DE817398C

DE817398C - Verfahren zur Herstellung von gefaerbten photographischen Schichten

Info

Publication number: DE817398C
Application number: DEG394A
Authority: DE
Inventors: Laurent Alois Van Der Auwera
Original assignee: Gevaert Photo Producten NV
Current assignee: Gevaert Photo Producten NV
Priority date: 1945-12-14
Filing date: 1949-11-15
Publication date: 1951-10-18
Also published as: BE469548A; GB632640A; FR936371A

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von gefärbten photographischen Schichten, insbesondere von Filter- und Lichthofschutzschichten, unter Verwendung von Methinfarbstoffsalzen.

Es ist bekannt, zur Herstellung von Filter- und Lichthofschutzschichten basische Azomethinverbindungen mit offener Kette zu verwenden. Solche Verbindungen sind erhältlich durch Kondensation von substituierten oder nichtsubstituierten aromatischen oder heterocyclischen Aldehyden mit in geeigneter Weise substituierten Anilinen oder Aminen und einer organischen Säure, die mindestens eine zur Salzbildung befähigte Gruppe enthält.

Bekanntlich werden zur Herstellung solcher gefärbten photographischen Schichten auch organische Salze analoger Farbstoffe verwendet, die eine

ι
intracyclische -C = N-Gruppe enthalten.

Nun wurde gefunden, daß die Salze einer bekannten Methinfarbstoffgruppe die Eigenschaften besitzen, die notwendig sind, um diese Salze erfindungsgemäß bei der Herstellung von gefärbten photographischen Schichten, insbesondere Filter- as und Lichthofschutzschichten, mit Erfolg benutzen zu können. Diese Farbstoffe entsprechen der allgemeinen Formel I, in der bedeuten:

R₁ Wasserstoff, substituiertes oder nichtsubstituiertes Alkyl bzw. R₁ + R₂ zusammen einen heterocyclischen Kern, R₂, R₃, R₄, R₅ Wasserstoff, Alkyl, Acyl, substitu-

iertes oder nichtsubstituiertes Aryl, substituiertes oder nichtsubstituiertes Aralkyl, wobei

■ρ ι τ> *ί

r>⁴ , r>⁵> je einen heterocyclischen Kern bilden K₂ τ K₃ j

können,

L eine substituierte oder nichtsubstituierte Methingruppe,

MO, I, 2, 3, 4,

X einen organischen oder anorganischen Säurerest.

Die Farbstoffe werden nach bekannten Verfahren hergestellt.

Falls R₁ + R₂ zusammen keinen heterocyclischen Kern bilden, bekommt man die Farbstoffe durch Einwirkung von 2 Mol eines primären oder sekundären Amins auf ι Mol einer Verbindung, welche die Kohlenstoffatome der Methinkette liefert, wie Orthoformiat, Orthoacetat, /S-Oxyacroleindiacetal, N-Dinitrophenylpyridiniumchlorid,

ao Glutacondialdehyd, Chlorglutacondialdehyd, Furfurol, Furfuracrolein usw.

Falls R₁ + R₂ zusammen einen heterocyclischen Kern bilden, bekommt man die Farbstoffe beispielsweise durch Einwirkung von ι Mol 2~Methyl-

»5 cyclammoniumsalz auf ι Mol der obengenannten Farbstoffe oder der daraus abgeleiteten Halbaldehyde.

Außer den anorganischen Säureresten, wie z. B. Chlor, Brom, Jod, können auch organische Säurereste mit salzbildenden Carboxylgruppen, wie Acetat, Salicylat, Phthalat usw., oder organische Säurereste mit salzbildenden Sulfogruppen, wie Toluolsulfonat und Benzolsulfonat, chemisch an die Stickstoffatome gebunden sein. In gewissen Fällen ist es möglich, interne Salze zu erhalten.

Durch diese Salzbildung unterscheidet sich das erfindungsgemäße Verfahren im wesentlichen von den bekannten Methoden, die vorschriftsmäßig gefärbte basische, durch Einwirkung von ι Mol Furfurol auf 2 Mol Aminophenol oder Derivate erhältliche Verbindungen verwenden.

Die Farbstoffe, die der allgemeinen Formel I entsprechen, haben den bedeutenden Vorteil, ohne irgendwelches Bindemittel eine lackartige gefärbte Schicht zu ergeben. Sie können auf billige und einfache Weise hergestellt werden, besitzen ein sehr hohes Absorptionsvermögen und verhalten sich gegenüber den empfindlichen Schichten und dem Entwickler ganz indifferent. Zudem lassen sie sich sehr leicht und irreversibel ohne Hinterlassung lästiger Rückstände entfärben.

Diese Farbstoffe können zur Herstellung von Filter- und Lichthofschutzschichten verwendet werden; sie sind im photographischen Träger bzw. in der Schicht, in gelatinehaltigem Milieu, in einer wäßrigen oder alkoholischen Lösung anwendbar.

Ihre Löslichkeit und ihre irreversible Entfärbung in den Entwicklungsbädern können dadurch vorteilhaft beeinflußt werden, daß im Verlauf der Farbstoffsynthese Amine oder Cyclammoniumbasen, die eine Carboxylgruppe oder eine Sulfogruppe tragen, eingeführt werden.

Durch Verlängerung oder Verkürzung der Methinkette oder durch Einführung geeigneter Substituenten in der Kette kann der Absorptionsbereich innerhalb breiter Grenzen verschoben werden. Solche Substituenten sind z. B. —Cl, —OH, O-Acyl usw.

Beispiel 1

2 Mol 4 · 4'-Dimethylamino-4"-aminotriphenylmethan werden in essigsaurem Mileu mit 1 Mol o-Ameisensäureäthylester kondensiert, darauf in eine freie Base durch Zusatz einer wäßrigen Na₂ C Oj-Lösung umgesetzt und endgültig mit ι Mol Methylendisalicylsäure in alkoholischem Milieu behandelt. Der gebildete Farbstoff entspricht der Formel II und ergibt eine rotviolette Filter- und Lichthofschutzschicht.

80 Beispiel 2

2 Mol /3-Naphthylamin werden in alkoholischem Milieu mittels 1 Mol Benzoesäure und 1 Mol Furfurol in einen Farbstoff nach Formel III umgesetzt. Dieser Farbstoff ergibt eine rotviolette Schicht.

Beispiel 3

2 Mol o-Aminobenzoesäure und 1 Mol Furfuracrolein werden zusammen mit 1 Mol Salicylsäure in alkoholischem Milieu kondensiert. Der gebildete Farbstoff nach Formel IV ergibt grüne Schichten.

Beispiel 4

Durch Kondensation von 2 Mol N-Methylanilin mit ι Mol Furfurol in Anwesenheit von 1 Mol alkoholischem HBr bekommt man den Farbstoff nach Formel V, der rotviolette Schichten ergibt.

Durch Acetylierung bekommt man den Farbstoff nach Formel VI, der eine gelbfarbige Schicht ergibt.

Beispiel 5

Durch Kondensation von 2 Mol Anilin mit /9-Chlorglutacondialdehyd in Anwesenheit von alkoholischem HCl bekommt man den Farbstoff nach Formel VII, der eine rote Schicht ergibt.

Beispiel 6

Durch Kondensation von 2 Mol N-Methylanilin mit ι Mol N-2 · 4-Dinitrophenylpyridiniumchlorid in alkoholischem Milieu und unter nachträglicher Einwirkung von H Cl bekommt man den Farbstoff nach Formel VIII, der eine orangefarbige Schicht ergibt.

Beispiel 7

Durch Einwirkung von 1 Mol Anilinchlorhydrat auf ι Mol Furfurol in Anwesenheit von 1 Mol Acetanilid und in alkoholischem Milieu bekommt man einen Farbstoff nach Formel IX, der eine rosafarbige Schicht ergibt.

Beispiel 8

Unter Erwärmen von 1,2 Mol Glutacondianilidchlorhydrat mit 1 Mol 2-Methylbenzthiazoläthyl-

bromid in alkoholischem Milieu und unter nachträglicher Behandlung in einer wäßrigen KJ-Lösung bekommt man den Farbstoff nach Formel X, der eine blauviolette Schicht ergibt.

Beispiel 9

Durch Kondensation von 2 Mol Anilin mit ι Mol Furfuracrolein in Anwesenheit von 1 Mol p-Toluolsulfonsäure in alkoholischem Milieu bekommt man einen Farbstoff nach Formel XI, der auf Glas eine sehr schöne intensiv blaue Schicht ergibt.

Beispiel 10

2 Mol ι · 2 · 3 · 4-Tetrahydro-/?-naphthochinolin werden mit 1 Mol Furfurol in alkoholischem Milieu und in Anwesenheit von 1 Mol Methylendisalicylsäure vermischt. Der gebildete Farbstoff nach Formel XII ergibt auf der Rückseite eines photographischen Materials eine blauviolette Lichthofschutzschicht.

Beispiel 11

1,5 g Diisoamylamin und 0,5 g Furfurol werden bei Zimmertemperatur in 15 cm³ Alkohol aufgelöst und dieser Lösung 1,4 g Methylendisalicylsäure in 14 cm³ Alkohol zugesetzt. Der so gebildete Farbstoff nach Formel XIII ergibt auf der Rückseite einer photographischen Platte eine gelbe Lichthof-Schutzschicht.

B e i s ρ i e 1 12

1,7 g Diphenylamin und 0,5 g Furfurol werden in 5 cm³ Alkohol gelöst und dieser Lösung 1,4 g Methylendisalicylsäure in 14 cm³ Alkohol beigegeben. Der so gebildete Farbstoff nach Formel XIV ergibt auf der Rückseite einer photographischen Platte eine purpurne Lichthofschutzschicht.

Claims

Patentansprüche:

NlCR₁ (-L = L)_n — N

Verfahren zur Herstellung von gefärbten photographischen Schichten, insbesondere Filter- und Lichthofschutzschichten, dadurch gekennzeichnet, daß man Methinfarbstoffe entsprechend der allgemeinen Formel

verwendet, in der bedeuten:

R₁ Wasserstoff, substituiertes oder nichtsubstituiertes Alkyl bzw.

R₁ + R₂ zusammen einen heterocyclischen Kern,

R₂, R₃, R₄, R₅ Wasserstoff, Alkyl, Acyl, substituiertes oder nichtsubstituiertes Aryl, substituiertes oder nichtsubstituiertes Aralkyl, wobei

JJ I TD \

r>² 1 r>³ / einen heterocyclischen Kern bilden

^K4 + ^K5 J

können,

L eine substituierte oder nichtsubstituierte Methingruppe,
η ο, ι, 2, 3, 4,

X einen organischen oder anorganischen Säurerest.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Q 1813 10.51