DE3402321C2 - Katalysator, Verfahren zu seiner Herstellung und Verwendung desselben zur selektiven Hydrierung einer Kohlenwasserstoff-Beschickung - Google Patents

Katalysator, Verfahren zu seiner Herstellung und Verwendung desselben zur selektiven Hydrierung einer Kohlenwasserstoff-Beschickung

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Description

Die Erfindung betrifft einen Katalysator, der 0,1 bis 5 Gew.-% mindestens eines gegebenenfalls aus Platin oder Iridium bestehenden Metalls oder einer Metallverbindung der Gruppe VIII des Periodensystems der Elemente sowie 0,1 bis 10 Gew.-% Germanium, Zinn und/oder Blei in Form von Metall oder einer Metallverbindung auf einem aus Aluminiumoxid, Siliciumdioxid, Siliciumdioxid- Aluminiumoxid oder einem Kohlematerial bestehenden Träger aufweist und erhältlich ist durch Imprägnieren des Trägers mit den entsprechenden Metallverbindungen, Trocknen und gegebenenfalls abschließendes Calcinieren an der Luft bei einer Temperatur zwischen 110 und 550°C sowie gegebenenfalls Behandeln in einer Wasserstoffatmosphäre bei einer Temperatur zwischen 200 und 600°C, ein Verfahren zu seiner Herstellung sowie dessen Verwendung zur selektiven Hydrierung einer Kohlenwasserstoff- Beschickung.
In der Petrochemie und in zahlreichen Raffinationsverfahren wird häufig Gebrauch gemacht von der heterogenen Katalyse durch Verwendung von Katalysatoren, die aus einem Träger und einer darauf aufgebrachten Metallphase in den verschiedensten Formen (beispielsweise als Oxid, als Sulfid oder als reduziertes Metall) bestehen. In dem Bestreben, immer bessere Katalysatoren in bezug auf Stabilität und Selektivität zu finden, wurden Katalysatoren entwickelt, die als katalytisch aktive Bestandteile mehrere Metalle enthalten (sogenannte Multimetall-Katalysatoren).
Aus der DE-OS 25 00 186 ist beispielsweise ein Katalysator für die Reformierung und Dehydrierung von Kohlenwasserstoffen bekannt, der neben 0,05 bis 1 Gew.-% Platin und Iridium mindestens 0,005 bis 5 Gew.-% Germanium, Zinn und/oder Blei auf einem Träger aus Aluminiumoxid, Siliciumdioxid oder Siliciumdioxid-Aluminiumoxid enthält. Dieser bekannte Katalysator wird durch Imprägnieren des Trägers mit den entsprechenden Metallverbindungen, Trocknen und Calcinieren bei einer Temperatur von 500°C an der Luft hergestellt. Er kann gegebenenfalls anschließend in einer Wasserstoffatmosphäre bei einer Temperatur von 450°C behandelt werden.
Bei der praktischen Herstellung dieses bekannten Katalysators hat sich jedoch gezeigt, daß die Herstellung einer mehrere Metalle enthaltenden homogenen katalytisch aktiven Phase auf einem Träger nur unbefriedigend gelingt und daß der dabei erhaltene Katalysator den heutigen erhöhten Anforderungen nicht mehr genügt.
Aufgabe der Erfindung war es daher, einen Multimetall-Katalysator des eingangs genannten Typs zu schaffen, der auf dem Träger eine vollkommen homogene katalytisch aktive Phase aufweist.
Es wurde gefunden, daß diese Aufgabe erfindungsgemäß gelöst werden kann durch einen Katalysator des eingangs genannten Typs, der dadurch gekennzeichnet ist, daß der Katalysator als Metall oder Metallverbindung der Gruppe VIII des Periodensystems der Elemente Platin, Iridium, Rhodium, Ruthenium und Palladium in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.-% sowie Nickel und Kobalt in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-% enthalten kann und daß der Träger zunächst mit einer wäßrigen oder organischen Lösung einer Verbindungen mindestens eines Metalls der Gruppe VIII des Periodensystems der Elemente imprägniert und nach dem Trocknen des so beladenen Trägers dieser mit einer Kohlenwasserstoffverbindung von Germanium, Zinn und/oder Blei, gelöst in einem Kohlenwasserstoff, imprägniert sowie anschließend getrocknet wird.
Gemäß einer bevorzugten Ausgestaltung enthält der Katalysator zusätzlich noch Molybdän.
Der erfindungsgemäße Katalysator mit seiner homogenen katalytisch aktiven Phase aus zwei oder mehr Metallen erweist sich als besonders wirksam bei der selektiven Hydrierung von acetylenischen und diolefinischen Verbindungen, insbesondere Kohlenwasserstoffen, sowohl in Abwesenheit als auch in Gegenwart von Schwefel- und Stickstoffverbindungen. Er ist auch verwendbar für die Dehydrosulfurierung von gesättigten und ungesättigten Kohlenwasserstoff-Beschickungen und er ermöglicht die drastische Verminderung der Hydrierung von ungesättigten Molekülen (olefinischen oder aromatischen Molekülen), was besonders wichtig ist bei der Behandlung einer Leichtbenzinfraktion.
Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Herstellung des vorstehend beschriebenen Katalysators durch Imprägnieren eines aus Aluminiumoxid, Siliciumdioxid, Siliciumdioxid-Aluminiumoxid oder einem Kohlematerial bestehenden Trägers mit den entsprechenden Metallverbindungen, Trocknen und gegebenenfalls abschließendes Calcinieren an der Luft bei einer Temperatur zwischen 110 und 550°C sowie gegebenenfalls Behandeln in einer Wasserstoffatmosphäre bei einer Temperatur zwischen 200 und 600°C, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man den Träger zunächst mit einer wäßrigen oder organischen Lösung einer Verbindung mindestens eines aus Platin, Iridium, Rhodium, Ruthenium, Palladium, Kobalt und Nickel bestehenden Metalls der Gruppe VIII des Periodensystems der Elemente sowie gegebenenfalls einer Molybdänverbindung imprägniert und den so beladenen Träger nach dem Trocknen mit einer Kohlenwasserstoffverbindung von Germanium, Zinn und/oder Blei, gelöst in einem Kohlenwasserstoff, imprägniert und anschließend trocknet.
Gemäß einer bevorzugten Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird eine wäßrige oder organische Lösung verwendet, die Verbindungen von Platin, Iridium, Rhodium, Ruthenium und/oder Palladium in einer Menge von 0,2 bis 2 Gew.-% und/oder Verbindungen von Kobalt und/oder Nickel in einer Menge von 1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf den Katalysator, enthält.
Vorzugsweise wird eine Lösung verwendet, welche die Kohlenwasserstoffverbindung von Germanium, Zinn und/oder Blei in einer Menge von 0,2 bis 6 Gew.-% enthält.
Gegenstand der Erfindung ist ferner die Verwendung des vorstehend beschriebenen Katalysators zur selektiven Hydrierung einer Kohlenwasserstoff-Beschickung, die mindestens einen acetylenischen und/oder diolefinischen Kohlenwasserstoff enthält, in Gegenwart oder Abwesenheit von monoolefinischen Kohlenwasserstoffen und/oder Schwefelverbindungen und/oder Stickstoffverbindungen.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird eine Kohlenwasserstoffverbindung eines Metalls aus der Gruppe Germanium, Zinn und Blei mit einem Katalysator in Kontakt gebracht, der ein oder mehr Metalle der Gruppe VIII des Periodensystems der Elemente (PSE), ausgewählt aus Platin, Iridium, Rhodium, Ruthenium, Palladium, Nickel und Kobalt, die auf einem Träger abgeschieden sind, enthält.
Der Gehalt an den Metallen Germanium, Zinn und Blei liegt insbesondere zwischen 0,2 und 6 Gew.-%.
Der gewichtsmäßige Prozentgehalt des oder der Metalle der Gruppe VIII des PSE, die auf dem Träger abgeschieden sind, hängt vom eingesetzten Metall ab. Für Platin, Iridium, Rhodium, Ruthenium und Palladium liegt dieser Prozentsatz vorzugsweise zwischen 0,2 und 2 Gew.-%, für Nickel und Kobalt vorzugsweise zwischen 1 und 5 Gew.-%.
Der verwendete Träger besteht vorzugsweise aus den verschiedenen Aluminiumoxiden.
Der Katalysator ist nach verschiedenen Imprägniermethoden des Trägers herstellbar. Die Herstellung erfolgt vorzugsweise in zwei Verfahrensstufen: zunächst Fixierung des oder der Metalle der Gruppe VIII des PSE und daran anschließend, gegebenenfalls nach einer thermischen Aktivierung, Fixierung des oder der Metalle Germanium, Zinn und Blei.
Die Fixierung des Metalls der Gruppe VIII des PSE kann nach verschiedenen Methoden erfolgen. Die Imprägnierung besteht z. B. darin, daß der vorgeformte Träger und eine wäßrige Lösung einer Verbindung des betreffenden Metalls miteinander in Kontakt gebracht werden, wobei das Volumen der Lösung im Überschuß, bezogen auf das Retentionsvolumen des Trägers, vorliegt oder gleich diesem Volumen ist. Nachdem der Kontakt zwischen der Lösung und dem Träger mehrere Stunden lang erfolgt ist, wird der imprägnierte Träger filtriert, mit destilliertem Wasser gewaschen und danach unter Überleiten von Luft oder Inertgas getrocknet. Der auf diese Weise imprägnierte Träger kann auch einer Calcinierung an der Luft bei einer Temperatur oberhalb 120°C, jedoch in jedem Falle unterhalb 550°C, unterworfen werden.
Zinn, Germanium und Blei sowie gegebenenfalls Molybdän können auf dem mit dem Metall der Gruppe VIII des PSE vorimprägnierten und gegebenenfalls calcinierten oder calcinierten und reduzierten Träger als Lösung eines Zinn-Kohlenwasserstoffs, Germanium-Kohlenwasserstoffs und/oder Blei-Kohlenwasserstoffs in einem Kohlenwasserstoff eingebracht werden. Der Kontakt zwischen dem vorimprägnierten Träger und der Lösung wird mehrere Tage lang aufrechterhalten. Der sodann mit einem oder mehreren Metallen der Gruppe VIII des PSE und einem oder mehreren der Metalle Zinn, Germanium und Blei imprägnierte Träger kann mehrmals mit einem Kohlenwasserstoff gewaschen werden, z. B. dem gleichen, der auch als Imprägnierlösungsmittel der Verbindung des oder der Metalle Zinn, Germanium und/oder Blei Verwendung fand. Nach dem Waschen wird der Katalysator getrocknet, z. B. unter einem Luftstrom oder Inertgasstrom (z. B. Stickstoff, Argon, Helium) bei einer Temperatur zwischen 80 und 120°C. Sobald er getrocknet ist, kann der Katalysator gegebenenfalls einer Calcinierung an der Luft zwischen 110 und 550°C, vorzugsweise zwischen 110 und 450°C, unterworfen werden.
Vor dem Gebrauch kann der Katalysator reduziert werden, z. B. in einer Wasserstoffatmosphäre, bei einer Temperatur zwischen 200 und 600°C, vorzugsweise zwischen 300 und 500°C, wobei diese Reduktion unmittelbar nach der Trocknung oder der Calcinierung oder später bei der Verwendung erfolgen kann.
Das Metall der Gruppe VIII des PSE kann in Form seiner Verbindungen, z. B. der Chloride, Nitrate, Acetylacetonate oder Salze von organischen Säuren, die im Imprägnierlösungsmittel löslich sind, eingesetzt werden. Verwendbar sind auch metallorganische Verbindungen von Metallen der Gruppe VIII des PSE gelöst in einem Kohlenwasserstoff, z. B. in einem gesättigten paraffinischen Kohlenwasserstoff, dessen Kohlenwasserstoffkette 6 bis 12 Kohlenstoffatome enthält, in einem naphthenischen Kohlenwasserstoff, der 6 bis 12 Kohlenstoffatome enthält, oder in einem aromatischen Kohlenwasserstoff, der 6 bis 11 Kohlenstoffatome enthält; vorzugsweise werden die Acetylacetonate von Metallen der Gruppe VIII des PSE verwendet.
Die Metalle Zinn, Germanium und Blei können in Form ihrer Verbindungen, wie der Alkyl- oder Arylverbindungen dieser Metalle, eingeführt werden, z. B. als Tetrabutyl-zinn, Tetramethyl-zinn, Tetrapropyl-germanium, Tetraethyl-blei, Diphenyl-zinn, Diphenyl-germanium oder Tetraphenyl-blei in einer Kohlenwasserstofflösung. Diese Verbindungen haben vorzugsweise die allgemeine Formel Me(R)n, worin Me=Sn, Ge oder Pb, R einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, wobei diese Reste gleich oder verschieden sein können, und n eine ganze Zahl von vorzugsweise 2 oder 4, bedeuten.
Ein besonders geeigneter Träger hat beispielsweise folgende Eigenschaften: eine nach der B.E.T-Methode bestimmte spezifische Oberflächengröße zwischen 10 und 500 m²/g, vorzugsweise zwischen 50 und 500 m²/g, und ein Porengesamtvolumen zwischen 20 und 130 cm³, vorzugsweise zwischen 40 und 100 cm³ pro 100 g Träger.
Sobald die Metalle auf dem Träger abgeschieden sind, wird der Katalysator vorteilhafterweise einer Aktivierungsbehandlung unter Wasserstoff bei hoher Temperatur, z. B. bei 200 bis 500°C, unterworfen, um eine aktive Metallphase zu erhalten. Die Behandlungsoperation unter Wasserstoff besteht z. B. in einer langsamen Erhöhung der Temperatur unter einem Wasserstoffstrom bis zur maximalen Reduktionstemperatur zwischen 200 und 500°C, vorzugsweise zwischen 260 und 400°C, worauf diese Temperatur während 1 bis 10 h aufrechterhalten wird.
In den folgenden Beispielen ist der Metallgehalt der Katalysatoren in Gew.-% angegeben. Die durchgeführten Hydrierreaktionen wurden meistens bei einer Temperatur von 0 bis 200°C unter einem Druck von 0,1 bis 10 MPa durchgeführt. Sie hängen insbesondere von dem zu hydrierenden Kohlenwasserstoff, der Natur des Trägers und dem aktiven Metall ab.
Beispiel 1
Zur selektiven Hydrierung von Isopren (10 Gew.-% in Cyclohexan) zu Methylbutenen wurde zunächst ein Katalysator auf der Basis von Palladium (0,3%), das auf einem Aluminiumoxid-Träger mit einer spezifischen Oberflächengröße von 70m²/g und einem Porenvolumen von 50 cm³ pro 100 g Träger aufgebracht war, hergestellt; die Imprägnierung des Aluminiumoxidträgers erfolgte, indem dieser mit einer Lösung von Palladiumnitrat in Kontakt gebracht wurde. Nach dem Waschen und Trocknen bei 110°C wurde der Katalysator bei 300°C calciniert. Auf dem Katalysator auf der Basis von Palladium auf Aluminiumoxid wurde Zinn in Form von Tetrabutyl-zinn als Lösung in Toluol fixiert; nach dem Kontaktieren 4 h lang mit der Lösung von Tetrabutyl-zinn unter Rückfluß des Toluols wurde der Katalysator mit Toluol gewaschen und danach getrocknet.
Isopren in Form einer 10gew.-%igen Lösung in Cyclohexan wurde mit Wasserstoff unter den folgenden Verfahrensbedingungen behandelt:
Temperatur:|148°C
Druck 1 MPa
Durchsatzgeschwindigkeit: 2 1/1 Katalysator/h
Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 1 aufgeführt:
Tabelle 1
Die Erhöhung des Zinngehalts auf 0,73 Gew.-% ändert die Aktivität des Katalysators nicht wesentlich, verbessert jedoch dessen Selektivität zur Bildung von Monoolefinen beträchtlich. Oberhalb eines bestimmten Zinngehalts ist der Katalysatoren weniger aktiv, behält jedoch immer eine bemerkenswerte Selektivität bei.
Beispiel 2
Die gleiche Verfahrensweise wie in Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch mit der Ausnahme, daß bei der Herstellung des Katalysators Tetrabutyl-germanium anstelle von Tetrabutyl-zinn verwendet wurde. Die Hydrierungsreaktion wurde bei 70°C anstelle von 148°C durchgeführt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 2 aufgeführt:
Tabelle 2
Beispiel 3
Der Katalysator gemäß Beispiel 2 wurde bei der gleichen Reaktion eingesetzt, jedoch bei einer Temperatur von 148°C. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 3 aufgeführt:
Tabelle 3
Beispiel 4
Die Hydrierung von Isopren wurde unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 durchgeführt, wobei jedoch bei der Herstellung des Katalysators Tetrabutyl-zinn durch Tetraethyl-blei ersetzt wurde. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 4 aufgeführt:
Tabelle 4
Die Wirkung des Bleis auf die Aktivität ist sehr viel ausgeprägter als diejenige von Zinn und Germanium. Die Ergebnisse zeigen eine viel stärkere Erniedrigung der Aktivität infolge von Blei. Wie ersichtlich, ist die Selektivität der Umwandlung in Monoolefin immer sehr hoch und sie liegt in jedem Falle über 95%.
Beispiel 5
Die Hydrierung von Isopren, gelöst in einer Menge von 10 Gew.-% in Cyclohexan, wurde in Gegenwart unterschiedlicher Mengen an Thiophen oder Butyl-mercaptan bei einer Temperatur von 120°C unter einem Gesamtdruck von 1 MPa und bei einem Chargendurchsatz von 2 1/1 Katalysator/h durchgeführt.
Der nach der in Beispiel 1 angegebenen Verfahrensweise hergestellte Katalysator bestand aus:
0,42% Pd + 0,38% Sn auf Aluminiumoxid. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 5 aufgeführt.
Tabelle 5
Die mit (*) markierten Werte betreffen Versuche, die mit dem gleichen Katalysator nach Durchleiten der die Schwefelverbindung enthaltenden Charge und danach erneut mit einer schwefelfreien Charge durchgeführt wurden.
Die Ergebnisse zeigen, daß einerseits dieser Katalysator eine gute Widerstandsfähigkeit gegenüber der Vergiftung durch Schwefel aufweist und daß andererseits die Reversibilität der Vergiftung sehr zufriedenstellend ist.
Beispiel 6
Isopren in Form einer 10gew.-%igen Lösung in Cyclohexan wurde selektiv zu Methylbuten hydriert in Gegenwart von Pyridin (500 ppm Stickstoffgehalt). Der verwendete erfindungsgemäße Katalysator, der nach der in Beispiel 1 beschriebenen Verfahrensweise hergestellt worden war, enthielt 0,3% Palladium und 0,73% Zinn. Die Reaktion wurde bei 120°C unter einem Gesamtdruck von 1 MPa und bei einem Verhältnis H₂/Kohlenwasserstoffe von 9,2 durchgeführt. Die auf die Volumina bezogene stündliche Raumgeschwindigkeit betrug 2. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 6 aufgeführt.
Tabelle 6
Die Verbesserung der Selektivität aufgrund der Anwesenheit von Zinn ergänzt sich in einer bemerkenswerten Widerstandsfähigkeit gegen das Vorliegen von Stickstoffsubstanzen.
Beispiel 7
Es wurde Isopren in Methylbuten selektiv hydriert in Gegenwart eines Katalysators auf der Basis von Platin (2,3%) und Zinn (4,2%), der unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt und angewandt wurde. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 7 aufgeführt.
Tabelle 7
Beispiel 8
Es wurde die gleiche Reaktion wie in Beispiel 7 durchgeführt, jedoch in Gegenwart von 1200 ppm Schwefel in Form von Thiophen. Während der Katalysator auf der Basis von Platin allein praktisch inaktiv ist, sind die mit dem Katalysator aus Platin (2,3%) + Zinn (4,2%) erhaltenen Ergebnisse die folgenden:
Molare Umwandlung:|98,2%
Selektivität in Monoolefin: 94,3%
In den Beispielen 7 und 8 werden die Eigenschaften einer stark erhöhten Selektivität bei der Monoolefinbildung und der Widerstandsfähigkeit gegenüber Vergiftung durch Schwefel, die bereits im Falle des Metallkombination Palladiumzinn gezeigt wurden, wiederum festgestellt.
Beispiel 9
Es wurde Isopren als 10%ige Lösung in Cyclohexan in Methylbuten hydriert unter den folgenden Bedingungen: Temperatur 180°C - Druck 5 MPa - Durchsatzgeschwindigkeit 2 l Charge/1 Katalysator /h. Es wurde ein Katalysator auf der Basis von Nickel und Zinn, die auf Aluminiumoxid aufgebracht waren, eingesetzt. Das Nickel wurde auf den Aluminiumoxidträger in Form des Nitrats in wäßriger Lösung aufgebracht. Nach dem Trocknen bei 110°C wurde der mit Nickelnitrat vorimprägnierte Träger unter Luft bei 500°C 2 h lang calciniert. Das Zinn wurde sodann auf dem mit Nickel vorimprägnierten Träger in Form von Tetrabutyl-zinn nach der in Beispiel 1 beschriebenen Technik fixiert. Der Katalysator wurde einer Aktivierung unter Wasserstoff bei 450°C während 8 h vor der Durchführung der Reaktion unterworfen. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 8 aufgeführt.
Tabelle 8
Die Verwendung des Katalysators Nickel-zinn führt zu einer geringeren Umwandlungsrate, bewirkt jedoch eine unvergleichlich höhere Selektivität als mit dem Nickel-Vergleichskatalysator.
Beispiel 10
Der erfindungsgemäße Katalysator erweist sich als besonders geeignet zur Beseitigung von Schwefelverbindungen aus einer aus Kohlenwasserstoffen bestehenden Charge, ohne die Natur der in dieser Charge enthaltenen Kohlenwasserstoffverbindungen zu modifizieren. Diese Überführung ist durchführbar, ohne die ungesättigten Verbindungen zu hydrieren.
Es wurde Schwefel aus einer Charge entfernt, die aus Toluol bestand. Beim verwendeten Schwefelprodukt handelt es sich um Butylmercaptan mit einer Konzentration von 900 ppm Schwefel. Beim Katalysator handelt es sich um einen solchen auf der Basis von Nickel (3,9%) und Zinn (8%), die auf Aluminiumoxid nach der in Beispiel 9 beschriebenen Verfahrensweise aufgebracht waren. Die angewandten Verfahrensbedingungen waren wie folgt: Druck 3,3 MPa-Durchsatzgeschwindigkeit: 1 l Charge/1 Katalysator/h. Die Temperatur wurde von 250 bis 400°C variiert. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 9 aufgeführt.
Tabelle 9
Beispiel 11
Es wurde die gleiche Verfahrensweise wie in Beispiel 10 durchgeführt, jedoch mit der Ausnahme, daß die Konzentration an Butylmercaptan so erhöht wurde, daß 1100 ppm Schwefel in der Charge vorlagen. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 10 aufgeführt:
Tabelle 10
Beispiel 12
Es wurde die gleiche Verfahrensweise wie in Beispiel 11 durchgeführt, jedoch mit der Ausnahme, daß der Nickel- Zinn-Katalysator auf Aluminiumoxid ersetzt wurde durch einen Katalysator auf der Basis von Palladium (0,25%) und Zinn (6,25%), die auf einen Aluminiumoxidträger mit einer spezifischen Oberflächengröße von 70 m²/g nach der in Beispiel 1 beschriebenen Methode aufgebracht waren. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 11 aufgeführt:
Tabelle 11
Beispiel 13
Es wurde die gleiche Verfahrensweise wie in Beispiel 11 durchgeführt, jedoch unter Verwendung eines Katalysators auf der Basis von Kobalt (1,8%), Molybdän (7%) und Zinn (6%), die auf eines Aluminiumoxidträger nach der in Beispiel 1 beschriebenen Methode aufgebracht waren, wobei das Kobalt in Form von Kobalt-nitrat, das Molybdän in Form von Ammoniummolybdat und das Zinn als Tetrabuty-zinn eingeführt wurden. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 12 aufgeführt:
Tabelle 12
Eine Hydrierung des Toluols wurde nicht festgestellt.

Claims (4)

1. Katalysator, der 0,1 bis 5 Gew.-% mindestens eines gegebenenfalls aus Platin oder Iridium bestehenden Metalls oder einer Metallverbindung der Gruppe VIII des Periodensystems der Elemente sowie 0,1 bis 10 Gew.-% Germanium, Zinn und/oder Blei in Form von Metall oder einer Metallverbindung auf einem aus Aluminiumoxid, Siliciumdioxid, Siliciumdioxid-Aluminiumoxid oder einem Kohlematerial bestehenden Träger aufweist, erhältlich durch Imprägnieren des Trägers mit den entsprechenden Metallverbindungen, Trocknen und gegebenenfalls abschließendes Calcinieren an der Luft bei einer Temperatur zwischen 110 und 550°C sowie gegebenenfalls Behandeln in einer Wasserstoffatmosphäre bei einer Temperatur zwischen 200 und 600°C, dadurch gekennzeichnet, daß der Katyalysator als Metall oder Metallverbindung der Gruppe VIII des Periodensystems der Elemente Platin, Iridium, Rhodium, Ruthenium und Palladium in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.-% sowie Nickel und Kobalt in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-% enthalten kann und daß der Träger zunächst mit einer wäßrigen oder organischen Lösung einer Verbindungen mindestens eines Metalls der Gruppe VIII des Periodensystems der Elemente imprägniert und nach dem Trocknen des so beladenen Trägers dieser mit einer Kohlenwasserstoffverbindung von Germanium, Zinn und/oder Blei, gelöst in einem Kohlenwasserstoff, imprägniert sowie anschließend getrocknet wird.
2. Katalysator nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er zusätzlich Molybdän enthält.
3. Verfahren zur Herstellung des Katalysators nach Anspruch 1 oder 2 durch Imprägnieren eines aus Aluminiumoxid, Siliciumdioxid, Siliciumdioxid-Aluminiumoxid oder einem Kohlematerial bestehenden Trägers mit den entsprechenden Metallverbindungen, Trocknen und gegebenenfalls abschließendes Calcinieren an der Luft bei einer Temperatur zwischen 110 und 550°C sowie gegebenenfalls Behandeln in einer Wasserstoffatmoshäre bei einer Temperatur zwischen 200 und 600°C, dadurch gekennzeichnet, daß man den Träger zunächst mit einer wäßrigen oder organischen Lösung einer Verbindungen mindestens eines aus Platin, Iridium, Rhodium, Ruthenium, Palladium, Kobalt und Nickel bestehenden Metalls der Gruppe VIII des Periodensystems der Elemente sowie gegebenenfalls einer Molybdänverbindung imprägniert und den so beladenen Träger nach dem Trocknen mit einer Kohlenwasserstoffverbindung von Germanium, Zinn und/oder Blei, gelöst in einem Kohlenwasserstoff, imprägniert und anschließend trocknet.
4. Verwendung des Katalysators nach einem der Ansprüche 1 oder 2 zur selektiven Hydrierung einer Kohlenwasserstoff-Beschickung, die mindestens einen actylenischen und/oder diolefinischen Kohlenwasserstoff enthält, in Gegenwart oder Abwesenheit von monoolefinischen Kohlenwasserstoffen und/oder Schwefelverbindungen und/oder Stickstoffverbindungen.
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