DE1493433B2 - Verfahren zur herstellung von sekundaeren aminoparaffinen mit primaerer aminogruppe - Google Patents

Verfahren zur herstellung von sekundaeren aminoparaffinen mit primaerer aminogruppe

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DE1493433B2 DE19651493433 DE1493433A DE1493433B2 DE 1493433 B2 DE1493433 B2 DE 1493433B2 DE 19651493433 DE19651493433 DE 19651493433 DE 1493433 A DE1493433 A DE 1493433A DE 1493433 B2 DE1493433 B2 DE 1493433B2
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Description

H H
R1 C — C
worin Rt Wasserstoff oder einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest und R2 einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest bedeutet und das Molekül insgesamt 3 bis etwa 48 Kohlenstoffatome enthält, durchführt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung mit einem α-Olefin durchführt.
4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man das Verfahren mit einem Molverhältnis von Fluorwasserstoff zu Olefin von etwa 8 :1 bis zu 25 :1 durchführt.
5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man das Verfahren mit etwa 1,0 bis 1,3 Mol Wasser pro Mol Olefin durchführt
6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung der Olefin-Nitril-Wasser-Mischung bei Temperaturen von 25 bis 60° C durchführt.
7. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man das Verfahren so durchführt, daß man die Reihenfolge der Zugabe der Reaktionsteilnehmer ändert.
50
55
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von sekundären Aminoparaffinen mit primärer Aminogruppe durch Umsetzen eines aliphatischen Olefins mit Acetonitril oder mit Cyanwasserstoff in Gegenwart von Wasser und Säure. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man 1 Mol des Olefins mit 1 bis etwa 4 Mol Acetonitril oder mit 1 bis etwa 4 Mol Cyanwasserstoff und mindestens 1 Mol Wasser sowie in Gegenwart von > 3 MoI Fluorwasserstoff bei einer Temperatur von -20 bis 100° C mit einem Druck von 1 bis 20 at umsetzt und anschließend das erhaltene Amid in üblicher Weise bei einer Temperatur von 50 bis 300° C hydrolysiert.
Es ist bekannt, tertiäre Alkoholsulfate mit Nitril und Wasser in Gegenwart von Schwefelsäure umzusetzen (Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Bd. 8 [1952], S. 261, Abschnitt i und JACS, 70 [1948], 4048 bis 4050). Bei dieser Umsetzung werden tertiäre Alkylamide erhalten. Der Umsetzung sind im wesentlichen nur relativ stark reaktionsfähige Olefine zugänglich. Mit a-OIefinen werden nur schlechte oder negative Ergebnisse erhalten. So kann beispielsweise 1-Dodecen mit Acetonitril in Gegenwart von Essigsäure/Schwefelsäure auch bei höheren Temperaturen nicht umgesetzt werden (Journal of the American Oil Chemists' Society, 41 [1964], S. 78 bis 82). Dieser Reaktionstyp liefert darüber hinaus auch für die reaktionsfähigen Olefine nur geringe Ausbeuten und verläuft stark exotherm, so daß die Umsetzungen nur schwer steuerbar sind. Außerdem ist der Katalysator Schwefelsäure nur schwer abtrennbar und bzw. oder rückgewinnbar, so daß dieses Verfahren verfahrenstechnisch auch hinsichtlich der Massenströme Probleme aufwirft.
Der Erfindung liegt angesichts dieses Standes der Technik die Aufgabe zugrunde, ein wirtschaftliches und auch mit Olefinen, die schwer amidierbar sind, mit hoher Ausbeute verlaufendes und unter geringem Wärmeaufwand durchführbares Verfahren der eingangs genannten Art zur Herstellung sekundärer Aminoparaffine mit primären Aminogruppen zu schaffen.
Die während des Verfahrens als Zwischenprodukte anfallenden N-monosubstituierten sekundären Alkylamide hydrolysieren sehr leicht zu den sekundären Aminoparaffinen mit primärer Aminogruppe. Diese Amine sind nicht nur selbst hervorragende Tenside, sondern lassen sich auch in an sich bekannter Weise zu einer Vielzahl von neuen Aminoderivaten umsetzen.
Der während der Reaktion eingesetzte Fluorwasserstoff dient gleichzeitig als Reaktionsmedium und Katalysator. Der technische Vorteil der Verwendung von Fluorwasserstoff liegt besonders darin, daß sich dieses Reaktionsmedium bzw. dieser Katalysator einfach und mit hohem Wirkungsgrad in den Kreislauf von kontinuierlich arbeitenden Anlagen einsetzen läßt Durch den hohen Stand der Werkstofftechnik treten heute beim Einsatz von Fluorwasserstoff keine Korrosionsprobleme mehr auf. Darüber hinaus kann man den Teil des Verfahrens, bei dem im Fluorwasserstoffmedium gearbeitet wird, bei überraschend niedrigen Temperaturen durchführen. Gleichzeitig wird eine nur äußerst geringe Reaktionswärme abgegeben.
Die Reaktion verläuft mit allen Arten von Olefinen, insbesondere auch mit α-Olefinen, in gleicher Weise glatt und leicht. Bei der Umsetzung der Olefine in Gegenwart von Fluorwasserstoff werden zunächst die entsprechenden N-monosubstituierten sekundären Alkylamide erhalten, die man dann unter sauren oder basischen Bedingungen zu den neuen sekundären Aminoparaffinen hydrolysiert Dabei kann man auch zunächst die entstandenen N-monosubstituierten sekundären Alkylamide isolieren und zu einem späteren Zeitpunkt die Hydrolyse vornehmen. Man kann dabei die Reihenfolge der Zugabe der Reaktionskomponenten variieren und auf diese Weise die isomere Zusammensetzung der entstehenden Amine kontrollieren und einstellen.
Die erfindungsgemäß hergestellten neuen sekundären Aminoparaffine haben hervorragende Eigenschaften, insbesondere als oberflächenaktive Mittel.
Das erfindungsgemäße Verfahren läßt sich z. B. formelmäßig wie folgt wiedergeben:
H H
I I
R1 — C = C — R2 + R'C = N + H2O
R3-(CH2Jx-C-(CH2), -R4 + H2O
N-H
HF
C=O
R'
Säure oder
Base
R3-(CH2)^-C-(CH2)-R4 +R'C-OH
NH9
worin z. B. Ri Wasserstoff oder einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest und R2 einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest bedeutet und worin das Molekül insgesamt 3 bis 48 C-Atome enthält und R' für Wasserstoff oder den Methylrest und worin ferner χ und y ganze Zahlen zwischen 1 und 47 und R3 und R4 aus den aus den olefinischen Reaktionskomponenten vorhandenen Ri- und R2-Gruppen resultierende entsprechende Reste sind.
Die aliphatischen Kohlenwasserstoffreste können durch Carboxy- oder Aminogruppen substituiert sein. Die aliphatischen Kohlenwasserstoffreste können gradkettige, verzweigte, cyclische, gesättigte oder ungesättigte Reste sein.
Beim erfindungsgemäßen Verfahren können als Ausgangskomponenten auch Polyolefine und Gemische von Olefinen eingesetzt werden. Vorteilhaft lassen sich solche Olefine einsetzen, die man aus Petroleum erhalten hat, entweder durch direkte Trennung, durch Wärmebehandlung oder durch katalytische Verfahren. N Beispiele für geeignete olefinische Ausgangskompo-J nenten, mit denen sich beim erfindungsgemäßen Verfahren gute Ausbeuten erzielen lassen, sind: Buten, Penten, Hexen, Hepten, Octen, Nonen, Decen, Hendecen, Dodecen, Tridecen, Tetradecen, Hexadecen, Octadecen, Nonadecen, Eicosen, Oleinsäure, Cyclohexen, Oleylamin und gemischte a-Olefine in Fraktionen Ce-C7, C7-C9, Cu-Cu, C11-C15, C15-C20, Cm-CUs, C9-C10, Ch-Ch, C1S-C18 und C18-C20.
Infolge des Carbonium-Ionenmechanismus kann das Stickstoffatom des Nitrils nicht nur an solchen Kohlenstoffatomen in der Kohlenstoffkette des Olefins anlagern, die an der ursprünglichen Doppelbindung sitzen, sondern auch an Kohlenstoffatomen, die von der ursprünglichen Doppelbindung entfernt liegen. Die isomere Zusammensetzung der beim erfindungsgemäßen Verfahren anfallenden Amine kann durch die Reaktionsbedingungen beeinflußt werden, demzufolge ist es möglich, auch isomere Produkte herzustellen.
Man kann beim erfindungsgemäßen Verfahren das prozentuale Verhältnis der Ausgangskomponenten zueinander in einem weiten Bereich variieren. Wenn man das Nitril und das Olefin in molarem Verhältnis von wenigstens 1 :1 einsetzt, so verläuft die Reaktion stöchiometrisch. Gewöhnlich setzt man das Nitril im Überschuß über die stöchiometrisch erforderliche Menge, wobei man das Molverhältnis von Nitril zu Olefin auf 1,1 :1,0 bis 4,0 :1,0 einstellt. Man kann auch noch mehr an Nitril einsetzen, jedoch bringt dies keinen Vorteil. Bei dem Fluorwasserstoff wird ein Molverhältnis von Fluorwasserstoff zu Olefin größer als 3 hergestellt. Einerseits hat der Fluorwasserstoff eine katalytische Wirkung, zum anderen dient er jedoch auch als Reaktionsmedium. Dabei ist besonders zweckmäßig, wenn man das Molverhältnis von Fluorwasserstoff zu Olefin auf etwa 8 bis 25 einstellt; man kann auch noch größere Mengen an Fluorwasserstoff verwenden. Ferner ist es zweckmäßig, das Molverhältnis von Wasser zu Olefinen stöchiometrisch, also auf wenigstens 1 :1 vorzusehen. Bevorzugt wendet man aber einen Überschuß an Wasser an, wobei man gewöhnlich das Molverhältnis von Wasser zu Olefin so einstellt, daß ein mehr als lO°/oiger Überschuß an Wasser vorhanden ist. Daraus ergibt sich, daß man zweckmäßig mit einem Molverhältnis von Wasser zu Olefin zwischen etwa 1,0:1,0 und 1,3 :1,0 arbeitet Die Hydrolyse der im Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens gebildeten Amid-Verbindung kann mit einer üblichen Säure oder Base als Hydrolysierungsmittel in wäßriger oder alkoholischer Lösung vorgenommen werden. Als Hydrolysierungsmittel hierfür sind z. B. wäßrige Schwefelsäure, wäßriges Natriumhydroxyd, Natriumhydroxyd, in Alkohol oder wäßrigem Alkohol, wäßriger Kaliumhydroxyd, Kaliumhydroxyd in Alkohol oder wäßrigem Alkohol oder Natriummethoxyd in Alkohol, wobei die Konzentration zweckmäßig um 50% eingestellt ist, zu nennen. Hierbei wurden Konzentrationen von etwa 30 bis 70% angewandt.
Die Temperaturen für die Umsetzung der Olefine liegen zwischen —20 und + 1000C. Die Temperatur, bei der man die Ausgangskomponenten in den Reaktionsbehälter einführt, kann niedriger als 200C liegen. Vorzugsweise führt man die Ausgangsprodukte bei Temperaturen zwischen 0 und — 20° C in den Reaktionsbehälter ein. Wenn man das Verfahren so führt, daß die Olefine zu den Reaktionskomponenten, die bereits in dem Reaktionsbehälter enthalten sind, zugibt, dann erhält man besonders gute Ergebnisse, wenn man das Olefin bei Temperaturen oberhalb 19,4° C, dem Siedepunkt des Fluorwasserstoffs, in den Reaktionsbehälter einführt Die Temperatur, bei der das Olefin-Nitril-Wassergemisch gehalten wird, liegt zweckmäßig zwischen 25 und 6O0C. Bei erheblich höheren Reaktionstemperaturen kann es vorkommen, daß die als Zwischenprodukte gebildeten Amid-Verbindungen dunkel gefärbt werden. Die Hydrolyse der Amid-Verbindungen erfolgt bei Temperaturen von 50 bis 3000C, je nach dem verwendeten Hydrolysierungsmittel. Wenn man wäßrige Schwefelsäure einsetzt, dann liegt z. B. die Temperatur zwischen 100 und 1200C Wenn man Natriumhydroxyd in wäßriger oder alkoholischer Lösung verwendet, dann liegt z. B. die Temperatur zwischen 150 und 250° C.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird bei einem Druck zwischen einer und 20 Atmosphären durchgeführt, bevorzugt arbeitet man bei Drücken von 5 Atmosphären. Ein Druck von mehr als 20 Atmosphären bringt keinen Vorteil.
Man kann das erfindungsgemäße Verfahren absatzweise oder kontinuierlich führen, wobei man die Reaktion in einer Apparatur aus korrosionsbeständigem Material, wie Silber, Edelmetall, Kupfer und Monel-Legierung oder damit ausgekleideten Autoklaven, durchführt.
Je nachdem, welche isomere Zusammensetzung des Produktes erzielt werden soll, bestimmt sich die Reihenfolge der Zugabe der Reaktionskomponenten. Wenn man zunächst Nitril an jedes Kohlenstoffatom der primären Olefinstruktur addiert, ausgenommen die endständigen Kohlenstoffatome, dann erhält man ein Produkt, daß ein Isomeren-Gemisch darstellt. Wenn man so arbeitet, daß man das Olefin als letzte Reaktionskomponente zugibt, dann erhält man ein isomerenhaltiges Produkt, in dem die Stickstoffatome nicht an der Stelle der ursprünglichen Doppelbindung im Olefinmolekül sitzen. Wenn man z. B. als Ausgangsprodukt ein aliphatisches a-Olefin eingesetzt hat, dann liegt die bevorzugte Stelle, an der die Stickstoffgruppe sitzt, von dem jS-C-Atom entfernt zum Mittelpunkt der Kohlenstoffkette hin.
Wenn man die Reihenfolge der Zugabe so bestimmt, daß sich das Olefin unter den ersten Reaktionskomponenten, die in den Reaktionsbehälter eingeführt werden, befindet oder wenigstens vor der letzten Reaktionskomponente zugegeben wird, dann erhält man ein isomerenhaltiges Reaktionsprodukt, in dem die Stickstoffatome an Stellen sitzen, die der Lage der ursprünglichen Doppelbindung in dem Olefin entspricht und dieser benachbart ist Demzufolge ist bei einem a-Olefin in einem solchen Fall die bevorzugte Lage der Stickstoffgruppe an oder neben dem /9-C-Atom.
Da mit den gebräuchlichen analytischen Methoden die exakte Isomerenzusammensetzung der Amid-Verbindungen und der Amin-Produkte nicht genau bestimmt werden kann, wurden spezielle chromatographische Methoden entwickelt, die eine Untersuchung der erfindungsgemäß gewonnenen Produkte ermöglichen. Die bei chromatographischer Analyse gewonnenen Ergebnisse der Verfahrensprodukte sind in den nachfolgenden Beispielen beschrieben.
Nachdem alle Reaktionskomponenten zusammengemischt sind, wird die Reaktionsmischung bei der gewünschten Temperatur so lange gerührt, bis hohe Ausbeuten an Amid-Verbindung angefallen sind. Es hat sich gezeigt, daß Reaktionszeiten zwischen 10 und 90 Minuten je nach den Reaktionsbedingungen bereits ausreichende Ergebnisse bringen. Die bevorzugte Temperatur für die Reaktion von Olefinen liegt zwischen 25 und 6O0C. Es wurde überraschend gefunden, daß bei der Mitverwendung von Fluorwasserstoff die erzeugte exotherme Reaktionswärme wesentlich geringer ist als bei Reaktionen, die man unter Verwendung von anderen sauren Katalysatoren durchführt.
Das als Zwischenprodukt anfallende Amid kann man aus der Reaktionsmischung mit Hilfe verschiedener Arbeitsweisen isolieren, z.B. kann man die gesamte Reaktionsmischung in einen großen Überschuß an kaltem Wasser eingießen. Man kann das Reaktionsprodukt mit Äther extrahieren, die Extrakte von Fluorwasserstoff frei waschen und den Äther in Vakuum entfernen, oder man kann das Reaktionsprodukt mit Hilfe von Wärmeeinwirkung zersetzen, wobei der überschüssige Fluorwasserstoff in der Reaktionsmischung durch Erhitzen auf 150 bis 1600C unter Rühren abgetrieben wird Die Zersetzung durch Wärme ist besonders dann vorteilhaft, wenn man großtechnisch arbeitet, wobei man dann den Fluorwasserstoff für eine erneute Verwendung kondensiert.
Die erfindungsgemäß hergestellten Aminoparaffine körnten z. B. aus dem Reaktionsgemisch abgetrennt werden durch Abkühlen der Reaktionsmischung auf etwa Raumtemperatur und Zugeben einer großen Menge an Wasser, Abtrennen der wäßrigen Phase, Destillieren des Amins, im Vakuum.
Die erfindungsgemäß hergestellten sekundären Aminoparaffine haben überraschende physikalische Eigenschaften, verglichen mit den bisher zur Verfügung stehenden primären Aminen, deren Amino-Gruppe endständig sitzt. Die erfindungsgemäß hergestellten Amine, in denen die primäre Amino-Gruppe an einem innerhalb des organischen Moleküls sitzenden Kohlenstoffatom sitzt, haben überraschend niedrige Schmelzpunkte und Trübungspunkte, wie dies aus der Tabelle zu ersehen ist.
Amin Schmelz Trübungs
punkt punkt
Γ C) (°C)
C7 bis C9 sekundäres Amino- -108 *)
paraffin
3% Hexylamin 1
90% Octylamin > -13
7% Decylamin J
C9 bis Ci 1 sekundäres Amino- -80 *)
paraffin
4% Octylamin 1
90% Decylamin > 8
6% Dodecylamin J
Cn bis Ci 5 sekundäres Amino- -29 -29
paraffin
Cocosamin 12 bis 15 14,5
Ci 5 bis C20 sekundäres Amino- 10 12
paraffin
Talgamin 33 bis 40 38
*) Gemäß den in ASTM-Vorschriften beschriebenen Verfahren werden Trübungspunkte unterhalb —36° C nicht angegeben
Die erfindungsgemäß hergestellten Amine zeigen kationische oberflächenaktive Eigenschaften. Sie finden speziell Verwendung bei Verfahren zur Herstellung von öl bei extremen Temperaturbedingungen, in denen kationische oberflächenaktive Mittel notwendig sind.
Die nachfolgenden Beispiele erläutern das erfindungsgemäße Verfahren.
Beispiel 1
In einen aus einer Monel-Legierung gebauten Autoklav wurden 120 g (6,0 Mol) Fluorwasserstoff, 8,65 g (038 Mol) Wasser und 49,2 g (UO Mol) Acetonitril bei einer Temperatur von etwa — 100C eingebracht Der Autoklav wurde bei Atmosphärendruck geschlossen, die Temperatur wurde auf 49° C erhöht, und dann wurden langsam innerhalb einer Zeitspanne von 30 Minuten 33,7 g (0,40 Mol) 1-Hexen hinzugefügt Es wurde weitere 30 Minuten bei etwa 51 bis 55°C gerührt Der Autoklav wurde abgekühlt, geöffnet, und der Inhalt wurde in 1000 ml kaltes Wasser eingegossen. Es wurden 1000 ml Äther hinzugegeben und die organische Phase abgetrennt Die Ätherlösung wurde einmal mit Kochsalzlösung, einmal mit einer wäßrigen Kaliumcarbonat-Kochsalzlösung und dann zweimal mit Kochsalzlösung gewaschen und anschließend über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet Das Trockenmittel wurde abfiltriert, dann wurde im Vakuum konzentriert, und es resultierte mit einer 78,1%'igen
Ausbeute ein Produkt, das die folgenden Eigenschaften hatte:
Prozentgehalt an Amid 98,9
Jod-Wert 1,30
Isomerenverteilung bei der Gaschromatographie:
Stellung der
Amidgruppe
Prozent
52,3
47,7
Beispiel 2
In einen aus Monel-Legierung bestehenden Autoklav wurden 50,5 g (0,30 Mol) 1-Dodecen und 37,9 g (0,92 Mol) Acetonitril eingegeben. Der Autoklav wurde geschlossen, dann wurde eine Lösung von 90 g (4,50 Mol) Fluorwasserstoff und 6,48 g (0,36 Mol) Wasser bei einer Temperatur von 47 bis 51° C langsam innerhalb einer Zeitspanne von etwa 50 Minuten in den Reaktionsbehälter eingepumpt. Es wurde weitere 30 Minuten bei einer Temperatur von 45 bis 5O0C gerührt. Der Autoklav wurde auf 10° C abgekühlt, geöffnet und der Inhalt in 1500 ml kaltes Wasser eingegossen. Es wurden 100 ml Äther hinzugegeben und die organische Phase abgetrennt. Die Ätherlösung wurde in 5 Gängen mit Kochsalzlösung gewaschen und dann über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Nach dem Eindampfen im Vakuum resultierte ein hellgelbes öliges Produkt (in 88,0°/oiger Ausbeute), das folgende Eigenschaften aufwies:
Prozent Amid
(N-(sekundäre-dodecyl) Acetamid) 94,7
Jod-Wert 0,45
Die Isomeren-Verteilung bei der Gaschromatographie war folgende:
Stellung der
Amidgruppe
Prozent
2 37,6
3 27,5
4 12,4
5+ 22,5
Beispiel 3
gelbliche ölprodukt (93,8%ige Ausbeute) hatte folgende Eigenschaften:
Monosubstituiertes Amid 98,6%
Jod-Wert 4,2
Die Isomeren-Verteilung, die gaschromatographisch ermittelt wurde, war folgende:
Stellung der
Amidgruppe
Prozent
2
3
5 +
33,8 25,5
11,1 29,6
Beispiel 4
In einen aus Monel-Legierung bestehenden Autoklav wurden 90 g (4,5 Mol) an flüssigem Fluorwasserstoff eingegeben. Der Apparat wurde geschlossen, und dann wurde die Temperatur auf 20° C erhöht. Anschließend wurden innerhalb einer Zeitspanne von 8 Minuten 37,9 g (0,90 Mol) Acetonitril in den Reaktionsbehälter eingepumpt. Danach wurde weitere 19 Minuten gerührt, dann wurde die Temperatur auf 45° C erhöht, und es wurden innerhalb einer weiteren Zeitspanne von 20 Minuten 50,5 g (0,3 Mol) 1-Dodecen und 6,5 g (0,36 Mol) Wasser gleichzeitig in den Reaktionsbehälter gepumpt.
Es wurde weitere 20 bis 25 Minuten bei 45 bis 50° C gerührt, dann wurde der Reaktionsbehälter auf 16° C abgekühlt, geöffnet, und der Inhalt wurde in kaltes Wasser eingegossen. Es wurde Äther hinzugegeben, die organische Schicht wurde abgetrennt und von jeglichen Spuren an Fluorwasserstoff freigewaschen. Dann wurde die organische Schicht über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und eingedampft, und es resultierte ein schwachgelbliches öl (in 93,5%iger Ausbeute), das folgende Eigenschaften hatte:
Monosubstituiertes Amid 83,8%
Jod-Wert 3,38
Die Isomeren-Verteilung, die gaschromatographisch ermittelt wurde, war folgende:
Stellung der
Amidgruppe
Prozent
In einen aus Monel-Legierung bestehenden Autoklav wurden 90 g (4,5 Mol) an flüssigem Fluorwasserstoff eingegeben. Der Autoklav wurde geschlossen, und die Temperatur wurde auf 20° C erhöht. Dann wurden 37,9 g (0,90 Mol) Acetonitril innerhalb einer Zeitspanne von etwa 12 Minuten in den Reaktionsbehälter eingepumpt. Es wurde weitere 11 Minuten gerührt, dann wurde die Temperatur auf etwa 45° C erhöht, und anschließend wurden innerhalb einer Zeitspanne von etwa 22 Minuten 50,5 g (0,30 Mol) 1-Dodecen in den Reaktionsbehälter eingepumpt. Nachdem weitere 11 Minuten gerührt worden war, wurden 6,48 g (0,36 MoI) an Wasser innerhalb von 18 weiteren Minuten unter Rühren der gesamten Mischung in die Reaktionszone eingepumpt. Der Autoklav wurde auf etwa 10° C gekühlt, geöffnet, und der Inhalt wurde in kaltes Wasser eingegossen. Es wurde Äther zugegeben, die organische Phase abgetrennt und von jeglichen Spuren an Fluorwasserstoff freigewaschen. Die ätherische Lösung wurde getrocknet und eingedampft. Das anfallende
2 31,7
3 26,6
4 8,8 5+ 32,9
Beispiel 5
In einen aus Monel-Legierung bestehenden Autoklav wurden bei etwa -10° C 60 g (3,0 MoI) Fluorwasserstoff, 4,32 g (0,24 Mol) Wasser und 24,6 g (0,60 Mol) Acetonitril eingegeben. Der Autoklav wurde geschlossen, und die Temperatur wurde auf etwa 49° C erhöht. Dann wurden bei etwa 50° C 50,5 g (0,20 Mol) 1-Octadecen in die Reaktionsmischung eingepumpt. Es wurde weitere 33 Minuten gerührt, während die Temperatur auf etwa 550C gehalten wurde. Die Einrichtung wurde auf 5° C abgekühlt, geöffnet, und der Inhalt wurde in kaltes Wasser eingegossen. Das Produkt wurde mit Äther extrahiert, gewaschen und getrocknet.
509 586/482
Nach Eindampfen im Vakuum entstand ein weißer fester Stoff (in 96,5%iger Ausbeute), der folgende Eigenschaften aufwies:
Prozent Amid 95,5
Jod-Wert 2,7
Die Isomeren-Verteilung, die gaschromatographisch festgestellt wurde, war folgende:
Stellung der
Amidgruppe
Prozent
2 21,5
3 21,5
4 8,9
5+ 48,1
15
Beispiel 6
In einen aus Monel-Legierung bestehenden Autoklav wurden bei etwa 0°C 100 g (5,0 Mol) Fluorwasserstoff, 24,6 g (0,60 Mol) Acetonitril und 4,32 g (0,24 Mol) Wasser eingefüllt. Der Behälter wurde geschlossen, und die Temperatur wurde auf etwa 49° C erhöht. Dann wurden während eines Zeitraumes von 33 Minuten bei 49 bis 56° C 56,1 g (0,20 Mol) Oleinsäure in den Reaktionsbehälter gepumpt. Es wurde weitere 25 Minuten bei 56 bis 59° C gerührt. Dann wurde die Reaktionsmischung auf etwa 10° C abgekühlt, der Autoklav wurde geöffnet, der Inhalt wurde in kaltes Wasser eingegossen, und es wurde Äther zugegeben. Die organische Phase wurde abgetrennt, gewaschen, getrocknet und eingedampft, und es resultierte ein dunkles, viskoses, öliges Produkt (in 92,l°/oiger Ausbeute), das folgende Eigenschaften hatte:
Jod-Wert 5,87
Neutralisationsäquivalent
experimentell 334
berechnet 341,5
Acetamidstearinsäure 98,0%
Die Acetamidstearinsäure wurde sowohl durch Perchlorsäuretitration der funktionellen Amidgruppen als auch durch Kaliumhydroxydtitration der Säuregruppen bestimmt.
Beispiel 7
In einen Autoklav wurden bei etwa 0°C 120 g (6,0 Mol) an flüssigem Fluorwasserstoff eingefüllt. Dazu wurde eine Lösung von 38,5 g (0,938 Mol) Acetonitril und 8,65 g (0,48 Mol) Wasser gegeben. Der Behälter wurde geschlossen, und die Temperatur wurde auf etwa 48° C erhöht. Dann wurden während einer Zeitspanne von etwa 30 Minuten 32,9 g (0,40 Mol) Cyclohexen in den Reaktionsbehälter eingepumpt. Es wurde weitere 30 Minuten bei 50° C gerührt, dann wurde der Behälter auf etwa 5° C abgekühlt und geöffnet. Die Reaktionsmischung wurde in kaltes Wasser eingegossen, es wurde Äther zugegeben, die organische Phase wurde abgetrennt, gewaschen, getrocknet und eingedampft, und es resultierte ein weißer fester Stoff, der einen unkorrigierten Schmelzpunkt von 106,5 bis 108° C hatte. Der in der Literatur angegebene Schmelzpunkt von N-Cyclohexyl ist 104°C. Die Ausbeute betrug 57%, und die Menge an Amid war 96,2%. Bei gaschromatographischer Analyse wurde ein einzelnes Maximum neben dem vom Lösungsmittel herrührenden Maximum gefunden.
Beispiel 8
In einen Autoklav wurden bei nahezu 0°C 100 g (5,0 Mol) Fluorwasserstoff, 4,32 g (0,24 Mol) Wasser und 24,6 g (0,60 Mol) Acetonitril eingefüllt. Der Behälter wurde geschlossen, und die Temperatur wurde auf etwa 46° C erhöht. Dann wurden während einer Zeitspanne von etwa 40 Minuten 53,4 g (0,20 Mol) Oleylamin in den Reaktionsbehälter eingegeben. Es wurde weitere 30 Minuten bei 50 bis 55°C gerührt. Die Reaktionsmischung wurde auf etwa 10° C abgekühlt, der Reaktionsbehälter wurde geöffnet, und der Inhalt wurde in ein Becherglas aus Edelstahl eingegossen. Die Hauptmenge an Fluorwasserstoff wurde unter Rühren durch Erwärmen von 18 auf 102°C über eine Zeitspanne von etwa 55 Minuten entfernt. Dann wurde das Produkt in 1000 ml Wasser eingegossen, und es resultierte eine homogene Lösung. Dazu wurden 157 g (2,8 Mol) Kaliumhydroxyd zugefügt, und es bildete sich eine ölige Schicht, die abgetrennt wurde. Dieses Produkt wurde mit 1000 ml Äther extrahiert. Eine weitere unlösliche Zwischenschicht zwischen der wäßrigen Schicht und der ätherischen Schicht wurde verworfen. Die ätherische Lösung wurde gewaschen, getrocknet und eingedampft, und es resultierte in 82,5%iger Ausbeute ein dunkles Öl, das folgende Eigenschaften hatte:
Prozentgehalt an Amid 99,0
Jod-Wert 6,2
35
40
45
Beispiel 9
In einen aus Monel-Legierung bestehenden Autoklav wurden 50 g (2,5 Mol) an wasserfreiem flüssigem Fluorwasserstoff eingefüllt. Der Autoklav wurde geschlossen, und die Temperatur wurde auf 31° C erhöht. Unter Verwendung einer Zwillingspumpe wurden gleichzeitig von einer Quelle eine Lösung von 31,3g (0,76 Mol) Acetonitril und 5,4 g (0,30 Mol) Wasser und von einer anderen Quelle 45 g (0,25 Mol) eines aus Cn bis Ci5 gemischten Λ-Olefins in den Autoklav eingepumpt. Das Cn bis C15 gemischte a-Olefin hatte folgende Eigenschaften:
Molekulargewicht (Durchschnitt) 179
Jod-Wert 152,5
Molekulargewichts verteilung:
Anzahl an
C-Atomen
Gewicht in
11 15
12 25
13 24
14 25
15 11
Die Reaktionskomponenten wurden über eine Zeitspanne von etwa 40 Minuten in den Reaktionsbehälter, der auf einer Temperatur von etwa 31 bis 50° C gehalten wurde, eingepumpt. Es wurde weitere 24 Minuten gerührt, und während dieser Zeit fiel die Temperatur von 50 auf 32° C. Der Autoklav wurde auf 0°C abgekühlt, geöffnet, der Inhalt wurde in 1500 ml kaltes Wasser eingegossen. Es wurden 1000 ml Äther zugegeben, die organische Phase wurde abgetrennt und von Fluorwasserstoff freigewaschen. Die ätherische Lösung wurde über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet.
Nach dem Eindampfen im Vakuum resultierte in 95%iger Ausbeute ein Produkt mit folgenden Eigenschaften:
Prozentgehalt an Amid 90,7
Jod-Wert 3,7
Isomeren-Verteilung bei der Gaschromatographie:
Stellung Prozent
der Amid-
gruppe Cn C12 Cu Ch C15
2 28,8 24,7 23,0 18,3 13,3
3 28,2 26,6 22,7 20,0 16,5
4 43,0 48,7 54,3 17,6 12,6
(4 + ) (4 + ) (4 + )
5 — — — 44,1 20,5
(5 + )
6 + — 37,1
Beispiel 10
15
20
Stellung der
Amidgruppe
Prozent
2 8,3
3 20,1
4 27,6
5 + 44,0
Beispiel 11
In einen Reaktionsbehälter wurden 45,0 (0,25 Mol) Cn- bis Ci5-«-Olefin, das die im Beispiel 9 angegebenen Eigenschaften hatte, und 31,3 g (0,76 Mol) Acetonitril eingefüllt. Der Behälter wurde geschlossen, und es wurden unter Rühren bei 42 bis 550C während einer Zeitspanne von etwa 50 Minuten eine Lösung von 75,0 g (3,75 Mol) Fluorwasserstoff und 5,4 g (0,30 Mol) Wasser in den Reaktionsbehälter eingeführt. Dann wurde weitere 30 Minuten gerührt, die Reaktionsmischung wurde auf etwa 10° C abgekühlt, in kaltes Wasser eingegossen, mit Äther extrahiert, gewaschen, getrocknet und im Vakuum eingedampft, und es resultierte (in 98,1 %iger Ausbeute) ein hell gelbliches Öl, das folgende Eigenschaften aufwies:
Prozentgehalt an Amid 90,2
Jod-Wert 3,9%
Isomerenverteilung bei gaschromatographischer Prüfung:
In einen Reaktionsbehälter wurden bei —10° C 100 g (5,0 Mol) an wasserfreiem flüssigem Fluorwasserstoff eingefüllt. Unter Rühren wurde eine Lösung von 62,5 g (1,53 Mol) Acetonitril und 10,8 g (0,60 Mol) Wasser zugegeben. Während der Zugabe stieg die Temperatur auf 20° C an. Der Reaktionsbehälter wurde geschlossen, und dann wurden während einer Zeitspanne von etwa 60 Minuten unter Rühren bei einer Temperatur von 25 bis 40°C 89,5 g (0,50 Mol) eines Cn- bis Cis-oc-Olefins, das die im Beispiel 9 angegebenen Eigenschaften hatte, eingepumpt. Während der Zugabe entwickelte sich innen im Reaktionsbehälter ein Druck von bis zu 0,67 kg/cm2. Es wurde weitere 100 Minuten gerührt, und während dieser Zeit sank die Temperatur auf 20° C, und der Druck fiel auf 0,14 kg/cm2. Die Reaktionsmischung wurde auf —10° C abgekühlt, der Reaktionsbehälter wurde geöffnet, und der Inhalt wurde langsam in 1000 ml kaltes Wasser eingegossen. Es wurden 1000 ml Äther zugegeben, die organische Phase wurde abgetrennt, gewaschen, getrocknet und eingedampft. In 93,3%iger Ausbeute resultierte ein Produkt, das folgende Eigenschaften hatte:
Prozentgehalt an Amid 90,7
Stickstoff (%) berechnet 5,88 experimentell 5,42
Jod-Wert berechnet 0,0 experimentell 3,9
Das N-(Cn- bis Cis-sekundäres Alkyl)-acetamid wurde 8V2 Stunden bei 225 bis 250° C in alkoholischem Kaliumhydroxyd hydrolysiert.
Es wurde bei einem Druck bis zu 53,4 kg/cm2 gearbeitet. Die Reaktionsmischung wurde zu Wasser gegeben, und beim Extrahieren mit Äther fiel ein Amin an, das bei gaschromatographischer Prüfung folgende Isomerverteilung in der Cn-Kette ergab:
25 Stellung des Amids
60 Prozent
Cn C12
Cl3
Cl4
2 37,4 35,9 32,0 30,1 27,7
3 28,8 27,5 25,3 26,1 27,2
4 15,6 16,8 19,8 17,1 14,0
5 18,2 19,8 10,4 12,4 12,7
(5 + ) (5 + )
6+ - - 12,5 14,3 18,4
Beispiel 12
In einen Autoklav wurden 54,0 g (0,30 MoI) Cn- bis Ci5-a-Olefin, das die im Beispiel 9 angegebenen Eigenschaften hatte, und 37,9 g (0,90 Mol) Acetonitril eingegeben. Der Behälter wurde geschlossen, und dann wurde bei einer Temperatur von 45 bis 50° C über eine Zeitspanne von etwa 55 Minuten eine Lösung von 90,0 g (4,50 Mol) Fluorwasserstoff und 6,48 g (0,36 Mol) Wasser kontinuierlich in die Reaktionsmischung eingegeben. Man ließ die Reaktion weitere 30 Minuten bei etwa 50°C ablaufen. Dann wurde der Behälter auf etwa 1O0C abgekühlt, geöffnet, und der Inhalt wurde in einen Becher aus rostfreiem Stahl eingegossen.
Die Reaktionsmischung wurde unter Rühren während einer Zeitspanne von etwa 30 Minuten auf eine Temperatur von 20 bis 1600C erhitzt und danach weitere 34 Minuten bei 80 bis 1600C. Zu diesem Zeitpunkt wurden 1,13 Mol Fluorwasserstoff je Mol an Olefin festgestellt. Die Mischung wurde dann bei 70 bis 200°C gehalten und weitere 55 Minuten gerührt. Danach wurde die Reaktionsmischung in kaltes Wasser eingegossen, mit Äther extrahiert, gewaschen, getrocknet und konzentriert, und es resultierte in einer 91,0% igen Ausbeute ein dunkelbraunes öl, das folgende Eigenschaften hatte:
Prozentgehalt an Amid 100
(bestimmt durch Infrarot-Analyse und durch
Perchlorsäure-Titration)
Jod-Wert 1,7
Isomerenverteilung bei der Gaschromatographie:
Stellung
Prozent
Cn Ci2
Cu
Cl 5
2 36,1 32,4 32,9 31,0 31,3
3 29,1 27,6 27,1 25,1 26,9
4 34,8 17,6 13,9 16,4 14,5
(4 + )
5 — 22,4 26,1 8,9 10,4
(5 + ) (5 + )
6 + — — — 18,6 16,9
Beispiel 13
Ein Reaktionsbehälter wurde bei -10° C mit 80 g (4,0 Mol) Fluorwasserstoff, 24,5 g (0,905 Mol) Blausäure und 10,8 g (0,60 Mol) Wasser gefüllt. Der Reaktionsbehälter wurde geschlossen, und die Temperatur wurde auf 20° C gebracht. Dann wurden während einer Zeitspanne von 60 Minuten bei einer Temperatur von 20 bis 40° C 89,5 g (0,50 Mol) an Cn- bis Ci5-«-Olefin, das die im Beispiel 9 angegebenen Eigenschaften hatte, eingepumpt. Es wurde anschließend bei 22 bis 38° C nochmals weitere 60 Minuten gerührt. Dann wurde die Reaktionsmischung auf -10° C abgekühlt und in 1500 ml kaltes Wasser eingegossen. Das Produkt wurde mit Äther extrahiert, der Extrakt wurde zweimal mit Wasser, einmal mit verdünnter Natriumhydroxydlösung und zweimal mit Kochsalzlösung gewaschen. Die Äther-Amid-Lösung wurde über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Das Trockenmittel wurde abfiltriert, es wurde im Vakuum eingedampft, und es wurde in 91,7%iger Ausbeute ein Produkt mit folgenden Eigenschaften erhalten:
Prozentgehalt an Amid 82,4
Stickstoff (%) berechnet 6,24 experimentell 5,67
Jod-Wert berechnet 0,0 experimentell 9,34
Das N-(Cn- bis Ci5-sekundäres Alkyl)-formamid wurde in alkoholischem Natriummethoxyd hydrolysiert. Die Reaktionskomponenten wurden 79 Stunden bei 79° C unter Rückfluß behandelt. Das Lösungsmittel wurde im Vakuum entfernt, der Rückstand wurde in Wasser gegeben und mit Äther extrahiert. Das resultierende Amin zeigte bei der gaschromatographischen Untersuchung in der Ci3-Kette folgende Isomerenverteilung:
Stellung des
Amids
Prozent
2 9,5
3 25,0
4 30,0
5 + 35,5
Beispiel 14
Es wurde wie im Beispiel 13 beschrieben gearbeitet, jedoch betrug die Gesamt-Reaktionszeit 142 Minuten, und es wurden 5 MoI Fluorwasserstoff verwendet. Nach Beendigung der Reaktion wurde die Mischung in einen Becher aus rostfreiem Stahl geschüttet. Der Inhalt wurde 5 Stunden unter Rühren auf 40 bis 170°C erhitzt.
Das Produkt wurde dann in praktisch quantitativer Ausbeute mit folgenden Eigenschaften erhalten:
Prozentgehalt an Amid 78,3
Stickstoff (%) berechnet 6,24 experimentell 6,46 Jod-Wert berechnet 0,0 experimentell 3,3
Beispiel 15
In einen Reaktionsbehälter wurden 54 g (0,30 Mol) Cn- bis Cis-a-Olefin, das die im Beispiel 9 angegebenen Eigenschaften hatte, eingefüllt. Der Reaktionsbehälter wurde geschlossen, und dann wurden während einer Zeitspanne von etwa 44 Minuten bei 45 bis 50° C 24,3 g (0,90 Mol) Blausäure und einer Lösung von 90 g (4,50 Mol) Fluorwasserstoff und 6,48 g (0,36 Mol) Wasser gleichzeitig mittels zweier Pumpen eingebracht. Die Blausäure wurde direkt in das Olefin eingepumpt, und das Gemisch aus Fluorwasserstoff und Wasser wurde in den freien Raum oberhalb der Flüssigkeit eingepumpt. Es wurde weitere etwa 30 Minuten bei etwa 50° C gerührt, dann wurde die Mischung auf etwa 0°C abgekühlt, der Reaktionsbehälter wurde geöffnet, die Reaktionsmischung wurde in zwei Teilmengen aufgeteilt:
1. 48,2% wurden in der Weise verarbeitet, daß durch Erhitzen Fluorwasserstoff abgetrieben wurde, und
2. 51,8% wurden durch Behandlung mit Wasser und Extraktion des Produktes, N-(Cn- bis Cis-sekundäres Alkyl)-formamid, aufgearbeitet.
1. Hitzebehandlung
Ein Teil des Reaktionsproduktes wurde unter Rühren etwa 30 Minuten auf 10 bis 170° C erhitzt und dann weitere 15 Minuten bei 80 bis 170° C.
In diesem Punkt waren noch 0,83 Mol Fluorwasserstoff je Mol erwartetes Amid anwesend. Das unter Rühren vorgenommene Erhitzen wurde weitere etwa 12 Minuten bei 45 bis 200° C fortgeführt, und danach resultierte in 98,4%iger Ausbeute ein dunkles viskoses öl. Das Rohprodukt wurde in Wasser eingegossen, mit Äther extrahiert, gewaschen, getrocknet und eingedampft, und man erhielt ein dunkles öliges Produkt in 86,5%iger Ausbeute, das folgende Eigenschaften aufwies:
Prozentgehalt an Amid 903
Jod-Wert 2,2
Isomerenverteilung bei der Gaschromatographie:
Stellung
der Amidgruppe Cu
Prozent
Ci 2
Ch
2 23,4 21,9 23,3 22,9 19,5
3 29,1 30,7 28,3 27,5 26,8
4 47,5 47,4 17,2 18,5 20,8
(4 + ) (4 + )
5 — — 31,2 31,1 12,0
(5 + ) (5 + )
6 + ■ — 20,9
2. Wasserbehandlung
Ein Teil des Reaktionsproduktes wurde in Wasser eingegossen, mit Äther extrahiert, gewaschen, getrocknet, eingedampft, und es wurde ein gelbliches, öliges
Produkt in 94,9%iger Ausbeute erhalten, das folgende Eigenschaften hatte:
Prozentgehalt an Amid 85,6
Jod-Wert 4,08
Isomerenverteilung bei der Gaschromatographie:
Stellung
der Amidgruppe
Prozent
Cn
Cl 2
Cl 3
Cl4
Cl 5
2 25,5 21,8 25,9 22,2 19,7
3 28,1 27,9 27,2 26,9 26,2
4 46,4 50,3 15,2 17,9 19,6
(4 + ) (4 + )
5 — — 31,7 32,9 12,4
(5 + ) (5 + )
15
22,1
Beispiel 16
In diesem Versuch wurde als «-Olefin eine C2o-Fraktion mit folgenden Eigenschaften eingesetzt:
Olefin-Art
Mol- Kohlenstoff- Gewichtsprozente Atom- prozent Anzahl
RCH = CHR trans 2,4 C20 20,3
RCH = CH 60.8 C22 16,7
RC = CH 13,8 C24 13,7
RC = CHR 13,3 C26 10,9
RCH = CHR eis 9,7 C28 8,5
do 6,9
dz 5,6
CiA 4,4
Cib 3,4
ds 2,7
Cw 2,1
C42 1,7
C44 1,3
C48 0,8
30
35
40
Extrakt wurde gewaschen, getrocknet, im Vakuum eingedampft, und es wurde in 92%iger Ausbeute ein brauner fester Stoff erhalten, der folgende Eigenschaften hatte:
Monosubstituierte Amidgruppen 82,7%
jod-Wert 1,96
Beispiel 17
In einen aus rostfreiem Stahl bestehenden Reaktionsbehälter wurden 1 Mol N-(Cn- bis Ci5-sekundäres Alkyl)-acetamid (94% Amid, 1,2% Wasser), 1,1 Mol Methanol, 1,95 Mol Wasser und 1,75 Mol flockenförmiges Natriumhydroxyd eingegeben. Die Temperatur wurde während einer Zeit von etwa 80 Minuten auf etwa 227° C erhöht, und während dieser Zeit entwickelte sich ein Druck von 21,8 kg/cm2. Man ließ die Reaktion bei 227 bis 230° C und 21,8 bis 22,5 kg/cm2 9 Stunden weiterlaufen. Während des Reaktionsablaufes wurden von Zeit zu Zeit Proben entnommen und wie folgt analysiert:
Zeit Neutralisations-
(Stunden) äquivalent
(berechnet 196)
4 212
6 209
9 205
Die Reaktionsmischung wurde auf Zimmertemperatur abgekühlt, und dann wurden 51 Mol Wasser zugegeben. Die wäßrige Phase wurde abgetrennt und im Vakuum destilliert, und dabei wurden in 80%iger Ausbeute Rohamin als hellgelbliches Produkt mit folgenden Eigenschaften gewonnen:
Neutralisationsäquivalent 203
Primäre Amingruppen 97,3%
Farbe (Gardner) 1
Isomerenverteilung bei der Gaschromatographie:
In einen Reaktionsbehälter wurden 33,6 g (0,075 Mol) des oben beschriebenen C20+-<x-Olefins und 12,3 g (0,3 Mol) Acetonitril eingefüllt. Der Reaktionsbehälter wurde geschlossen, und die Temperatur wurde auf etwa 50° C erhöht. Dann wurden während einer Zeitspanne von 25 Minuten 45 g (2,25 Mol) an flüssigem Fluorwasserstoff, die 2 g (0,11 Mol) Wasser enthielten, dem Reaktionsbehälter zugegeben. Es wurde weitere etwa 60 Minuten bei 55 bis 60° C gerührt. Der Reaktionsbehälter wurde auf 15° C abgekühlt, geöffnet, und der Inhalt wurde zu Wasser zugegeben. Das Produkt wurde mit Methylenchlorid extrahiert, der 7 + Stellung
der Aminogruppe
Prozent
Cn
C12
Ch
Cis
2 35,2 35,7 33,7 35.3 34,2
3 39,9 35,8 35,7 33,8 32,8
4 18,9 19,0 17,1 15,6 14,5
5 6,0 5,0 6,1 7,1 9,8
(5 + )
6 — 4,5 7,4 8,2 5,0
(6 + ) (6 + )
509 586/482

Claims (2)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von sekundären Aminoparaffinen mit primärer Aminogruppe durch Umsetzen eines aliphatischen Olefins mit Acetonitril oder mit Cyanwasserstoff in Gegenwart von Wasser und Säure, dadurch gekennzeichnet, daß man 1 Mol des Olefins mit 1 bis etwa 4 Mol Acetonitril oder mit 1 bis etwa 4 Mol Cyanwasserstoff und mindestens 1 Mol Wasser sowie in Gegenwart von > 3 Mol Fluorwasserstoff bei einer Temperatur von —20 bis 100° C mit einem Druck von 1 bis 20 at umsetzt und anschließend das erhaltene Amid in üblicher Weise bei einer Temperatur von 50 bis 300° C hydrolysiert.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung mit einem Olefin der allgemeinen Formel
20
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