DE1546316B2 - Bindemittel-Gemisch für Papierstreichmassen - Google Patents

Description

4 Kohlenstoffatomen aufweisenden Alkoholen sind, denen mindestens 20 Gewichtsprozent Ester der Acrylwobei auf 95 bis 60 Gewichtsteile des Copolymeri- oder Methacrylsäure mit aliphatischen Alkoholen sind, sates A 5 bis 40 Gewichtsteile des Copolymerisates B die 1 bis 4 Kohlenstoff atome enthalten, beteiligt sein, kommen, hervorragend für die Verarbeitung auf schnell Als weitere hydrophobe, äthylenisch ungesättigte Verlaufenden Walzenstreichmaschinen geeignete neutrale 5 bindüngen kommen z. B. Acrylsäure- und Methacryl- oder alkalische Papierstreichmassen erhält, wenn das säureester höherer aliphatischen cycloaliphatischer an sich bekannte Copolymerisat Ä 10 bis 60 Gewichts- oder aromatischer Hydroxyverbindungen, Styrol, prozerit Butadien, 30 bis 60 Gewichtsprozent Styrol Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, besonders Vinylacetat, und/oder Acrylnitril und 10 bis 50 Gewichtsprozent Vinylpropionat oder Acrylnitril, in Frage. Vorzugs-Ester von äthylenisch ungesättigten Carbonsäureh mit io weise werden jedoch als hydrophobe Monomere zur 3 bis 5 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls, bis Herstellung des Copolymerisats B ausschließlich oder 10 Gewichtsprozent andere äthylenisch ungesättigte überwiegend Acrylsäure- und Methacrylsäureester der copolymerisierbare Verbindungen einpolymerisiert ent- aliphatischen Alkohole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen hält. Derartige Papierstreichmassen bilden bei ihrer und Acrylnitril verwendet.

Verarbeitung auf schnell laufenden Walzeristreich- 15 Die Copolymerisate A und B können durch PoIy-

maschihen im allgemeinen auch dann keine Beläge, merisation der Monomeren in wäßriger Emulsion nach

wenn sie zusätzlich keine natürlichen Bindemittel ent- an sich bekannten Verfahren unter Verwendung der

halten und wenn ihr Gehalt an Bindemittelgemisch üblichen anionischen und bzw. oder nichtionogenen

unter 10 % ihres Gewichts liegt. Emulgiermittel, z.B. von n-dodecylsulfonsaurem

Für das Copolymerisat A geeignete Ester sind z. B. 20 Kalium, isooctylbenzolsulfonsaurem Natrium, einem Äthylacrylat, n-Hexylacrylat, n-Octylacrylat, Methyl- mit 25 Mol Äthylenoxyd umgesetzten p-Isooctylphemethacrylat sowie insbesondere die Acrylate, Meth- nol, Natriumlaurat usw., in Mengen von etwa 0,5 bis acrylate, Maleinate und Fumarate von n-Butanol, Iso- 5 Gewichtsprozent, bezogen auf die zu polymerisiebutanol, tert.Butanol und 2-Äthylhexanol-(l). Als wei- renden Monomeren, hergestellt sein,
tere äthylenisch ungesättigte Verbindungen kommen 25 Als Polymerisationsinitiatoren können übliche radiinsbesondere stark polare und hydrophile Monomere, kaibildende Verbindungen, wie Peroxyde, Persulfate wie Acrylsäure, Methacrylsäure oder Crotonsäure, oder Azoverbindungen, beispielsweise Kaliumpersul- oder Amide, Mono- und Dialkylamide, Methylol- fat, Cumolhydroperoxyd oder Azodiisobuttersäureamide oder Methylolamidäther dieser Säuren, ferner diamid, in Mengen zwischen etwa 0,02 und 2 Gewichts-Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure sowie die Halb- 30 prözent, bezogen auf die Monomeren, verwendet sein, amide, die N-substituierten Halbamide oder die Halb- Die Polymerisationstemperaturen, die bei der Herester der genannten mehrbasischen ungesättigten stellung der Copolymerisate angewendet werden, liegen Säuren in Frage. Besonders geeignete Monomere der im allgemeinen im üblichen Bereich, d. h. zwischen Art sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylamid und etwa 50 und 90⁰C. Sie können niedriger liegen, wenn Methacrylamid. Außerdem können auch stark saure 35 man mit Redox-Katalysatoren oder aktivierten Inmonomere Verbindungen, wie die Vinylsulfonsäure itiatorsystemen, z. B. mit einem System aus Kaliumoder Styrol-p-sulfonsäure, zum Aufbau des Copoly- persulfat und Ascorbinsäure, oxymethansulfonsaurem merisats A beitragen. Es ist ferner möglich, Gemische Natrium oder Triäthanolamin arbeitet,
der vorstehend genannten Monomeren dem Polymeri- Zur Regelung des Molekulargewichts können die sationsansatz zuzufügen. Stets soll jedoch die Summe 40 üblichen Kettenüberträger, z. B. n-Dodecylmercaptan, ihrer Anteile 10 Gewichtsprozent des Copolymerisats A Cyclohexen oder Tetrabromkohlenstoff, in Mengen nicht übersteigen. von etwa 0,05 bis 0,5 Gewichtsprozent, bezogen auf die

Bei der Zusammensetzung des Monomerengemi- Monomeren, verwendet sein.

sches, das zur Herstellung des Copolymerisats A dient, Die Dispersionen können bekanntlich in nahezu be-

ist zu beachten, daß die Glastemperatur des Polymeri- 45 liebig kleinen Konzentrationen, z. B. in einer Konzen-

sats A zwischen —60 und +20⁰C liegen muß. (Zur tration von 0,5 Gewichtsprozent, hergestellt werden.

Definition der Glastemperatur s. P. J. F 1 ο r y, Prin- Das ist jedoch wirtschaftlich nicht sinnvoll, vor allem

ciples of Polymer Chemistry, Cornell University Press, im Hinblick auf die Notwendigkeit, solche Dispersio-

Ithaca, New York, 1953, S. 56.) Alle Polymerisate, die nen über größere Strecken zu transportieren. Darum

der genannten Bedingung nicht genügen, eignen sich 50 liegen die bevorzugten Konzentrationen zwischen 20

nicht für die erfindungsgemäßen Bindemittel. So hat und 60 Gewichtsprozent.

z. B. ein Mischpolymerisat, welches hergestellt wurde Das erfindungsgemäße Bindemittel für Papierdurch Polymerisation von 60 Gewichtsprozent Styrol, Streichmassen enthält eine Mischung aus dem Copoly-10 Gewichtsprozent Butadien und 30 Gewichtsprozent merisat A und dem Copolymerisat B. Dabei soll das tert.Butylacrylat, eine weit über 20⁰C liegende Glas- 55 Mischungsverhältnis so gewählt werden, daß, bezogen temperatur und ist daher als mögliches Copolymeri- auf die Feststoffe, 95 bis 60 Gewichtsteile des Copolysat A ungeeignet. Gut geeignet und bevorzugt sind merisates A neben 5 bis 40 Gewichtsteilen des Copolydagegen Copolymerisate A aus 35 bis 50 Gewichtspro- merisates B im fertigen Gemisch vorliegen. Bevorzugt zent Styrol und/oder Acrylnitril, 10 bis 30 Gewichts- verwendete Mischungen enthalten 90 bis 70 Gewichtsprozent n-Butylacrylat und/oder Isobutylacrylat, 35 bis 60 teile des Copolymerisats A neben 10 bis 30 Gewichts-55 Gewichtsprozent Butadien und 0 bis 5 Gewichts- teilen des Copolymerisats B.
prozent Acrylsäure. Zur Erreichung des gewünschten technischen Effekts

Erfindungsgemäß sollen am Aufbau des Copolymeri- ist es gleichgültig, ob der Mischvorgang vor oder wäh-

sats B 15 bis 55 Gewichtsprozent Acryl- oder Meth- rend der Herstellung der Streichfarbe stattfindet. Auch

acrylsäure, 0 bis 10 Gewichtsprozent, insbesondere 2 65 die Reihenfolge bei der Vereinigung der Komponenten

bis 6 Gewichtsprozent, Acryl- oder Methacrylamid und der Streichfarbe ist ohne Bedeutung für die Eigen-

85 bis 45 Gewichtsprozent hydrophobe, wasserunlös- schäften der Streichmasse oder des gestrichenen

liehe Homopolymerisate bildende Monomere, von Papiers. Es ist aber trotzdem von Vorteil, wenn man

die wäßrigen Dispersionen der Copolymerisate A und B vor der Herstellung der Streichmasse in dem gewünschten Mengenverhältnis mischt und die fertige Mischung aufbewahrt. Die beiden Dispersionen sind nämlich hervorragend miteinander verträglich, insbesondere _:5 dann, wenn beide Dispersionen so abgemischt werden, wie sie bei der üblichen Emulsionspolymerisation anfallen, und die im Copolymerisat enthaltenen Carboxylgruppen nicht vor dem Mischvorgang neutralisiert sind. Diese Gemische sind vollständig stabil und können leicht in Konzentrationen bis zu einem Feststoffgehalt von über 50 Gewichtsprozent hergestellt werden. Sie bleiben dünnflüssig; bis man durch Zusatz einer Base, wie Ammoniak oder Natriumcarbonat, die vorhandenen Carboxylgruppen neutralisiert. Nimmt man die Neutralisation erst dann vor, wenn alle Anteile des Streichmassenansatzes außer dem Alkali homogen miteinander vermischt sind, so hat man den technisch.bedeutenden Vorteil, daß man keine hoch viskosen Materialien befördern muß, sondern ausschließlich dünnflüssige, d. h. pumpbare, wie die Bindemittelabmischung, und feste, wie das verwendete Pigment.
- Mischt man z. B. 77,25 Gewichtsteile einer 50%igen Dispersion des Copolymerisats A aus 40 Gewichtsprozent Styrol, 20 Gewichtsprozent n-Butylacrylat, 38 Gewichtsprozent Butadien und 2 Gewichtsprozent Acrylsäure mit 22,75 Gewichtsteilen einer 30%igen Dispersion des Copolymerisats B aus 75 Gewichtsprozent Äthylacrylat, 20 Gewichtsprozent Acrylsäure und 5 Gewichtsprozent Acrylamid, so erhält man eine Mischung, die 45 Gewichtsprozent Feststoffe enthält. Der Feststoff besteht aus 85 Gewichtsteilen des Copolymerisats A und 15 Gewichtsteilen des Copolymerisats B. Die Viskosität der Mischung beträgt 18,5 Zentipoise, gemessen in einem Brookfield-Viskosimeter, System 5 bei 20 Umdrehungen je Minute. Nach dem Zusatz von 2 Gewichtsteilen 2%igen Ammoniakwassers zu 100 Gewichtsteilen des Gemisches geht dieses in eine kaum fließfähige Paste über. Verdünnt man dagegen 100 Gewichtsteile der Mischung zunächst durch Zusatz von 50 Gewichtsteilen Wasser auf einen Feststoffgehalt von 30,5 Gewichtsprozent und setzt dann 2 Gewichtsteile 25%iges Ammoniakwasser zu, so beträgt die Viskosität dieses Gemisches 19 500 Zentipoise, gemessen mit dem Brookfield-Viskosimeter, System 200.

Die Polymerisatmischungen sind erfindungsgemäß hervorragend als Bindemittel für die Herstellung von Papierstreichmassen geeignet. Sie werden vor dem Einsatz für das Streichen noch in an sich bekannter Weise mit Füllstoffen, insbesondere mit Ton oder Titandioxyd und gegebenenfalls anderen Hilfsstoffen abgemischt und durch Zugabe von Alkali, z. B. Natriumoder Kaliumhydroxyd, vorzugsweise aber Ammoniak, neutralisiert. Die fertigen Papierstreichmassen können nach allen bekannten Verfahren auf Rohpapiere aufgebracht werden. Ihr besonderer Vorteil liegt jedoch einmal in ihrer außergewöhnlich hohen Scherstabilität, die die bevorzugte Verarbeitung nach dem technisch besonders einfachen Walzenstreichverfahren nahelegt, zum anderen in der hohen Bindekraft des Polymerisatgemisches, das Bindemittelgehalte von nur 6 bis 8 Gewichtsprozent, bezogen auf Ton, erlaubt. Sie zeichnen sich weiter durch ihren gleichmäßigen Verlauf, ihre Resistenz gegen bakteriellen Befall sowie durch die Wasserfestigkeit und Glätte des fertigen Striches aus. Die damit hergestellten Kunstdruckpapiere haben hervorragende drucktechnische Eigenschaften.

; Pie in den folgenden Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile. . _;
■ ...:. ;B e i sp.i el 1

^: a) Dispersion von Copolymerisat A

Aus 48 Teilen Styrol, 25 Teilen Butadien, 25 Teilen Acrylsäure-n-butylester und 2 Teilen Acrylsäure wird unter Verwendung von 1,5 Teilen des Natriumsalzes von Isooctylbenzolsulfonsäure als Emulgator in bekannter Weise eine wäßrige Copolymerisatdispersion mit einem Feststoff gehalt von etwa 50% hergestellt.

b) Dispersion von Copolymerisat B

_>; Durch Emulsionscopolymerisation von 112,5 Teilen Äthylacrylat, 30 Teilen Acrylsäure und 7,5 Teilen Acrylamid in Gegenwart von 0,08 Teilen n-Dodecylmercaptan und 1,5 Teilen isooctylbenzolsulfonsaurem Natrium wird eine Copolymerisatdispersion mit etwa 30 % Feststoffgehalt hergestellt.

c) Herstellung der Papierstreichmasse

In eine wäßrige Lösung von 0,3 Teilen Natriumpolyacrylat werden mit Hilfe eines Schnellrührers 100 Teile China Clay eingerührt. Als Bindemittel werden 18,6 Teile einer Mischung aus 75 Teilen der Copolymerisatdispersion A und 25 Teilen der Copolymerisatdispersion B zugegeben und die Streichfarbe durch Zugabe von Ammoniak auf den pH-Wert 8 eingestellt. Bei einem Feststoffgehalt von 45% hat die Streichmasse bei 2O⁰C eine Viskosität von etwa 1100 cP (Brookfield-Viskosimeter, 20 Umdrehungen je Minute). Die so hergestellte Papierstreichmasse, die einen Wassergehalt von 55% ihres Gewichtes hat, wird mit Hilfe einer Walzenauftragsvorrichtung zwischen zwei Gummiwalzen verschiedener Härte bei einem Liniendruck von 15 kg/cm auf ein Papier der Stoffzusammensetzung von 70% Holzschliff, 30% gebleichtem Sulfitzellstoff, 0,4 % Harz und 4% Alaun und einem Aschegehalt von 20 %> das ein Flächengewicht von 80 g/cm² hat, aufgetragen. Auch nach längerer Laufzeit bildet sich auf den Walzen kein Koagulat oder Belag. Das gestrichene Papier zeichnet sich durch einen hohen Glanz aus und besitzt hervorragende drucktechnische Eigenschaften.

Eine Papierstreichmasse, die mit 16 Teilen der Copolymerisatdispersion A allein in sonst gleicher Weise hergestellt wurde, hat bei 20⁰C eine Viskosität von etwa 24 cP. Beim Auftragen dieser Masse auf das Papier nach der oben beschriebenen Arbeitsweise bilden sich in kürzester Zeit starke Beläge auf den Walzen, so daß ein gleichmäßiger Auftrag der Papierstreichmasse unmöglich ist.

Beispiel 2

Als Copolymerisatdispersion A wird eine 50%ige wäßrige Dispersion eines Copolymerisats aus 18 Teilen Styrol, 20 Teilen Acrylnitril, 20 Teilen Acrylsäureter.butylester, 40 Teilen Butadien und 2 Teilen Acrylsäure verwendet. Die Copolymerisatdispersion B entspricht der von Beispiel 1.

Analog Beispiel 1 wird eine Streichfarbe hergestellt, der als Bindemittel 18,6 Teile einer Mischung aus 75 Teilen der Copolymerisatdispersion A und 25 Teilen der Copolymerisatdispersion B zugesetzt werden. Die Papierstreichmasse besitzt bei einem Feststoffgehalt von 45 % bei 20° C eine Viskosität von 1100 cP. Sie läßt sich nach dem Walzenauftragsverfahren störungsfrei verarbeiten.

Beispiel 3

Als Copolymerisatdispersion A wird eine etwa 50⁰/₀ige wäßrige Dispersion eines Copolymerisate aus 48,5 Teilen Styrol, 25 Teilen Butadien, 25 Teilen Acrylsäure-n-butylester und 1,5 Teilen Methacrylsäure, als Copolymerisat B eine 30%ige wäßrige Dispersion eines Copolymerisats aus 62,5 Teilen Äthylacrylat, 50 Teilen Acrylnitril, 30 Teilen Acrylsäure und 7,5 Teilen Acrylamid verwendet. Analog Beispiel 1 wird eine Streichfarbe hergestellt, der als Bindemittel 18,6 Teile eines Gemisches aus 70 Teilen der Copolymerisatdispersion A und 30 Teilen der Copolymerisatdispersion B zugesetzt werden. Die Papierstreichmasse hat bei 20⁰C eine Viskosität von 1200 cP. Sie läßt sich, wie für die Papierstreichmasse von Beispiel 1 beschrieben, auf

einer Walzenauftragsvorrichtung störungsfrei verarbeiten.

Beispiel 4

Zur Herstellung einer 60%igen Streichfarbe werden 100 Teile China Clay in eine Lösung von 0,3 Teilen Natriumpolyacrylat in 62 Teilen Wasser eingerührt. Als Bindemittel setzt man 17,6 Teile einer Mischung aus 85 Teilen der Copolymerisatdispersion A von

ίο Beispiel 2 und 15 Teilen der Copolymerisatdispersion B von Beispiel 3 zu und stellt mit Hilfe von verdünnter Natronlauge (einer Lösung von Natriumcarbonat) auf einen pH-Wert von 8 ein. Die resultierende Streichmasse hat bei 2O⁰C eine Viskosität von 480OcP. Sie läßt sich auf einer Glättschaberanlage einwandfrei verarbeiten.

Claims (1)

1 2

herstellungsprozeß auf der Papiermaschine eingliedern

Patentanspruch: läßt. Voraussetzungen für die Verarbeitbarkeit nach

dem Walzenstreichverfahren sind gute Fließfähigkeit

Bindemittel-Gemisch für neutrale oder alkalische und Stabilität der Streichmassen bei den zwischen den Papierstreichmassen, insbesondere zur Verarbei- 5 Auftragswalzen auftretenden Scherbeanspruchungen, tung auf Schnellauf enden Walzenstreichmaschinen, da sich sonst Koagulat bildet und Beläge an den Walauf der Basis von carboxylgruppenhaltigen Copoly- zen entstehen, so daß ein fortlaufendes und gleichmerisaten, wobei ein carboxylgruppenfreies oder mäßiges Auftragen der Masse auf das Papier nicht mehr gegebenenfalls carboxylgruppenhaltiges Copoly- möglich ist.

merisat A einer Glastemperatur zwischen —60 und io Papierstreichmassen, die nur Bindemittel auf Basis +20° C aus Butadien, Styrol und/oder Acrylnitril synthetischer Hochpolymerer enthalten,. genügen im und gegebenenfalls bis 10 Gewichtsprozent anderen allgemeinen den bei Walzenstreichverfahren gestellten äthylenisch ungesättigten copolymerisierbaren Ver- Anforderungen nicht, vor allem, wenn der Bindemittelbindungen mit mindestens einem Copolymerisat B gehalt, bezogen auf Kaolin, unter 10% liegt,
aus 15 bis 55 Gewichtsprozent Acryl- und/oder 15 So können Papierstreichmassen, die gemäß der briti-Methacrylsäure, gegebenenfalls bis 10 Gewichts- sehen Patentschrift 873 876 als Bindemittel Carboxylprozent Acryl- und bzw. oder Methacrylsäureamid gruppen aufweisende Butadien-Styrol-Mischpolymeri- und 85 bis 45 Gewichtsprozent anderen, wasser- sat-Dispersionen enthalten, praktisch nicht auf schnell unlöslichen Homopolymerisate bildenden Mono- laufenden Walzenstreichanlagen verarbeitet werden, da nieren, wovon mindestens 20 Gewichtsprozent, be- 20 sich dabei auf den Walzen Beläge bilden, die gegebenenzogen auf diese hydrophoben Monomeren, Ester falls rasch zum Abriß des Papiers führen können. Dies der Acrylsäure und bzw. oder Methacrylsäure mit tritt vor allem dann auf, wenn diese bekannten Papier-1 bis 4 Kohlenstoffatomen aufweisenden Alkoholen Streichmassen zusätzlich keine natürlichen Bindemittel sind, wobei auf 95 bis 60 Gewichtsteile des Copoly- wie Stärke enthalten und der Gehalt der Papierstreichmerisates A 5 bis 40 Gewichtsteile des Copolymeri- 25 massen an Mischpolymerisat unter 10 Gewichtsprosates B kommen, gemischt ist, dadurch ge- zent, bezogen auf die Papierstreichmassen, liegt. Auch kennzeichnet, daß das an sich bekannte die aus den USA.-Patentschriften 2 790 735 und Copolymerisat A 10 bis 60 Gewichtsprozent Buta- 2 790 736 bekannten Papierstreichmassen, die Carbdien, 30 bis 60 Gewichtsprozent Styrol und/oder oxylgruppen enthaltende Polyacrylate als Bindemittel Acrylnitril und 10 bis 50 Gewichtsprozent Ester von 30 enthalten, können ohne Zusatz von natürlichen Bindeäthylenisch ungesättigten Carbonsäuren mit 3 bis mitteln nicht auf schnell laufenden Walzenstreich-5 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls bis 10 Ge- maschinen verarbeitet werden, da ihre Walzenstabilität wichtsprozent andere äthylenisch ungesättigte co- nicht befriedigt und sich Beläge auf den Walzen bilden, polymerisierbare Verbindungen einpolymerisiert die zum Abriß der Papierbahn führen können,
enthält. 35 Gegenstand der älteren deutschen Patentanmeldung

P 15 46 315.7-45 sind Bindemittel für neutrale oder

alkalische Papierstreichmassen, die als Bindemittel Copolymerisate A einer Glastemperatur zwischen —60

Die Erfindung betrifft Bindemittel für Papierstreich- und +2O⁰C aus 20 bis 70 Gewichtsprozent Butadien, massen auf der Basis von Polymerisaten. Sie betrifft 40 30 bis 70 Gewichtsprozent Styrol und bzw. oder Acrylinsbesondere Bindemittel, die durch Abmischen von nitril und 0 bis 10 Gewichtsprozent anderen äthylenisch zwei verschiedenen Polymerisatdispersionen erhalten ungesättigten copolymerisierbaren Verbindungen und werden. zusätzlich Copolymerisate B aus 15 bis 55 Gewichts-

Papierstreichmassen, wie sie zur Herstellung von prozent Acryl- und/oder Methacrylsäure, 0 bis 10 Gegestrichenen Druckpapieren verwendet werden, beste- 45 wichtsprozent Acryl- und/oder Acrylamid und 85 bis hen im wesentlichen aus einer Suspension eines Pigmen- 45 Gewichtsprozent anderen, in Wasser unlösliche tes bzw. Füllstoffes, z. B. Kaolin oder Titandioxyd, in Homopolymerisate bildenden Monomeren, enthalten, einem wäßrigen, ein Bindemittel enthaltenden Medium. Von diesen wasserunlösliche Homopolymerisate bil-Während früher als Bindemittel ausschließlich hoch- denden Monomeren sollen mindestens 20 Gewichtsmolekulare Naturprodukte, wie Stärke oder Kasein, 50 prozent Ester der Acrylsäure und bzw. Methacrylsäure verwendet wurden, setzt man in neuerer Zeit hierfür mit 1 bis 4 C-Atomen enthaltenden Alkoholen sein, und auch synthetische, hochmolekulare Produkte, meist in in den älteren Bindemitteln sollen auf 95 bis 60 GeForm wäßriger Dispersionen, allein oder in Mischung wichtsteile der Copolymerisate A 5 bis 40 Gewichtsmit den genannten Naturprodukten ein. teile der Copolymerisate B kommen.

Bindemittel auf der Basis von Naturprodukten haben 55 Es wurde nun gefunden, daß man mit einem Bindedie Nachteile, daß sie nicht immer in gleicher Qualität mittel-Gemisch aus einem Copolymerisat A einer Glasanfallen, empfindlich gegen den Befall von Mikro- temperatur zwischen —60 und +20⁰C aus Butadien, Organismen sind, durch aufwendige Verfahren aufge- Styrol und/oder Acrylnitril und gegebenenfalls bis schlossen werden müssen und spröde Striche von meist 10 Gewichtsprozent anderen äthylenisch ungesättigten geringer Wasserfestigkeit ergeben. 60 copolymerisierbaren Verbindungen mit mindestens

Bindemittel auf der Basis von synthetischen Hoch- einem Copolymerisat B aus 15 bis 55 Gewichtsprozent polymeren weisen die genannten Nachteile nicht auf. Acryl- und/oder Methacrylsäure, gegebenenfalls bis Das Auftragen der Papierstreichmassen auf Papier 10 Gewichtsprozent Acryl- und bzw. oder Methacrylwird meist mit den in der Papierindustrie gebräuchli- säureamid und 85 bis 45 Gewichtsprozent anderen chen Vorrichtungen, wie Bürsten-, Luftbürsten-, 65 wasserunlöslichen Homopolymerisate bildenden Mo-Walzen- oder Rakelstreichanlagen, vorgenommen. Be- nomeren, wovon mindestens 20 Gewichtsprozent, besonders häufig wird das Walzenstreichverfahren ange- zogen auf diese hydrophoben Monomeren, Ester der wandt, weil sich diese Arbeitsweise glatt in den Papier- Acrylsäure und bzw. oder Methacrylsäure mit 1 bis