem Zinkdialkjrldithiophosphat und 6 Teilen eines handelsüblichen Viskositätsindexverbesserers in 90 Teilen eines neutralen mittelamerikanischen lösungsmittelextrahier.ten Öls von 170 SUS vermischt. Die Viskosität dieses Gemischs beträgt 11,54 cSt. bei 38°C mit einem Viskositätsindex von 148. Der ASTM-Stockpunkt liegt bei ~37°C. Dieses Gemisch wird nach dem Betriebsablaufs-VA-Test ausgewertet und ergibt eine Ablagerungsgeschwindigkeit nach Ablauf von 7 5 Stunden von 67,5 (70,0 = sauber). Der Wert für das Bezugsöl ist 40,2.

Zwei Teile des.vorstehenden Produkts werden mit 1 Teil Phenothiazin und 1 Teil Tricresylphosphat in 96 Teilen bis-2~Äthylhexylsebacat gemischt. Die Flüssigkeit wird nach dem Platten,-verkokungstest bei 371°C getestet, der in Aircraft Turbine Engine Lubricating Oil Specification MIL-L-OO78O8F beschrieben ist. Das Ablagerungsgewicht beträgt 120 mg. Das gleiche Schmier-. mittel ohne das Produkt dieses Beispiels führt zu einem Ablagerungsgewicht von 305 mg.

Beispiel 3

Ein Gemisch aus 139 g Polybutylbernsteinsäureanhydrid mi't einem Anhydridgehalt von 0,72 Millimol/g (hergestellt aus Maleinsäureanhydrid und Polybuten mit einem Molekulargewicht von 9 50), 103 g N-^~2-Hydroxypropyl__7-5-carbome.thoxy-2-piperidon und 25 g Xylol wird nach dem Verfahren des Beispiels 2.umgesetzt. Nachdem die theoretische Wassermenge zur Bildung des Diesters gesammelt worden ist, wird die Lösung filtriert und zu' einer dunkelbernsteinfarbenen viskosen Flüssigkeit abgestreift. Das Material hat einen Säuregehalt von 0,02 Millimol/g, wodurch angezeigt wird, daß eine im wesentlichen vollständige Umwandlung in den Diester erfolgt ist.
/bei 99°C und 62,71 cSt. ■

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Beim Plattenverkokungstest führt ein Gemisch von 1,5 % des vorstehenden Produkts zu einem Ablagerungsgewicht von 43 mg. Das gleiche öl ohne Zusatz führt zu einem Ablagerungsgewicht von 322 mg.

Beispiel 4

Ein Gemisch aus 362 g Polybutenylbernsteinsäureanhydrid mit einem Anhydridgehalt von 0,276 Millimol/g (hergestellt aus Maleinsäureanhydrid und Polybuten mit einem Molekulargewicht von 2 200), 43,6 g N-2-Hydroxyäthyl-5-carbobutoxy-2-piperidon und 1 50 g Xylol wird nach den in Beispiel 2 beschriebenen Bedingungen umgesetzt, so daß die theoretische Wassermenge in das Xylol-Azeotrop abdestilliert wird. Das Produkt hat, nachdem die flüchtigen Bestandteile abgestreift und filtriert worden sind, eine Säuregehalt von 0,03 Millimol/g.

Beim Plattenverkokungstest führt ein Gemisch von 1,5% des vorstehenden Produkts zu einem Ablagerungsgewicht von 20 mg. Das gleiche öl ohne Zusatz fuhrt zu einem Ablagerungsgewicht von~ 322 mg. . '

Beispiel 5

Zu einer Probe von 418 g Polybutenylbernsteinsäureanhydrid, nach Beispiel 1, werden 119 g N^-Hydroxyäthoxyäthyl-i-carbäthoxy-2-piperidon und 150 g Xylol gegeben. Die Reaktionsteilnehmer werden 15 Stunden auf 140⁰C erhitzt, so daß 1 Mol Wasser pro Mol Anhydrid in dem Xylol-Wasser-Azeotrop gesammelt werden. Das Reaktionsgemisch wird dann unter verringertem Druck durch Strippen von flüchtigen Bestandteilen befreit und filtriert, so daß man eine dunkelbernsteinfarbene viskose Flüssigkeit erhält; Stickstoff - 1,28 (theoretisch■- 1,33%).

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Beim Plattenverkokungstest führt ein Gemisch, das 1,5 % des vorstehenden Produkts enthalt, in einem Ablagerungsgewicht von 62 mg. Das gleiche öl ohne Zusatz führt zu einem Ablagerungsgewicht von 322 mg.

Beispiel 6

Hin Gemisch von 382 g Polybutenylbernsteinsäureanhydrid mit einem Anhydridgehält von 0,546 Millimol/g (hergestellt aus Maleinsäureanhydrid und Polybuten mit einem Molekulargewicht von 1 300), 42,5 g N-Hydroxyäthyl-S-N-methylcarbamyl-a-piperidon und 100 g Xylol wird unter Rühren auf 90 bis 100⁰C erhitzt, ^ bis eine Probe das vollkommenge Verschwinden der Anhydridbänder im Infrarotspektrum anzeigt (etwa 3 Stunden). Das Endprodukt erhält man durch Abstreifen des Lösungsmittels unter verringertem Druck bei 100⁰C.

Beim Plattenverkokungstest ergibt ein Gemisch, das 1,5 % des vorstehenden Produktes enthält, ein Ablagerungsgewicht von 76 mg. Das gleiche öl ohne Zusatz ergibt ein Ablagerungsgewicht von 322 mg.

Beispiel 7

Zu einer Probe von 382 g des in Beispiel 1 beschriebenen Poly- tä butenylbernsteinsäureanhydrids werden 84,9 g N-2-Hydroxyäthyl-5-N-methylcarbamyl-2-piperidon und 50 g Xylol gegeben. Die Reaktionsteilnehmer werden unter Rühren 8 Stunden bei 135°C am Rückfluß erhitzt, und danach wird die theoretische Wassermenge in dem azeotropen Xylol-Wasser-Gemisch aufgefangen. Nach Abstreifen-der flüchtigen Bestandteile und Filtrieren hat das Produkt einen Stickstoffgehalt von 2,57 % (theoretisch 2,75 #)..

9 09834/1347 bad

Beim Plattenverkokungstest ergibt ein Gemisch mit 1,5 % des vorstehenden Produktes ein Ablagerungsgewieht von 155 mg. Das gleiche öl ohne Zusatz ergibt ein Ablagerungsgewieht von 322 mg.

1,4 Teile des vorstehenden Produktes werden mit 1 Teil handelsüblichem Zinkdialkyldithiophosphat und 6 Teilen eines handelsüblichen Viskositätsindexverbesserers in 91,6 Teilen eines neutralen mittelamerikanischen lösungsmittelextrahierten Öls von 170-SUS gemischt. Die Viskosität dieses Gemischs liegt bei 11,14 cSt. bei 99°C und 60,36 cSt. bei 38°C mit einem Viskositätsindex von 148. Der ASTM-Stockpunkt liegt bei -37°C. Dieses Gemisch wird nach dem Betriebsablauf-VA-Test ausgewertet und ergibt eine Ablagerungsbewertung nach 7 5 Bestriebsstunden von 68,6 (70,0 - sauber). Oe.:? Wert für das Bezugsöl allein beträgt 40,2.

Vier Teile des vorstehenden Produktes (Beispiel 7) τ-rerden mit 0,7 Teilen 4,4'-Methylen-bis-(2,6-di-t-butylphenyl), 1,0 Teilen Tricresylphosphat, 0,3 Teilen sulfuriertem Pottwalöl und 5 Teilen eines handelsüblichen Viskositätsindexverbesserers in 89 Teilen eines neutralen mittelamerikanischen lösungsmittelextrahierten Öls von 170-SUS gemistaht. Die Viskosität dieses Gemischs beträgt 11,03 cSt. bei 99°C und 67,92 cSt. bei 38°C mit einem Viskositätsindex von 139· Sein ASTM-Stockpunkt liegt, bei -40⁰C. Dieses Gemisch wird nach dem Betriebsablauf-V-Test ausgewertet. Die Ablagerungsbewertung nach 192 Arbeitsstunden beträgt 43,6 (50,0 » sauber). Der ohne das vorstehende Produkt erhaltene Wert liegt bei 20,8.

Beispiel 8

Ein Gemisch von 223 g Polybutenylbernsteinsäureanhydrid (wie in Beispiel 1 verwendet), »■ 52, 3 g N^-Hydroxyäthyl-S-N-n-butylcarbamyl-2-piperidon und 100 g Xylol wird unter Rühren bei

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HO⁰C 8 Stunden am Rückfluß erhitzt. Nach Ablauf dieses Zeitraums hatte sich die theoretische Wassermenge angesammelt (2,0 ecm). Das Lösungsmittel wird unter Vakuum abdestilliert und das dunkelbernsteinfarbene viskose Produkt filtriert. Stickstoff - 2,37 % (theoretisch - 2,42 %) - Säuregehalt - 0,02 Millimol/g.

Beim Plattenverkokungstest führt ein Gemisch, das 1,5 % des vorstehenden Produkts enthält, zu einem Ablagerungsgewicht von 50 mg. Das gleiche Öl ohne Zusatz führt zu einem Ablagerungsgewicht von 322 mg. '

1,5 Teile des vorstehenden Produkts werden mit 1 Teil eines handelsüblichen Zinkdialkyldithiophosphats vermischt und dann mit 6 Teilen eines handelsüblichen Viskositätsindexverbesserers in 91,5 Teile eines mittelamerikanischen lösungsmittelextrahierten neutralen Öls von 170 SUS eingearbeitet. Die Viskosität dieses Gemischs beträgt 11,09 Centistokes bei 99°C und 61,06 Centistokes bei 38°C bei einem Viskösitätsindex von 147· Der ASTM-Stockpunkt liegt bei -37°C. Dieses Gemisch wird im V-A-Be'triebsablauftest ausgewertet, wobei nach Ablauf von 75 Std. Motorbetrieb die Schlammablagerung mit 68,5 bewertet wurde (70,0 = sauber). Der Wert für das Bezugsöl ohne Zusatz beträgt 40,2.

Bei einem zweiten Motortest werden 1,5 Teile des vorstehenden Produkts mit 1 Teil eines handelsüblichen Zinkdialkyldithiophosphats, 6 Teilen eines handelsüblichen Viskositätsindexverbesserers und 2 Teilen eines basischen Calciumsulfonats (11,5 % Ca, Basezahl * 300) gemischt und in 89,5 Teile eines mittelamerikanischen lösungsmittelextrahierten neutralen Öls von 170 SUS eingearbeitet. Die Viskosität dieses Gemischs bei 99°C beträgt 11,47 Centistokes und bei 38°C 62,49 Centistokes

909834/1347 "bad

bei einem Viskositätsindex von 148. Dieses Gemisch wird im V-A-Betriebsablauftest ausgewertet, und nach einem Motorbetrieb von 75 Std. wurden die Schlammablagerungen mit 69,2 (70,0 sauber) bewertet. Der Wert für das Bezugsöl ohne Zusatz liegt bei 40,2.

4 Teile des vorstehenden Produkts werden mit 5 Teilen eines handelsüblichen Zusatzes für automatisches Transmissionsöl, nämlich Lubrizol 280, und 4,5 Teilen eines handelsüblichen Zusatzes zur Viskositätsverbesserung gemischt und in 86,5 Teile eines Grundöls eingearbeitet, das bei 99°C eine Viskosität von 4,0 Centistokes bei einem Viskositätsindex von 95 hat. Das erhaltene Gemisch hatte eine Viskosität von 7,5 Gentistokes bei 99°C.

Das Gemisch wird nach dem Federal Test Method Nr. 5308 bei 149°C getestet. Nach Ablauf von 300 Std. zeigt der Papierfleckentest, daß die Schlammablagerungen dispergiert worden waren. Bin ähnlicher Test bei einem Transmissionsöl ohne Zusatz des vorstehenden Produkts verlief.nach 72 Std. negativ.

Beispiel 9

Ein Gemisch von 410 g Polybutenylbernsteinsäureanhydrid, wie in Beispiel 1 verwendet, 57,6 g N-S-Hydroxypropyl^-N-n-octylcarbamyl-2-piperidon und 100 g Xylol wird unter Rühren bei 15Ö°C am Ruckfluß erhitzt, bis sich die theoretische Wassermenge in Xylol-Azeotrop angesammalt hatte. Das Produkt wird dadurch abgetrennt, daß man das Lösungsmittel unter verringertem Druck abdeitilliert und filtriert. Säuregehalt * 0,05 Millimol/g. ..

Beim Plattenverkokungstest führt ein Gemisch, das 1,5 % des vorstehenden Produktes enthält, zu einem Ablagerungsgew-icht von

322 mg. ^; ■

909834/1347 ^&Aü

Beispiel 10 .

Ein Semisch von 205 g Polybutenylbernsteinsäureanhydrid, wie in Beispiel 1 verwendet, 67 g (N-£"2-Hydroxydecaäthöxyäthyl_7-5-N-t-octylcarbamyl-2-piperidon und 150 g Xylol wird unter Rühren auf 17 5°C erhitzt, bis die Wasserbildung in dem XyIol-Wasser-Gemisch aufhörte. Nach dem die flüchtigen Lösungsmittel abgestreift und das Produkt filtriert worden war, hatte es einen Gehalt an freier Säure von 0,10 Millimol/g, wodurch die fast vollständige Umwandlung in den Diester angezeigt wurde.

Beim Plattenverkokungstest führt ein Gemisch, das 1,5 % des vorstehenden Pr odukts erthäl t, zu einem Ablagerungsgewicht von 127 mg. Das gleiche öl ohne Zusatz führt zu einem Ablagerungsgewicht von 322 mg.

Beispiel 11

Ein Gemisch von 172 g Polyprop«nylbernsteinsäureanhydrid mit einem Anhydridgehalt von 0,581 Millimol/g (hergestellt aus Maleinsäureanhydrid und Polypropylen mit einem Molekulargewicht von 800), 19,0 g N^-Hydroxyäthyl-S-carbäthoxy^-piperidon und 50 g Xylol wird unter Rühren vier Stunden auf 100 C erhitzt. Nach Ablauf dieser Zeitspanne erhielt man eine klare Lösung, und eine Infrarotanalyse zeigte das vollständige Verschwinden der Anhydridbänder an. Das Lösungsmittel wird unter verringertem Druck bei 100⁰C abgestreift und das Produkt filtriert. Der Säuregehalt beträgt 0,55 Millimol/g, wodurch die vollständige Umwandlung in den Monoester angezeigt wird.

Beim Plattenverkokungstest führt ein Gemisch, das 1,5 % des vorstehenden Produkts enthält, zu einem Ablagerungsgewicht von 29 mg. Das gleiche Öl ohne Zusatz führt zu einem Ablagerungsgewicht von 322 mg.

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Beispiel 12

Das saure Halbamid von Polypropylbernsteinsäureanhydrid und Methylamin wird dadurch hergestellt, daß man 460 g Polypropenylbernsteinsäureanhydrid (mit einem Anhydridgehalt von 0,43 5 Millimol/g, hergestellt aus Maleinsäureanhydrid und Polypropylen mit einem Molekulargewicht von 1120), 15g t-Butylamin und 75 g Benzol bei 7 5°C acht Stunden mischt. Das Infrarotspektrum einer Probe dieses Produktes zeigt keinen Anhydridgehalt, und der Gehalt an freier Säure beträgt 0,40 Millimol/g (theoretisch 0,42).

Das Esteramid wird dadurch hergestellt, daß man 40,6 g N-/~1-Methyl-2-hydroxypropyl__7~5-N~methylcarbamyl-2-piperidon und 150 g Xylol zu dem vorstehenden Reaktionsprodukt gibt, acht Stunden auf 1 50°C erhitzt und das Reaktioriswasser in das Xylol-Azeotrop destilliert. Das Lösungsmittel und die flüchtigen Bestandteile werden durch Abstreifen unter verringertem Druck entfernt. Nach Filtrieren hat das Produkt einen Säuregehalt von 0,07 Millimol/g.

Beim Plattenverkokungstest führt ein Gemisch, das 1,5 % dieses Produkts enthält, zn einem Ablagerungsgewicht von 136 mg. Das gleiche öl ohne Zusatz führt zu einem Ablagerungsgewicht von 322 mg.

Beispiel 13

Das saure Halbamid von Polypropylbernsteinsäureanhydrid und Dimethylamin wird dadurch hergestellt, daß man 504 g PoIyoctenylberns/teinsäure (Anhydridgehalt = 0,397 Millimol/g, hergestellt aus Maleinsäureanhydrid und Poly-1^octen mit einem Molekulargewicht von 1800) und 9,0 g Dimethylamin in einem Autoklaven mischt und vier Stunden auf 60 bis 70 C erhitzt.

909834/1 3 U

Das Produkt hat keine Anhydridspitzen im InfrarotSpektrum, wodurch die vollständige Umwandlung in das saure Halbamid angezeigt wird. Dieses wird dadurch in den Amidester umgewandelt, daß man es acht Stunden bei 150°C mit 60,2 g N-(2-Hydroxydecyljl·- S-NjN-dimethylcarbamyl-S-piperidon und 15Gg Xylol erhitzt. Wenn die Wasserbildung in dem Xylol-Azeotrop aufhört, wird das Produkt durch Abstreifen unter verringertem Druck von flüchtigen Bestandteilen befreit und filtriert. Bs hat eine Säurezahl von 0,05 Millimol/g, wodurch die fast vollständige Umwandlung in das Esteramid angezeigt wird,

Beispiel 14

Das Halbamid von Polyoctenylbernsteinsäureanhydrid und t-Octylamin wird dadurch hergestellt, daß man 252 g Polyoctenylbernsteinsäure, wie in Beispiel 13 verwendet, 129 g t-Octylamin und .50 g Benzol sechs Stunden bei 120⁰C mischt. Nach Ablauf dieser Zeitspänne zeigt das Infrarotspektrum das Verschwinden der Anhydridbänder an, wodurch angezeigt wird, daß die Umsetzung vollständig ist. Die Umwandlung in ein Esteramid wird dadurch erreicht, daß man das Produkt unter Rühren bei 170⁰C zehn Stunden mit 37,3 g N-_//~²-^Hy^<:ir>oxy-2-phenyläthyl__>_7-5-N-toctylcarbamyl-2-piperidon und 100 g Xylol erhitzt. Nach Ablauf dieser Zeitspanne bildet sichkein Reaktionswasser mehr, die flüchtigen Produkte werden unter verringertem Druck abgestreift und das Produkt filtriert. Der Säuregehalt beträgt 0,04 Millimol/g.

Beim Plattenverkokungstest führt ein Gemisch, das 1,5 % des vorstehenden Produktes enthält, zu einem Ablagerungsgewicht von 157 mg; das gleiche Öl ohne Zusatz führt zu einem Ablagerungsgewicht von 322 mg.

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Beispiel 15

Ein Gemisch von 470 g Folybutenylbernsteinsäureanhydrid mit einem Anhydridgehalt von0,237 Millimol/g (hergestellt aus Maleinsäureanhydrid und Polybuten mit einem Molekulargewicht von 1 800), 57, 5 g N^-Hydroxyäthyl-S-carbäthoxy-^-piperidon und 50 g Xylol wird vier Stunden bei 16O°C umgesetzt, so daß die theoretische Wassermenge in das XyIöl-Azeotrop abdestilliert wird. Nachdem die flüchtigen Bestandteile abgestreift und das Produkt filtriert war, hatte es einen Säuregehalt von 0,01 Millimol/g.

Beim Plattenverkokungstest führt ein Gemisch, das 2,0 % vorstehenden Produkts enthält, zu einem Ablagerungsgewicht von 59 mg. Das gleiche öl ohne Zusatz führt zu einem Ablagerungsgewicht von 322 mg.

Zwei Teile des vorstehenden Produkts werden mit einem Teil eines handelsüblichen Zinkdialkyldithiophosphats und 6 Teilen eines handelsüblichen Viskositatsindexverbesserers in 91 Teilen eines neutralen mittelamerikanischen lösungsmittelextrahierten Öls von 170 SUS vermischt. Die Viskosität dieses Gemischs beträgt 11,84 cSt. bei 99°C und 66,48 cSt. bei 38°C mit einem Viskositätsindex von 145. Der ASTM-Stockpunkt liegt bei -37°C. Dieses Gemisch wird im Betriebsablauf-VA-Test ausgewertet und ergibt nach Ablauf von 7 5 Arbeitsstunden eine Schlammablagerungsbewertung von 67,5 (70 « sauber). Der Wert für das Bezugsöl allein ist 40,2.

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Claims

Patentansprüche t

1. Piperidon-(2)-Derivate der allgemeinen Formel

Y ■ -CH
K -CH₂
C-O
S R — — C —— CHCO
I Il
O

CH CH₂ CH₀ C-O

CHCO R²

(I) und

ι μ

CH₂CO —— R ^Uij

δ L

6 —- CH CH₂ ^X CH^

worin R einen Alkenylrest mit etwa 30 bis 200 Kohlenstoffatomen darstellt»
R² einen Alkylen-, Alkenylen- oder Arylenrest mit 2 bii 2 5

90983A/13A7

Kohlenstoffatomen, wobei wenigstens zwei Kohlenstoffatome gemeinsam eine Kette zwischen dem Piperidonsfcickstoffatom und dem Äthersauerstoffatom der Carboxylgruppe, an die sie gebunden sind, bilden, oder einen Polyalkylenoxydrest der allgemeinen Formel

R*

(I)

bedeutet, in der R , R , R und R jeweils Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Phenyl-

rest darstellen, η eine Zahl von 1 bis 25 ist, Y die Reste OR', -NQ₂ oder

N'

- H

II

/ η

bedeutet, worin R¹ einen Alkylrest mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, Q Wasserstoff oder ein»Alkylrest mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen und A einen Alkylenrest mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt,
Y¹ die Reste -XZ, -NQ₂ oder ■ .

H ' ' H N

4-

III

9-098-34/1347

bedeutet, worin Z Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis.24 Kohlenstoffatomen, einen Phenyl rest.,, einen Alkylphenylrest, dessen Alkylsubstituenten insgesamt 1 bis 8 Kohlenstoffatome enthalten, eine Naphthyl— oder einen Phenylalkylrest be- ■ deutet, dessen Alkylgruppe 1 bis 8 Kohlenstoffatome enthalt,

X Sauerstoff oder Schwefel ist,

Q .Wasserstoff oder einenAlkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoff ^- atomen darstellt,

A die vorstehende Bedeutung hat und

m eine Zahl von 1 bis 10 ist.

2. Piperidon~(2)-Derivate gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel I

2
R ein Alkylenrest ist ■. . . -

Y den Rest -OR¹ darstellt, wobei

R¹ ein Alkylrest mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen ist, und

Y¹ der Rest -XZ ist, wobei .

X Sauerstoff und ■ ■ _

Z Wasserstoff darstellt.

3. Piperidon-(2)-Derivate gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel I

R einen Alkylenrest darstellt,

Y der Rest -OR¹ ist, wobei .

R¹ ein Alkylrest mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen ist, und Y¹ der Rest -XZ ist, wobei

X Sauerstoff und ..

Z einen Alkylrest mit 1 bis 2k Kohlenstoffatomen darstellt.

4· Piperidon-(2·}--Derivate gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R der Formeln von einem Olefin mit 2 bis 5, insbesondere 4 Kohlenstoffatomen abgeleitet ist.

90 9 834/13Λ7 i ; - ^-ORIGU

5. Piperidon-(2)-Derivate gemäß Anspruch 1, dadurch ge'~

kennzeichnet, daß in der Formel I oder II R ein Äthylen-,

Y ein Äthoxy- und

Y' ein Hydroxylrest ist.

6. Piperidon-(2)-Derivate gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel II Y der Rest -NQ» ist, wobei einer der beiden Substituenten Q ein Wasserstoffatom und der andere ein C.~ bis C₂,-Alkylrest ist.

7. Piperidon-(2)-Derivate gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel II

• 2
R ein Äthylen-, und

Y ein NQ -Rest ist, wobei einer der beiden Substituenten Q ein Wasserstoffatom und der andere ein Butylrest ist, oder

Y eine Äthoxygruppe ist.

8. Verwendung der Piperidon-(2)-Derivate nach Anspruch 1 bis 7 als Zusatz zu Schmiermitteln.

Für Rohm and Haas Company

Rechtsanwalt

909834/1347