DE1131399B

DE1131399B - Verfahren zur Herstellung von vulkanisierten Elastomeren aus amorphen Mischpolymeren des AEthylens mit hoeheren ª-Olefinen

Info

Publication number: DE1131399B
Application number: DEM39663A
Authority: DE
Inventors: Giulio Natta; Giovanni Crespi; Mario Bruzzone
Original assignee: Montedison SpA
Current assignee: Montedison SpA
Priority date: 1957-11-21
Filing date: 1958-11-18
Publication date: 1962-06-14
Also published as: BE573161A; FR1213941A; LU36592A1; CH462453A; US3127379A; NL233457A; ES245462A1; NL110829C; GB896939A

Description

Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung von vulkanisierten Elastomeren aus Mischpolymeren von a-Olefinen, insbesondere aus Propylen-Äthylen-Mischpolymeren.

Es ist bekannt, daß ungesättigte Kautschukarten, insbesondere Naturkautschuk, im allgemeinen mit Schwefel oder auch mit Schwefel enthaltenden Verbindungen, die leicht Schwefel abgeben, vulkanisiert werden können. Es werden dabei Querverbindungen gebildet, die ein oder mehrere Schwefelatome enthalten. In der Praxis wird die Vulkanisation so durchgeführt, daß neben Schwefel verschiedene Substanzen, wie Beschleuniger, Aktivatoren und Weichmacher, zugesetzt werden, die die Vulkanisation erleichtern und die Eigenschaften des vulkaniseieiten Produktes verbessern. Die Möglichkeit, gute, mit Schwefel vulkanisierte Produkte aus Verbindungen wie Naturkautschuk, Butadienstyrolkautschuk und Butylkautschuk zu erhalten, hängt wesentlich mit der Tatsache zusammen, daß Schwefel leicht an diese Stoffe addiert werden kann.

Der Mechanismus der Schwefelvulkanisationsi'eakiionen von Naturkautschuk ist noch nicht vollständig aufgeklärt; nach verschiedenen Autoren iriblgr die Bildung einer Querbindung zwischen zwei Po./n.erketten hauptsächlich infolge Substitution eir.ii einer Doppelbindung benachbarten Wasserstoffatoms durch ein Schwefelradikal und durch Addition des so gebildeten Radikals an die Doppelbindung einer anderen Polymerenkeite. Die Möglichkeit der Substitution eines Wasserstoffatoms durch ein Schwefelradikal wird wahrscheinlich dadurch erleichtert, daß die benachbarte Doppelbindung das Wasserstoffatom besonders aktiviert. ImFaIl von im v/esentlichen gesättigten und amorphen «-Olefinpolymeren und -mischpolymeren wurde versucht, die Bildung von Querbindungen unter Ausnutzung der Aktivität der an den tertiären Kohlenstoff gebundenen Wasserstoffatome und unter Anwendung der normalen Vulkanisationsbedingungen, die bei stark oder schwach ungesättigten Kautschukarten üblicherweise angewandt werden, sowie der dafür üblichen Zusätze zu erreichen, die ein oder mehrere Schwefelatome enthalten; es konnten dabei aber keine vulkanisierten Elastomere erhalten werden. Wenn gesättigte Polymere verwendet werden, reagiert Schwefel nicht unter den Bedingungen (Temperatur unter 200° C), die bei der Vulkanisation von Kautschuk Anwendung finden.

Überraschenderweise können jedoch auch im wesentlichen gesättigte, amorphe Mischpolymere des Äthylens mit höheren a-Olefinen mit Schwefel Verfahren zur Herstellung

von vulkanisierten Elastomeren

aus amorphen Mischpolymeren des Äthylens

mit höheren a-Olefinen

Anmelder:

Montecatini Soc. Gen. per l'Industria

Mineraria e Chimica,

Mailand (Italien)

Vertreter: Dr.-Ing. A. v. Kreisler, Dr.-Ing. K. Schönwald und Dr.-Ing. Th. Meyer, Patentanwälte, Köln 1, Deichmannhaus

Beanspruchte Priorität: Italien vom 21. November 1957 (Nr. 16 734)

Giulio Natta, Giovanni Crespi und Mario Bruzzone, Mailand (Italien), sind als Erfinder genannt worden

oder schv/efeiabspaltenden Verbindungen, wie z. B.

PiS₅, vulkanisiert werden.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von vulkanisierten Elastomeren aus amorphen Mischpolymeren des Äthylens mit höheren a-Olefinen und Vernetzungsmitteln, das dadurch gekennzeichnet ist, daß das Mischpolymerisat mit 1 bis 15% Schwefel oder entsprechenden Mengen einer schwefelabspaltenden Verbindung auf Temperaturen von 180 bis 300° C erhitzt und das erhaltene schwammige sulfurierte Polymere, gegebenenfalls in Mischung mit natüriichem oder synthetischem Kautschuk bei Temperaturen unter den Behandlungstemperaturen der ersten Verfahrensstufe in der an sich für kautschukartige Polymere bekannten Weise, gegebenenfalls mit weiterem Schwefel und vorzugsweise in Gegenwart von Oxydationsmitteln als zusätzlichen Vernetzungsmitteln, vulkanisiert wird. Es ist bekannt, daß Paraffine bei hohen Temperaturen (300 bis 400° C) unter Entwicklung von HiS mit Schwefel reagieren, das dabei erhalteae Reaktionsprodukt eignet sich jedoch nicht zur Herstellung von elastischen kautschukartigen Produkten, auch wenn hochmolekulare Paraffine ein-

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gesetzt werden. Dies ist wahrscheinlich darauf wie z. B. anorganischen Peroxyden, Parachinonzurückzuführen, daß bei hohen Temperaturen ein dioxim zusammen mit Bleidioxyd, p-Dinitrosobenzol, Komplex von unkontrollierten Reaktionen statt- polymeren! p-Dinitrosobenzol in Mischung mit rindet, die zu tiefgreifenden Umbildungen der 75°/₀ mineralischen Füllstoffen oder Mischungen Paraffinketten führen. 5 dieser Stoffe oder mit Radikalinitiatoren mit Es ist weiterhin aus der deutschen Patentschrift oxydierenden Eigenschaften vermischt, worauf unter 953 744 bekannt, Polyisobutylen mit tert. Butyl- den Bedingungen, wie sie zur Vulkanisation von peroxyd in Gegenwart von Schwefel in einer einzigen Kautschuk üblich sind, unter Erzielung guter Stufe zu vulkanisieren. vulkanisierter Elastomerer vulkanisiert wird. _ Lineare Mischpolymere von a-01efinen mit io Die sulfurierten Polymeren, die wie oben beÄthylen, die eine große Anzahl an tertiären Kohlen- schrieben hergestellt werden, können auch nach Stoffatomen enthalten, reagieren überraschender- der Plastifizierung auf Kalanderwalzen zusätzlich weise mit Schwefel wesentlich leichter und bei einer zu den Vulkanisationsmitteln mit Ruß (beispielsniedrigeren Temperatur als Paraffinkohlenwasser- weise Gas- oder Ofenruß) und anderen Füllstoffen stoffe, wobei sie H₂S entwickeln, wodurch sich in 15 vermischt werden, die eine verstärkende Wirkung den Ketten Doppelbindungen bilden, die wiederum auf das durch Vulkanisation erhaltene Elastomere Schwefel addieren können, ohne daß dadurch die ausüben.

lineare Struktur der Kohlenstoffkette im wesent- Mischungen der sulfurierten Polymeren mit Naturlichen zerstört wird. kautschuk oder synthetischem Kautschuk ver-Die Reaktionen, die bei hohen Temperaturen 20 schiedener Art, beispielsweise Butylkautschuk, zwischen Schwefel und dem gesättigten Polymeren können ebenfalls hergestellt und mit den für diese stattfinden, sind kompliziert und können über Kautschukarten üblichen Zusätzen vulkanisiert verschiedene aufeinanderfolgende Stufen verlaufen: werden. Infolge der starken Aktivität der sulfurierten Addition von Schwefel und Bildung von — S — SH- Polymeren kann eine völlige Mischvulkanisation Gruppen mit darauffolgender Entwicklung von H₂S 25 erreicht werden; es ist aber bei Mischungen von und dadurch Dehydrierung des Polymeren; oder sulfuriertem Polymeren mit natürlichen oder synthe-Addition von Schwefel und Bildung von — SH- tischen Kautschukarten notwendig, sulfurierte PolyGruppen oder von S — S-Bindungen zwischen ver- mere zu verwenden, die eine nicht zu große Menge schiedenen Kohlenstoffatomen und möglicherweise nicht in Reaktion getretenen Schwefels enthalten, begrenzter Abbau des Polymeren durch Aufbruch 30 um so das »Anbrennen« dieser Kautschukarten zu der Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindungen. vermeiden. Die Mischung kann 10 bis 90% natür-Ein Teil des ursprünglich mit dem Polymeren liehen Kautschuk und/oder verschiedene synthevermisehten Schwefels reagiert nicht und kann, tische Kautschukarten enthalten, wenn gewünscht, aus dem Polymeren durch bekannte Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren Verfahren extrahiert werden (z. B. Extraktionen mit 35 erhaltenen Produkte zeigen zufriedenstellende mecha-Aceton oder Schwefelkohlenstoff). Durch Zusatz nische und insbesondere elastische Eigenschaften, von Substanzen, die als Katalysatoren wirken (wie die im allgemeinen nicht schlechter sind als die von z. B. bestimmte Metalloxyde) und die die Reaktion vulkanisierten Produkten, die aus a-Olefinmischdes Schwefels unter Entwicklung von H₂S begünstigen, polymeren nach den Verfahren gemäß der belgischen kann die vom Polymeren chemisch gebundene 40 Patentschrift 556 902 und der nicht vorveröffentlichten Schwefelmenge erhöht werden. Um die Nachteile belgischen Patentschrift 568 581 erhalten worden der Giftigkeit und des schlechten Geruches von sind. Da die Ergebnisse praktisch die gleichen Schwefelwasserstoff zu vermeiden, wird die Reaktion sind, liegt der Vorteil des erfindungsgemäßen Vermit dem Schwefel zweckmäßig durch Erhitzen in fahrens darin, daß die Verfahrensschritte bei der geschlossenen Gefäßen durchgeführt, beispielsweise 45 Vulkanisation denen sehr ähnlich sind, die üblicherin Mischern oder Strangpressen, die mit Vor- weise zum Vulkanisieren der allgemein bekannten richtungen zum Entfernen bzw. Absaugen der natürlichen und synthetischen Kautschukarten verwählend der Reaktion entwickelten Gase versehen wendet werden, wodurch die Herstellung von sir 1. Verlange! tes Erhitzen unter vermindertem Mischungen mit diesen Kautschukarten ermöglicht Druck ist für die Entfernung des schlechten Geruches 50 wird. Die Vulkanisation des sulfurierten Mischgünstig. polymeren ermöglicht insbesondere den Zusatz von Das vorstehend beschriebene Sulfurierungsver- geringen Mengen Naturkautschuk, der die Klebrigfahren kann weitgehend abgeändert werden, da es keit des Polymeren erhöht, wodurch dieses im durch Änderung der Behandlungsdauer und -tempe- unvulkanisierten Zustand leichter bearbeitet werden ratur möglich ist, zur darauffolgenden Vulkanisation 55 kann.

geeignete innerhalb eines weiten Bereiches mehr oder Mischung von Butylkautschuk und sulfuriertem

weniger ungesättigte und aktive Produkte zu erhalten. Polymeren besitzen, wenn sie unter Zusatz der im

Das durch die thermische Behandlung des Poly- allgemeinen für Butylkautschuk verwendeten Zusätze

meren mit Schwefel erhaltene Produkt eignet sich mischvulkanisiert wurden, außer den bekannten

wegen der Gegenwart von ungleichmäßig darin 5o Eigenschaften von wenig ungesättigten Elastomeren

verteilten Gasblasen, die die mechanischen und auch eine höhere Elastizität und bessere dynamische

elastischen Eigenschaften beträchtlich verschlechtern, Eigenschaften.

nicht für die direkte Verwendung. Es wird vielmehr Die Erfindung wird in den nachfolgenden Bei-

in einem Kautschukkalander plastifiziert, homo- spielen erläutert,

genisiert und mit geeigneten Zusätzen, wie sie 65 Beispiel 1 üblicherweise zum Vulkanisieren von natürlichem

Kautschuk mit Schwefel verwendet werden und 100 Gewichtsteile eines Äthylen-Propylen-Misch-

vorzugsweise mit bestimmten Oxydationsmitteln, polymeren, das 50 Molprozent Propylen enthält

und ein Molekulargewicht von 350 000 hat, werden mit 10 Gewiclnsteilen Schwefel in einem Walzenkalander bei 115° C vermischt und die Mischung dann 30 Minuten in geschlossener Form unter Druck auf 250° C erhitzt.

Das erhaltene schwammige Produkt wird mit Aceton extrahiert, wonach nicht mit Aceton extrahierbarer gebundener Schwefel in einer Menge von 1,48 Gewichtsprozent im Produkt verbleibt.

a) Das so extrahierte Produkt wird in einem Walzenkalander bei 60° C plastifiziert und anschließend eine Mischung folgender Zusammensetzung hergestellt:

Zugfestigkeit 90 kg/cm²

Bruchdehnung 3850/₀

Modul bei 200% Dehnung 39 kg/cm²

RE bei 18° 620/₀

GID bei 18° 64,5

Beispiel 2

Das wie im Beispiel 1 mit Schwefel umgesetzte ίο und mit Aceton extrahierte Produkt wird mit Butylkautschuk (mit einem geringen Gehalt an Doppelbindungen) im Gewichtsverhältnis von 50 : 50 gemischt. Das Produkt wird dann mit folgenden Vulkanisationszusätzen gemischt:

Sulfuriertes Mischpolymere

Kanalruß (mittlere ■
Herstellungsbedingungen)

Zinkoxyd

Stearinsäure

Schwefel

Tetramethylthiuramdisulfid

Polymeres p-Dinitrobenzol in Mischung mit 75% mineralischen Füllstoffen

100 Gewichtsteile

40 Gewichtsteile 5 Gewichtsteile 1 Gewichtsteil 1 Gewichtsteil 1 Gewichtsteil

1 Gewichtsteil

Die Mischung wird in einer Presse bei 160° C Minuten vulkanisiert, wodurch ein vulkanisiertes Produkt mit folgenden Eigenschaften erhalten wird:

Zugfestigkeit 170 kg/cm²

Bruchdehnung 385<V₀

Modul bei 2000/₀ Dehnung 71 kg/cm²

GID bei 18°i) 71

RE bei 18°²) 54<>/₀

Die Zahlen, die sich auf die Zugdehnungskurve in diesen und den folgenden Beispielen beziehen, wurden gemäß den Vorschriften nach ASTM D-142-51 T mit Musterstücken nach Typ D und einer Entfernungsgeschwindigkeit der Klammern von 50 mm/Minute erhalten.

b) Das extrahierte Produkt wird in einem Walzenkalander bei 60° C plastifiziert und anschließend eine Mischung folgender Zusammensetzung hergestellt:

Sulfuriertes Mischpolymere

Kanalruß (mittlere
Herstellungsbedingungen)

Zinkoxyd

Stearinsäure

Schwefel

Zinkdithiocarbamat

Polymeres p-Dinitrosobenzol in Mischung mit 75% mineralischen Füllstoffen

100 Gewichtsteile

20 Gewichtsteile 5 Gewichtsteile 1 Gewichtsteil 1 Gewichtsteil 1 Gewichtsteil

1 Gewichtsteil Sulfurierte Mischpolymer-

Butylkautschuk-Mischung

Ruß

Zinkoxyd

Stearinsäure

Schwefel

Tetramethylthiuramdisulfid

Polymeres p-Dinitrosobenzol in Mischung mit 75% mineralischen Füllstoffen

50

55 100 Gewichtsteile 40 Gewichtsteile 5 Gewichtsteile 1 Gewichtsteil 1 Gewichtsteil 1 Gewichtsteil

1 Gewichtsteil

Die Mischung wird in einer Presse bei 160° C Minuten vulkanisiert, wobei ein vulkanisiertes Produkt mit folgenden Eigenschaften erhalten wird:

Zugfestigkeit 207 kg/cm²

Bruchdehnung 565%

Modul bei 200% Dehnung 36 kg/cm²

RE bei 18° 33%

GID bei 18° 59,5

Beispiel 3

Gewichtsteile eines Äthylen-Propylen-Mischpolymeren mit einem Gehalt von 43 Molprozent Propylen und einem Molekulargewicht von 200 000 werden in einem Walzenkalander bei 60° C mit Gewichtsteilen Schwefel gemischt und die Mischung dann in einer geschlossenen Formpresse Minuten auf 250° C erhitzt.

a) Das erhaltene Produkt wird in einem Walzenkalander bei 60° C plastifiziert und dann mit Naturkautschuk zu einer Mischung von 50 : 50 Gewichtsteilen vermischt. Hierauf wird das Produkt mit folgenden Vulkanisationszusätzen vermischt:

Sulfurierte Mischpolymer-

Naturkautschuk-

Mischung 100 Gewichtsteile

Zinkoxyd 5 Gewichtsteile

Stearinsäure 1 Gewichtsteil

Benzothiazyldisulfid 1 Gewichtsteil

Phenyl-/?-naphthylamin ... 1 Gewichtsteil

Die Mischung wird in einer Presse bei 160° C 60 Die Mischung wird in einer Presse 20 Minuten 30 Minuten vulkanisiert, wodurch ein vulkanisiertes bei 140° C vulkanisiert, wodurch ein Produkt mit Produkt mit folgenden Eigenschaften erhalten wird: folgenden Eigenschaften erhalten wird.

¹J GID = Internationale Härtegrade.

²) RE = Mikroriickprallelastizität, bestimmt mit einem Pirelliapparat nach Art eines Healey-Rückprallpendels mit einer Fallhöhe von 0,125 mm und einer Schlaggeschwindigkeit von 5 cm/Sekunde.

Zugfestigkeit 115 kg/cm²

Bruchdehnung 730%

Modul bei 200<y₀ Dehnung ... 15 kg/cm²

GID bei 18° 46

RE bei 20° 77<V₀

b) Das erhaltene Produkt wird in einem Walzenkalander bei 60° C plastifiziert und dann mit Naturkautschuk zu einer Mischung, die 75 Gewichtsteile Naturkautschuk und 25 Gewichtsteile sulfuriertes Mischpolymeres enthält, ver- mischt. Das Produkt wird hierauf mit folgenden Vulkanisationszusätzen versetzt:

Sulfurierte Mischpolymer-Naturkautschuk-

Mischung 100 Gewichtsteile

Zinkoxyd 2,5 Gewichtsteile

Stearinsäure 0,5 Gewichtsteile

Benzothiazyldisulfid .... 0,5 Gewichtsteile

Phenyl-/?-naphthylamin 0,5 Gewichtsteile

Die Mischung wird in einer Presse 20 Minuten bei 140° C vulkanisiert, wodurch ein Vulkanisationsprodukt mit folgenden Eigenschaften erhalten wird:

Zugfestigkeit 156 kg/cm²

Bruchdehnung 860%

Modul bei 200<>/₀ Dehnung 8 kg/cm²

Beispiel 4

Gewichtsteile eines Äthylen-Propylen-Mischpolymeren, das 43 Molprozent Propylen enthält und ein Molekulargewicht von 200 000 hat, werden mit 10 Gewichtsteilen Schwefel in einem Walzenkalander bei 60° C vermischt und die Mischung dann in einer geschlossenen Formpresse 30 Minuten auf 250° C erhitzt.

a) 100 Teile der so erhaltenen schwammigen Masse werden in einem Walzenkalander bei 60° C plastifiziert, 10 Teile Calciumperoxyd mit einem Gehalt von 80% aktivem Sauerstoff zugesetzt und das Kalandern fortgesetzt, bis die Mischung homogen ist. Sie wird dann in einer Presse 20 Minuten bei 160° C vulkanisiert, wodurch ein vulkanisiertes Produkt mit folgenden Eigenschäften erhalten wird:

Zugfestigkeit 40 kg/cm²

Bruchdehnung 6800/₀

Modul bei 200% Dehnung ... 11 kg/cm²

GID bei 18° 54

RE bei 20° 65%

b) 100 Teile der oben beschriebenen schwammigen Masse werden in einem Walzenkalander bei 60° C mit 5 Teilen Zinkoxyd und 1,5 Teilen p-Chinondioxim zu einer homogenen Mischung vermischt. Diese wird in einer Presse 30 Minuten bei 60° C vulkanisiert, wodurch ein kautschukartiges Produkt mit folgenden Eigenschaften erhalten wird:

vulkanisiert, wodurch ein kautschukartiges Produkt mit folgenden Eigenschaften erhalten wird:

Zugfestigkeit 50 kg/cm²

Bruchdehnung 400%

Modul bei 200<>/₀ Dehnung ... 23 kg/cm²

GID bei 18° 56

RE bei 20° 70»/₀

d) Die wie oben beschrieben erhaltene schwammige Masse wird mit Aceton extrahiert, um den Überschuß an nicht umgesetztem Schwefel zu entfernen. Das Polymere enthält nach der Extraktion 1,5 Gewichtsprozent chemisch gebundenen Schwefel. 100 Teile des so erhaltenen sulfurierten Polymeren werden in einem Walzenkalander bei 60° C mit 10 Teilen polymerern p-Dinifrosobenzol in Mischung mit 75% mineralischen Füllstoffen zu einer homogenen Mischung vermischt. Diese Mischung wird in einer Presse 30 Minuter bei 160° C vulkanisiert, wodurch ein kautschukartiges Produkt mit folgenden Eigenschaften erhalten wird:

Zugfestigkeit 65 kg/cm²

Bruchdehnung 480%

Modul bei 200% Dehnung ... 23 kg/cm²

GID bei 18° 50

RE bei 20° 74<y₀

Beispiel 5

100 Gewichtsteile eines Äthylen-Propylen-Mischpolymeren mit einem Gehalt von 45 Molprozent Propylen und mit einem Molekulargewicht von 200 000 werden in einem Walzenkalander bei 60° C mit 5 Gewichtsteilen Schwefel vermischt und die Mischung dann in einer Presse 15 Minuten auf 250° C erhitzt.

100 Teile der so erhaltenen schwammigen Masse werden in einem Walzenkalander bei 6O⁰C mit 30 Teilen Zinkoxyd, 6 Teilen Cumylhydroperoxyd und 3,5 Teilen Diphenylguanidin (als Aktivator für das Hydroperoxyd) zu einer homogenen Mischung vermischt. Die Mischung wird in einer Presse 30 Minuten bei 160° C vulkanisiert wodurch ein kautschukartiges Produkt mit folgenden Eigenschaften erhalten wird:

Zugfestigkeit 54 kg/cm²

Bruchdehnung 430%

Modul bei 200% Dehnung 23 kg/cm²

Zugfestigkeit 40 kg/cm²

Bruchdehnung 490%

Modul bei 200% Dehnung ... 15 ka/cm²

GID bei 18° 53

RE bei 20° 70%

60

c) 100 Teile der gleichen schwammigen Masse werden in einem Walzenkalander bei 70° C mit 1,75 Teilen p-Chinondioxim, 1,1 Teilen Dibenzo-p-chinondioxim, 8,5 Teilen Pb3Ü4, 1,25 Teilen ZnO und 0,25 Teilen Stearinsäure zu einer homogenen Mischung vermischt. Diese wird in einer Presse bei 170° C 15 Minuten

Beispiel 6

100 Gewichtsteile eines Äthylen Propylen-Mischpolymeren mit einem Gehalt von 43 Molprozent Propylen und einem Molekulargewicht von 200 000 werden mit 10 Gewichtsteilen P₂Ss in einem Waizenkalander bei 60° C vermischt und die Mischung dann 15 Minuten in einer geschlossenen Formpresse auf 250° C erhitzt. IGO Teile der so erhaltenen schwammigen Masse werden mit 15 Teilen polyrnerem p-Dinitrosobenzol in Mischung mit 75% mineralischen Füllstoffen und 10 Teilen ZnO vermischt und das Ganze in einer Presse 30 Miauten bei 160" C vulkanisiert, wodurch ein vulkanisieites Produkt mit folgenden Eigenschaften erhalten wird:

Claims

9 10
Zugfestigkeit 56 kg/cm²
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch

Bruchdehnung 310% gekennzeichnet, daß das Mischpolymere mit dem

Modul bei 200% Dehnung 38 kg/cm² Schwefel bzw. der schwefelabspaltenden Ver-

GID bei 18° 61,5 bindung in Gegenwart von Metalloxyd- oder

RE bei 20° 70% 5 Metallsulfidkatalysatoren erhitzt wird.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch ge-

PATENTANSPRÜCHE: kennzeichnet, daß als Katalysator Zinkoxyd,

Bleioxyd oder Molybdänsulfid verwendet wird.

1. Verfahren zur Herstellung von vulkanisierten
5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch Elastomeren aus amorphen Mischpolymeren des io gekennzeichnet, daß der Schwefelüberschuß vor Äthylens mit höheren a-Olefinen und Ver- der Vulkanisation durch Behandlung mit Lösungsnetzungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß mitteln aus der Masse entfernt wird.

das Mischpolymerisat mit 1 bis 15% Schwefel
6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch oder entsprechenden Mengen einer schwefel- gekennzeichnet, daß bei der Vulkanisation zuabspaltenden Verbindung auf Temperaturen von 15 sätzlich Füllstoffe und/oder Weichmacher ver-180 bis 300° C erhitzt und das erhaltene schwam- wendet werden.

mige sulfurierte Polymere, gegebenenfalls in
7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch Mischung mit natürlichem oder synthetischem gekennzeichnet, daß als Oxydationsmittel Alkali-Kautschuk bei Temperaturen unter den Behänd- metallperoxyde, Erdalkalimetallperoxyde, Dilungstemperaturen der ersten Verfahrensstufe, 20 nitrosobenzol oder Polynitrosobenzol, organische in der an sich für kautschukartige Polymere Peroxyde oder Hydroperoxyde oder Mischungen bekannten Weise, gegebenenfalls mit weiterem eines Dioxims mit einem anorganischen Oxyd Schwefel und vorzugsweise in Gegenwart von oder Peroxyd verwendet werden.

Oxydationsmitteln als zusätzlichen Vernetzungs-

mitteln, vulkanisiert wird. 25 In Betracht gezogene Druckschriften:

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch ge- Deutsche Patentschrift Nr. 953 744;
kennzeichnet, daß als schwefelabspaltende Ver- belgische Patentschrift Nr. 548 766;
bindung P₂S₅ verwendet wird. USA.-Patentschrift Nr. 2 582 510.

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