DE1469791C3

DE1469791C3 - Verfahren zum Färben von Textil-Keratinfasern

Info

Publication number: DE1469791C3
Application number: DE19651469791
Authority: DE
Inventors: Gregoire; Aretos Constantin; Paris; Charle Roger Soisysous-Montmorncy Seine-et-Oise; Gascon Jean Paris; Kalopissis (Frankreich)
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1964-03-23
Filing date: 1965-03-19
Publication date: 1976-08-26

Description

in welcher R₃ Wasserstoff oder ein niedriges Alkylradikal, R₄ ein niedriges Alkylradikal oder ein ι ο Radikal der Formel

-N

'5

wobei r und r' gleiche oder verschiedene niedrige Alkylradikale sind, die auch Teile eines Heterocyclus, wie Morpholin oder Piperidin, sein können, m 2, 3 oder 4 bedeutet.

30

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben von Textil-Keratinfasern mit Reaktivfarbstoffen oder metallhaltigen Farbstoffen.

Es ist bereits bekannt, polysulfhydrierte Polymerisate zur Verbesserung der mechanischen Eigenschaften und zur dauerhaften Verformung von Keratinfasern zu verwenden (vgl. französische Patentschrift 13 49 140). Bekannt ist auch ein Verfahren zur Färbung von keratinhaltigen Textilfasern mit Reaktivfarbstoffen (vgl. schweizerische Patentschrift 3 67 474), bei dem Monomercaptocarbonsäuren verwendet werden. Vergleichsversuche haben gezeigt, daß demgegenüber erfindungsgemäß überraschend bessere Ergebnisse erzielt werden.

Außerdem ist bekannt, daß man beim Färben von Textil-Keratinfasern, besonders von Wolle, bei nahe dem Siedepunkt gelegenen Temperaturen arbeiten muß, um — was für ein wirtschaftlich brauchbares Färbeverfahren Voraussetzung ist — eine fast vollständige Erschöpfung des Bades zu erzielen. .

Da es außerdem erwünscht ist, die Zahl der für das Färben von Keratinfasern geeigneten Farbstoffe zu vergrößern, hat man schon versucht, für Wolle Farbstoffe zu benutzen, die für das Färben anderer Fasern, besonders von Baumwolle, bekannt waren und sich durch besondere Eigenschaften auszeichnen.

Unter diesen Baumwollfarbstoffen haben seit einigen Jahren die sogenannten »reaktiven« Farbstoffe Bedeutung erlangt, die die Färbung von Textilzelluloseprodukten unter günstigen Bedingungen ermögliehen. Der Vorteil dieser Farbstoffe liegt in der Intensität und Leuchtkraft der damit erzielbaren Färbungen sowie in deren Echtheitseigenschaften.

Es wurde bereits versucht, solche Farbstoffe für die Färbung von Wolle zu verwenden, wobei jedoch keine voll befriedigenden Ergebnisse erzielt wurden, auch nicht bei der Verwendung von Hilfsmitteln und bei der Einhaltung einer in der Nähe des Siedepunktes gelegenen Badtemperatur. Bisher zeigten also die reaktiven Farbstoffe für das Färben von Wolle nicht die gleichen Vorteile, wie beispielsweise für das Färben von Baumwolle.

überraschenderweise fand man nun, daß Wolle, die einer erfindungsgemäßen Vorbehandlung unterworfen wurde, mit reaktiven Farbstoffen in einer für die industrielle Anwendung in Betracht kommenden Zeit und mit fast völliger Erschöpfung der Färbebäder gefärbt werden kann.

Die Erfindung betrifft daher ein Verfahren zum Färben von Textil-Keratinfasern mit Reaktivfarbstoffen oder metallhaltigen Farbstoffen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Keratinfasern 5 bis 60 Minuten lang bei Raumtemperatur oder nahe Raumtemperatur in ein Bad taucht, das aus einer wäßrigen Lösung mit einem pH-Wert von 7 bis 10 wenigstens einer Polymercaptoverbindung besteht, gegebenenfalls danach in einem Säurebad behandelt und schließlich im Färbebad färbt.

Der Gehalt dieser Lösung an Polymercaptoverbindungen kann innerhalb weiter Grenzen variieren, er liegt aber im allgemeinen zwischen 0,1 und 10%, vorzugsweise bei 0,5 bis 2%.

Der pH-Wert der Lösung der Polymercaptoverbindungen kann durch Zusatz von Alkalimetallljydroxyd, Ammoniak oder Aminen auf 7 bis 10 eingestellt werden.

Das Säurebad, das man gemäß der Erfindung zwischen dem Eintauchen in die Lösung der Polymercaptoverbindungen und dem eigentlichen Färbevorgang einschalten kann, besteht beispielsweise aus einer n/10 Mineralsäure, z. B. Schwefelsäure, oder aus einer organischen Säure, z. B. Essigsäure.

Für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens können beispielsweise Polymercaptoverbindungen der folgenden Formel I verwendet werden

R"'

—CH-C-

-CH- CH-

R'

R" O=C

C=O

OH NR

R₁
SH

in welcher R₁ ein Alkylenradikal mit vorzugsweise 2 bis 4 C-Atomen, das gegebenenfalls durch niedrige Alkylreste, die bis zu 4 C-Atome enthalten können, oder durch eine Carboxylgruppe oder eine Carbalkoxygruppe substituiert ist, R Wasserstoff oder ein niedriges Alkylradikal, wie CH₃ oder C₂H₅ od. dgl., R' und R" Wasserstoff, ein niedriges Alkylradikal, ein Phenylradikal oder ein niedriges Alkoxyradikal, wobei R' und R" identisch oder verschieden sein können, R'" Wasserstoff, -OCOCH₃, -COOCH₃ pder —Cs=N und η eine ganze Zahl bedeutet.

Unter die Formel I fallen z. B. die Polymercaptoverbindungen in welchen R' und R" je ein Wasserstoffatom und R'" — OCOCH₃ oder -COOCH₃ oder —CN bedeutet, ebenso die Polymercaptoverbindungen, in weichen R' ein Wasserstoffatom, R" CH₃ und R'" -COOCH₃ darstellt.

5 6

Die Polymercaptoverbindungen können auch der Formel II entsprechen:

R'"

R'

R" O=C C=O OH N-R₁ (CH₂), N-R₁ C=O CH R-2 (CH₂), SH

in welcher R₁ Wasserstoff oder ein niedriges Alkylradikal, wie CH₃, C₂H₅ oder ein niedriges Hydroxyalkylradikal, wie -CH₂-CH₂-OH, R₂ Wasserstoff oder —CH₃, q eine zwischen 2 und 6 liegende ganze Zahl (Grenzwerte mit eingeschlossen) und ρ Ο oder 1, R' und R" Wasserstoff oder ein niedriges Alkylradikal bzw. ein Phenylradikal oder ein niedriges Alkoxyradikal, wobei R' und R" identisch oder verschieden sein können, R'" Wasserstoff, —OCOCH₃, —C== N oder auch —COOCH₃ und η eine ganze Zahl bedeutet.

Unter die Formel II fallen z. B. die Polymercaptoverbindungen, in welchen R' und R" je ein Wasserstoffatom und R'" — OCOCH₃ oder -COOCH₃ oder CN bedeutet, ebenso die Polymercaptoverbindungen, in welchen R' ein Wasserstoffatom, R" -CH₃ und R'" -COOCH₃ darstellt.

Die Polymercaptoverbindungen können auch der nachfolgenden Formel III entsprechen, in welcher im Molekül zugleich —SH-Gruppen und Alkyl- sowie Aminoalkylengruppen enthalten sind.

R"

-CH-C—

CH-CH-C—CH CH-

R' R"' COOH CO R' R'" COOH CO Q . Q'

(III)

in welcher R' und R" Wasserstoff oder ein niedriges Alkylradikal oder ein Phenylradikal oder ein niedriges Alkoxyradikal, wobei R' und R" identisch oder verschieden sein können, R'" Wasserstoff oder —OCOCH₃ oder —COOCH₃ oder auch —C=N, η eine ganze Zahl bedeutet.

Q stellt ein der Formell V entsprechendes Radikal dar: .

-N-CH-(CH₂),-

NH-C O—CH—(CH₂)_p

-SH

(IV)

in welcher R₁ H oder CH₃, R₂ H oder COOH, q eine radikal, R₄ ein niedriges Alkylradikal oder ein Radikal ganze Zahl zwischen 1 und 5 (Grenzwerte mit einge- der Formel schlossen), q' O oder 1, ρ O oder 1 bedeutet. 6o *

Q'ist ein Radikal, der Formel V /

tIt (i-^u \ nu ΓΊ4 is (^) 6s wobei r und r' gleiche oder verschiedene niedrige

Alkylradikale sind, die auch Teile eines Heterocyclus, wie Morpholin oder Piperidin, sein können, und m in welcher R₃ Wasserstoff oder ein niedriges Alkyl- eine ganze Zahl, wie 2, 3 oder 4, bedeutet.

Die Anteile der Substituenten Q und Q' können innerhalb sehr weiter Grenzen variieren, z. B. von 1 bis 99%, vorzugsweise von 20 bis 80%.

Unter die Formel III fallen also z. B. die Polymercaptoverbindungen, in welchen R' und R" je ein Wasserstoffatom und R'" das Radikal -OCOCH₃ oder —CN oder —COOCH₃ bedeutet, sowie auch die Polymercaptoverbindungen, in welchen R' Wasserstoff, R" das Radikal -CH₃ und R'" das Radikal -COOCH₃ bedeutet.

Als Reaktivfarbstoffe können z. B. Farbstoffe verwendet werden, die reaktive Gruppen der folgenden Art enthalten:

Konstitution

15

Dichlor-s-triazin

Monochlor-s-triazin

Di- und Trichlorpyrimidin

Vinylsulfon

oder auch andere Gruppen, wie

Äthylenimin —SO₂—N^

oder Epoxyd

oder Epichlorhydrin

CH,

30

35

40

45

CH₂ CH₂

R-CH₂ R-CH₂-CH₂

Il

OH Cl

55

überdies sind gewisse Farbstoffklassen, die nicht zu den die obigen Gruppen enthaltenden reaktiven Farbstoffen gehören, ebenfalls zum Färben von Keratinfasern geeignet, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren vorbehandelt wurden; dazu gehören z. B. metallhaltige Farbstoffe.

Die Färbung von vorher gebleichten Keratinfasern erfolgt gemäß der Erfindung bei einer nahe der Raumtemperatur liegenden Temperatur. Für gewisse Färbstoffe, die nur eine schwache Reaktivität besitzen, und ebenso bei der Färbung ungebleichter Fasern ist es aber zweckmäßig, die Badtemperatur zu erhöhen. In zahlreichen durchgeführten Versuchen konnte festgestellt werden, daß die nach dem Verfahren gemäß der Erfindung hergestellten Färbungen ausgezeichnete Eigenschaften besitzen.

Diese Färbungen sind außerordentlich stabil, was man in üblicher Weise durch 3 bis 4 Minuten langes Kochen gefärbter Muster in einer Essigsäurelösung, in l%igem Ammoniak, in Äthylalkohol oder in Dimethylformamid darlegen.

überdies sind die Färbungen sehr gleichförmig, so daß es nicht notwendig ist, für eine gegebene Gewichtsmenge Textilfasern ein verhältnismäßig großes Badvolumen aufzuwenden. In der Praxis werden mit 6 bis 71 Bad je Kilogramm behandeltem Material befriedigende Ergebnisse erzielt.

Die gemäß der Erfindung erhaltenen Färbungen zeichnen sich durch große Lebhaftigkeit aus und besitzen hohe Wasserechtheit.

Es wurde festgestellt, daß die Temperatur, bei der die vorher mit einer Polymercaptoverbindung imprägnierten Textilfasern in das Färbebad eingebracht wird, einen beachtlichen Einfluß ausübt, und zwar nicht auf die erzielbare Enderschöpfung des Bades, sondern auf die Geschwindigkeit mit der die Erschöpfung eintritt.

Die Folgen einer Temperaturänderung, denen das Färbebad unterworfen wird, verdienen besondere Aufmerksamkeit. Bei Farbstoffen, die von Natur aus eine gute Gleichförmigkeit der Färbung ergeben, ist es wünschenswert, die Färbegeschwindigkeit zu vergrößern, wodurch auch die Geschwindigkeit der Baderschöpfung erhöht wird. Bei Farbstoffen jedoch, die nur eine mittlere oder mittelmäßige Gleichförmigkeit der Färbung ergeben, kann es zweckmäßig sein, die Badtemperatur zu senken, um die Färbegeschwindigkeit zu vermindern, da wie bekannt, eine solche Verminderung der Färbegeschwindigkeit eine Verbesserung der Gleichförmigkeit der Färbung zur Folge hat.

Durch zahlreiche Versuche wurde festgestellt, daß ausgezeichnete Ergebnisse selbst dann erhalten werden, wenn nur geringe Mengen Polymercaptoverbindung— bezogen auf das Gewicht der Keratinfasern — verwendet werden. -

Eine praktisch vollständige Erschöpfung der Färbebäder kann bei einer Temperatur von 50° C in 60 Minuten erhalten werden, wenn man mit Polymercaptoverbindungen vorbehandelte Keratinfasern verwendet, die nicht mehr als 0,5% fixierte SH-Radikale — bezogen auf das Gesamtgewicht — enthalten.

Unter diesen Temperaturbedingungen ist eine Steigerung des Gehaltes an Polymercaptoverbindung und an SH-Radikalen für die Erzielung besserer Ergebnisse nicht notwendig.

Vergleicht man solche Färbungen mit Färbungen, die unter gleichen Temperaturbedingungen und mit der gleichen Farbstoffmenge, aber ohne vorhergehende Behandlung der Keratinfasern mit Polymercaptoverbindungen hergestellt wurden, so tritt nach 60 Minuten nur eine 25 bis 50% der Farbstoffmenge betragende Baderschöpfung ein, was bekanntlich für eine industrielle Verwendung dieses Verfahrens nicht genügt.

Beim Färben von Keratinfasern ohne vorausgegangenes Bleichen können gemäß der Erfindung die, Fasern vorerst einer Oxydationsbehandlung, z. B. mit Hypochlorit oder Wasserstoffsuperoxyd, unterworfen werden.

509582/367

9 10

Man kann aber auch Textil-Keratinfasern färben, Erweichungspunkt von 170⁰C,

die keine Bleichbehandlung mitgemacht haben. Diese einen Schmelzpunkt von 235° C

Fasern werden zuerst bei einer Temperatur von 20 und einen Zersetzungspunkt von

bis 50° C in eine basische Lösung von Polymercapto- 247° C aufweist 3 g

verbindungen getaucht, dann mit Wasser gespült und 5 Ammoniak (22° Be) 6 cm³

mit verdünnter Essigsäure behandelt. Nun werden die Mit Wasser auffüllen auf 100 cm³

Keratinfasern in ein reaktive Farbstoffe enthaltendes , .. _R Färbebad, beispielsweise bei einer Temperatur von ^ 50° C, die bis zum Siedepunkt erhöht und auf dieser Polymercaptoverbindung, erhalten Höhe etwa 60 Minuten gehalten wird, getaucht. So- ι ο durch Einwirkung von 1 gMol dann werden die Keratinfasern gespült, nachdem sie ß-Mercaptoäthylamin auf das gegebenenfalls in einem gebrauchten, mit verdünn- Copolymerisat Styrol/Maleinsäuretem Ammoniak auf einen pH-Wert von 7 ein gestell- anhydrid, das ein niedriges MoIeten Färbebad behandelt wurden, um die geringe Menge kulargewicht, einen Schmelzbereich Farbstoff, die auf der Faser nicht fixiert war, auszu- 15 von 165 bis 180° C und eine Säurewaschen, zahl von 500 aufweist 3 g

Bei dieser Arbeitsweise, die sich besonders auf Ammoniak (22° Be) 6 cm³

Textil-Keratinfasern, insbesondere auf nicht gebleichte ■ Mit Wasserauffüllen auf 100 cm³

Wolle, bezieht, färbt man in der Flotte wie bei den ... „

klassischen Verfahren zum Färben von Wolle mit 20 Losung C

reaktiven Farbstoffen, man erzielt jedoch im Ver- Polymercaptoverbindung, erhalten

gleich zu diesen Verfahren sehr beachtliche Vorteile. durch Einwirkung von 1 gMol

Vor allem wird die Zeit, während der die Wolle in ß-Mercaptoäthylamin auf das

der zum Sieden gebrachten Lösung eingetaucht bleibt, Copolymerisat Styrol/Maleinsäure-

erheblich verkürzt, was die Beeinträchtigung des Aus- 25 anhydrid, das extrem niedriges

sehens und der Griffigkeit des Textilproduktes durch Molekulargewicht im Bereich von

eine solche Behandlung merklich vermindert. Es ist 400 bis 600, einen Schmelzbereich

nämlich bekannt, daß eine längere Behandlung von (Fisher, Johns) von 80 bis

Wolle beim Siedepunkt eine unerwünschte Verfilzung 90° C und eine Säurezahl von 390

hervorruft. 30 aufweist 3 g

Außerdem wird bei Anwendung des Verfahrens Ammoniak (22° Be) 6 cm³

gemäß der Erfindung eine bessere Fixierung der zur Mit Wasser auffüllen auf 100 cm³

Verwendung gelangenden reaktiven Farbstoffe auf \ _T .. _q „

der Keratinfaser und somit eine qualitätsmäßig bes- ' \ Losung υ

sere Färbung erzielt. 35 Polymercaptoverbindung, erhalten

Die Behandlung der Textil-Keratinfasern kann auch durch Einwirkung von 1 gMol

so durchgeführt werden, daß man mit einer Lösung /3-Mercaptoäthylamin auf das

von Polymercaptoverbindungen imprägniert und ge- Copolymerisat Styrol/Maleinsäure-

gebenenfalls einer zweiten Behandlung unterwirft, anhydrid mit einem Molekular-

durch welche die erwähnten Polymercaptoverbindun- 40 gewicht von etwa 3000 3 g

gen in den Fasern unlöslich gemacht und fixiert Ammoniak (22° Be) 6 cm³

werden. Mit Wasser auffüllen auf 100 cm³

Für die Durchführung dieses Verfahrens kann man ... _p

innerhalb eines basischen pH-Bereiches lösliche Poly- osung

mercaptoverbindungen benutzen und diese in der 45 Polymercaptoverbindung, erhalten

Faser durch darauffolgendes Eintauchen in ein Säure- durch Einwirkung von 1 gMol

bad unlöslich machen. jS-Mercaptoäthylamin auf das

Durchgeführte Versuche haben ergeben, daß die Copolymerisat Äthylen/Maleineiner Imprägnierung mit Polymercaptoverbindungen säureanhydrid, das die bei Lösung A

unterworfenen, getrockneten Textilfasern, wie Wolle, so angegebene Beschaffenheit hat 1,5 g

ohne Nachteile gelagert werden können. Es genügt, Ammoniak bis zu einem pH-Wert

für die erfindungsgemäße Durchführung der Färbung, von 9,5

diese Fasern dann in ein entsprechendes Färbebad zu Mit Wasser auffüllen auf 100 cm³

tauchen.

Gemäß der Erfindung können die folgenden Lö- 55 Losung f

sungen zum Imprägnieren von Textil-Keratinfasern Polymercaptoverbindung, erhalten

mit Polymercaptoverbindungen verwendet werden. durch Einwirkung von 1 gMol

. /S-Mercaptoäthylamin auf das

Losung A Copolymerisat Styrol/Maleinsäure-

Polymercaptoverbindung, erhalten 60 anhydrid, das die bei Lösung B

durch Einwirkung von 1 gMol bezeichnete Beschaffenheit hat 1,1g

/3-Mercaptoäthylamin auf das Ammoniak bis zu einem pH-Wert

Copolymerisat Äthylen/Malein- von 9,5

säureanhydrid, das niedriges Mole- Mit Wasser auffüllen auf 100 cm³

kulargewicht und eine spezifische 65 ..

Viskosität von 0,1, bestimmt an Losung U

einer l%igen Lösung in Dimethyl- Polymercaptoverbindung, erhalten

formamid bei 25° C, sowie einen durch Einwirkung von 1 gMol

/y-Mercaptoäthylamin auf das Copolymerisat Styrol/Maleinsäureanhydrid, das die bei Lösung C

bezeichnete Beschaffenheit hat

Ammoniak bis zu einem pH-Wert

von

Mit Wasser auffüllen auf

3g

9,5 100 cm³

5g 9,5

Lösung H

Polymercaptoverbindung, erhalten durch Einwirkung von 1 gMol Cystein auf das Copolymerisat Styrol/Maleinsäureanhydrid, das die bei Lösung B bezeichnete

Beschaffenheit hat

Ammoniak bis zu einem pH-Wert

von

Mit Wasser auffüllen auf 100 cm³

Lösung I

Polymercaptoverbindung, erhalten durch Einwirkung von 1 gMol //-Mercaptoäthylamin auf das Copolymerisat Äthylen/Maleinsäureanhydrid, das die bei Lösung A

bezeichnete Beschaffenheit hat 6 g

Ammoniak (22° Be) bis zu einem

pH-Wert von 9,5

Mit Wasser auffüllen auf 100 cm³

Lösung J

Polymercaptoverbindung, erhalten durch Einwirkung von 1 gMol N-(/?-Aminoäthyl)-thioglykolamid auf das Copolymerisat Äthylen/ Maleinsäureanhydrid, das die bei Lösung A bezeichnete Beschaffenheit

hat (vgl. DT-OS 15 18 077) 3 g

Ammoniak (22° Be) bis zu einem

pH-Wert von 9,5

Mit Wasser auffüllen auf 100 cm³

Lösung K

Polymercaptoverbindung, erhalten durch Kondensation von /SMercaptoäthylamin mit dem Copolymerisat Acrylnitril/Maleinsäure-

anhydrid (DT-OS 16 19 129) 0,9 g

Ammoniak (22°Be) 1,8 cm³

Mit Wasser auffüllen auf 100 cm³

Lösung L

Polymercaptoverbindung, erhalten durch Kondensation von /?-Mercaptoäthylamin und n-Butylamin mit dem Copolymerisat Äthylen/ Maleinsäureanhydrid, vgl. Lösung A,

(DT-OS 15 95 064) 3 g

Ammoniak (22⁰Be) 6 cm³

Mit Wasser auffüllen auf 100 cm³

Lösung M

Polymercaptoverbindung, erhalten durch Kondensation von ß-Metcaptoäthylamin und N,N-Diäthylpropylendiamin mit dem Copolymerisat Methylmethacrylat/Maleinsäureanhydrid (DT-OS 15 95 064) .. 2,3 g

Ammoniak (22° Be) 5 cm³

Mit Wasser auffüllen auf 100 cm³

Lösung N

Polymercaptoverbindung, erhalten durch Kondensation von /ϊ-Mercaptoäthylamin und n-Butylamin mit dem Copolymerisat Vinylacetat/Maleinsäureanhydrid

,o (DT-OS 15 95 064) 3,2 g

Ammoniak (22°Be) 6,4 cm³

Mit Wasser auffüllen auf 100 cm³

Lösung O

Polymercaptoverbindung, erhalten durch Kondensation von
N-(/?-Aminoäthyl)-thioglycolamid mit dem Copolymerisat Äthylen/ Maleinsäureanhydrid, vgl. Lösung A,

(DT-OS 15 18 077) 1,2

Ammoniak (22⁰Be) 2,5 cm³

Mit Wasser auffüllen auf 100 cm³

Lösung P

Polymercaptoverbindung, erhalten durch Kondensation von N-(Äthylaminopropyl)-thioglycolamid mit dem Copolymerisat Äthylen/ Maleinsäureanhydrid, vgl. Lösung A,

(DT-OS 15 18 077) 1,3 g

Ammoniak (22°Be) .· 2,6 cm³

Mit Wasser auffüllen auf 100 cm³

Lösung Q

Polymercaptoverbindung, erhalten durch Kondensation von
N-(/?-Aminohexyl)-thioglycolamid mit dem Copolymerisat Äthylen/ Maleinsäureanhydrid, vgl. Lösung A,

(DT-OS 15 18 077) 1,1 g

Ammoniak (22°Be) 2,2 cm³

Mit Wasser auffüllen auf 100 cm³

Lösung R

Polymercaptoverbindung, erhalten durch Kondensation von

N-(/S-Aminoäthyl)-thioglycolamid mit dem Copolymerisat Vinylacetat/Maleinsäureanhydrid (DT-OS 15 18 077) Ig

Ammoniak (22° Be) 2 cm³

Mit Wasser auffüllen auf 100 cm³

Beispiel 1 55

g Wollgewebe werden bei Raumtemperatur Minuten lang in die Lösung A getaucht. Nach Trocknung spült man mit n/10 Essigsäure und färbt den Stoff durch Eintauchen in ein Färbebad folgender Zusammensetzung:

Rubin-Cibacrone CI Nr. 17 912 .... 0,2 g

Eisessig 2 cm³

Mit Wasser auffüllen auf 200 cm³

Man färbt 30 Minuten bei Raumtemperatur, dann spült man reichlich mit Wasser, trocknet an der Luft und erhält eine schöne kastanienbraunorange Färbung (übliche Farb-Echtheitsprobe durch Kochen).

Beispiel 2

25 g Wollgarn werden bei Raumtemperatur 15 Minuten lang in die Lösung G eingetaucht. Nach Trocknung spült man mit verdünnter Schwefelsäure und färbt die Wolle durch Eintauchen in ein Färbebad folgender Zusammensetzung:

Scharlach-Cibacrone 2 G CI

Nr. 17910 0,2 g

Eisessig 2 cm³

Mit Wasser auffüllen auf 200 cm³

Man färbt bei Raumtemperatur 60 Minuten, dann spült man reichlich mit Wasser, trocknet an der Luft und erhält eine schöne, scharlachrote Färbung (übliehe Farb-Echtheitsprobe durch Kochen).

Beispiel 3

10 g Wollgewebe werden bei Raumtemperatur 15 Minuten lang in die Lösung C getaucht. Nach Trocknung spült man mit n/10 Essigsäure und färbt den Stoff durch Eintauchen in ein Färbebad folgender Zusammensetzung:

Grün-Neolane BL CI 13 425 0,2 g

Eisessig 2 cm³

Mit Wasser auffüllen auf 200 cm³

Man färbt 30 Minuten bei Raumtemperatur, dann spült man reichlich mit Wasser, trocknet an der Luft und erhält eine intensive Grünfärbung (übliche Färb-Echtheitsprobe durch Kochen).

B e i s ρ i e 1 4

10 g Wollgewebe werden bei Raumtemperatur 15 Minuten lang in die Lösung A getaucht. Nach Trocknen an der Luft spült man mit n/10 Essigsäure und färbt den Stoff durch Tauchen in eine Farbstofflösung folgender Zusammensetzung:

Schwarz-Neolane 2 R CI Nr. 15 691 0,2 g

Eisessig 2 cm³

Mit Wasser auffüllen auf .. .... 200 cm³

Man färbt 15 Minuten bei 40⁰C, dann spült man reichlich mit Wasser, trocknet an der Luft und erhält nach der üblichen Echtheitsprobe durch Kochen eine intensive Schwarzfärbung.

B e i s ρ i e 1 5

10 g Wollgewebe werden bei Raumtemperatur 15 Minuten lang in die Lösung K getaucht. Nach Lufttrocknung spült man mit n/10 Essigsäure und färbt den Stoff durch Tauchen in ein Färbebad folgender Zusammensetzung:

Grün-Neolane BL CI Nr. 13 425 ... 0,2 g

Eisessig 2 cm³

Mit Wasser auffüllen auf 200 cm³

Man färbt 30 Minuten bei Raumtemperatur, dann spült man reichlich mit Wasser, trocknet an der Luft und erhält, nach der üblichen Echtheitsprobe durch Kochen, eine intensive Grünfärbung.

Beispiel 6

10 g Wollgewebe werden bei Raumtemperatur 15 Minuten lang in die Lösung A getaucht. Nach dem Auswringen spült man mit n/10 Essigsäure und färbt den Stoff durch Tauchen in eine Farbstofflösung folgender Zusammensetzung:

Schwarz-Neolane 2 R, Cl.

Nr. 15 691 0,2 g

Eisessig 2 cm³

Mit Wasser auffüllen auf 200 cm³

Man färbt 15 Minuten bei 40° C, dann spült man reichlich mit Wasser, trocknet an der Luft und erhält nach der üblichen Echtheitsprobe durch Kochen eine intensive Schwarzfärbung.

Beispiel7 ,

Man verwendet eine Polymercaptolösung folgender Zusammensetzung:

Polysulfhydryliertes Polymerisat erhalten durch Umsetzung von ß-Mercapto-äthylamin mit Äthylen/ Maleinsäureanhydrid-Mischpoly- . merisat im Verhältnis von 1 gMol ß-Mercapto-äthylamin pro Mischpolymerisat-Struktureinheit 3 g

NH^OH-Lösung von 22° B zur

Einstellung von pH 7

Wasser zum Auffüllen auf 100 cm³

Man behandelt 10 g Wollgewebe mit der obigen Lösung, indem man bei Umgebungstemperatur 20 Minuten eintaucht. Nach dem Auswringen wird das Gewebe gefärbt, indem man es in eine Färbelösung folgender Zusammensetzung eintaucht:

Rouge brillant Procion H-7 B

(C.I. Nr. 18 105) 0,2 g

Eisessig 2 cm²

Wasser zum Auffüllen auf 200 cm³

Die Färbung erfolgt während 30 Minuten bei Umgebungstemperatur, man spült mit viel Wasser, wringt aus und nimmt die übliche Echtheitsprobe durch Kochen vor. Man erhält eine schöne Rotfärbung.

Beispiel 8

Man behandelt 10 g Wollgewebe mit der Lösung A, indem man bei Umgebungstemperatur 20 Minuten« lang eintaucht. Nach dem Auswringen wird das Gewebe durch Eintauchen in eine Färbelösung folgender Zusammensetzung gefärbt:

Rubis Cidacrone R (C. I. Nr. 17 912) 0,2 g

Eisessig 2 cm³

Wasser zum Auffüllen auf ......... 200 cm³

Man färbt 30 Minuten lang bei Umgebungstemperatur, spült mit reichlich Wasser, wringt aus und nimmt die übliche Echtheitsprobe für Wollfärbungen durch Kochen vor. Man erhält eine schöne orangefarbene kastanienbraune Färbung.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Färben von Textil-Keratinfasern mit Reaktivfarbstoffen oder metallhaltigen Farbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Keratinfasern 5 bis 60 Minuten lang bei Raumtemperatur oder nahe Raumtemperatur in ein Bad taucht, das aus einer wäßrigen Lösung mit einem pH-Wert von 7 bis 10 wenigstens einer Polymercaptoverbindung besteht, gegebenenfalls danach in einem Säurebad behandelt und schließlich im Färbebad färbt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration der Polymercaptoverbindung im Bad 0,5 bis 2% beträgt.

3. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Polymercaptoverbindung verwendet, die der nachfolgenden Formel I entspricht:

R'"

-CH-C CH-CH-

R' R" O=C C=O _([) OH NR

Ri SH

in welcher R₁ ein Alkylenradikal mit vorzugsweise 2 bis 4 C-Atomen, das gegebenenfalls durch niedrige Alkylreste, die bis zu 4 C-Atomen enthalten können, oder durch eine Carboxylgruppe oder eine Carbalkoxygruppe substituiert ist, R Wasserstoff oder ein niedriges Alkylradikal, R' und R" Wasserstoff, ein niedriges Alkylradikal, ein Phenylradikal oder ein niedriges Alkoxyradikal, wobei R' und R" identisch oder verschieden sein können, R'" Wasserstoff, -OCOCH₃, -COOCH₃ oder —C=N und n eine ganze Zahl bedeutet.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Polymercaptoverbindung verwendet, die der nachfolgenden Formel II entspricht:

R'"

-CH-CH-

-CH-C—

R' R" O=C C=O

OH N-R₁

(CH₂),

N-R₁

C=O

CH-R₂

(CH₂),
SH

in welcher R₁ Wasserstoff, ein niedriges Alkylradikal oder ein niedriges Hydroxyalkylradikal, R₂ Wasserstoff oder CH₃, q eine zwischen 2 und 6 liegende ganze Zahl (Grenzwerte eingeschlossen) und ρ Null oder 1, R' und R" Wasserstoff oder ein niedriges Alkylradikal, ein Phenylradikal oder ein niedriges Alkoxyradikal, wobei R' und R" identisch oder verschieden sein können, R'" Wasserstoff, -OCOCH₃, -C = N oder auch —COOCH₃ und η eine ganze Zahl bedeutet.

5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Polymercaptoverbindung verwendet, die in ihrem Molekül gleichzeitig SH- sowie Alkyl- und Aminoalkylengruppen entsprechend folgender Formel III enthält:

R" -CH-C-CH-

III IJ

R' R'" COOH CO R' Q R"
CH- CH- C-CH-

-CH-

R'" COOH CO
Q'

(III)

in welcher R' und R" Wasserstoff oder ein niedriges Alkylradikal, ein Phenylradikal oder ein niedriges Alkoxyradikal, wobei R' und R" identisch oder verschieden sein können, R'" Wasserstoff oder —OCOCH₃ oder —COOCH₃ oder auch —C=N, η eine ganze Zahl bedeutet und Q ein Radikal, entsprechend der nachfolgenden Formel IV dargestellt:

R, R₂

-N-CH-(CH₂),-

NH- CO—CH- (CH₂)_p
R.

-SH

(IV)

in welcherR₁ H oder—CH₃, R₂ H oder—COOH, q eine ganze Zahl zwischen 1 und 5 (Grenzwerte

mit eingeschlossen) q' Null oder 1, ρ Null oder 1 bedeutet und Q' ein Radikal der nachfolgenden Formel V ist:

R.,

N (CH₂),,, CH₂ CH₂ R₄

(V)