DE1569554A1

DE1569554A1 - Verfahren zur Herstellung von Elastomeren

Info

Publication number: DE1569554A1
Application number: DE19651569554
Authority: DE
Inventors: Gunther Elfers; Reegen Sidney L
Original assignee: Wyandotte Chemicals Corp
Current assignee: Wyandotte Chemicals Corp
Priority date: 1964-11-09
Filing date: 1965-11-09
Publication date: 1969-06-12
Also published as: DE1569554B2; US3345347A; FR1499871A; GB1124268A

Description

Wyandotte Chemicals Corporation, Wyandotte, Michigan, V.St.A.

Verfahren zur Herstellung von Elastomeren

Die Erfindung bezieht sich auf Elastomere und betrifft insbesondere Verfahren zur Herstellung von Elastomeren duroh Härtung von Polyalkylenoxyden.

Die Verwendung von Alkylenoxyden zur Herstellung von Elastomeren, ist bekannt. In manchen Fällen wurden die Alkylenoxyde mit po?uyphenolischen Stoffen zu Epoxyharzelastonieren umgesetzt. Xn anderen Fällen wurden sie zu Elastomeren vom Polyurethantyp umgesetzt. Versuche, ein brauchbares Elastomeres durch Härtung des Polyalkylenoxyds selbst her-3UStQlImV sind jedoch allgemein erfolglos verlaufen. Da in diesen Verbindungen obuir ihren polymeren Reaktions--

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produkten keine Doppelbindungen vorliegen« lassen eich Übliche Vernetzungeverfahren nicht anwenden.

Ss bestand daher die Aufgabe, ein Elastomeres» das insbesondere Eigenschaften aufweist, die allgemein für technische Anwendung erwünscht sind, fUr die Elastomere gewöhnlioh Verwendung finden, zum Beispiel für Reifen, Riemen, Schläuche und Fußbekleidung, durch Härtung einer M_aaee, die ein PoIyalkylenoxyd enthält, herzustellen·

Vorsugsweise sollten Elastomere nach einem solchen Verfahren verhältnismäßig wohlfeil erhältlich sein.

Das erfindungsgemäBe Verfahren sur Herstellung von Elastomeren ist dadurch gekennzeichnet, daß man ein Polymeres «ines gesättigten Alkylenoxyde mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen mit einem über freie Radikale wirkenden Härtungsmittel und einem schwefelhaltigen Vulkanisationsmittel umsetzt.

Man polymerioiert also ein Alkylenoxyd oder eine Mischung von Alkylenoxyden mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen mit Hilfe eine8 geeigneten Verfahrens, so daß ein Polymeres oder Copolymeres mit hohem Molekulargewicht gebildet wird. Das so erhaltene Polymere oder Copolymere wird dann mit einem schwe~ fölhaltigen Uilkanieationsinittel und einem Über freie Radikale wirkenden Härtungsmittel oder Ilärtungskatalysator, zum Bei-

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opiel Dicumylperoxyd vernetzt. Andere Stoffe, zum Beispiel Füllstoffe, verstärkende Stoffe und Streck- oder Verschnittmittel, wie sie auf diesem Gebiet der Technik gewöhnlich verwendet τ/erden« ziun Beispiel Zinkoxyd, Stearinsäure und Ruß,können ebenfalls enthalten sein.Wenn die Zusammensetzung bei der richtigen Temperatur und genügend lang gehärtet wird, erhält man ein Elastomeres mit zahlreichen für die technische Verwendung vorteilhafte Eigenschaften.

Gesättigtes Alkylenoxyd

Das erfindungsgemäße Verfahren ist besondere gut zur Her« stellung von Elastomeren aus hochmolekularen Polymeren von Alkylenoxyden mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, zum Beispiel Äthylenoxyd,, 1_t2?ropylenoatyä und 1,2-Butylenoxyd geeignet. Eb läßt sich jedoch auch auf Polymere von Alkylenoxyden mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen anwenden. Außer den oben aufgeführten kann uran Polymere und Copolymere weiterer Alkylenoxyde verwenden, zum Beispiel Isobutylenoxyd, 2,3~Butylenoxyd, 1_f2~Pentylenoxyd, 2,3~Hexylenoxyd_f 3t4~Hexylenoxyd, 3 A'thy 1- 2,3 pentylenoxyd, 1,2-Dodeoylenoxyd, Cyclopentenoxyd, Cyelohexenoxyd,Gamphenoxyd, Styroloxyd, Benayläthylenoxyd. Unter einem gesättigten Alkylenoxyd ist ein Alkylenoxyd zu ver- i₉ das frei von ivfchyleniseher oder anderes aliphatischer

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Ungeeättigtheit iet. Alkylenoxyde, die aromatische Gruppen enthalten, kann man also verwenden, wie auch aus den aufgeführten Einzelbeispielen hervorgeht. Ferner sind Mischungen von 2 oder mehr verschiedenen Alkylenoxyden geeignet.

Zur Herstellung der Polyalkylenokyde können die ttbliohen Katalysatoren oder Katalysatorsysteme Anwendung finden. Eine sehr geeignete Katalysatorzusammeneetzung für die Herstellung von Polymeren mit einem M-Bereloh von ttwa 20 000 bis 1 300 und insbesondere für ieotaktische Polymere ist Zink-di-n-butyl/ Aluminiumtriieopropylat/HgO in einem Molverhältnis von 1 ι 1 t (0,5 Mol-jß Zink, bezogen auf Monomere« )· Für Polymere alt so hohen My-Werten wie 5 400 000 oder darüber kann man eine Katalysatorzusammensetzung mit einem Verhältnis von Zn/Al/i^O von 1,5 * 1 t 0,5 (0,75 Mol-j6 Zink, bezogen auf Monomeree) verwenden, um Ausbeuten im Bereich van etwa 94 bis etwa 100£ zu erzielen. Polyalkylenojcydpolymere mit diesen oder anderen Molekulargewichten kann man mit den üblichen Arbeitsweisen erhalten. v. ~ ,

Das für die erfindungegemäOen Zwecke verwendete Polyalkylene oxyd soll vorzugsweise ein Molekulargewicht (bezogen auf urenzviekoeitätsmeeyMUigen) vor dem Koapoundieren und/oder Walzen von 100 000 bis 20.000 000' und inibeeondere ia Bereich von 1 000 000 bis 10 000 000 aufweisen. Wenn non Polymere mit Molekulargewichten von weniger al· 1 000 000 verwendet, kann

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die Zugfestigkeit de· gehärteten Blastomeren für bestimmte Anwendungssswecke unzureichend sein und auch durch Verwendung eines verstärkenden Füllstoffs, zum Beispiel Ruß, kann die Zugfestigkeit des fertig gehärteten Polymeren nicht in ausreichendem Maß verbessert werden. Infolgedessen ist die Verwendung von Polymeren mit Molekulargewichten von mehr als einer Million bevorzugt. Bas PoljaLkylenoxyd kann bei Bedarf unmittelbar nach dem Polymerisationsverfahren mit einem Stabiliaator kompoundiert werden. Zu den verwendbaren Stabilisatoren gehören solche vom Amintyp, zum Beispiel Phenyl-heta-naphthylamin oder vom Phenoltyp, zum Beispiel Hydrochinonmonobenzylather.Der

Stabilisator kann beispielsweise in einer Menge von 0,1 bis 2 i° verwendet werden·

VernetzungS" oder Härtungsmittel (über freie Radikale wirkender Katalyaatortyp)'»

Geeignete Peroxyde für die Vernetzung der Polyalkylenoxyde sind allgemein Diperoxyde, Hydroperoxyde und Wasserstoffperoxyd. Zu besonders geeigneten Peroxyden gehören beispielsweise Diaoylperoxyde und Diaroylperoxyde, zum Beispiel Lauroylperoxyd, Oaprylylperoxyd, Acetylperoxyd, Benzoylperoxyd;

Chlordiaroylperoxyde,z.B. 2,4-Dichlorbenzoylperoxyd, p-Chlor·" benzoylperoxyd; Dialkylperoxyde,z.B. Distort.-Butylperoxydj Diaralkylperoxyde z.B. Dicumylperoxyd; Alkylhydroperoxyde und

z»B, tert_a-Butylhydroperoxyd, ρ Menthan

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hydroperoxid, Pinenhydroperoxyd; Aralkylhydroperoxyde, z.B. Oumolhydroperoxyd; Alkyldihydroperoxyde, z.B. 2,5-Dimethylhexan-2,5»dihydroperoxydj Allylester τοη Peroxysäuren, z.B· tert.-Butylperoxyiβobutyrat, tert.-Butylperbenzoat, tert.~Butylperacetat, Di-tort.-butyldiparphthalat} Ketonperoxyd, z.B· Mothyläthylketonperoxyd, Cyclohexanonperoxyd; und Hydroxyalkyl" peroxyde, z.B, Hydroxyheptylperoxyd« Zu weiteren Über freie Radikale wirkenden Katalysatoren, die als Vernetzungsmittel verwendet werden können, gehören beispielsweise Azodiisobutyronitril und andere Azoverbindungen.

Das öewiohtsverhältnis des über frei· Radikale wirkenden Katalysators, zum Beispiel eines Peroxyde, der für die ferne tzungereakt ion verwendet wird,.kann im Bereich von 0,1 bis 20 Teilen und vorzugsweise von 0,5 bis 10 Teilen, bezogen auf 100 Teile Polyllkylenoxyd schwanken.

Oewiohtsverhältnis von Schwefel kann von 0,1 bis 20 Teilen und vorzugsweise von 0,2 bis 5 Teilen, bezogen auf 100 Teile Polyalkylenoxyd schwanken.

Die Härtungszeit für das kompoundierte Polyalkylenoxyd kann in Abhängigkeit vom Kompoundieren und der Härtungstemperatur von 1 Minute bis 20 Stunden schwanken, wobei der bevorzugte Bereich bei etwa 10 Minuten bis 4 Stunden liegt. Härtungs·*

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temperaturen im Bereioh vfln 70 bis 370⁰O oder sogar In einem größeren Bereioh können angewandt werden.

Vulkanisiermittel (Sohwefeltyp)

Zu den verwendbaren Sohwefelvulkanieiermitteln gehören u.a. elementarer Sbhwefel, Schwefelwasserstoff, Mercaptane, zum Beispiel Methanthiol, Thiocycloheian und Thiophenol; organische Sulfide, zum Beispiel Äthyleneulfid, Diphenyleulfid und Phenylmethylsulfid, organische SuIfoxyde, zum Beispiel Di-n-Butylsulfoxyd und Siphenylsulfoxyd und heterocyclische Verbindungen, zum Beispiel Thiophen, Thionaphthalin, Thionaphthen und Thiophan.

I*

Ferner kann man organische Verbindungen mit mehr als einer reaktiven Meroaptogruppe verwenden, sum Beispiel 1,5-Psntandithiol, 1,4-Butandithiol, 1,4-Oyolohexandithiol, 1,2,4-Butantrithiol, 1,7-Deoandithioli 3_f3'-Thiodipropanthiol, 4,4'-ThIodihexanthiol, 3,3'-Oxydipropanthiol; 4,6-Dithio-1,8-deoandithiol, 4,6-DiQulfonyl-1,8-ootandithiol, 4-Hydroxy-1_t6-ootandithiol, 1,6-Ootendithiol, Hydrogendisulfid, 1,3-Bensoldithiol, 1»3,5-Benzoltrithiol, 2-C»ilor-1,5~benzoldithiol, Tetrahydropyran-2,3 -elipropanthiol, 4,5- Di-hydrofuran-2,5-dibutanthioX, SuIfolan-2,5-dihexanthiol_r Furan-2,5^dibutanthiol und 3-Hydroxy~dihydropyran-2,4-dioctonthiol.Ferner kann man andere schwefelhaltig«

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Kautschuk vulkanisierende Verbindungen verwenden, beispielsweise Alkylthiuramaulfide, κ*B. Dimethylthiurämeulfide, Tetramothylthiurammonoaulfide, Tetramethylthiuramdisulfide, Tetrazine thyltMuramtetrasulfide, Tetramethylthiurammonosulfid und Tötraäthylthiuramdioulficl. Ferner sind Thiazole, zum Beispiel Benzthianoi„ 2-Mercöptobenzthiazol, 2-Methylmercaptobenzthiazol, 2~Äthylbea3thiazol und 2-Benzthiazyldieulfid verwendbar. Von den vorstehend aufgeführten Stoffen ist elementarer Schwefel be« vornugt·

Me folgenden Arbeitsweise und Beispiele erläutern Ausführungsforiiien der Erfindung.

Ansatz 1

Es wurde folgender Ansatz hergestellt:

516 Gramm Propylenoxyd 112 " Benzol

3_f6 " ZirJc"di-a· butyl (' Mol #)

2* 04 " Aluminiumtriieopropy.lat (0.5 Mol ^)

0(09 " Wasaer (0,50 Mol ?5)

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BAD ORIGINAL

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Der gesamte Ansatz wurde in ein trockenea, mit Stickstoff gespultes O₉9 l~Bruokgefäß. gegeben. Bas Gefäß wurde mit einer mit Polyalkylenterephthalat (Mylar) überzogenen Stahlkappe verschlossen und in einem Wasserbad bei 7O⁰C 48 Stunden lang bewegt. Das lösungsmittel wurde aua dem Reaktionsprodukt dursh Verdampfen im Vakuum entfernt und 117 g eines weißen kaut» schukartigen Feststoffs wurden erhalten· Bas Polymere wies ein Molekulargewicht von 2 900 000 auf (aufgrund der Grensviskoeität).

Nach dem vorstehend beschriebenen allgemeinen Verfahren wurden Polypropylenoxyde mit verschiedenen Molekulargewichten hergestellt. Bie Ansätze sind in Tabelle I wiedergegeben.

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	Tabelle I	0,5	*Mol ♦ H₂O**	rerschiedenem	Molekulargewicht	O I
	Herstellung von Polyt>roDylenoryd sit	0,5	0,5	Mr	Ausbeute 4>
Ansatz	Mol $* Mol #* Zn-di-n-butyl Al-trilsopropylat	0,5	0,5	360 000	96
2	0,5	0,5	0,5	1 900 000	100
3	0,75	0,5	0,25	1 750 000	100
4	1,0	0,5	0,25	2 700 000	100
6 VJl	0,5	1,0	1,0	3 500 000	97
S⁶	0,75	1,0	1,0	300 000	96
	0,5		2,0	200 000	100
^8	1,0	*2,0·**	70 000	88
Η⁹	1.0		150 000	80
	1,0

* Besogen auf Monomer ** Methanol

αϊ σ> co cn cn

Angajjs.,11

Polymares wurde unter Verwendung folgender Stoffe hergestellt:

44 Gramm A'thylenoxyd 66 " Cyclohexan

0,76 " Zink-di-n-propyl (0„5 Mol °£)

0,045 " Waeser (0,25 Mol $)

Der gesamte Anaata wurde in der gleichen Weise wie in Ansata 1 beschrieben verarbeitet. Eb wurden 44 g einee weißen kautschukartigen Feststoffe erhalten. Das Polymere wies ein Molekulargewicht von 1 500 000 auf (aufgrund der Grenavislcosität). *

Ansatz 12

Ein Polymeres wurde unter Verwendung der folgenden Stoffe hergeotellt:;

144 Gramm 1,2-Butylenoxyd ^M Benzol

" Zink-di-n-butyl (1 Mol $>)

" Aluminiumiöopropylat (0,5 Mol ^)

« \7aencp (0_t5 Mol ?3)

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	140	•⁶.
	3	»04
	2	_?o9
	0
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Der geβamte Ansatz wurde in der gleichen Weise wie in Ansäte 1 beschrieben verarbeitet. Man erhielt 115 g eines weißen kautschukartigen Feststoffe. Sas Polymere wies ein Molekulargewicht von 800 000 (aufgrund der Greneviskosität) auf, wobei die gleiche Grenzviskoeitäts-Molekulargewichte-Beziehung wie fUr Fropylenoxyd angewandt wurde.

Ansatz 13

Bin Polymeres wurde unter Verwendung der folgenden Stoffe hergestelltt

87 Gramm Propylenoxyd (75 Sol ΧΓ

36	H	1,2-Butylenoxyd *(25 MoI )**
112	η	Beniol
2,04	M	Aluminiumtriitopropylat *(0,5 Mol )**
1,8	«?	Zink-di-n-butyl (0,5 Mol t)
0,09	H	Wasser (0,5 Mol H)

Naoh der allgemeinen Arbeitsweise, wie sie in Ansäte 1 beschrieben ist, erhielt man einen weißen kauteohukartigen Peotetoff, der ein Molekulargewicht von 750 000 (aufgrund der GrenzviekoHität) aufwies,, wobei die gleiche Grenzviskositäts

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Molekulargewicht3-Be3iehung wie für 100 £igu Propylenoxyd ange wandt wurde.

Beispiel 1 bis 15»

Sie folgenden in Tabelle II zusammengefaßten Beispiele erläutern die Härtung von Polypropylenoxyd au einem Elaatomeren und die phyeikaliechen Eigenschaften, die diese Elastomeren aufweisen. In sämtlichen Beispielen wurde der gesamte Ansatz auf einem Kautsohukwalzenstuhl mit 2 Walzen kompoundiert und in einer geheizten Presse etwa 2 Stunden bei einer Temperatur von etwa HO⁰C bei einem Druck von etwa Atmosphären (2000 lbs.) gehärtet.

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Beispiel Hr. Teile Propylenoxyd

Teile Zinkoxyd

Teile Triieopropanolaein

Teile Stearineäure - -

Teile Dicumy!peroxyd 4

Teile Agerite Alba Stabiliaator (1) 2 Teile Thermax SuS (2) 15 Teile Schwefel » 2

Härtlingezeit ' 2 Stdn« Härtungβtemperatur 14O⁰O Zugfestigkeit kg/b«²(pei.) 149,7(2124)

	Tabelle II Härtung von ΡοΙπΜτουγ	\enoxyd	3	4
1	2	100 3 100 000	100 2 800 000
100 2 900 000 5 1	100 2 800 000 5

300
100

Modul kg/t»²(pei.) ²

Modul kg/cm²(pei.) Dehnung,* Shore A-Härte

♦0,5(578) 19,7(281)

570 48

2	f	--	-
4	»l	4	4
2		2	2
15		j ⁵	70
2		0,37	0,37
2 Stdn.		20 Hin..	20 Hin
UO⁰C		163°C	163°0
134,7(1910)		t18_f7(i695)	107,6(1537>
28,4(406)	28,7(410)	41,3(590)
15,2(217)	14,2C203),	19.0(271)
620	537	550
48	50	58

(Ports.)

CD LO

O O O

O Q U\ O O τ- O

OO

♦ ■ · ι- '

4»

UO

I "**· CM in CM CM Q O^ ^ *-^

τ- 9 CM KX CM

τ- 0» P- P-

τ- in cm

'L-ΙΛ

Q O*

lft

Q)

in

O
O

in τ- t <+ cm in. cm O
O *-*

ϊί VO CM KN

τ- O tf> VO CM in CM

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in

O Q m ° Ä

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τ- Ι «φ CM

MO«-·

in cm cm ο vo σΐ co

τ- *» Λ ί-

τ- τ- in CM

in r- in co r- o» in

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in τ- ι «♦ cm

IA M CM O in «"-> "-»

τ- «O> t N

τ- en τ- in

τ- r- cm

CSl OO

IN8PBCT60 O O t*·

5*· in -τ-

Tabelle II (Fortsetzung) Beispiel >r. Teil· Polypropylenoxyd

Teile Zinkoxyd Teile Triisopropanol-

Teile Stearinsäure »ς» Teile Dicumylperoxyd rf Teile Agerite Alba

S Stabilisator (1)

^ Teile Thermax Ruß (2)

Cb Teile Schwefel

Härtungszeit Härtungstemperatur Zugfestigkeit, kg/cm

100

1 600 5

1.5

15

2 Stdn. 140⁰G

300 * Modul

kg/cm (püi.)i47,3(2090)

^ 38,2(545)

100

Modul kg/cm

Dehnung, % Shore A-Härte

(pei.) 18,2(260) 520

58

100

1 500 000 5

Stdn. 140⁰C

151,2 (2145) 29,3 (418)

15,5 (221) 667

11

100

ί'"500'000 5

50 2

Stdn. 14Ö°C

140,7 (1996) 31,6 (452)

16,6 (237) 623 56

12

100

500 5

Agerite 15

2 Stdn. 140⁰C

122,9 (1748) 30,3 (433)

15,1 (215) 583 58

(1) Hydrochinanmonobenzyläther-(2> Gasruß mittlerer Teilchengröße

(3) Unmittelbar nach Polymerisation bestimmt

(4) Aldol" <C~naphthylamin

Λ! ιοο·

1 500 5 1

Heein (4) : 50

2 Stunden 140⁰O

117,8 (1675) 32,8 (468)

16,3 (233)

563 57

1-

■MM

too

1 000 000 5 1

4 2

15 2

2 Stunden HO⁰O

127,1 (1809) 24,4 (348)

12,4 (177)

680 53

4 2

15 2

2 Stunden 140⁰C

149,'7 (2124) 40,5 (578) 19,7 (281)

570 58

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INSPECTED

Beispiele 16 - 18

Tabelle III veranschaulicht die Härtung der Polyalkylenoxide, die in der in den Ansätzen 11-13 angegebenen Weise hergestellt wurdent

	Tabelle	16	CV	57,4(820)	III	17	18
eispiel Nr.	Versuch	2 Stunden	32,2(460)	Versuch	Versuch
	11	14O⁰C	480	12	13
olyalkylenoxyd, DO Teile	1 500 000	,igf estigkeit ,kg/om (psi.)176,1(2510)	71	800 000	750 000
(o) V	5	*DO ^c/o* Modul kg/cm² (pai.)**	5	5
lnkoxyd,Teile	1	)0 jS Modul kg/ora² (psi.)	1	1
riieopropanolamin, eile	4	ihnung,?5	4	4
icumylperoxyd»Teile	gerite Alba tabiliaator (1),Teile 2	lore A-Härte	2	₂
iiermax Ruß (2),Teile 15	15	15
shwefel,Teile	2	2
ärtungszeit	2 Stunden	2 Stunden
ärtungstemperatur	14O⁰C	14O⁰C
107,1(1530)	107,9(1542)
22,4(320)	29,3(419)
12,6(180)	20,2(289)
840	493
43	54

(1) Hydroohinonmonobenzyläther

(2) Gasruß mittlerer Teilchengröße

(3) Unmittelbar nach Polymerisation bestimmt

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ORIGINAL INSPECTED

COPY

1569564 JFi

Beispiel 19 (VergleiohsbeiBpiel)i

Um zu ermitteln, ob die Anwesenheit einee Peroxyde (odtr tinte anderen über freie Radikale wirkenden Katalysator·) für dit Vernetzung des Polyalkylenoxyde erforderlioh iet, damit nan ein brauchbares Elastomeres erhält, wurdt folgender Ansats hergestellt, wobei der Peroxydkatalyeator weggelassen wurde.

100 Teile Polypropylenoxyd (M^ 240 000)

50 " Raven 15 Ohanntl-RuO rom E?O-Typ(leicht τ·Γ-arbeitbar)

2 " Stearinsäure . 5 ⁿ Zinkoxyd 2 " Schwefel

2 " Agerite Alba Stabilitator (Hydroohinonnonobensyläther)

2 ⁿ Al.tax (Bensthiatylditulfid)

1 " UNABS (Tttranethylthiuramonotulfid)

Der Ansatz wurde auf einem Kauttohukwalsenstuhl alt 2 Wallen kompoundiert und bei 140⁰O eine Stunde lang druokgehärttt* Es wurde ein klebriger teigartigtr Stoff erhalten, dtr iur Terwendung als Elastomeres unbrauohbar war.

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to

- 4β ~

Beia&tel 20 (Vergleichsbeiepiel)

Ura su vorannclmuliGiiön, wie wichtig die Anwesenheit eine β ScIiY^felvulkanieiermittele zur Erzielung einer Vernetzung des fcotäpoundiertea Polyproi^ieiMniyde iet, mxä* in diesem dor Schwofel weggelassen.

100 Seile 5 ⁿ Zinkoxid 4 " Diciimylperoxyd

Agerite Alba Stabilieator (Hydrooliiöonmonö"

i " TriiBopropanolaain 15 " Thermax RuD (Thermal-Gaaruß)

erstehende Ans at 8 wurdt auf ein·« KateehuitwaXtfenetuhl mit 2 V/alFen kompoundiört laid bei UO⁰O f Stimden lang druskgehärtet. Ka trat keine Härtung ein.

21 (Verfielofaabeiapiel)

Uw den belffi Vernotaen and Pullen Üem Polypropyl«aö3ty<ie erzielten Fortechritt sm. Terajxech&izllchen, wurden die kaliechen Eigenschaften einee unvernetEten ungefüllten PoIypropylenoxyde (β), ei».«« veriietKten «»gefllltea i

« (1>) tind eiiioQ vc-rnftteten gefüllten

809824/120S ■»

bestimmt. Die erhaltenen Werte sind nachstehend angegeben:

(a) Polypropylenoxyd (U^ 540 000 - 2 500 000)

zeigt eine Zugfestigkeit von 14-42 kg/am (.200 600 psi.)

(b) 100 Teile Polypropylenoacyd (M_y 1 540 000) 5 Teile Zinkoxyd
2 Teile Stearinsäure
2 Teile Schwefel
4 Teile Dioumylperoxyd

2 Teile Agtrite Alba Stabilisator (Hydroohinon- »onobenzylather)

Der Ansatz wurde auf einem K&utsohukwalsenstuhl mit 2 Walisen kompoundiert und bei 14O⁰O 2 Stunden lang druokgehärtet. Das erhaltene Elastomere aeigte folgende physikalische Eigenschaftenι

Zugfestigkeit 106,7 (1524 pei.) 100^Modul 12,6 (180 pei.) 300 # Modul 33,6 (480 pel.) Dehnung 650 i>

Shore A-HMrte 50

909 8 2 4/1 205

Si

(c) 100 Soile Polypropylenoxyd (Μ_γ 1 500 000)

15 5?eile Thensax KuS (Gasruß von mittlerer TeilchengriJaso)

3 Teile Zinkoxyd

2 Teile Stearinsäure 2 Teile Schwefel

4 Teile Dicumylperoxyd

2 Teile Agerito Alba Stabilisator (Hydrochinonmonobenzyläther)

Der Aneete wurde auf einem Kautachtikwalzenetuhl mit 2 Walzen kompoundiert und 2 Stunden bei 140°0 druckgehärtet. Eb wurden folgende physikalischen Eigenschaften ermittelt)

Zugfestigkeit 139,6 kg/ca² (1980 pei.)

# Modul 18,9 (270 psi.)

$ Modul 40,"3" (575 pei.)

Dehnung 582 ^

Shore A~Härte 57

Daraus geht klar hervor, daß für ein brauchbares vernetztes oder vulkanisiertea Polyalkylenoacydolastomeres sowohl über

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£4-

freio Radikals \7irkcnde Härtimgöraittel ale auch achwsfelhaltJLgs Yi&kanieier&ittel verwendet werden müssen und daß (Ma günstigen Eigenschaften, eines solchen vernetzten oder vulkanisieren Polymeren durch Fftllstoffe noch weiter ver*~ bessert

BAD ORIGINAL

Claims

Paten tans ρ r ti ο h t

1. Verfahren zur Herstellung τοη Elastomeren durch Härtung γοη Polymeren aus gesättigten Alkylenoxyden Bit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, dadurch gekennzeichnet, daß nan das Polymere mit einem Über freie Radikale wirkenden Härtungsmittel, beispielsweise einem organischen Peroxyd, und einem schwefelhaltigen Yulkanisiermittel, beispieleweite Schwefel, härtet oder vulkanisiert.

2. Verfahren naoh Aneprueh 1, dadurch gekennseiohnet, daß man ein Polymeres τοη Xthylenoxyd, Propylenoxyd oder 1,2~Butylenoxyd oder einer Mischung τοη 2 dieser Oxyd· verwendet.

3. Verfahren naoh Aneprueh 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Polymeres mit einem Molekulargewicht ron 100 000 bis 20 000 000, beispielsweise von 1 000 000 bis 10 000 000 verwendet·

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