DE1520493A1 - AEthylencopolymerisate und Verfahren zu ihrer Herstellung - Google Patents

AEthylencopolymerisate und Verfahren zu ihrer Herstellung

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DE1520493A1 DE19621520493 DE1520493A DE1520493A1 DE 1520493 A1 DE1520493 A1 DE 1520493A1 DE 19621520493 DE19621520493 DE 19621520493 DE 1520493 A DE1520493 A DE 1520493A DE 1520493 A1 DE1520493 A1 DE 1520493A1
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Description

Äthylencopolymerisate und Verfahx'en zu ihrer Herstellung
Die Erfindung betrifft ÄthylencopolyiP.erisate von (a) Xthylen mit Ib) bestimmten Esteiuionoraeren und (c) bestimmten anderen Monomeren«
Die Erfindung stellt neue Äthylencopolymerisate sur Verfügung, insbesondere neu®, besonders gut für Kleb- und Überzugs strecke geeignete Kthy!^copolymerisate mit bestimmten äthylenisch ungesättigten Estern i.nd bestimmten anderen äthylenisch ungesättigten Monomeren. Weitere Vorteile und Zweekangaben der Erfindung gehen aus der folgenden Beschreibung hervor.
Die Copolymerisate nach der Erfindung sind solche von (a) wenigstens 65 Gew.* Äthylen, (b) 5 bis 35 Gew.Jf eines Esters der
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Acrylsäure oder Methacrylsäure nit einem einwertigen, primären, aliphatischen Alkohol mit 1 bis 6 Kohlenetoffatomen ale zweitem äthylenisch ungesättigtem Monomeren und (o) O9Ol bis 10 Gew.* an Acryl-, Methacryl- oder Itaeons&ure als drittem äthylenisoh ungesättigtem Monomeren.
Die erflndungsgeoässem Copolymerisate werden hergestellt, indem man (a) Xthylen mit Jb) einem Ester der Acryl- oder Methacrylsäure mit einem einwertigen, primären, aliphatischen Alkohol mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und (c) Acryl-, Methaoryl- oder Itaconsäure SU Copolymer iss* ten polymerisiert, die von (a) mindestens 65 Qew.i Einheiten, '/on (b) 5 bis 35 Gew.Ji Einheiten und von (c) 0,01 bis 10 Gew.iJ Einheiten aufweisen.
Der Kurse halber sind die Estermonomeren der obigen Gruppe (b) nachfolgend einfach als "Monomere der Gruppe Cb)n und die Monomeren der obengenannten Gruppe (β) einfach als "Monomere der Gruppe Cc)" bezeichnet·
Beispiele von Monomeren der Gruppe Cb) sind Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, η-Butyl-, n-Amyl- und n-Hexylacrylat und -methacrylat. Xthylacrylat und Methylmethaerylat stellen die bevorzugten Monomeren der Gruppe Cb) dar.
2 -
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Di· Acrylsäure und Methacrylsäure bilden die beYorsuftten Mono· «eren der Gruppe (e).
Aufgrund ihrer allgemein ausgezeichneten Eigenschaften und 3er verhältnisaäasig geringen Kcßten und leichten Zugängliehkeit ihrer Monomerbeetandteile werden von den Mischpolymerisaten naoh der Erfindung diejenigen besondere bevorzugt, welche unter Verwendung von Äthylacrylat oder Methy3jaethaerylat ale Monomeren der Gruppe (b) und Acrylsäure oder Methacrylsäure als Monomeren der Gruppe (c) erhalten weiden.
Sie Mischpolymerisate nach der Erfindung besitzen ausgezeichnete Kleb-, Löslichkeits- und andere Eigenschaften, welche für allgemeine Überzugs- und Klebzwecke erwünscht sind. So eignen sie sich gut für verschiedene Klebstoff-Anwendungszwecke und zur Modifizierung von Erdölwachsen für Überzüge und Versiegelungen·
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Die im allgemeinen geringe Löslichkeit von Äthylenhomopolynerisaten in Erdölwachsen und Lösungsmitteln, Wi© Benzol, Toluol, Xylol, Trichlorethylen und Perchloräthylen, steht wenigstens zum Teil in Zusammenhang mit ihrer verhältniemässig hohen Kristallinitäto Die neuen Mischpolymerisate sind in den oben angegebenen Materialien verhältnismässig löslich oder mit ihnen verträglich, was anscheinend darauf beruht, dass sie entweder amorph sind oder einen niedrigen Kristallinität3grac besitzen» Der Monomerbestandteil der Gruppe (b) stellt den hauptsächlich zur Verminderung oder Beseitigung der Kristallinität des Mischpolymerisats (und Steigerung seiner Verträglichkeit mit den oben genannten Materialien) führenden Mischpolymerisatbestandteil dar« Eine lohnende Verminderung der Kristallinität wird schon mit einer geringen Menge, wie 5 Gew.^, dieses Bestandteils erhaltene So würde röntgenographisch bei einem Äthylenhomopolymerisat mit einem Schmelzindex von 10 eine Kristallinität von etwa 60 # bestimmt, während die Kristallinität eines Mischpolymerisates, welches 12,1 # Äthylacrylat, 1,2 # Methacrylsäure, Rest Äthylen enthält und einen Schmelzindex von 5,7 besitzt, nur etwa 27 J6 beträgt. Die Kristallinität nimmt mit steigendem Gehalt an dem Monomeren der Gruppe (b) weiter ab, um bei etwa 30 Gew.jfi im wesentlichen unbedeutend zu werden, wobei jedoch wieder die Verträglichkeit mit Wachs abnimmtt wenn der Gehalt an dem Monomeren der Gruppe (b)
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über etwa 35 $ hinaus erhöht wird« Mischpolymerisaten, welche diesen Bestandteil in mehr als dieser Menge enthalten, kann keine allgemeine Eignung für die vorliegenden Zwecke zugesprochen werdenc Ein Gehalt des Mischpolymerisates an dem Monomeren der Gruppe (b) zwischen 12 und 35 Gew„$£ wird allgemein, zwischen 20 und 30 Gev/.$ besonders bevorzugt·
Im Gegensatz zu Äthylenhomopolyiaerisaten, deren Klebeigenschaften sohlecht sind, haben die neuen Mischpolymerisate ausgezeichnete Kleb- und Härtungseigenachaften, die ansoheinend hauptsächlich auf den Monomerbestandteil der
'; -ι „
Gruppe ic) zurückzuführen slnd0 Schon eine geringe Menge des Mönomerbestandteils der Gruppe (c), wie 0,01 ^ vom Gewicht des Mischpolymerisats, ergibt eine merkliche und lohnende Verbesserung der Klebeigenschaften und macht das Mischpolymerisat härtbar^ Sin Gehalt an dem Monomeren der Gruppe (c) von mehr als etwa 10 # ist im allgemeinen nicht notwendig, um die erwünschten Kleb- und Hfirtungseigenschaften zu erhalten.
Bin v/ichtiger Verwendungszweck der neuen Misohpolymerieate ist ihre Verwendung ale Modifizierungsmittel von Brdölwacheen zum Überziehen und Versiegeln» Das Mischpolymerisat enthält dabei vorzugsweise nicht mehr als 3 Gew.56 an dem Monomeren der
rj» Η «5°
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Gruppe (c), da grössere Mengen seine Verträglichkeit mit Erdölwachsen nachteilig beeinflussen, in besonders bevorzugter Y/eise 0,1 bis 1 Gew<,#
Andere Verwendungen der neuen Mischpolymerisate bestehen im Einsatz als Heiasschmelzklebstoffe, zum Überziehen von Papier und Fasermaterialien und als Bindemittel bei der Herstellung von Faservliesstoffenο Der Gehalt dee Mischpolymerisats an den Monomeren der Gruppe (c) kann hierbei bis zu etwa IO °/o das Mischpolymerisatgewichts betragen, wobei ein Bereich von etwa 0,1 bis 7 aß> allgemein bevorzugt wird»
Die Mischpolymerisate nach der Erfindung können leicht hergestellt werden, Indern man eine Mischung der Comonomeren in Gegenwart eines Initiators, wie einer Persauerstoffverbindung, beispielsweise Laurylperoxyd oder terto-Butylperacetat, oder einer Azobisverbindung, beispielsweise Azobisiaobutyronitril» in einem Druckgefä38 bei einer etwas erhöhten Temperatur, beispielsweise 90 bis 25O0C, und einem Druck von 1000 bis 1750 at misohpolyraarisiert und danach das Mischpolymerisat von den nichtpolyn^risierten Stoffen abtrennt, beispielsweise die letzteren abdampftο Buroh Variierung der verwendeten Monomeren, der Konzentrationen der Monomeren und dee Initiators in der Reaktionsialeohung und der Bedingungen, wie Reaktionszeit, -druck und -temperatur, sind leicht Misch-
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SAD ORiGfNAL
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polymerisate der erwünschten Art und des erwünschten PoIyraerisationsgrades erhältliche Diakontinuierliche Polyraerisa«- tionsverfahren können angewendet werden, sind aber nicht so zweckmässigt da sie zur Bildung nichthomogener Mischpolymerisate neigen ο Kontinuierliche Verfahrensweisen, bei welchen man eine geeignete Mischung der Gomononeren und des Initiators kontinuierlich durch eine Reaktionssone leitet, welche auf der erwünschten Temperatur und dein erwünschten Druck gehalten wird, sind deutlich vorzuziehen, da sie im wesentlichen homogene Mischpolymerisatprodukte ergeben. Die Reaktionszone und die Geschwindigkeit, mit der die Reaktionsnischung die Reaktionszone durchströmt, sollen so gewählt werden, dass sich eine geeignete Verweilzeit ergibtο
Der Schmelzindex (M.I.) eines Polymerisats und sein Molekulargewicht stehen in bekannter Weise im Zusammenhangs wobei das Molekulargewicht umso höher ist, je niedriger der Schmelzindex lato Die hier genannten Schmelzindexwerte sind nach der ASTM-Prüfnorm D1238-52T (ASl1M Standaids, 1955f Teil 6f S, 292 bis 295) bestimmt und geben die Gewichtsmenge in Gramm des Mischpolymerisates, an welche in 10 Min«, bei 1900O unter einem Druck von 2160 g durch eine öffnung von 2,096 mn Durchmesser und 8*00 mm Länge ausgepresst wirdo Der Schmelzindex der Mischpolymerisate nach der Erfindung liegt im Bereich von 0,5 bie 200, vorzugsweise etwa 5 bis 25ο
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bAd
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Unter "Erdölwachs" sind hier sowohl Paraffinwachse als auch mikrokristalline Wachse zu verstehen. Paraffinwaohse sind Mischungen fester Kohlenwasserstoffe, welche bei der fraktionierten Destillation des Erdöls anfallen und nach Reinigung Kohlenwasserstoffe im Formelbereich von ^23Η48 biB
Sie stellen farblose, harte, durch-
scheinende Stoffe mit Schmelzpunkten von etwa 54 bis 740C dar« Die mikrokristallinen Wachse werden ebenfalls durch Erdöldestillation erhalten-, Sie unterscheiden sich von Paraffinwachsen dadurch, starker verzweigt und höhermolekular zu sein, sind plastischer als Paraffinwachse und haben Schmelzpunkte von etwa 74 bis 930C0 Die Paraffinwachse sind für das Vermischen mit den neuen Mischpolymerisaten für Uberzugszwecke im allgemeinen den mikrokristallinen Wachsen vorzuziehen, da sie eine bessere Wasserdampf-
undurchlässigkeit ergeben und im allgemeinen eine bessere Farbe aufweisen.
Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung ο Proisentwerte beziehen sich auf das Gewicht.
B e i a ρ i el 1
Äthylen, Äthylacrylat, MethacrylsUure und Benzol (Lösungsmittel) werden kontinuierlich mit etwa 2,44, 0,079, 0,007 bswo 1,30 kg/Stdo durch einen auf 1900C und einen Druck von 1430 at gehaltenen 2-1-RÜhrautoklaven, geleitet«, Weiter
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wird kontinuierlich terta-Butylperacetat-Initiator in einer etwa 0,116 kg/1000 kg Polymerisatprodukt äquivalenten Menge zugeführt,. Von der aua dem Autoklaven kontinuierlich ausgetragenen Reaktionsmischung werden nicht polymerisiert© Monomere und lösungsmittel bei vermindertem Druck und erhöhter Temperatur abgestreift* Nach Erreichen stetiger Verfahrensbedingungen betragt die Umwandlung der Monomeren in Mischpolymerisat 12,85 #° £aa Mischpolymerisat hat einen Schmelzindex von 7,2 und enthält 13,5 5& Äthylacrylat und 1,7 i> Methacrylsäure (Rest Äthylen).
Mischpolymerisate, welche unter Verwendung von Äthylaerylat und Acrylsäure als Comonomeren hergestellt werden und 10,0 bzw. 7,0 des erstgenannten Monomeren und 6,0 bzw* 4,0 56 des letztgenannten Monomeren enthalten9 weisen Schmelzindices von 6,3 bzw« 4,6 auf.
Beispiel 2.
Nach einer ähnlichen Verfahrensweise wie in Beispiel 1 mit der Abänderung, dass man Methylacrylat anstatt Xthylaorylat und als Initiator Benzoylperoxyd verwendet und bei 1610C arbeitet, wird ein Xthylen-Methylacrylat-Methacrylaäure-Miachpolymerieat hergestellt, welches etwa 14 # Methylacrylat und 2,3 1> Methacrylsäure enthalte Der Schraelzindeac uea Mischpolymerisats beträgt 1,87«
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Beispiel 3
Nach einer ähnlichen Verfahrensweise wie in Beispiel ">, aber unter Verwendung vor Itaconsäure anstatt Methacrylsäure und Benzoylperoxyd anstatt tert.-Butyiperacetat als Initiator, wird ein Äthylen-Äthylacrylat-Itaconsäure-Mischpolymerisat hergestellt, welches etwa 4;5 # Äthylacrylat und etwa 0,5 # Itaconsäure enthält (Schraelzindex 12,9)« Ein 5#iges Genisch dieses Mischpolymez'isats in einejr Paraffinwachs mit einem Schmelzpunkt von 620G weist einen Trübungspunkt von 670C auf. Dieses Gemisch wird Klebstoff zur Herstellung von Schichtstoffen aus Papier und Aluminium folie in einer Carvor-Presse bei i50°ö, 281 kg/cm und 30 Sako Kontaktzeit verwandet; dabei ergibt das Mischpolymerisat eine ausgezeichnete Haftung an Papier und eine gute Haftung an Aluminium«
Beispiel 4
!fach der in Beispiel 1 beschriebenen allgemeinen Arbeitsweiae werden verschiedene, etwa 12 bis 16 $ Äthylacrylat und etwa 0,2 bis 3 $> Methacrylsäure enthaltende Äthylen-Mischpolymerisate ait Schmelzindices von 5,1 bis 7,7 hergestellt. Gemische von 5 bis 10 i> dieser Mischpolymerisate in einem Paraffinwachs mit einem Schmelzpunkt von 620G werden als Klebstoffe zur Hexstellung von Schichtstoffen aus Papier
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ßAO
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und Aluminiumfolie in einer Carver-Presse bei 15O0C, 281 kg/cm2 und 30 Sek. Kontaktzeit eingesetzte Nach Abkühlung auf Raumtemperatur werden die Schichtstoffe mit der Hand auseinandergezogen, wobei sich die Haftung als ausgezeichnet erweist, da nur ein Zerreissen der Faser, aber keine Lösung des Mischpolymerisatee von der Folie eintritto Ähnliche Ergebnisse werden erhalten, wenn man ein Äthylen-Mischpolymerisat mit etwa H # Äthylacrylat und 1 # Acrylsäure (Schmelzindex 5) verwendet.
Beispiel 5
Nach der allgemeinen Arbeitsweise des Beispiels 1 wird ein Äthylen-Äthylacrylat-MethacrylsHure-Mischpolymerisat hergestellt, welches 15 $> Äthylaorylat und 1 % Methacrylsäure enthält (Schmelzindex 8,9)„ Ein 1O#iges Gemisch dieses Mischpolymerisats mit einem Paraffinwachs (Fo 620C) hat einen Trübungspunkt von 680C0 Mit diesem Gemisch wird Papier beidseitig auf einer Labor-Waschmaschine (Herstellerin Mayer Machine Company) überzogen, bei welcher die Überzugsmasse durch Walzen aufgetragen und mit Metalleohabmessern dosiert wird* Das Überzugsgewicht beträgt 6,80 kg/U»S.-Hies» Das überzogene Papier hat eine Blocking-Temperatur von 480C und eine Wasserdampfdurchlässigkeit von 0,6 für die flachliegende j Probe und 5,5 für die gefaltete Probe* Die Heissiegelfestigkeit beträgt für Papier an Papier 67, Papier an Pergamin 26 und Papier an Aluminium 70.
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Der "TrübungBpunkt" eines Mischpolymerisat-Waehs-Geiaiaches gibt die Temperatur (0C) an, bei welcher eine Schmelze des Gemisches beim Abkühlen mit einer Geschwindigkeit von 1°C/Mino das erste Zeichen einer Phasentrennung in Form der Entwicklung eines deutlichen Schleiers zeigt·
Die "Blocking"-Temperaturen sind nach der TAPPI-PrUfnorm T652SM-57 bestimmte
Die "Heissiegelfestigkeit" wird nach der TAPPI-Prüfnorra T642SM-54 bestimmt und bedeutet die Kraft in Gramm, welche notwendig ist, um versiegelte Papierstreifen von 2,54 cm Breite von einem Substrat zu trennen (Dimension: g/2,54 cm)ο Die Werte für Papier an Papier gelten für Versiegelungen zwischen den beschichteten Seiten zweier Papierstreifen, die anderen Werte, falls nicht anders erwähnt, für Versiegelungen zwischen der Überzogenen Seite eines Papierstreifens und der nichtüberzogenen Seite eines Substrats, wie Pergamin oder einer Aluminiumfolieo Die untersuchten Siegelungen sind auf einer Vorrichtung der Bauart "Palo Myers Sealer" hergestellt und die Siegelfestigkeiten auf einem Zugfestigkeitsprüfer der Bauart Instron genessen worden·
Die Wasserdampfdurchlässigkeit (WVT) bedeutet die Gewiehtsnenge Wasserdampf in Gramm, die 645 ein der Probe in 24 Stunden bei 380C und 98 $> relativer Feuchte durchdringt und wird im
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wesentlichen nach TAPPI-PrUfnorm T464M-45 bestimmt«^wobai Werte für flachliegende und für gefaltete Proben angegeben sind» Bei Bestimmung eines gefalteten Papiers, welches mit einem IO fo Mischpolymerisat enthaltenden Wachegemisch überzogen ist, wird unter Abänderung der TAPPI-Prüfnorm ein Verhältnis der linearen Faltung (Zoll) zur Fläche (Quadratzoll) von 1,63 ohne Überkreuzung von Falten verwendet»
B e i a ρ i e 1 6
Ein Äthylen-Mischpolymerisat mit 13 i> Äthylacryiat und 1 $ Acrylsäure (hergestellt nach der allgemeinen Arbeitsweise des Beispiels 1, Schraelzindex 7) wird in der Schmelze mit einem Paraffinwachs (F. 620C) gemischte Das Gemisch, welches 10 $ des Mischpolymerisates enthält, besitzt einen Trübungspunkt von 70,50Ce Man überzieht nach der in Beispiel 5 beschriebenen Verfahrensweise Papier auf beiden Seiten mit dem Gemisch (Überzugsgewicht 6,35 kg/UOS.-Ries)» Das überzogene Papier besitzt eine Blocking-Tenperatur von 53,30C und Ytesserdanpfdurchlässigkeit von 1,1 (flachliegend) bzw. 5»4 (gefaltet) und ergibt eine Heiesiegelfestigkeit für Papier an Papier von 31, Papier an Pergamin von 16 und Papier an Aluminium von 38.
PC Y 12
Be i a ρ i e 1 7
Nach einer ähnlichen Verfahrensweise wie in Beispiel ι mit der Abänderung, dass man Methylciethacrylat anstatt Äthylacrylat verwendet, den Autoklav auf 16O0G und 1500 at hält und Benzoylperoxyd als Initiator einsetzt, wird ein Äthylen-Methylnethacrylat-Methacrylsäure-Mischpolynerisat hergestellt, welches 23,6 # Methylinethacrylat und 1,5 5° Methacrylsäure enthält (Schmelzindex 9,2)o Ein 1O#ige3 Gemiech. des Mischpolymerisates in einem Paraffinwachs (Po 62°) hat einen Trübungspunkt von 680C0
Mit dem obigen Gemisch überzogenes Papier ergibt bei einem Überzugsgewicht von 6,71 kg/tJ.S.-Ries eine Blocking-Tempera*- tür von 480C, eine ffasserdampfdurchlässigkeit von 0,6 (flachliegend) bzw. 3,5 (gefaltet) und eine He:.33iegelfestigkeit (Siegelung bei 1070O, 2,1 kg/cm2, 2 3eko) für Papier an Papier von 67, Papisr an Pergamin von 26 und Papier an Aluminium von 7O0 Unter Verwendung eines ähnlichen Wachs-Mischpolymerisa t-Geiaisches (Trübungspunkt 710G) das als Mischpolymerisat ein Athylen-Methylmethacrylat-Mischpolymerieat mit 21,1 56 Iiethylmethacrylat enthält, wird ein in ähnlicher Weise überzogenes Papier hergestellt· Das überzogene Papier ergib!: eine Wasserdampfdurchlässigkeit von 1,2 (flach) bzw» 4,0 (gefaltet) und eine Heiasiegelfestigkeit für Papier an Papier von 29» Papier an Pergamin von 10 und Papier an Aluminium von 36.
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Beispiele
Nach einer ähnlichen Verfahrenstechnik wie in Beispiel 1 mit der Abänderung, dass nan enstatt üthylacrylat n-Butylnethaorylat verwendet und den Autoklaven auf 1830C und 1450 at hält, wird ein Äthylen-n-Butyliaethacrylat-Methacrylsäure-Mischpolyiaerisat hergestellt, welches etwa 14 ?δ n-Butylnethacrylat und 1,5 # Methacrylsäure enthält (Schmelzindex 8,0)* Ein 10#iges Gemisch dieses Mischpolymerisats in einem Paraffinwachs (P. 620C) besitzt einen Trübungepunkt von 670C0 Beim Einsatz als Klebstoff zur Herstellung von Schichtstoffen aus Papier und Aluminiumfolie ergibt das 10O#ige Mischpolymerisat eine ausgezeichnete Haftung, welche bei dem Versuch einer Schichttrennung zum Reissen des Fasermaterials führte
Beispiel 9
Durch Vermischen von Anteilen eines Xthylen-Xthylacrylat-Methacryleäure-Mischpolyraerieate mit etwa 1* % Xthylacrylat und 1,2 Ϊ Methacrylsäure» Rest Xthylen, mit verschiedenen
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Mengen eines Äthylen-Äthylenacrylat-Mischpolymerisate, welches 85 i> Äthylen und 15 # Äthylaerylat enthält, wird eine Reihe von Massen mit abgestuftem Methacrylsüuregesantgehalt gebildet. Man mischt jedes Hischpolyuerisat-Gemisch dann mit einem Paraffinwachs zu Massen, welche 90 # Wachs enthalten, überzieht mit diesen unter Verwendung einer Rakel Papier (einseitig) und versiegelt das überzogene Papier auf einer Vorrichtung der Bauart "PaIo Meyers Sealer" mit einem 300-g-Gewieht bei 1210O mit nicht überzogenem Pergamin,
Methacrylsäure in Heissiegelfestig-Misohpolynerisat- keit (g/2,54 om) des Gemisch (#) Wachs-Mischpolymerisat·
Gemisches
1,2 124
0,012 120
0,0012 41
0,00012 5
0,000012 5
Biese Ergebnisse zeigen, dass bei den Wachsgemischen (Mischpolymerisatgehalt 10 %) ein Methacrylsäure-Gesamtgehalt von 0,01 $ in dem Mischpolymerisat-Gemisch im wesentlichen genau so wirksam wie ein lOOfach grösserer Gehalt ist.
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Beispiel 10
Man löst ein A'thylen-Methylmethacrylat-Mischpolymerisat, welches 80,9 56 Äthylen und 19,1 # Methylmethacrylat enthält (Schmelzindex 5), in einem raffinierten Paraffinwachs mit einem Schmelzpunkt von 620C unter Bildung eines Gemisches, das 10 $> des Mischpolymerisata enthält (Trübungspunkt 720G). Beidseitig bei einem Überzugsgewicht von 6,80 kg/U.S.-Ries überzogenes Papier ergibt eine Heiseiegelfeetigkeit für Papier an Papier voa 52» Papier an Pergamin von 6 und Papier an Aluminium von 34»
Man stellt ein entsprechendes Wachs-Miechpolymerisat-Gemisch unter Verwendung ei;ies Äthylen-Methylmethacrylat-Methacryleäure-Misehpolyneriaatea her, welches 79»3 et> Äthylen, 19»3 $> Methylnethaorylat und 1,4 # Methacrylsäure enthält (Schmelzindex 5)ρ Das Genie3h hat einen Trübungspunkt von 740O0 Ein mit dem Gemisch beidseitig bei einem Überzugsgewicht von 6,80 kg/UoSo-Ries überzogenes Papier ergibt eine Waaserdampfdurchlässigkeit von 0„7 (flachliegend)bzw. 3,6 (gefaltet) und eine Heissiegelfestigkeit für Papier an Papier von 54* Papier an Pergamin von 20 und Papier an Aluminium von 55° Die letzten beiden Heissiegelfestigkeitswerte sind denjenigen für das obige Wachsgemisch, bei welchem das Mischpolymerisat keine Methacrylsäure enthält, deutlich überlegen ο
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Beispiel }l
Zur Herstellung eines flexiblen, überzogenen Papiers wird ein mit Titandloxyd überzogenes Sulfitpapier einseitig auf einer Überzugsvorriehtung der Bauart "Meyer Coating Machine" mit einem Paraffinweehs-Mischpolymerisat-ßemieoh bei einem !fc*r:sugegewioht von 4,63 kg/U.S.-Ries überzogen· Das Gemisch α ,UIt 70 $> Wachs und 30 $ eines Äthylen-Äthylacrylat-Acrylsäüre-Mischpolymerisats» welches 14 % Äthylaerylat und 1 i> Acrylsäure enthält« Bas überzogene Papier ergibt eine Wasserdanpfdurehlässigkeit von 1,8 (flachliegend) bzw. 2,5 (gefaltet) und Heiesiegelfestigkeit für Papier an Papier von 265 und Papier an Aluminium von 240.
Neöh übt Verfahrensweise des Beispiels 1% wird ein flexibles, Überzogenes Pspi®* wii<&r Verwendung eines Erdölwachs-Miachptiyaerisat-GeMaohes hergestellt, welches 30 $> eines Äthylen II. Üi^lmtthaci^Iiit-Methacrylsäure-Mieohpolymerisatee mit 2%β $ Methyliaethaerylat und 1,5 ^ Methacrylsäure (Sehmelz-9#2) en-bhäl-^o Bas Überzugsgewicht beträgt 5,99 kg/U«So-Das iibii^aog'Jise Papier ergibt sine Blocking~Teraperatür 0G* eine ^a^seräanpfdurchlässigkeit von 1,4 (flach-) In, 2a5 (gefaltet) und eine Heissiegelfestigkeit Papier an Bipler von 310» Papier an Aluminium von 170, .vv &n Saligla.i vcis S40 mid Papier an einer Polyeaterfolie
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Beispiel 13
Das Beispiel 12 wird unter Einsatz eines Äthylen-Äthylacrylat-Methacrylsäure-Misohpolymerisates (Schmelzindex 1,1), welches 21,3 $> Äthylacrylat und 1 i» Methacrylsäure enthält, in dem Wachsgenisch wiederholt· Das Überzogene Papier ergibt folgende Heissiegelfestigkeit: Papier an Papier 316, Papier an Aluminium UO, Papier an Zellglas 26 und Papier an einer Polyesterfolie 40.
Die Mischpolymerisate nach der Erfindung sind im allgemeinen in Erdölwachsen und Lösun^snitteln in Art von Benzol, Toluol, Xylol» Trichlorethylen und dergleichen löslich,. Sie können gehärtet werden, indem man ihre Carboxyl-, Hydroxyl- und/oder Aminogruppen mit verschiedenen Mitteln umsetzt, wodurch sie in zähe, biegsame, elastische, unlösliche Stoffe umgewandelt werden, welche gegen das ,plastische Pliessen bei erhöhter Temperatur beständig sind.
Zu geeigneten Härtern, welche eine Vernetzung bewirken, gehören beispielsweise poly funktioneile Oxiran-Verbindungen, wie. 2,2-Bis-(p-glycidoxyphenyl)-propan, und Formaldehyd-Derivate von polyfunktionellen Aminen, wie butyliertes Melaninformaldehydharz ο Auch die Gegenwart eines Beschleunigers, wie Monobutylhydrogenorthophosphat, kann erwünscht sein« Man kann Gemische des Mischpolymerisates mit dem Härter, Beschleuniger
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UKd, fa'lla erwünscht. Hilf satoffen sur Verleihung spezieller Wirkungen, auf flächenhaftea Paaematerial durch Kalandern oder durch Aufsprühen aus Lösung auf Dringen und das ü'oersogene Gut dann durch O9OI "bis 4 Stunden Erhitzen auf 100 bis 2,100G härten,
Dia Mischpolymerisate nach der Erfindung sind für viele Verwendungszwecke als Haissschiaela-Xlebstoffo geeignet, da sie leicht an vielen ungleichartigen Oberflächen haften, wie Papier, Pappe., Pergamin9 Aluminium gobondprtos Stahl und Polyvinylfluoridfolie» Durch ihre ausgezeichneten Kleb- und anderen Eigenschaften eignen aie sich weiter sur Verwendung .al» Modifizierungsmittel für Erdölwachs in der Herstellung von Wachagenischen für viele üborsugas*.7acko, 'beispiQlo-3ei3G das "tfboraiahen -von ?apisra Sie stellen reiter sehr gutö'Xlabstoffe zur Hsrstsllung von Paservlissotoffen
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Claims (1)

  1. PC-3112 11. Oktober1968
    atentansprflche
    ί 1.1 Xthyieneöpolymerisate aus (a) mindestens 65 Gew.Ji Xthyleneinheiten, (b) 5 bis 35 Gew. I Einheiten eines Esters der Acryl- oder Methacrylsäure mit einem einwertigen, primären, aliphatischen Alkohol mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und
    (c) 0,01 bis 10 Gsw.Jl Einheiten Acrylsäure, Methacrylsäure Xtaeonsäure.
    <. Verfahren sur Herstellung d@r Xthylencopolymerisate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man (a) Xthylen mit
    (b) elsiem Ester der Acryl- oder Methacrylsäure mit einem einwertigen, primären, aliphatischen Alkohol mit 1 bis 6 Koh»
    . lenatoiTfatomen und Cc) Acryl-, Kethacryi- oder Itaconsäure su Copolymerisate polymerisiert, die von (a) mindestens 65 Gaw.* Einheiten, von Cb) 5 bis 35 Gew.Jf Einheiten und von
    (c) 0,01 bis 10 Gew.% Einheiten aufweisen.
    3· Verwendung der Copolymerisate nach Anspruch 1 für Obersugsnsnd Klebasaseen.
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    „ι. [Arty jSlAtMi2Nr.l Satz3 d
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