DE1472890B2

DE1472890B2 - Lichthofschutzschicht

Info

Publication number: DE1472890B2
Application number: DE19651472890
Authority: DE
Inventors: Shiro Odawara; Awa Tsukasa Tigasaki; Yonezawa Teruhiko Ashigara; Kobayasi Teruo Odawara Kanagawa; Kimura (Japan)
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1964-03-24
Filing date: 1965-03-23
Publication date: 1973-08-02
Also published as: US3382074A; DE1472890C3; DE1472890A1; BE661585A; GB1062994A

Description

COOH

R, COOH

R₂ COOH

worin R₁ eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Aralkylgruppe, R₂ ein Wasserstoffatom, eine Hydroxylgruppe oder ein Halogenatom und X einen Säurerest bedeutet, angehört.

2. Lichthofschutzschicht nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbstoff N - (3,5 - Dicarboxyphenyl) - 4 - methoxyfuchsonimmoniumchlorid ist.

3. Lichthofschutzschicht nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbstoff N-(3,5-Dicarboxyphenyl)-5-äthoxyfuchsonimin ist.

4. Lichthofschutzschicht nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbstoff N-(2,3-Dicarboxyphenyl) - 4 - methoxyfuchsonimmoniumchlorid ist.

5. Lichthofschutzschicht nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbstoff N-(3,4-Dicarboxyphenyl) - 4 - benzyloxyfuchsonimmoniumsulfat ist.

6. Lichthofschutzschicht nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbstoff N-(2,5-Dicarboxyphenyl)-4-methoxyfuchsonirnin ist.

7. Lichthofschutzschicht nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbstoff N-(2,4-Dicarboxy - 5 - hydroxyphenyl) - 4 - methoxyfuchsonimin ist.

8. Lichthofschutzschicht nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbstoff N - [(x),(x + 1) - Dicarboxy - (x + 2) - chlorphenyl]-4-methoxyfuchsonimin ist, wobei (.x), (x + 1) und (x + 2) die Substitutionsstellungen der Phenylgruppen anzeigen und χ 2, 3 oder 4 bedeutet.

60 Synthetische Harze und Farbstoffe, die sich für Lichthofschutzschichten verwenden lassen, müssen folgende Eigenschaften haben: Das Harz muß sowohl in einer alkalischen Entwicklerflüssigkeit als auch in den für die Beschichtungsflüssigkeit verwendeten organischen Lösungsmitteln löslich sein, z. B. in Methanol, Äthanol, Butanol, Aceton und Äthylacetat. Als Harze mit solchen Eigenschaften sind folgende bekannt: Polymerisate von Kresol, Salicylsäure oder Oxyphenylessigsäure mit Formaldehyd, Polymerisate der Acrylsäure. Methacrylsäure oder Vinylbenzoesäure, Mischpolymerisate von Vinylchlorid und Maleinsäureanhydrid oder Acrylsäure, von Vinylacetat und Maleinsäure, von Acrylonitril und Vinylbenzoesäure, von Styrol und Maleinsäureanhydrid, von Vinylalkyläthern und Styrolsulfonsäure sowie halbsynthetische Harze aus Cellulose-Essigsäure-Phthalsäureestern oder Cellulose-Essigsäure-Maleinsäureestern.

Es sind also Harze geeignet, die im Molekül phenolische OH-Gruppen, Carboxyl- oder SO₃H-Gruppen aufweisen.

Der Farbstoff darf durch das verwendete Harz nicht verfärbt werden oder verblassen. Außerdem soll er in Wasser schwach löslich oder unlöslich, jedoch in alkalischer Entwicklerlösung löslich und entfärbbar sein. Andererseits soll der Farbstoff in einem für die Beschichtungsflüssigkeit zu verwendenden organischen Lösungsmittel, wie Äthanol, leicht und mit hoher Farbdichte löslich sein. Wenn der Farbstoff in Äthanol oder ähnlichen Lösungsmitteln schwach löslich ist, -hat dies folgenden Nachteil:

Da die Oberflächenspannung und die Viskosität der mit einem organischen Lösungsmittel, wieÄthanol, hergestellten Beschichtungsflüssigkeit gering sind, so kann man beim Beschichten pro Flächeneinheit nur eine kleine Menge der Lösung aufbringen. Die Trokkenschichtdicke und damit die aufgebrachte Farbmenge ist also sehr gering, so daß die Lichthofschutzschicht keine hohe Farbdichte aufweisen kann. Dadurch wird für die fotografische Emulsion die Lichthofschutzwirkung unvollkommen.

Für den Lichthofschutz im Ortho-Bereich einer fotografischen Emulsion wurde in der britischen Patentschrift 790 023 und der deutschen Patentschrift 1 038 395 die Verwendung eines Magentafarbstoffs in Verbindung mit synthetischen Harzen beschrieben. Ein typisches Beispiel der dort genannten Farbstoffe hat folgende Formel:

HO

HOOC

OH

COOH

CH₃-N—CH₃

Die Verbindung hat jedoch bei Raumtemperatur

in Äthanol eine Löslichkeit von weniger als 1 %. Außerdem wird die Farbdichte einerseits durch die

Die Erfindung betrifft eine fotografische Lichthof- 65 sauren Eigenschaften des Harzes vermindert und schutzschicht, bei der ein synthetisches Harz als andererseits in alkalischem Milieu durch Resonanz-Bindemittel und ein neuer, purpurner Triphenyl- kupplung erhöht. Ein weiterer Nachteil dieses Farbmethanfarbstoff zur Färbung verwendet ist. stoffes liegt darin, daß die Oberfläche der Emulsions-

schicht bei der Entwicklungs- und Fixierungsbehandlung, insbesondere bei Fixierbädern, die Aluminiumionen enthalten, purpurn befleckt wird.

In der genannten deutschen Patentschrift ist ein Farbstoff folgender Formel beschrieben:

H,N-

HOOC

NH,

COO⁹

Dieser Farbstoff verschlechtert jedoch bei Kontakt der Lichthofschutzschicht mit der Emulsionsschicht und bei der Verarbeitung des Aufzeichnungsmaterials (Entwicklung) die Empfindlichkeit der fotografischen Emulsion. Dies liegt darin, daß sein Verhalten weitgehend durch die Aminogruppen bestimmt wird und er somit die Eigenschaften eines basischen Farbstoffs hat.

Aus der belgischen Patentschrift 632 536 bzw. der entsprechenden französischen Patentschrift 1318 401 ist ein Farbstoff mit SO₃H-Gruppen folgender Formel bekannt:

CH, O

Dieser Farbstoff ist in organischen Lösungsmitteln, wie Äthanol, wenig löslich. Außerdem ist er stark hygroskopisch, wodurch er bei Verwendung in einer Lichthofschutzschicht, insbesondere durch Erweichung dieser Schicht, nachteilig ist.

Aufgabe der Erfindung ist es, eine Lichthofschutzschicht anzugeben, durch die die oben geschilderten Nachteile der bekannten Lichthofschutzschichten beseitigt werden.

Durch die Erfindung sind neue Purpurfarbstoffe geschaffen, die für Lichthofschutzschichten mit besonderen Vorteilen verwendbar sind, die weiter unten im einzelnen angegeben werden.

Gegenstand der Erfindung ist eine Lichthofschutzschicht für fotografisches Aufzeichnungsmaterial, die ein synthetisches Harz und einen oder mehrere Farbstoffe enthält und dadurch gekennzeichnet ist, daß einer der verwendeten Farbstoffe der 4-Alkoxy-N-(dicarboxyphenyl) - fuchsonimin - Reihe mit der allgemeinen Formel

COOH

R₂ COOH

R, COOH

worin R₁ eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Aralkylgruppe, R₂ ein Wasserstoffatom, eine Hydroxylgruppe oder ein Halogenatom und X einen Säurerest bedeutet, angehört.
Die Konzentration des Farbstoffs in der Lichthofschutzschicht bzw. in der Beschichtungslösung ist nach der gewünschten Farbdichte zu wählen, die sich je nach den Erfordernissen von 0,7 bis 3 und höher erstrecken kann.

Ein solcher Farbstoff hat folgende Vorzüge: Die Ätherbindung der R^O-Gruppe in 4-Stellung der Triphenylmethangruppierung führt zu einer großen Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln. Da das Sauerstoffatom in 4-Stellung eine Onium-Funktion (O®) hat, wird insbesondere in saurem Milieu die Farbdichte durch Resonanzkupplung erhöht. Durch die zwei im Molekül anwesenden COOH-Gruppen erhält man einen sauren Farbstoff. Ein Farbstoff gemäß der Erfindung ist in organischen Lösungsmitteln, wie Äthanol, leichter löslich als der aus der genannten belgischen Patentschrift bekannte Farbstoff mit einer oder zwei SO₃H-Gruppen. Außerdem ist er in Wasser fast unlöslich, nicht hygroskopisch und erweicht nicht die Harzschicht. Es ist also kein Ankleben an anliegendes fotografisches oder Verpakkungsmaterial zu befürchten.

Ein Farbstoff gemäß der Erfindung kann in Äthanol bei Raumtemperatur in einer Menge von etwa 30 Gewichtsprozent gelöst werden. Der molare Extinktionskoeffizient in der Lichthofschutzschicht liegt oberhalb von einigen 10 000. Der Farbstoff hat keinen ungünstigen Einfluß auf die Schleierbildung und die Empfindlichkeit. In den Entwicklungsbädern wird er schnell gelöst. Nach der Fixierung, Waschung und Trocknung erhält man eine farblose Transparenz, und es entstehen keine Flecken oder sonstige Verunreinigungen auf dem entwickelten Material.

Farbstoffe gemäß der Erfindung können folgendermaßen hergestellt werden: In einem organischen Lösungsmittel, z. B. Essigsäure, läßt man 1 Mol einer Aminophthalsäuremit 1 Mol 4,4'-Dialkoxy-(oder Benzyloxy)-triphenylcarbinol bei Temperaturen zwischen 8O⁰C und dem Siedepunkt des Lösungsmittels reagieren. Der gebildete Rohfarbstoff wird durch Zugabe von Wasser niedergeschlagen. Dann wird filtriert und in Aceton gelöst. Nach Abtrennung der geringen unlöslichen Verunreinigungen wird die Lösung mit Säure, z. B. Salzsäure, versetzt, wodurch der Farbstoff in das entsprechende Farbsalz übergeführt wird.

Dieses kann man aus Aceton Umkristallisieren.

Zur Synthese können auch solche Aminophthalsäuren verwendet werden, die am Benzolkern übliche Substituenten, wie OH und Halogen, tragen.
Die Entfernung der Verunreinigungen beruht auf folgenden Gegebenheiten: Das nicht umgesetzte 4,4'-Dialkoxytriphenylcarbinol und dessen Cl-SaIz sind in Aceton löslich. Die Aminophthalsäure und deren Hydrochlorid sind in Wasser und Aceton löslich. Ein Nebenprodukt von 4,4'-Bisaminofarbstoff (dies ist ein blaugrüner Farbstoff, der sich durch Addition von einem zusätzlichen Mol Aminophthalsäure an der 4-Stellung des Triphenylcarbinols bildet) ist in Azeton unlöslich. Der erfindungsgemäße Farbstoff ist als innermolekularcs Salz und als Acetat löslich in Aceton, jedoch als Cl-SaIz in diesem nur wenig löslich. Auf Grund dieser Eigenschaften kann man unter Verwendung von Wasser, Aceton und Salzsäure das reine Produkt herstellen.

Es folgen einige Beispiele für die Herstellung von erfindungsgemäß zu verwendenden Farbstoffen.

Verbindung 1

N-(3,5-Dicarboxyphenyl)-4-methoxyfuchsonimmoniumchlorid

COOH

IO

COOH

Ein Gemisch von 32 g (0,1 Mol) 4,4'-Dimethoxytriphenylcarbinol, 18,1 g (0,1 Mol) 5 - Aminoisophthalsäure und 50 ecm Essigsäure wurde unter Rühren während etwa einer Stunde auf 100⁰C gehalten. Das Gemisch wurde purpurn gefärbt. Dann wurde etwa die Hälfte der Essigsäure unter vermindertem Druck äbdestiiliert und das Reaktionsgemisch zur Abscheidung des Rohfarbstoffs mit Wasser versetzt. Der Rohfarbstoff wurde in etwa 200 ecm Aceton gelöst und filtriert. Das FiItrat wurde mit 10 g (0,1 Mol) konz. Salzsäure versetzt und einen Tag stehengelassen. Dann hatte sich das Cl-SaIz des Farbstoffs niedergeschlagen. Nach Absaugen und Waschen mit Aceton erhielt man 29 g Kristalle, die bei 233 bis 235° C unter Zersetzung schmolzen. Ausbeute: 60%. Stickstoffanalyse: N gefunden: 2,90%, berechnet: 2,88%. Das spektrale Absorptionsmaximum in essigsaurer Lösung lag bei 555 πΐμ.

Verbindung 2
N-(3,5-Dicarboxyphenyl)-4-äthoxyfuchsonimin

C₂H₅O

COO©

COOH

45

Ein Gemisch von 34,8 g (0,1 Mol) 4,4'-Diäthoxytriphenylcarbinol, 18,1 g (0,1 Mol) 5-Aminoisophthalsäure und 40 ecm Essigsäure wurde während etwa 30 Minuten auf 118° C gehalten und dann wie bei Verbindung 1 weiterverarbeitet. 1 Mol des entstandenen Farbstoff-Cl-Salzes wurde mit 3 Mol-Äquivalenten NaOH in Form einer 3%igen wäßrigen Lösung versetzt. Nach der Auflösung bei Raumtemperatur wurde filtriert. Das Filtrat, welches das Dinatriumsalz enthielt, wurde mittels Essigsäure auf einen pH-Wert von 4 bis 5 gebracht. Dann wurde die Lösung für einige Minuten auf etwa 50⁰C erwärmt. Der hierbei entstehende Niederschlag wurde abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhielt 25 g Farbstoff, der bei 205 bis 206° C unter Zersetzungschmolz. Ausbeute: 54%. Stickstoffanalyse: N gefunden: 3,08%, berechnet: 3,01%. Das Absorptionsmaximum in essigsaurer Lösung lag bei 555 πΐμ. Der Farbstoff war ähnlich dem als Verbindung 1 beschriebenen Purpurfarbstoff. Durch Aufstellung einer pH-Titrationskurve wurde bestätigt, daß der Farbstoff nicht ein Acetat, sondern ein innermolekulares Salz war.

Verbindung 3

N-(2,3-Dicarboxyphenyl)-4-methoxyfuchsonimmoniumchlorid

CH, O

COOH

Es wurde wie bei Verbindung 1 gearbeitet, jedoch wurde 3-Aminophthalsäure an Stelle von 5-Aminophthalsäure verwendet. Außerdem wurde die Reaktionstemperatur auf 8O⁰C herabgesetzt und als Lösungsmittel nur 30 ecm Essigsäure verwendet. Man erhielt 32 g dunkelviolette Kristalle. Ausbeute: 64%. Schmp. 153 bis 155⁰C (Zersetzung). Stickstoffanalyse: N gefunden: 2,93%, berechnet: 2,88%. Das Absorptionsmaximum in essigsaurer Lösung lag bei 550 ΐημ.

Verbindung 4

N-(3,4-Dicarboxyphenyl)-4-benzoyloxyfuchsonimmoniumsulfat

V-CH₇O

35

COOH

40. Ein Gemisch von 47,2 g (0,1 Mol) 4,4'-Dibenzyloxytriphenylcarbinol, 18,1g (0,1 Mol) 4-Aminophthalsäure und 40 ecm Essigsäure wurde während etwa 50 Minuten unter Rückfluß auf 118° C gehalten. Die Weiterverarbeitung erfolgte wie bei Verbindung 1 mit dem Unterschied, daß verdünnte Schwefelsäure an Stelle von Salzsäure verwendet wurde. Man erhielt in einer Ausbeute von 61% dunkel violette Kristalle. Eine essigsaure Lösung dieses Farbstoffs war rötlichviolett und hatte ein erstes Absorptionsmaximum bei 560 ηΐμ und ein zweites Absorptionsmaximum bei 410 ηΐμ, wobei die optische Dichte etwa ^l/₃ von der des ersten Absorptionsmaximums war.

Verbindung 5
N-(2,5-Dicarboxyphenyl)-4-methoxyfuchsonimin

COO©

CH,O

NH

COOH

Die Synthese erfolgte wie bei Verbindung 1 mit dem Unterschied, daß 1,5-Aminoterephthalsäure an Stelle von 5-Aminoisophthalsäure verwendet wurde.

I 472

Durch Behandlung des entstandenen Cl-Farbsalzes mit NaOH-Lösung, wie bei Verbindung 2, erhielt man ein innermolekulares Farbsalz. In einer Ausbeute von 55% entstand ein violettes Kristallpulver. Das Absorptionsmaximum der purpurnen essigsauren Lösung lag bei 550 ηΐμ.

Verbindung 6

N-(2,4-Dicarboxy-5-hydroxyphenyl)-4-methoxyfuchsonimin

Die Synthese erfolgte wie bei Verbindung 5, jedoch unter Verwendung von 4-Amino-6-hydroxyisophthalsäure. Man erhielt ein dunkelviolettes Kristallpulver in einer Ausbeute von 51 %. Das Absorptionsmaximum der purpurnen essigsauren Lösung lag bei 555 πΐμ.

Verbindung 7
+l)-Dicarboxy-(x + 2)-chlorphenyl]-

4 - methoxyfuchsonimin

[(x), (x + l) und (x+2) zeigen die Substitutionsstellungen an der Phenylgruppe; χ ist 2, 3 oder 4]

30

CH, O

COOH

COO^S

40

Die Synthese erfolgte wie bei Verbindung 5, jedoch wurde x-Arhino-3-chlorphthalsäure verwendet, die durch Reduktion von 3-Chlor-x-nitrophthalsäure mittels Eisen und Salzsäure hergestellt war. Man erhielt ein dunkelviolettes Kristallpulver in einer Ausbeute von 62%. Das Absorptionsmaximum der purpurnen essigsauren Lösung verlief in einer flachen Kurve von 555 bis 560 πΐμ. .so

HOOC · CH₂

NH

Zur weiteren Erläuterung der Erfindung folgen einige Ausführungsbeispiele.

B e i s ρ i e 1 1

In 0,5 1 Äthanol wurden 45 g der Verbindung 1 und 40 g eines Mischpolymerisats aus Vinylbutyläther und Maleinsäureanhydrid gelöst. Diese Beschichtungslösung wurde auf die Rückseite eines Schichtträgers für die fotografische Emulsion aufgebracht und getrocknet. Man erhielt eine dunkelrötlichviolettgefärbte Lichthofschutzschicht von der erforderlichen optischen Dichte. Die gefärbte Schicht hatte eine gute Lichthofschutzwirkung für Ortho-Emulsionen und wurde schnell und vollständig in eine"
alkalischen Entwicklungsbad entfärbt. Wenn die G₁1-ginallösung in weiterer Verdünnung mit Äthanol in einer Farbstoffmenge von 0,09 g/m² aufgebracht wurde, erhielt man ein gegenüber der essigsauren Lösung um etwa 15 ηΐμ nach der Seite der längeren Wellen verschobenes Absorptionsmaximum bei 570 ηΐμ. Die optische Dichte bei der Wellenlänge des Absorptionsmaximums betrug 1,0 und war somit für normale Zwecke ausreichend.

Wenn man in der Beschichtungslösung an Stelle von 45 g 90 g der Verbindung 1 löst, erhält man eine Farbdichte von 2 und bei der Lösung von 135 g eine Farbdichte von 3.

Es wurden 0,35 g des Farbstoffs in 1 1 Entwicklerflüssigkeit gelöst und damit ein übliches fotografisches Material behandelt. Es ergab sich, daß die Empfindlichkeit nicht verringert wurde und daß auf der Emulsion weder Flecken noch eine Färbung auftraten. Dieser Versuch zeigt, daß der Farbstoff keine ungünstigen Einflüsse auf die lichtempfindliche Schicht ausübt. .

B e i s ρ i e 1 2

In 0,5 1 Isopropanol wurden 20 g der Verbindung 2 und 30 g eines Polykondensationsproduktes von Paraoxybenzoesäure un'd Formaldehyd gelöst. Diese Lösung wurde wie im Beispiel 1 auf einen Schichtträger gebracht und getrocknet. Man erhielt eine tiefrötlichviolettgefärbte Lichthofschutzschicht. Bei einer Beschichtungsmenge von 0,09 g Farbstoff pro Quadratmeter lag das Absorptionsmaximum bei 570 ηΐμ und die optische Dichte bei 1,0.

Die beschriebene Originalbeschichtungslösung wurde versetzt mit 22 g eines blaugrünen Farbstoffs folgender Strukturformel (Absorptionsmaximum 665πΐμ):

CH, · COO®

Hiermit erhielt man eine Schutzschicht, die den. ganzen sichtbaren Bereich vollständig absorbierte und eine gute Lichthofschutzwirkung Tür panchromatische Emulsionen zeigte.

Beispiele

5 g der Verbindung 3 wurden gelöst in 1,5 1 einer 3gewichtspro/.entigen Äthunollösung eines Polykondensationsproduktes aus Phenoxyessigsäure und Parakresoldimethylol, diese Lösung wurde auf die Rückseite eines .Schichtträgers gebracht und getrocknet. Bei einer Beschichtungsmenge von 0,09 g Farbstoff pro Quadratmeter lag das Absorptionsmaximum bei 560 ηΐμ und die optische Dichte bei 0,9.

B e i s ρ i e 1 4

10 g der Verbindung 4 und 50 g eines Mischpolymerisates aus Vinylacetat und Maleinsäureanhydrid wurden in einem Gemisch von 1 1 Isopropanol und 0,5 1 Äthanol gelöst. Nach der Beschichtung wie im Beispiel 1 erhielt man eine rötlichviolette Lichthofschutzschicht mit einem Absorptionsmaximum bei

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einer Beschichtungsmenge von

0,09 g der

570 ηΐμ. Bei

Farbstoff pro 1 m² war bei der Wellenlänge

maximalen Absorption die optische Dichte 1,0.

B e i s ρ i e 1 5

20 g der Verbindung 5 und 30 g eines Mischpolymerisats aus Styrol und Maleinsäureanhydrid wurden in 0,5 1 Äthanol gelöst! Hiermit erhielt man eine rötlichviolette Lichthofschutzschicht mit einem Absorptionsmaximum bei 560 ηΐμ. Bei einer Beschichtungsmenge von 0,09 g/m² war die optische Dichte bei 560 ΐημ gleich 0,9.

Beispiele

In einem Gemisch von 0,5 1 Äthanol und 0,51 Äthylacetat wurden 5 g der Verbindung 6, 10 g der Verbindung 7 und 30 g eines Polykondensationsprodukte aus Salicylsäure und Formaldehyd gelöst.

Nach der Beschichtung wie im Beispiel 1 erhielt man eine rötlichviolette Lichthofschutzschicht mit einem flachen Absorptionsmaximum im Gebiet von 570 πΐμ. Bei dieser Wellenlänge und einer Beschichtung von 0,09 g Farbstoff pro 1 m² war die optische Dichte 1,0.

B e i s ρ i e 1 7

Nach der chemischen Konstitution stehen die Farbstoffe nach der Erfindung denen der eingangs genannten belgischen Patentschrift 632 536 am nächsten, da es sich ebenfalls um Triarylmethanfarbstoffe handelt, die jedoch an Stelle der zwei Carboxylgruppen eine Sulfonsäuregruppe enthalten. Zum Nachweis der Überlegenheit wurden Vergleichsversuche durchgeführt.

Vergleichsversuch

Für die Versuche wurden folgende Farbstoffe verwendet :

a = Verbindung 2 der Anmeldung,
b = Verbindung 5 der Anmeldung,
c = Verbindung 6 der Anmeldung,
d = Verbindung 7 der Anmeldung,
e = Bekanntes Reaktionsprodukt aus

4,4'-Dimethoxytriphenylcarbinol und

Sulfanilsäure.
f = Bekanntes Reaktionsprodukt aus

4,4'-Dimethoxytriphenylcarbinol und

Naphthylamin-6-sulfonsäure.
g = Bekanntes Reaktionsprodukt aus

4,4'-Dimethoxytriphenylcarbinol und

Metanilsäure.

Die Löslichkeit in Äthanol bei 25⁰C ergab folgende Werte:

Verbindung	Löslichkeit (Gewichtsprozent)
. "■ ^a :- ■'. ' ,'■'■ ■.	30
:jirj$'- \- b- ■ -\\ ■	25
- ·. ,· ·: ' C	30
d	26
e	2
f	3
g	4

Demnach haben die Farbstoffe der Anmeldung eine etwa 7- bis 15mal höhere Löslichkeit als die Vergleichsfarbstoffe.
Zur Ermittlung der Farbdichte wurden in 500 ecm Äthanol 40 g eines Copolymerisats von Vinylbutyläther und Maleinsäure gelöst. In dieser Lösung wurde der Farbstoff (a bis g) bis zur Sättigung gelöst. Diese Beschichtungslösung wurde auf einen Schichtträger von 500 m² aufgetragen. Die Farbdichte bei der maximalen Wellenlänge zeigt folgende Tabelle:

Verbindung	Farbdichte
a	3,3
b	2,8
C	3,3
d	2,9
e	0,22
f	0,33
g	0,44

40. Demnach kann man mit den bekannten Vergleichsfarbstoffen nur etwa ¹I₁ der Farbdichte erzielen, wie man sie mit den Farbstoffen der Erfindung erhält. Außerdem zeigt die Tabelle, daß man erfindungsgemäß eine sehr hohe Farbdichte von bis zu 3,3

45. erreichen kann. Nur bei extremen Verhältnissen, wie übermäßig starker bzw. langer Belichtung, ist eine Farbdichte von 2 bis 3 angebracht, während im Normalfall eine Farbdichte von etwa 1 ausreichend ist. Infolge der hohen Löslichkeit bzw. Farbdichte kann man bei Verwendung von Farbstoffen gemäß der Erfindung mit einer geringen Schichtdicke auskommen.

Claims

Patentansprüche:

1. Lichthofschutzschicht für fotografisches Aufzeichnungsmaterial, die ein synthetisches Harz und einen oder mehrere Farbstoffe enthält, dadurch gekennzeichnet, daß einer der verwendeten Farbstoffe der 4 - Alkoxy - N - (dicarboxyphenyl)-fuchsonimin-Reihe mit der allgemeinen Formel