DE1542760A1 - Schaedlingsbekaempfungsmittel - Google Patents

Schaedlingsbekaempfungsmittel

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DE1542760A1 DE19621542760 DE1542760A DE1542760A1 DE 1542760 A1 DE1542760 A1 DE 1542760A1 DE 19621542760 DE19621542760 DE 19621542760 DE 1542760 A DE1542760 A DE 1542760A DE 1542760 A1 DE1542760 A1 DE 1542760A1
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Description

FARBENFABRIKEN BAYER AG LEVERKUSEN-Biyerwerk ST/Km »ATiNT.AiTiiiuNG 15. Dezember 1962 Schädlingsbekämpfungsmittel
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung neuer polyfunktioneller Isonitrile zur Bekämpfung pflanzlicher und tierischer Schädlinge. Die Herstellung solcher Poly- Λ isonitrile ist der Gegenstand anderer Anmeldungen.(Pat.Anm. P 36 484 IVb/12 o)
Es ist bereits bekannt, daß aliphatischen cycloaliphatische und araliphatisch^ Monoisonitrile mit 13-25 Kohlenstoffatomen insektizide Wirkung haben (USP 3 012 932).
Es wurde gefunden, daß Polyisonitrile der allgemeinen Formel
G = N-A-N = C
in welcher
A für einen organischen Rest steht,
der gegebenenfalls 1-2 Isonitrilgruppen enthält,
starke biozide Eigenschaft aufweisen und aus diesem Grund als Schädlingsbekämpfungsmittel verwendet werden können.
Le A 7798
■■■: '-VvJAL
009823/1891
Es ist ausgesprochen überraschend, daß die erfindungsgemäßen Polyisonitrile eine erheblich höhere insektizide Wirkung haben als die aus dem Stand der Technik bekannten aliphatischen, cycloaliphatischen und araliphatischen Isonitrile mit 13-25 Kohlenstoffatomen. Diese Überlegenneit geht auch aus den weiter unten angegebenen Beispielen hervor.
Die erfindungsgemäßen Polyisonitrile sind durch die oben angegebene Formel (I) charakterisiert. In dieser i'ormel steht A vorzugsweise für aliphatische, cycloaliphatische und aromatische, araliphatische oder heterocyclische zweiwertige Reste, die gegebenenfalls noch 1-2 Isonitrilgruppen enthalten. Diese Beste können substituiert sein. In diesem Pail enthalten sie vorzugsweise eine oder mehrere der folgenden Gruppen:
Halogen, insjesondere Chlor; die Nitro-, Carboxyl-, Carbonester-, Carbonamid und Nitrii-G-ruppe; Alkoxy-, Aryloxy-, AJylmercapto-j Arylmercapto-j Alkyl- und Arylsulx'on-, jjvvie Sulfonsäure- und Sulfonamid-Reste; ferner Acylamino- und JJiallcylamino- und schließlich Alkyl-cycloalkyl, Aralkyl- und Aryl-Reste.
A stuhl; weiterhin für zwei oder mehrere der aliphatischen, cycloaliphatischen, aromatischen, araliphatiscnen αηα heterocyclischen Reste, wobei diese Reste durch Brücken der folgenden Art verbunden sind: *
009823/1831
-Ο-; -S-; -SO2-; -SO2HH-; -H-j >B-| 0 0 0 0 0
Il Il Il Il Il
-o-c-o-j -C-; -C-O--, -c-NC ; -o-e-H
Als Beispiele für die erfindungsgemäßen Polyisonitrile seien im einzelnen genannt«
1,6-Hexan-, 1^-Cyclohexan-diisoeyanid; i-Methyl-l-isocyan-4- ™
(2!-isocyan-2'-propyl)-cyclohexan; in- und p-Phenylen; 2,4- ·, 2,5-, 2,6-Toluylen-, 2,4-Dimethy 1-1,3-p;ienylen-; 2,4,6-Trimethyl-1,3-phenylen, 2-Methyl-4 »6-diaethyl-i t3~ph.enylen~5-nitro-1,3-phenylen-, 2,4>6-Triisopropyl~1,3-ph.enylen-diisocyanidj 2,4-Diisoeyan-6-seo.-butyl- (und -6-isooctyl-)-phenol sowie dessen Methyl-äther, Crotonester und ßjß-Dimethyl-acrylester. Tetrachlor- CJ , W ' -pxylylen-diisocyanid, 1, y-N-aphthyler.-iiisooyanid; U3 yO '-o-Xylylen-diisocyanid; 2,2l-I)iisocyan-diphenyl, 4,4'-Diisooyan-diphenyl und folgende substituierte Derivate davon: *
3,3'-Dimethyl, 3i3·-Dirnethoxy-, 3,3'-Diäthoxy-, 3,3'-Dichlor-, 2,2'-Dinitro-, 313'-Dimethyl; 4»4'-Diisocyan-diphenyl-sulfon; Diisocyan-diphenylmethan und folgende Substitutionsprodukte davon: 3,3'-Dimdbhyl-, 313'-DUsOPrOPyI-; 3t3'-Dimethy 1-5,5 '-dichlor-; 3,3'-Dimethyl-5,5'-diäthyl-; 3,3'-Dimethoxy-; 3,3' , 5,5'-Tetraäthyl-, 3»3' » 5»5'-Tetraisopropyl; 4»4'-Diisocyan-di-
Le A 7798
0 0 9 8 2 3/1831
cyan-diphenyl-trlchlor-methyl-methan? 4,4'-Diisocyan-benzophenon; 4,4'-Düsocyan-thiodiphenyläther und -diphenyldisulfid j 1-(p-lsoOyanphenyl)-3,5-dimethyl-4-isocyan-pyrazol} Triisocyan-mesitylenj 2,4»6-Trüaiocyan-i,3»5-triiso-propylbenzol 2,4,4'-Triisocyan-diphenyl, Triiaocyan-triphenylamin, Τγι,/2-, Methyl-2-isocyan-propyl-j7~"bora'fc» 2»2' * 4' t'-Tetraisocyan-3,3', 5,5*-tetramethyl-diphenyl-methan.
Die erfindungsgemäßen Polyisonitrile sind bislang noch nicht beschrieben worden. Sie können hergestellt werden, indem man Formamide der allgemeinen Formel
OHC - NH - A - NH - CHO
(II)
in welcher
A dieselbe Bedeutung hat wie in Formel (I)
mit Wasserabspaltungsmitteln in Gegenwart von terti-'iren Basen behandelt. Vorzugsweise stellt man die erfindungsgemäßen Polyisonitrile her, indem man ein Mol eines Formamide der allgemeinen Formel (II) bei -50 bis +500C,gelöst oder suspensiert in einem inerten Lösungsmittel,mit etwa der äquivalenten Menge
TrJ. Phosgen in Gegenwart eines ϊτί-alkylamins rwie/-methylaniin oder Triäthylamin,unter Zugabe des Reaktionsgemisches umsetzt.
Auf ein Mol einer Formamidgruppe setzt man dabei etwa 0,6-5 Mol Base ein. Ale Lötjungsmittel kommen infra^e: Benzin, Benzol,
Le A 7798
009823/183 1
Toluol, läefthylenchlorid, Chloroform, Trichloräthylenäcner, Tetrahydrofuran, Essigsäureester und Triäthylamin»
Zweekmäßigerweise leitet man aas Phosgen» gegebenenfalls linier DrxxoKf in das Reaktionsgeiaisch ein. Man kann aas Phosgen auch in einem inerten lösungsmittel auflösen und dann die Lösung zutropfen.
Eepräsentative Beispiele für die Herstellung der erfandungsgemäßen Polyisonitrile nach diesem Verfahren sind im. experimentellen Teil angegeben.
Die erfindungsgemäßen Polyisonitrile können zur .Bekämpfung von Insekten, wie Fliegen, Mücken» Käfern und Blattläusenr Milben und Nematoden verwendet werden. In gleicher Weise eignen sie sich zur Bekämpfung von Pilsen, z.B. phytopati'-cgenen Pilzen.
Die erfindungsgemäßen Polyisonitrile können als solche oder in üblicher Weise formuliert zur Anwendung gelangen. Die Formulierungen können Suspensionen, Dispersionen, Pulver oder Stäube sein. Sie werden unter Verwendung der üblichen Streck-, Verdünnungs- und emulgiermittel hergestellt, im folgenden wird die Überlegenheit der erfindungageniäbsn Polyisonitrile über die bekannten Monoisonitrile anhand
Le A 77p8 ■ . ,-.
00.082 3/ 183 1 BADCR-GiNAL
von einigen Beispielen nachgewiesen.
Die Teste werden in üblicher Weise durchgeführt. Man
verwendet dazu wässrige Emulsionen, die man herstellt, indem man den Wirkstoff in der gleichen Menge Dimethylformamid aufnimmt und diese konzentrierte lösung unter Zugabe eines Emulgators mit '.Tu^er auf die gewünschte Konzentration
verdünnt.
In der nachfolgenden Tabelle 1 wird das beste der bisher bekannten Isonitrile» nämlich das n-Dodecyl-isocyanid mit einigen erfindungsgemäßen Polyisonitrilen verglichen. Die überlegene Wirkung der erfindungsgemäüen Stoffe ist klar ersichtlich. Weiterhin geht die Überlegenheit der erfindungsgemäüen Verbindungen aus Vergleichen der systemischen
Wirksamkeit bei Blattläusen mit 0,2 96 Lösungen und einer Wirkungsdauer von 8 Tagen hervor. Das n-Dodecyl-isocyanid wirkt zu 50 i» abtötend, das n-Octadecyl-isocyanid zu C jfc während daa 2,4-Toluylen-diisocyanJd und das 2,4-Diäthyl-6-methyi-i,3-phenylen-diisocyanid beide ssu 100 $ wirksam sind.
Aedes aegypti Calandra granaria Gryllus dornesticus Isonitril Konz.tf.Tl. 100 Kons.$> Wirk. # Konz. % Wirk. $>
n-Dodecyl 0,01
2,4-ToluylenrO,01 6Od di- 0,001 3
2,6"2oluylei>-C,G1 601 di- 0,001 y1
0,1
0,1
.0,1
0,1
60
0,1 100
0,1 100
009823/183
Bei Testen gegen Spinnmilben (Tetranychus telarius, resistent) unter Verwendung von 0,2 $igen Lösungen bei einer Wirkungsdauer von 48 Stunden erhält man folgende Ergebnisse über die Abtötung der Spinnmilben in 0M n-Dodecyl-isocyanid G$, 2,4-Diäthyl-6-methyl-i,?-phenylen«-aiisocyanid 100 fo% 3»5'-Dimethyl~5»5l-diäth.yl-diplienylmethan-diisocyanid 100 ·/£ und Di-(2-isocyan-2-methyl-1-propyl)-carbonat 90 fo.
Aus all diesen Gegenüberstellungen geht die überlegene Wirkung der Polyisonitrile hervor.
Im folgenden wird die Anwendung der erfinilungsge mäßen Polyisonitrile gegen verschiedene Schädlinge wiedergegeben: So wirkt das 2,4j6-Triisopropyl-T'»Jj-phenylen-diiaooyanid in einer Konzentration von 0,02 $ (mit dem Boden vermischt) zu 95 fo auf Nemaxoden (iäeloiüugy.ue
0,05 $ige Lösungen von 1t4-Cyolohexan-dii3 0c den Befallgrad von Piricularia orycae auf Reis auf 25 $ des Befalls einer unbeüandelten Kontrolle.
Die fungizide Wirkung einiger Isonitrile wurde an Phytophtora infestans (P.i.) auf Tomaten und Erysiphe spec, (ü.s) auf Gurken untersucht. Durch Behandeln mit 0,025 ü& Isonitrillösungen geht der Befallsgrad auf die in Klammern angegebenen Prozentzahlen zurück: 1,3-Diisocyan-2,4-diäthyl-6--methyl-benk;<
Le A 7798
009823/1831 ->
(t.i.: 55? E.s.: 40), Di-(2-isocyan-2-methyl-1-propyl)-carbonat (P.i.: 0,3} E.s.: 15), 4,4'-Diisocyan-3,3'-dimethy1-5,5'-diäthyl-diphenylmethan (P.i.: 41J E.s.: 0).
Bei der Prüfung auf samen- und bodenbürtige Krankheitserreger bewirkten 0,01 $ Lösungen von 2,4- und 2,6-Toluylen-diisocyanid eine vollständige v/achstumshemmung bei Corticum rolfsii, ScIerotinia sclerotiorum, Verticillium alboratrum, Thielaviop;.is basicola, Phytophtora cactorum, Fusarium culmorum, Fusarium oxysporum, Fusarium solani, Fusarium pisi und verhindern die Keimung der Sporen von Tilletia tritici.
Die erfindungsgemäßen Polyisonitrile können auch in Form von Spritzmitteln zur Schädlingsbekämpfung bei Pflanzen verwendet werden. In der folgenden Tabelle 2 sind einige Ergebnisse für diese Art der Verwendung wiedergegeben.
Tabelle 2 __,
Isonitril Konz. fo Raupen Drosophila
(als Spritzmittel maculipennis .
4 Tage 24
2,4~l)iäthyl-6-
methyl-1,3-phenylen-
di-		 0,2
0,02		 100 Io 100
60
Di-(2-isoeyan-2-me-
thyl-1-propyl)-car-
bonat		 0,2 60 io
3,3', 5,5'-Tetra-
äthyl-diphenyl-
methan-4,4'~di-		 0,2 100 $>
2,4,6-Trii sopropyl-
.1, j-phenylen-di-		 0,2
0,02		 100 fo
100 % 		100
40
Le A 7798 ° 09823/ 1831
Beispiel 1;
GH, CH3
CIi-C-CH0-O-CO-O-CH0-C-NC
254 Gew.-Tie 2-Methyl~2-N-formyl-amino-1-propanol (aus den entsprechenden Aminoalkohol und einer stöchiometrischen ^enge Ameisensäure durch Abdestillieren des Reaktionswasserc mit
Toluol erhältlich; Schmp. 67-70°), 8uO Gew.-I1Ie. Triäthyl- ä
amin und 1 i500 Gew.-TIe. Methylenchlorid werden vorgelegt. Unter Eiskühlung und Rühren leitet man 100 Gew.-TIe. Phosgen ein und erhitzt anschließend 1 Stde. unter Rückfluss. Danach leitet man bei 0-15° nochmals in 200 Gew.-TIe. Phosgen ein, läßt 10 Min. bei 30-40° ausreagieren, leitet 10 Min. trockene Luft ein, versetzt mit 2000 Gew.-TIn Wasser, trennt die organische Phase ab, trocknet über wasserfreiem Kaliumcarbonat, engt im Vakuum ein und destilliert den Rückstand im Vakuum. Sdp.: 120-125°C/O,O4 mm Hgj Schmp. 114-1150C.
Ausbeutet 37 Gew.-TIe. Di-(2-isocyan-2-methyl-1-propyl)-caiboriat. "
Beispiel 2i
CN-/H V-NC
850 Gew.-Tie. 1,4-Diforniylaminocyclohexan (zugänglich durch
"diamin Umsetzen von Hexahydro-1,4-phenyleiicliionin und Ameisensäure
in Chlorbenzol und Abdestillieren des Reaktionswasaers; 008823/1831
15A2760
- ίο -
Schmp. 2üO-2O2°C), 2500 Gew.-Tie Triäthylamin und 5000 Gew.-Tie. Methylenchlorid werden vorgelegt.
Man leitet unter Rühren und Eiskühlung 100 Gew.-TIe. Phosgen ein, versetzt mit 2000 Gew.-TIn. Wasser, trennt die organische Phase ab, trocknet über wasserfreiem Kaliumcarbonat und engt i.Vak. ein. Ausbeute: 540 Gew.-TIe. rohes Cyclohexan-1,4-diisocyanid vom Schmp. 78-850C. Reinigung durch Umlösen aus Methanol oder Benzin oder uurch Destillation i. Vak. (Sdp.: 115-12O°C/O,1 mm Hg} Schmp. 92-94°C).
Beispiel ^t
Ci V
CNCH2-
Cl
j)
Cl
f
,-CH2NC
Cl
In ein Gemisch aus 165 Gew.TIn. oJ , col-Diformylamino-2,3,5»6-tetrachlor-p-xyiol, 222 Gew.-TIn. Triäthylamin und I9OO Gew.-TIn. Methytacilorid leitet man innerhalb einer Stde. bei 0°-5° unter Rühren 99 Gev.-Tle Phosgen ein, erwärmt 1/2 ötae. unter Durchblasen von Stickstoff zum bieden und versetzt dann mit -Biswasser. 7 an tr«, π-+ die Schichten, wa.oht die organische Phase zweimal mit lasser, trocknet über wasserfreiem Natriumsulfat und engt i. Vak. ein. Nach dem Umlösen aus Toluol/Leichtbenzin erhält mm 52 Gew.-TIe. ufu> '-Εϋθθθν3η-2,3»5,6-tetrachlor-p-xylol vom Schmp. 189-1900C.
Le A 7798
009823/1831
Beispiel . 1;
cn- ^
IC
260 Cew.-"le. Diforinyl-m- henylen-diamin, 750 Gew.-TIe. Triethylamin und. 1^00 Gew.-TIe. Methylenchlorid werden vorgelege und mit 52O £, Phosgen umgesetzt. Nach Zugabe von 15'jO Gew.-Tin. Wasser wird abgetrennt, i.VaJfc. bei 20-50 G eingeengt, aus ä Benzin/Essigester umgelöst. Ausbeute: 110 Gew.-TIe. m-Phenylendiisocyanid, Schmp. 75-780C.
Beispiel 5;
164 Gew.-Tle, uiformyl-p-phenylen-aiamin, 500 Gew.-TIe. Triäthylamin und 1000 Gew.-ile. Methylenchlorid werαen vorgelegt. Bei 0-15° werden unter Rühren 20υ g Phosgen eingeleitet. Hach Zugabe von 1000 Gew.-TIn. wasser wira abgetrennt, über Kaliumcarbonat getrocknet und i.Vak. bei 20-5O0O eingeengt. ...UDbeute: 98 Gew.-Tle. rohes p-fhenylen-diisocyanid; Zers. ab 1000C.
Beispiel 6:
BAD ORIGINAL 009623/1831
In die Suspension von 710 Gew.-Tin. 2,4-Toluylen-diformamid (ais 2,4-Toluylendiamin und Ameisensäure in üblicher Weise herstellbar)in 1100 Gew.-Tin. wasserfr. Trimethylamin und 4000 Gew.-TIe. Chloroform werden unter Rühren und Verwendung eines auf -250C gekühlten Rückflusskühlers 800 Gew.-Tle. Phosgen eingeleitet. Nach 3 Stunden wird mit 3000 Gew.-TIn. Wasser versetzt, abgetrennt, mit wasserfr. Kaliumcarbonat getrocknet, filtriert und i. Vak. bei 20 - 300C eingeengt. Der Rückstand wird durch Umlösen aus Methanol oder Benzin gereinigt. Ausbeute: 191 Gew.-Tle. 2,4-Toluylen-diisocyanid. Schmp.: 87,5-88,50C.
Beispiel Jt
CN ?H3 NC
675 Gew.-Tle. 2,6-Toluylen-diformamid (aus 2,6-Toluylendiamin durch Erhitzen mit 90 i° Ameisensäure in üblicher Weise zugänglich), 1800 Gew.-Tle. Triäthylamin und 4000 Gew.-Tle. Methylenchlorid werden vorgelegt. Unter Eiskühlung und Rühren leitet man 760 Gew.-Tle. Phosgen ein, läßt 5 Min. bei 30 - 4O0C ausreagieren, leitet 10 Min. trockene Luft durch, versetzt mit 3000 Gew.-TIn. Wasser, trennt ab, trocknet mit wasserfreiem Natriumsulfat und engt i.Vak. bei 20 - 3O0C ein. Ausbeute:468 Gew.-Tle. rohes 2,6-Toluylen-
Le A 7798 fi n
009823/1831^°
diisocyanid, das durch. Uraicristallisieren aus Benzin ereinigt werden kann. Ausbeute: 235 Gew.-TIe. Schmp. 84-86°C,
Beispiel 8;
:0oCH JL^L CH(CH3) 2
290 Gew.-TIe. feingemahlenes 1 ,3-Diformyl-amino-2,4,6-triisopropylbenzol (aus 2,4,6-triisopropyl-i,3-phenylendiamin durch 10 Stdn. .Rückfluß kochen mit 98 fo Ameisensäure zuganglicn; Schmp. 272 - 2?50C) werden in 500 Gew.-TIn. Triäthylamin und 1000 Gew.-TIn. Methylenchlorid suspendiert. Bei 5 - 15°C leitet man unter .Rühren 210 Gew.-TIe. Phosgen ein und erwärmt anschließend 5 - 10 Min. auf 30 - 400C. Nach 10 - 15 Min. Einleiten eines kräftigen Stickstoffstromes wird mit 1500 Gew.-TIn. Wasser versetzt, abgetrennt, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und i.Vak. bei 20 - p0° eingeengt. Der Rückstand wird anteilweise im Hochvakuum destilliert. Sdp.» 130 - 135°C/O,25 mm Hg} Schmp.; 59 - 610C. Ausbeute: 168 Gew.-TIe. 2,4»6-Triisopropyl-1,3-phenylen-diisocyanid.
BAD ORIGINAL Le A 779S
i δ 3'
_ 14: -
Beispiel__9_L
In ein Gemisch aas 96 Gew.-Tin. 2,2'-I)i±>ormylaiiiino-diphenyl, 1100 Gew.-1IIn. Methylenchlorid und 570 Gew.-TIn. ϊ-riäthylamin leitet man innerhalb einer Stde. bei 0° - 50C unter Rühren 80 Gew.-TIe. Phosgen ein, erwärmt 1/2 Stde. unter Durchblasen von Stickstoff zum Sieden und versetzt dann mit Eiswasser. Lan trennt die Schichten, wäscht die organische Phase zweimal mit Wasser, trocKnet über wasserfreiem Natriumsulfat und engt i.Vak. ein. Nach 3maligem TJmlösen aus Waschbenzin erhält man 24 Gew.-TIe. 2,2' -Diisocyan-aiphenyl vom Schmp.: 95 - 970G.
f Beispiel 10;
C0HcO
In ein Gemisch aus 63 Gew.-Tin. N,N'-Dif ormyl-^V-diäthoxybenzidin—(aus dem entsprechenden Diamin und Ameisensäure durch Kahen unter Rückfluß erhältlich; Schmp.: 205 - 2060Q), 100 Gew.-TI:·
Le A 77,96 .
0Ü3823/ 1831
Tnäthyiamin und 300 Gew.-Tin. Me thy le nc hl or id uropft man unter iüiskühlung die Lösung von 3S Gew.-1I1In. Phosgen in 50 Gew.-Tin, Methylene hl or id su. Nach Zugabe von 2ÜÜ ü-ew. TIn. Wasser wird abgetrennt, über wasserfreiem kaliumcarbonat getrocknet, filtriert, i. Vak. bei 20 - 400C eingeengt und aus Toluol/Benzin umgelöst.
Ausbeute: 22 Gew.-TIe. 4,4'-Diisocyan-3,3'-diäthoxy-diphenyl. Schmp.: 140 - 1410G.
Beispiel 11;
rille
In eine Suspension von 436 Gew.-TIn. 4,4'-DiI1OrOIyl-a:ninodιpheny!methan in 900 Gew.-TIn. Triäthylamin una ^ΰυϋ Gew.-Tie. Methyl enc hl or id werden unter Rühren and Jüiskünlunc 4IO Gew. -TIe, Phosgen eingeleitet. Nach Beendigung der Reaktion bei ca. 3O0G wira trockexie Lutz durchgeleitet, mit 1-500 Gew.-I1In. «vasser versetzt, abgetrennt, i. Vak. bei 20 - 300C eingeengt. Ausbeute; 5·ϊο Gew.-Tie. rohes 4,4'-i)iphenylmetnaii-aiisocyanid vom achmp.s 95 - 115°C. Nach Umlösen aus Essigester Schmp.: 125 - 128°C.
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Beispiel 12:
CH
In ein Gemisch aus 64 Gew.-TIn. 4,4l-Diformyl-amino-3,3'-dimethyl-5,5f-dichlor-diphenylmethan, 81 Gew.-ϊΐη. Triäthylenamin und 7>O Gew.-TIe. Methylenchlorid leitet man innerhalb einer Stde. bei 0° - 5° unter Rühren 37,1 Gew.-1J.'Ie. Phosgen ein, erwärmt 1/2 Stde. unter Durchblasen von Stickstoff zum Sieden und versetzt dann mit iJiswasser. Man trennt die Schichten, wäscht die organische Phase zweimal mit //as^er, trocknet über wasserfreiem Natriumsulfat und en.rt j.. Vak. ein. Nacn dem Umlosen aus iso-Propanol erhält :uan 31 (Jew.-TIe, 4»4' -Diisocyano~3,3' -dimethyl-!?, 5' -dichlor-diphenylme than ers^.i 160^ - 165°C.
Beispiel 13:
In ein Gemisch aus 68 Gew. -TIn. 4,4'-i>if or my I amino-3,3* ,5,5' tetramethyl-diphenylmethan, 91 Gew.-Tin. Triäthylamin und 750 Gew.-Tlen Methylenchlorid leitet man innerhalb einer
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ötde. bei ÜG - i?°G unter Rühren 44,2 Gew.-Tie. Phosgen ein, erwärmt 1/2.Stunde unter Durchblasen von Stickstoff zum Sieden und versetzt dann mit KXÜGew.-Tle. Eiswasser. Man trennt ctie Schichten, wäscht die organische Phase zweimal mit Wasser, trocknet über wasserfreiem Natriumsulfat und engt. i.Vak. ein. Nach dera Umlösen aus Waschbenzin erhält man 44 Gew.-TIe. 4,4'-l)iisocyano-3,3l ,55'~tetramethyl-diphenylenmethan vom Schmp.: 208 - 212° (Zers.)
Beispiel 14:
1185 G-ew. -TIe. 4,4' -Mf ormylamino-3,3' -dimethyl-5,5' -diäthyldiphenyl-methan (aus dem entsprechenden Diamin durch Erhitzen mit 90 ia techn. Ameisensäure zugänglich? Schmp.: :o5 - 336 C) werden in 1600 Gew.-TIn. Triäthylamin und 5000 Gew.-TIn. Methylenchlorid suspendiert. Unter Rühren und Eiskühlung (Innentemp. 20°) werden 700 Gew.-TIe. Phosgen eingeleitet. Nach 5 Min. Verweilen bei 30 - 4O0O wird Stickstoff durchgeblasen, mit 2000 Gew.-TIn. Wasser versetzt, abgetrennt, über wasserfreiem Kaliumcarbonat getrocknet, filtriert und i. Vak. bei 20 - 400 eingeengt, RüclcBtandi 979 Gew.-TIe. rohes 4,4'-Di-
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- 18 -
isocyan-3, '5' -dimethyl-!?, ij' -diäthyl-diphenylme than vom öchmp. 110 - 116°. Tuch Umiösen aus Äthanol oder jissigsäureäthylester bchmp. 127 - 1280C.
Bei spie ι 1 b :
GH-, IC nc' CH5
ciiT CH3
394 Gew.-I1Ie. 2,2' ,4,4 '-Tetraf ormylamino-3,5' ,bfii'-tetrametnyldiphenyl-inethan (aus 2,4-^iamino-1, M-xyiol durch Kondensation mit formaldehyd in äedendem wässrigen Alicoha in Cerenwart von ca. 20 Mol °/o Salzsäure und anschließende lOrmyüßrung in siedender Ameisensäure zugänglic]:ix , 1000 Gew.-TIc-. Triäthylamin und 2000 Gew.-I1Ie. JJioxan werden vorgeieiju. Bei υ - 1p werden unxer Rühren 410 Gew.-1I1Ie Phosgen eingeleitet. Man läßt Dei ;>0 - 40° ausreagieren, leitet trockene Luft curch und versetzt mit 2000 Gew.-TIn. Wasser. Durch Autrennen, trocknen mit Kaliumcarbonat, filtrieren und ein. n^en i. VaIc. bei 13 — 25 erhält man 4 Gew.-TIe. amorphes, rohes 3,3'»5,5'-Tetramethyl-diphenyl-2,21, 4»4'-tetraisocyanid.
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dr[2 Gev;.-Tle. 4,4l-i)iformylainino-diphenyl-ühiaatii,:5r (aus 4,4'-iiamino-aipJaenyl-thioäther una siedender Ameisensäure erhältlich), bÜO Gev;.-TIe. i'riäthylamin und 1200 Gew.-Tie. ^iothylencnlorid λ
werden vorgelegt. Man. leitet 200 Gew.-TIe. Phosgen ein, versetzt mit 8uO Gew.-Tin. vVasser, trennt ab und. engt i. Vak. ein. Ausbeute: 1Yy Gew.-TIe. 4,4'-Misocyan-thioaipiienylatiier. Zers. ab 105°C.
Beispiel 17:
440 Gew.-1JIe. 1, -.>—^ifcr myiamino-naphthalin (Sch'ro. 210 - 211 unter Zers.) werden in 300 Gew.-Tin. Triätiiylarin und 1 r)00 Gew.-Tin. Methylenchiorid suspendiert, ivian leitet bei 0 - 1b° unter Rühren 210 Gew.-Tie. Phosgen ein, erwärcit b Min. auf 30 - 400G, bläst trockene Pressluft durch, versetzt mit 2000 Gew.-TIn. Wasser, trennt ab, trociuiet üuer wasserfreiem Kaliumcarbonat, filtriert, engt i. VaJt. bei 20 - 400C
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ein und kristallisiert den Rückstand aus Benzol/Benzin um. Ausbeute: 245 Gew.-TIe. 1,5-Naphthylen-diisocyanid. Schmp.: 197 - 199°C.
Beispiel 18:
254 Gew.-TIe. 2,7-Eiformylamino-dibenzofuran (aus dem entsprechenden Diamin und siedender Ameisensäure zugänglich), 500 Gew.-TIe. Triäthylamin und 1000 Gew.-TIe. Chlorbenzol werden vorgelegt. Man leitet bei 0 - 15°C unter Hühren 200 Gew.-TIe. Phosgen ein, gibt 800 Gew.-TIe. Wasser zu, trennt ab, engt i. Vak. tei 30 - 4O0C ein. ausbeute: 158 Gew.-TIe. 2,7-Misocyanuibenzofuran. Zers. bei 96 - 99 C.
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Claims (3)

Patentansprüche;
1. Schädlingsbekämpfungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Polyisonitrilen der Formel
C=N-A-N=C . (D
in welcher
A für einen organischen Rest steht, der ·
gegebenenfalls "1 - 2 I soni trxlgruppen ™
enthält.
2. Verfahren zur Bekämpfung von Pflanzen und tierischen Schädlingen, dadurch gekennzeicnnet, daß man Polyisonitrile gemäß Anspruch 1 verwendet·
3. Verfahren zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Poly!sonitrile gemäß Anspruch 1 als Wirkstoff verwendet.
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