DE1469791C3 - Process for dyeing textile keratin fibers - Google Patents

Description

in welcher R₃ Wasserstoff oder ein niedriges Alkylradikal, R₄ ein niedriges Alkylradikal oder ein ι ο Radikal der Formelin which R _{3 is} hydrogen or a lower alkyl radical, R _{4 is} a lower alkyl radical or an ι ο radical of the formula

-N-N

'5'5

wobei r und r' gleiche oder verschiedene niedrige Alkylradikale sind, die auch Teile eines Heterocyclus, wie Morpholin oder Piperidin, sein können, m 2, 3 oder 4 bedeutet.where r and r 'are identical or different lower alkyl radicals, which can also be parts of a heterocycle, such as morpholine or piperidine, m is 2, 3 or 4.

3030th

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben von Textil-Keratinfasern mit Reaktivfarbstoffen oder metallhaltigen Farbstoffen.The invention relates to a method for dyeing textile keratin fibers with reactive dyes or metal-containing dyes.

Es ist bereits bekannt, polysulfhydrierte Polymerisate zur Verbesserung der mechanischen Eigenschaften und zur dauerhaften Verformung von Keratinfasern zu verwenden (vgl. französische Patentschrift 13 49 140). Bekannt ist auch ein Verfahren zur Färbung von keratinhaltigen Textilfasern mit Reaktivfarbstoffen (vgl. schweizerische Patentschrift 3 67 474), bei dem Monomercaptocarbonsäuren verwendet werden. Vergleichsversuche haben gezeigt, daß demgegenüber erfindungsgemäß überraschend bessere Ergebnisse erzielt werden.It is already known to use polysulfurized polymers to improve the mechanical properties and to be used for the permanent deformation of keratin fibers (see French patent specification 13 49 140). A method for dyeing keratin-containing textile fibers with reactive dyes is also known (cf. Swiss patent specification 3 67 474), in which monomercaptocarboxylic acids are used. Comparative experiments have shown that, in contrast, according to the invention, surprisingly better Results are achieved.

Außerdem ist bekannt, daß man beim Färben von Textil-Keratinfasern, besonders von Wolle, bei nahe dem Siedepunkt gelegenen Temperaturen arbeiten muß, um — was für ein wirtschaftlich brauchbares Färbeverfahren Voraussetzung ist — eine fast vollständige Erschöpfung des Bades zu erzielen. .It is also known that when dyeing textile keratin fibers, especially wool, at near the boiling point temperatures must work to - what an economically viable Dyeing process The prerequisite is - to achieve an almost complete exhaustion of the bath. .

Da es außerdem erwünscht ist, die Zahl der für das Färben von Keratinfasern geeigneten Farbstoffe zu vergrößern, hat man schon versucht, für Wolle Farbstoffe zu benutzen, die für das Färben anderer Fasern, besonders von Baumwolle, bekannt waren und sich durch besondere Eigenschaften auszeichnen.In addition, since it is desired to increase the number of dyes suitable for dyeing keratinous fibers , attempts have already been made to use dyes for wool that are used for dyeing other fibers, especially of cotton, were known and are characterized by special properties.

Unter diesen Baumwollfarbstoffen haben seit einigen Jahren die sogenannten »reaktiven« Farbstoffe Bedeutung erlangt, die die Färbung von Textilzelluloseprodukten unter günstigen Bedingungen ermögliehen. Der Vorteil dieser Farbstoffe liegt in der Intensität und Leuchtkraft der damit erzielbaren Färbungen sowie in deren Echtheitseigenschaften.For some years now, the so-called "reactive" dyes have been among these cotton dyes Gained importance, which allow the coloring of textile cellulose products under favorable conditions. The advantage of these dyes lies in the intensity and luminosity of the colorations that can be achieved with them as well as in their authenticity properties.

Es wurde bereits versucht, solche Farbstoffe für die Färbung von Wolle zu verwenden, wobei jedoch keine voll befriedigenden Ergebnisse erzielt wurden, auch nicht bei der Verwendung von Hilfsmitteln und bei der Einhaltung einer in der Nähe des Siedepunktes gelegenen Badtemperatur. Bisher zeigten also die reaktiven Farbstoffe für das Färben von Wolle nicht die gleichen Vorteile, wie beispielsweise für das Färben von Baumwolle.Attempts have already been made to use such dyes for dyeing wool, but none fully satisfactory results were achieved, not even with the use of aids and with maintaining a bath temperature close to the boiling point. So far they have shown reactive dyes for dyeing wool do not have the same advantages as, for example, for dyeing of cotton.

überraschenderweise fand man nun, daß Wolle, die einer erfindungsgemäßen Vorbehandlung unterworfen wurde, mit reaktiven Farbstoffen in einer für die industrielle Anwendung in Betracht kommenden Zeit und mit fast völliger Erschöpfung der Färbebäder gefärbt werden kann.Surprisingly, it has now been found that wool subjected to a pretreatment according to the invention was, with reactive dyes in a suitable for industrial application Time and can be dyed with almost complete exhaustion of the dye baths.

Die Erfindung betrifft daher ein Verfahren zum Färben von Textil-Keratinfasern mit Reaktivfarbstoffen oder metallhaltigen Farbstoffen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Keratinfasern 5 bis 60 Minuten lang bei Raumtemperatur oder nahe Raumtemperatur in ein Bad taucht, das aus einer wäßrigen Lösung mit einem pH-Wert von 7 bis 10 wenigstens einer Polymercaptoverbindung besteht, gegebenenfalls danach in einem Säurebad behandelt und schließlich im Färbebad färbt.The invention therefore relates to a method for dyeing textile keratin fibers with reactive dyes or metal-containing dyes, which is characterized in that the keratin fibers 5 to Immerse yourself in a bath consisting of a aqueous solution with a pH of 7 to 10 consists of at least one polymercapto compound, if necessary then treated in an acid bath and finally dyed in the dyebath.

Der Gehalt dieser Lösung an Polymercaptoverbindungen kann innerhalb weiter Grenzen variieren, er liegt aber im allgemeinen zwischen 0,1 und 10%, vorzugsweise bei 0,5 bis 2%.The content of polymercapto compounds in this solution can vary within wide limits, er but is generally between 0.1 and 10%, preferably 0.5 to 2%.

Der pH-Wert der Lösung der Polymercaptoverbindungen kann durch Zusatz von Alkalimetallljydroxyd, Ammoniak oder Aminen auf 7 bis 10 eingestellt werden.The pH value of the solution of the polymercapto compounds can be adjusted by adding alkali metal hydroxide, Ammonia or amines can be adjusted to 7-10.

Das Säurebad, das man gemäß der Erfindung zwischen dem Eintauchen in die Lösung der Polymercaptoverbindungen und dem eigentlichen Färbevorgang einschalten kann, besteht beispielsweise aus einer n/10 Mineralsäure, z. B. Schwefelsäure, oder aus einer organischen Säure, z. B. Essigsäure.The acid bath that is obtained according to the invention between immersion in the solution of the polymercapto compounds and can switch on the actual dyeing process, consists for example of one n / 10 mineral acid, e.g. B. sulfuric acid, or from an organic acid, e.g. B. acetic acid.

Für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens können beispielsweise Polymercaptoverbindungen der folgenden Formel I verwendet werdenPolymercapto compounds, for example, can be used to carry out the process according to the invention of the following formula I can be used

R"'R "'

—CH-C-—CH-C-

-CH- CH--CH- CH-

R'R '

R" O=CR "O = C

C=OC = O

OH NROH NO

R₁
SHR ₁
SH

in welcher R₁ ein Alkylenradikal mit vorzugsweise 2 bis 4 C-Atomen, das gegebenenfalls durch niedrige Alkylreste, die bis zu 4 C-Atome enthalten können, oder durch eine Carboxylgruppe oder eine Carbalkoxygruppe substituiert ist, R Wasserstoff oder ein niedriges Alkylradikal, wie CH₃ oder C₂H₅ od. dgl., R' und R" Wasserstoff, ein niedriges Alkylradikal, ein Phenylradikal oder ein niedriges Alkoxyradikal, wobei R' und R" identisch oder verschieden sein können, R'" Wasserstoff, -OCOCH₃, -COOCH₃ pder —Cs=N und η eine ganze Zahl bedeutet.in which R _{1 is} an alkylene radical with preferably 2 to 4 carbon atoms, which is optionally substituted by lower alkyl radicals which can contain up to 4 carbon atoms, or by a carboxyl group or a carbalkoxy group, R is hydrogen or a lower alkyl radical, such as CH ₃ or C ₂ H ₅ or the like, R 'and R "are hydrogen, a lower alkyl radical, a phenyl radical or a lower alkoxy radical, where R' and R" can be identical or different, R '"is hydrogen, -OCOCH ₃ , -COOCH ₃ or -Cs = N and η is an integer.

Unter die Formel I fallen z. B. die Polymercaptoverbindungen in welchen R' und R" je ein Wasserstoffatom und R'" — OCOCH₃ oder -COOCH₃ oder —CN bedeutet, ebenso die Polymercaptoverbindungen, in weichen R' ein Wasserstoffatom, R" CH₃ und R'" -COOCH₃ darstellt.The formula I include, for. B. the polymercapto compounds in which R 'and R "are each a hydrogen atom and R'" - OCOCH ₃ or -COOCH ₃ or --CN, as well as the polymercapto compounds in which R 'is a hydrogen atom, R "CH ₃ and R'" - COOCH represents ₃ .

5 65 6

Die Polymercaptoverbindungen können auch der Formel II entsprechen:The polymercapto compounds can also correspond to formula II:

R'"R '"

R'R '

R" O=C C=O OH N-R₁ (CH₂), N-R₁ C=O CH R-2 (CH₂), SHR "O = CC = O OH NR ₁ (CH ₂ ), NR ₁ C = O CH R-2 (CH ₂ ), SH

in welcher R₁ Wasserstoff oder ein niedriges Alkylradikal, wie CH₃, C₂H₅ oder ein niedriges Hydroxyalkylradikal, wie -CH₂-CH₂-OH, R₂ Wasserstoff oder —CH₃, q eine zwischen 2 und 6 liegende ganze Zahl (Grenzwerte mit eingeschlossen) und ρ Ο oder 1, R' und R" Wasserstoff oder ein niedriges Alkylradikal bzw. ein Phenylradikal oder ein niedriges Alkoxyradikal, wobei R' und R" identisch oder verschieden sein können, R'" Wasserstoff, —OCOCH₃, —C== N oder auch —COOCH₃ und η eine ganze Zahl bedeutet.in which R _{1 is} hydrogen or a lower alkyl radical, such as CH ₃ , C ₂ H ₅ or a lower hydroxyalkyl _{radical, such as -CH 2} -CH ₂ -OH, R _{2 is} hydrogen or -CH ₃ , q is an integer between 2 and 6 (Limits included) and ρ Ο or 1, R 'and R "hydrogen or a lower alkyl radical or a phenyl radical or a lower alkoxy radical, where R' and R" can be identical or different, R '"hydrogen, —OCOCH ₃ , —C == N or —COOCH ₃ and η is an integer.

Unter die Formel II fallen z. B. die Polymercaptoverbindungen, in welchen R' und R" je ein Wasserstoffatom und R'" — OCOCH₃ oder -COOCH₃ oder CN bedeutet, ebenso die Polymercaptoverbindungen, in welchen R' ein Wasserstoffatom, R" -CH₃ und R'" -COOCH₃ darstellt.The formula II includes, for. B. the polymercapto compounds in which R 'and R "are each a hydrogen atom and R'" - OCOCH ₃ or -COOCH ₃ or CN, as well as the polymercapto compounds in which R 'is a hydrogen atom, R "-CH ₃ and R'" -COOCH ₃ represents.

Die Polymercaptoverbindungen können auch der nachfolgenden Formel III entsprechen, in welcher im Molekül zugleich —SH-Gruppen und Alkyl- sowie Aminoalkylengruppen enthalten sind.The Polymercaptoverbindungen can also correspond to the following formula III, in which im Molecule also contains —SH groups and alkyl and aminoalkylene groups.

R"R "

-CH-C—-CH-C-

CH-CH-C—CH CH-CH-CH-C — CH CH-

R' R"' COOH CO R' R'" COOH CO Q . Q'R 'R "' COOH CO R 'R'" COOH CO Q. Q '

(III)(III)

in welcher R' und R" Wasserstoff oder ein niedriges Alkylradikal oder ein Phenylradikal oder ein niedriges Alkoxyradikal, wobei R' und R" identisch oder verschieden sein können, R'" Wasserstoff oder —OCOCH₃ oder —COOCH₃ oder auch —C=N, η eine ganze Zahl bedeutet.in which R 'and R "are hydrogen or a lower alkyl radical or a phenyl radical or a lower alkoxy radical, where R' and R" can be identical or different, R '"is hydrogen or —OCOCH ₃ or —COOCH ₃ or also —C = N , η means an integer.

Q stellt ein der Formell V entsprechendes Radikal dar: .Q represents a radical corresponding to the formula V:.

-N-CH-(CH₂),--N-CH- (CH ₂ ), -

NH-C O—CH—(CH₂)_p NH-C O-CH- (CH ₂ ) _p

-SH-SH

(IV)(IV)

in welcher R₁ H oder CH₃, R₂ H oder COOH, q eine radikal, R₄ ein niedriges Alkylradikal oder ein Radikal ganze Zahl zwischen 1 und 5 (Grenzwerte mit einge- der Formel schlossen), q' O oder 1, ρ O oder 1 bedeutet. 6o * in which R ₁ H or CH ₃ , R ₂ H or COOH, q is a radical, R _{4 is} a lower alkyl radical or a radical integer between 1 and 5 (limit values including the formula included), q ' O or 1, ρ Means O or 1. 6o *

Q'ist ein Radikal, der Formel V /Q 'is a radical of the formula V /

tIt (i-^u \ nu ΓΊ4 is (^) 6s wobei r und r' gleiche oder verschiedene niedrigetIt (i- ^ u \ nu ΓΊ4 is (^) 6s where r and r 'are the same or different low

Alkylradikale sind, die auch Teile eines Heterocyclus, wie Morpholin oder Piperidin, sein können, und m in welcher R₃ Wasserstoff oder ein niedriges Alkyl- eine ganze Zahl, wie 2, 3 oder 4, bedeutet.Are alkyl radicals which can also be parts of a heterocycle, such as morpholine or piperidine, and m in which R _{3 is} hydrogen or a lower alkyl an integer such as 2, 3 or 4.

Die Anteile der Substituenten Q und Q' können innerhalb sehr weiter Grenzen variieren, z. B. von 1 bis 99%, vorzugsweise von 20 bis 80%.The proportions of the substituents Q and Q 'can vary within very wide limits, e.g. B. from 1 to 99%, preferably from 20 to 80%.

Unter die Formel III fallen also z. B. die Polymercaptoverbindungen, in welchen R' und R" je ein Wasserstoffatom und R'" das Radikal -OCOCH₃ oder —CN oder —COOCH₃ bedeutet, sowie auch die Polymercaptoverbindungen, in welchen R' Wasserstoff, R" das Radikal -CH₃ und R'" das Radikal -COOCH₃ bedeutet.The formula III includes z. B. the polymercapto compounds in which R 'and R "are each a hydrogen atom and R'" is the radical —OCOCH ₃ or —CN or —COOCH ₃ , as well as the polymercapto compounds in which R 'is hydrogen and R "is the radical -CH ₃ and R '"denotes the radical -COOCH ₃ .

Als Reaktivfarbstoffe können z. B. Farbstoffe verwendet werden, die reaktive Gruppen der folgenden Art enthalten:As reactive dyes, for. B. Dyes can be used which have reactive groups of the following Type included:

Konstitutionconstitution

1515th

Dichlor-s-triazinDichloro-s-triazine

Monochlor-s-triazinMonochloro-s-triazine

Di- und TrichlorpyrimidinDi- and trichloropyrimidine

VinylsulfonVinyl sulfone

oder auch andere Gruppen, wieor other groups like

Äthylenimin —SO₂—N^Ethylenimine —SO ₂ —N ^

oder Epoxydor epoxy

oder Epichlorhydrinor epichlorohydrin

CH,CH,

3030th

3535

4040

4545

CH₂ CH₂ CH ₂ CH ₂

R-CH₂ R-CH₂-CH₂ R-CH ₂ R-CH ₂ -CH ₂

IlIl

OH ClOH Cl

5555

überdies sind gewisse Farbstoffklassen, die nicht zu den die obigen Gruppen enthaltenden reaktiven Farbstoffen gehören, ebenfalls zum Färben von Keratinfasern geeignet, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren vorbehandelt wurden; dazu gehören z. B. metallhaltige Farbstoffe.moreover, certain classes of dyes are not the reactive dyes containing the above groups also belong to the dyeing of keratin fibers suitable that have been pretreated by the method according to the invention; these include B. metal-containing dyes.

Die Färbung von vorher gebleichten Keratinfasern erfolgt gemäß der Erfindung bei einer nahe der Raumtemperatur liegenden Temperatur. Für gewisse Färbstoffe, die nur eine schwache Reaktivität besitzen, und ebenso bei der Färbung ungebleichter Fasern ist es aber zweckmäßig, die Badtemperatur zu erhöhen. In zahlreichen durchgeführten Versuchen konnte festgestellt werden, daß die nach dem Verfahren gemäß der Erfindung hergestellten Färbungen ausgezeichnete Eigenschaften besitzen.The dyeing of previously bleached keratin fibers takes place according to the invention at a temperature close to room temperature lying temperature. For certain dyes that have only a weak reactivity, and also when dyeing unbleached fibers it is advisable to increase the bath temperature. In numerous tests carried out it was found that the process according to The dyeings produced according to the invention have excellent properties.

Diese Färbungen sind außerordentlich stabil, was man in üblicher Weise durch 3 bis 4 Minuten langes Kochen gefärbter Muster in einer Essigsäurelösung, in l%igem Ammoniak, in Äthylalkohol oder in Dimethylformamid darlegen.These colorations are extremely stable, which is usually achieved by 3 to 4 minutes Cooking colored specimens in an acetic acid solution, in 1% ammonia, in ethyl alcohol or in dimethylformamide expound.

überdies sind die Färbungen sehr gleichförmig, so daß es nicht notwendig ist, für eine gegebene Gewichtsmenge Textilfasern ein verhältnismäßig großes Badvolumen aufzuwenden. In der Praxis werden mit 6 bis 71 Bad je Kilogramm behandeltem Material befriedigende Ergebnisse erzielt.moreover, the colorations are very uniform, so that it is not necessary for a given amount of weight Expend textile fibers a relatively large bath volume. In practice, with 6 to 71 baths per kilogram of treated material achieved satisfactory results.

Die gemäß der Erfindung erhaltenen Färbungen zeichnen sich durch große Lebhaftigkeit aus und besitzen hohe Wasserechtheit.The dyeings obtained according to the invention are distinguished by great liveliness and have high water fastness.

Es wurde festgestellt, daß die Temperatur, bei der die vorher mit einer Polymercaptoverbindung imprägnierten Textilfasern in das Färbebad eingebracht wird, einen beachtlichen Einfluß ausübt, und zwar nicht auf die erzielbare Enderschöpfung des Bades, sondern auf die Geschwindigkeit mit der die Erschöpfung eintritt.It was found that the temperature at which the previously impregnated with a polymercapto compound Textile fibers is introduced into the dye bath, exerts a considerable influence, namely not on the achievable final exhaustion of the bath, but on the speed with which the exhaustion entry.

Die Folgen einer Temperaturänderung, denen das Färbebad unterworfen wird, verdienen besondere Aufmerksamkeit. Bei Farbstoffen, die von Natur aus eine gute Gleichförmigkeit der Färbung ergeben, ist es wünschenswert, die Färbegeschwindigkeit zu vergrößern, wodurch auch die Geschwindigkeit der Baderschöpfung erhöht wird. Bei Farbstoffen jedoch, die nur eine mittlere oder mittelmäßige Gleichförmigkeit der Färbung ergeben, kann es zweckmäßig sein, die Badtemperatur zu senken, um die Färbegeschwindigkeit zu vermindern, da wie bekannt, eine solche Verminderung der Färbegeschwindigkeit eine Verbesserung der Gleichförmigkeit der Färbung zur Folge hat.The consequences of a change in temperature to which the dyebath is subjected deserve particular Attention. For dyes that naturally give good uniformity of coloration, is it is desirable to increase the speed of staining, thereby reducing the rate of bath depletion is increased. In the case of dyes, however, that only have a medium or moderate uniformity result of the dyeing, it may be useful to lower the bath temperature to increase the dyeing speed to decrease, since, as is known, such a decrease in the dyeing speed is an improvement the uniformity of the color.

Durch zahlreiche Versuche wurde festgestellt, daß ausgezeichnete Ergebnisse selbst dann erhalten werden, wenn nur geringe Mengen Polymercaptoverbindung— bezogen auf das Gewicht der Keratinfasern — verwendet werden. -It has been found through numerous tests that excellent results are obtained even when only small amounts of polymer capto compound - based on the weight of the keratinous fibers - be used. -

Eine praktisch vollständige Erschöpfung der Färbebäder kann bei einer Temperatur von 50° C in 60 Minuten erhalten werden, wenn man mit Polymercaptoverbindungen vorbehandelte Keratinfasern verwendet, die nicht mehr als 0,5% fixierte SH-Radikale — bezogen auf das Gesamtgewicht — enthalten.A practically complete exhaustion of the dyebaths can take place at a temperature of 50 ° C in 60 minutes obtained when using keratin fibers pretreated with polymer capto compounds, which do not contain more than 0.5% fixed SH radicals - based on the total weight.

Unter diesen Temperaturbedingungen ist eine Steigerung des Gehaltes an Polymercaptoverbindung und an SH-Radikalen für die Erzielung besserer Ergebnisse nicht notwendig.Under these temperature conditions there is an increase in the content of polymercapto compound and of SH radicals for better results unnecessary.

Vergleicht man solche Färbungen mit Färbungen, die unter gleichen Temperaturbedingungen und mit der gleichen Farbstoffmenge, aber ohne vorhergehende Behandlung der Keratinfasern mit Polymercaptoverbindungen hergestellt wurden, so tritt nach 60 Minuten nur eine 25 bis 50% der Farbstoffmenge betragende Baderschöpfung ein, was bekanntlich für eine industrielle Verwendung dieses Verfahrens nicht genügt.If one compares such colorations with colorations, which under the same temperature conditions and with the same amount of dye, but without prior treatment of the keratin fibers with polymercapto compounds after 60 minutes, only 25 to 50% of the amount of dye occurs Bad exhaustion, which is not known for an industrial use of this process enough.

Beim Färben von Keratinfasern ohne vorausgegangenes Bleichen können gemäß der Erfindung die, Fasern vorerst einer Oxydationsbehandlung, z. B. mit Hypochlorit oder Wasserstoffsuperoxyd, unterworfen werden.When dyeing keratin fibers without prior bleaching, according to the invention, Fibers initially an oxidation treatment, z. B. with hypochlorite or hydrogen peroxide, subjected will.

509582/367509582/367

9 109 10

Man kann aber auch Textil-Keratinfasern färben, Erweichungspunkt von 170⁰C,But you can also dye textile keratin fibers, softening point of 170 ⁰ C,

die keine Bleichbehandlung mitgemacht haben. Diese einen Schmelzpunkt von 235° Cwho have not undergone any bleaching treatment. This has a melting point of 235 ° C

Fasern werden zuerst bei einer Temperatur von 20 und einen Zersetzungspunkt vonFibers are first at a temperature of 20 and a decomposition point of

bis 50° C in eine basische Lösung von Polymercapto- 247° C aufweist 3 gup to 50 ° C in a basic solution of Polymercapto-247 ° C has 3 g

verbindungen getaucht, dann mit Wasser gespült und 5 Ammoniak (22° Be) 6 cm³ Connections dipped, then rinsed with water and 5 ammonia (22 ° Be) 6 cm ³

mit verdünnter Essigsäure behandelt. Nun werden die Mit Wasser auffüllen auf 100 cm³ treated with dilute acetic acid. Now the fill up with water to 100 cm ³

Keratinfasern in ein reaktive Farbstoffe enthaltendes , .. _R Färbebad, beispielsweise bei einer Temperatur von ^ 50° C, die bis zum Siedepunkt erhöht und auf dieser Polymercaptoverbindung, erhalten Höhe etwa 60 Minuten gehalten wird, getaucht. So- ι ο durch Einwirkung von 1 gMol dann werden die Keratinfasern gespült, nachdem sie ß-Mercaptoäthylamin auf das gegebenenfalls in einem gebrauchten, mit verdünn- Copolymerisat Styrol/Maleinsäuretem Ammoniak auf einen pH-Wert von 7 ein gestell- anhydrid, das ein niedriges MoIeten Färbebad behandelt wurden, um die geringe Menge kulargewicht, einen Schmelzbereich Farbstoff, die auf der Faser nicht fixiert war, auszu- 15 von 165 bis 180° C und eine Säurewaschen, zahl von 500 aufweist 3 gKeratin fibers in a reactive dye-containing, .. _R dyebath, for example at a temperature of ^ 50 ° C, which is raised to the boiling point and kept on this polymercapto compound, obtained height for about 60 minutes. So- ι ο by the action of 1 gMol then the keratin fibers are rinsed after they ß-mercaptoethylamine on the possibly used, with dilute copolymer styrene / maleic acid ammonia to a pH of 7 a rack anhydride, which is a low MoIeten dyebath were treated in order to select the small amount of molecular weight, a melting range of dye that was not fixed on the fiber, from 165 to 180 ° C and an acid wash number of 500 has 3 g

Bei dieser Arbeitsweise, die sich besonders auf Ammoniak (22° Be) 6 cm³ In this way of working, which is particularly sensitive to ammonia (22 ° Be) 6 cm ³

Textil-Keratinfasern, insbesondere auf nicht gebleichte ■ Mit Wasserauffüllen auf 100 cm³ Textile keratin fibers, especially on non-bleached ■ With water topping up to 100 cm ³

Wolle, bezieht, färbt man in der Flotte wie bei den ... „Wool, relates, is dyed in the liquor as with the ... "

klassischen Verfahren zum Färben von Wolle mit 20 Losung Cclassical method for dyeing wool with 20 solution C

reaktiven Farbstoffen, man erzielt jedoch im Ver- Polymercaptoverbindung, erhaltenreactive dyes, but obtained in the polymercapto compound

gleich zu diesen Verfahren sehr beachtliche Vorteile. durch Einwirkung von 1 gMolvery considerable advantages in addition to these processes. by exposure to 1 gmole

Vor allem wird die Zeit, während der die Wolle in ß-Mercaptoäthylamin auf dasAbove all, the time during which the wool is in ß-mercaptoethylamine on the

der zum Sieden gebrachten Lösung eingetaucht bleibt, Copolymerisat Styrol/Maleinsäure-the boiled solution remains immersed, styrene / maleic acid copolymer

erheblich verkürzt, was die Beeinträchtigung des Aus- 25 anhydrid, das extrem niedrigesconsiderably shortened what the impairment of the anhydride, the extremely low

sehens und der Griffigkeit des Textilproduktes durch Molekulargewicht im Bereich vonand the grip of the textile product by molecular weight in the range of

eine solche Behandlung merklich vermindert. Es ist 400 bis 600, einen Schmelzbereichsuch treatment is markedly diminished. It's 400 to 600, a melting range

nämlich bekannt, daß eine längere Behandlung von (Fisher, Johns) von 80 bisnamely known that a prolonged treatment of (Fisher, Johns) from 80 to

Wolle beim Siedepunkt eine unerwünschte Verfilzung 90° C und eine Säurezahl von 390Wool has an undesirable matting at the boiling point of 90 ° C and an acid number of 390

hervorruft. 30 aufweist 3 gevokes. 30 has 3 g

Außerdem wird bei Anwendung des Verfahrens Ammoniak (22° Be) 6 cm³ In addition, when using the process, ammonia (22 ° Be) becomes 6 cm ³

gemäß der Erfindung eine bessere Fixierung der zur Mit Wasser auffüllen auf 100 cm³ According to the invention, a better fixation of the fill up with water to 100 cm ³

Verwendung gelangenden reaktiven Farbstoffe auf \ _T .. _q „Use of reactive dyes used on \ _T .. _q "

der Keratinfaser und somit eine qualitätsmäßig bes- ' \ Losung υthe keratin fiber and thus a qualitatively better solution

sere Färbung erzielt. 35 Polymercaptoverbindung, erhaltensere coloring achieved. 35 polymercapto compound

Die Behandlung der Textil-Keratinfasern kann auch durch Einwirkung von 1 gMolThe treatment of the textile keratin fibers can also be done by exposure to 1 gMol

so durchgeführt werden, daß man mit einer Lösung /3-Mercaptoäthylamin auf dasbe carried out so that one with a solution / 3-mercaptoethylamine on the

von Polymercaptoverbindungen imprägniert und ge- Copolymerisat Styrol/Maleinsäure-impregnated with polymer capto compounds and treated with styrene / maleic acid copolymers

gebenenfalls einer zweiten Behandlung unterwirft, anhydrid mit einem Molekular-if necessary subjected to a second treatment, anhydride with a molecular

durch welche die erwähnten Polymercaptoverbindun- 40 gewicht von etwa 3000 3 gby means of which the aforementioned Polymercaptoverbindun- 40 weight of about 3000 3 g

gen in den Fasern unlöslich gemacht und fixiert Ammoniak (22° Be) 6 cm³ genes made insoluble in the fibers and fixes ammonia (22 ° Be) 6 cm ³

werden. Mit Wasser auffüllen auf 100 cm³ will. Make up to 100 cm ^{3 with water}

Für die Durchführung dieses Verfahrens kann man ... _p To carry out this procedure one can ... _p

innerhalb eines basischen pH-Bereiches lösliche Poly- osungPolysolution soluble within a basic pH range

mercaptoverbindungen benutzen und diese in der 45 Polymercaptoverbindung, erhaltenUse mercapto compounds and get this in the 45 polymercapto compound

Faser durch darauffolgendes Eintauchen in ein Säure- durch Einwirkung von 1 gMolFiber by subsequent immersion in an acid - by exposure to 1 gmole

bad unlöslich machen. jS-Mercaptoäthylamin auf dasmake bad insoluble. jS-mercaptoethylamine on the

Durchgeführte Versuche haben ergeben, daß die Copolymerisat Äthylen/Maleineiner Imprägnierung mit Polymercaptoverbindungen säureanhydrid, das die bei Lösung ATests carried out have shown that the ethylene / maleic copolymer Impregnation with polymercapto compounds acid anhydride, which in solution A

unterworfenen, getrockneten Textilfasern, wie Wolle, so angegebene Beschaffenheit hat 1,5 gsubjected, dried textile fibers, such as wool, the stated consistency is 1.5 g

ohne Nachteile gelagert werden können. Es genügt, Ammoniak bis zu einem pH-Wertcan be stored without disadvantages. Suffice it to use ammonia up to a pH

für die erfindungsgemäße Durchführung der Färbung, von 9,5for carrying out the dyeing according to the invention, of 9.5

diese Fasern dann in ein entsprechendes Färbebad zu Mit Wasser auffüllen auf 100 cm³ these fibers then in an appropriate dye bath to fill up with water to 100 cm ³

tauchen.dive.

Gemäß der Erfindung können die folgenden Lö- 55 Losung f According to the invention, the following can solu- f 55 solution

sungen zum Imprägnieren von Textil-Keratinfasern Polymercaptoverbindung, erhaltenSolutions for the impregnation of textile keratin fibers polymercapto compound obtained

mit Polymercaptoverbindungen verwendet werden. durch Einwirkung von 1 gMolbe used with polymercapto compounds. by exposure to 1 gmole

. /S-Mercaptoäthylamin auf das. / S-mercaptoethylamine on the

Losung A Copolymerisat Styrol/Maleinsäure-Solution A styrene / maleic acid copolymer

Polymercaptoverbindung, erhalten 60 anhydrid, das die bei Lösung BPolymercapto compound, obtained 60 anhydride, which in solution B

durch Einwirkung von 1 gMol bezeichnete Beschaffenheit hat 1,1gThe quality indicated by the action of 1 gmol has 1.1 g

/3-Mercaptoäthylamin auf das Ammoniak bis zu einem pH-Wert/ 3-mercaptoethylamine on the ammonia up to a pH value

Copolymerisat Äthylen/Malein- von 9,5Ethylene / maleic copolymer of 9.5

säureanhydrid, das niedriges Mole- Mit Wasser auffüllen auf 100 cm³ acid anhydride, the low mole- fill up with water to 100 cm ³

kulargewicht und eine spezifische 65 ..gross weight and a specific 65 ..

Viskosität von 0,1, bestimmt an Losung UViscosity of 0.1, determined on solution U

einer l%igen Lösung in Dimethyl- Polymercaptoverbindung, erhaltena 1% solution in dimethyl polymercapto compound obtained

formamid bei 25° C, sowie einen durch Einwirkung von 1 gMolformamide at 25 ° C, as well as one by action of 1 gMol

/y-Mercaptoäthylamin auf das Copolymerisat Styrol/Maleinsäureanhydrid, das die bei Lösung C/ y-mercaptoethylamine on the Styrene / maleic anhydride copolymer, which is the same as in solution C

bezeichnete Beschaffenheit hat has the designated quality

Ammoniak bis zu einem pH-WertAmmonia down to a pH

von from

Mit Wasser auffüllen auf Fill up with water

3g3g

9,5 100 cm³ 9.5 100 cm ³

5g 9,55g 9.5

Lösung HSolution H

Polymercaptoverbindung, erhalten durch Einwirkung von 1 gMol Cystein auf das Copolymerisat Styrol/Maleinsäureanhydrid, das die bei Lösung B bezeichnetePolymercapto compound obtained by exposure to 1 gmol Cysteine on the styrene / maleic anhydride copolymer, which was used in solution B.

Beschaffenheit hat Has texture

Ammoniak bis zu einem pH-WertAmmonia down to a pH

von from

Mit Wasser auffüllen auf 100 cm³ Make up to 100 cm ^{3 with water}

Lösung ISolution I.

Polymercaptoverbindung, erhalten durch Einwirkung von 1 gMol //-Mercaptoäthylamin auf das Copolymerisat Äthylen/Maleinsäureanhydrid, das die bei Lösung APolymercapto compound, obtained by the action of 1 gMol // - mercaptoethylamine on the Copolymer of ethylene / maleic anhydride, which in solution A

bezeichnete Beschaffenheit hat 6 gdesignated quality has 6 g

Ammoniak (22° Be) bis zu einemAmmonia (22 ° Be) up to one

pH-Wert von 9,5pH value of 9.5

Mit Wasser auffüllen auf 100 cm³ Make up to 100 cm ^{3 with water}

Lösung JSolution J

Polymercaptoverbindung, erhalten durch Einwirkung von 1 gMol N-(/?-Aminoäthyl)-thioglykolamid auf das Copolymerisat Äthylen/ Maleinsäureanhydrid, das die bei Lösung A bezeichnete BeschaffenheitPolymercapto compound obtained by the action of 1 gmol of N - (/? - aminoethyl) thioglycolamide on the ethylene / maleic anhydride copolymer, which has the properties described in solution A.

hat (vgl. DT-OS 15 18 077) 3 ghas (see DT-OS 15 18 077) 3 g

Ammoniak (22° Be) bis zu einemAmmonia (22 ° Be) up to one

pH-Wert von 9,5pH value of 9.5

Mit Wasser auffüllen auf 100 cm³ Make up to 100 cm ^{3 with water}

Lösung KSolution K

Polymercaptoverbindung, erhalten durch Kondensation von /SMercaptoäthylamin mit dem Copolymerisat Acrylnitril/Maleinsäure-Polymercapto compound obtained by condensation of / SMercaptoethylamine with the copolymer acrylonitrile / maleic acid

anhydrid (DT-OS 16 19 129) 0,9 ganhydride (DT-OS 16 19 129) 0.9 g

Ammoniak (22°Be) 1,8 cm³ Ammonia (22 ° Be) 1.8 cm ³

Mit Wasser auffüllen auf 100 cm³ Make up to 100 cm ^{3 with water}

Lösung LSolution L

Polymercaptoverbindung, erhalten durch Kondensation von /?-Mercaptoäthylamin und n-Butylamin mit dem Copolymerisat Äthylen/ Maleinsäureanhydrid, vgl. Lösung A,Polymercapto compound obtained by condensation of /? - mercaptoethylamine and n-butylamine with the ethylene / maleic anhydride copolymer, see solution A,

(DT-OS 15 95 064) 3 g(DT-OS 15 95 064) 3 g

Ammoniak (22⁰Be) 6 cm³ Ammonia (22 ⁰ Be) 6 cm ³

Mit Wasser auffüllen auf 100 cm³ Make up to 100 cm ^{3 with water}

Lösung MSolution M

Polymercaptoverbindung, erhalten durch Kondensation von ß-Metcaptoäthylamin und N,N-Diäthylpropylendiamin mit dem Copolymerisat Methylmethacrylat/Maleinsäureanhydrid (DT-OS 15 95 064) .. 2,3 gPolymercapto compound, obtained by condensation of ß-Met captoäthylamine and N, N-diethylpropylenediamine with the copolymer methyl methacrylate / maleic anhydride (DT-OS 15 95 064) .. 2.3 g

Ammoniak (22° Be) 5 cm³ Ammonia (22 ° Be) 5 cm ³

Mit Wasser auffüllen auf 100 cm³ Make up to 100 cm ^{3 with water}

Lösung NSolution n

Polymercaptoverbindung, erhalten durch Kondensation von /ϊ-Mercaptoäthylamin und n-Butylamin mit dem Copolymerisat Vinylacetat/Maleinsäureanhydrid Polymercapto compound obtained by condensation of / ϊ-mercaptoethylamine and n-butylamine with the vinyl acetate / maleic anhydride copolymer

,o (DT-OS 15 95 064) 3,2 g, o (DT-OS 15 95 064) 3.2 g

Ammoniak (22°Be) 6,4 cm³ Ammonia (22 ° Be) 6.4 cm ³

Mit Wasser auffüllen auf 100 cm³ Make up to 100 cm ^{3 with water}

Lösung OSolution O

Polymercaptoverbindung, erhalten durch Kondensation von
N-(/?-Aminoäthyl)-thioglycolamid mit dem Copolymerisat Äthylen/ Maleinsäureanhydrid, vgl. Lösung A,Polymercapto compound obtained by condensation of
N - (/? - Aminoethyl) thioglycolamide with the ethylene / maleic anhydride copolymer, see solution A,

(DT-OS 15 18 077) 1,2(DT-OS 15 18 077) 1.2

Ammoniak (22⁰Be) 2,5 cm³ Ammonia (22 ⁰ Be) 2.5 cm ³

Mit Wasser auffüllen auf 100 cm³ Make up to 100 cm ^{3 with water}

Lösung PSolution P

Polymercaptoverbindung, erhalten durch Kondensation von N-(Äthylaminopropyl)-thioglycolamid mit dem Copolymerisat Äthylen/ Maleinsäureanhydrid, vgl. Lösung A,Polymercapto compound obtained by condensation of N- (ethylaminopropyl) thioglycolamide with the ethylene / maleic anhydride copolymer, see solution A,

(DT-OS 15 18 077) 1,3 g(DT-OS 15 18 077) 1.3 g

Ammoniak (22°Be) .· 2,6 cm³ Ammonia (22 ° Be). · 2.6 cm ³

Mit Wasser auffüllen auf 100 cm³ Make up to 100 cm ^{3 with water}

Lösung QSolution Q

Polymercaptoverbindung, erhalten durch Kondensation von
N-(/?-Aminohexyl)-thioglycolamid mit dem Copolymerisat Äthylen/ Maleinsäureanhydrid, vgl. Lösung A,Polymercapto compound obtained by condensation of
N - (/? - Aminohexyl) thioglycolamide with the ethylene / maleic anhydride copolymer, see solution A,

(DT-OS 15 18 077) 1,1 g(DT-OS 15 18 077) 1.1 g

Ammoniak (22°Be) 2,2 cm³ Ammonia (22 ° Be) 2.2 cm ³

Mit Wasser auffüllen auf 100 cm³ Make up to 100 cm ^{3 with water}

Lösung RSolution R

Polymercaptoverbindung, erhalten durch Kondensation vonPolymercapto compound obtained by condensation of

N-(/S-Aminoäthyl)-thioglycolamid mit dem Copolymerisat Vinylacetat/Maleinsäureanhydrid (DT-OS 15 18 077) IgN - (/ S-aminoethyl) thioglycolamide with the vinyl acetate / maleic anhydride copolymer (DT-OS 15 18 077) Ig

Ammoniak (22° Be) 2 cm³ Ammonia (22 ° Be) 2 cm ³

Mit Wasser auffüllen auf 100 cm³ Make up to 100 cm ^{3 with water}

Beispiel 1 55 Example 1 55

g Wollgewebe werden bei Raumtemperatur Minuten lang in die Lösung A getaucht. Nach Trocknung spült man mit n/10 Essigsäure und färbt den Stoff durch Eintauchen in ein Färbebad folgender Zusammensetzung:g of woolen fabric are immersed in solution A for minutes at room temperature. To Drying is rinsed with n / 10 acetic acid and the fabric is dyed by immersing it in a dye bath as follows Composition:

Rubin-Cibacrone CI Nr. 17 912 .... 0,2 gRubin-Cibacrone CI No. 17 912 .... 0.2 g

Eisessig 2 cm³ Glacial acetic acid 2 cm ³

Mit Wasser auffüllen auf 200 cm³ Make up to 200 cm ^{3 with water}

Man färbt 30 Minuten bei Raumtemperatur, dann spült man reichlich mit Wasser, trocknet an der Luft und erhält eine schöne kastanienbraunorange Färbung (übliche Farb-Echtheitsprobe durch Kochen).Dyeing is carried out for 30 minutes at room temperature, then rinsed copiously with water and air-dried and receives a beautiful maroon-orange color (usual color fastness test by boiling).

Beispiel 2Example 2

25 g Wollgarn werden bei Raumtemperatur 15 Minuten lang in die Lösung G eingetaucht. Nach Trocknung spült man mit verdünnter Schwefelsäure und färbt die Wolle durch Eintauchen in ein Färbebad folgender Zusammensetzung:25 g of wool yarn are immersed in solution G for 15 minutes at room temperature. To Drying, rinsing with dilute sulfuric acid and dyeing the wool by immersing it in a dye bath the following composition:

Scharlach-Cibacrone 2 G CIScarlet Cibacrone 2 G CI

Nr. 17910 0,2 gNo. 17910 0.2 g

Eisessig 2 cm³ Glacial acetic acid 2 cm ³

Mit Wasser auffüllen auf 200 cm³ Make up to 200 cm ^{3 with water}

Man färbt bei Raumtemperatur 60 Minuten, dann spült man reichlich mit Wasser, trocknet an der Luft und erhält eine schöne, scharlachrote Färbung (übliehe Farb-Echtheitsprobe durch Kochen).Dyeing is carried out at room temperature for 60 minutes, then rinsed copiously with water and air-dried and receives a beautiful, scarlet color (usual color fastness test by boiling).

Beispiel 3Example 3

10 g Wollgewebe werden bei Raumtemperatur 15 Minuten lang in die Lösung C getaucht. Nach Trocknung spült man mit n/10 Essigsäure und färbt den Stoff durch Eintauchen in ein Färbebad folgender Zusammensetzung:10 g of woolen fabric are immersed in solution C for 15 minutes at room temperature. To Drying is rinsed with n / 10 acetic acid and the fabric is dyed by immersing it in a dye bath as follows Composition:

Grün-Neolane BL CI 13 425 0,2 gGreen Neolane BL CI 13 425 0.2 g

Eisessig 2 cm³ Glacial acetic acid 2 cm ³

Mit Wasser auffüllen auf 200 cm³ Make up to 200 cm ^{3 with water}

Man färbt 30 Minuten bei Raumtemperatur, dann spült man reichlich mit Wasser, trocknet an der Luft und erhält eine intensive Grünfärbung (übliche Färb-Echtheitsprobe durch Kochen).Dyeing is carried out for 30 minutes at room temperature, then rinsed copiously with water and air-dried and receives an intense green color (usual color fastness test by cooking).

B e i s ρ i e 1 4B e i s ρ i e 1 4

10 g Wollgewebe werden bei Raumtemperatur 15 Minuten lang in die Lösung A getaucht. Nach Trocknen an der Luft spült man mit n/10 Essigsäure und färbt den Stoff durch Tauchen in eine Farbstofflösung folgender Zusammensetzung:10 g of woolen fabric are immersed in solution A for 15 minutes at room temperature. To Air-dry, rinse with 10/10 acetic acid and dye the fabric by immersing it in a dye solution the following composition:

Schwarz-Neolane 2 R CI Nr. 15 691 0,2 gSchwarz-Neolane 2 R CI No. 15 691 0.2 g

Eisessig 2 cm³ Glacial acetic acid 2 cm ³

Mit Wasser auffüllen auf .. .... 200 cm³ Fill up with water to ... .... 200 cm ³

Man färbt 15 Minuten bei 40⁰C, dann spült man reichlich mit Wasser, trocknet an der Luft und erhält nach der üblichen Echtheitsprobe durch Kochen eine intensive Schwarzfärbung.It is dyed for 15 minutes at 40 ^° C., then rinsed copiously with water, dried in the air and, after the usual fastness test by boiling, an intense black coloration is obtained.

B e i s ρ i e 1 5B e i s ρ i e 1 5

10 g Wollgewebe werden bei Raumtemperatur 15 Minuten lang in die Lösung K getaucht. Nach Lufttrocknung spült man mit n/10 Essigsäure und färbt den Stoff durch Tauchen in ein Färbebad folgender Zusammensetzung:10 g of woolen fabric are immersed in solution K for 15 minutes at room temperature. To Air drying, rinsing with n / 10 acetic acid and dying the fabric by dipping in a dye bath as follows Composition:

Grün-Neolane BL CI Nr. 13 425 ... 0,2 gGreen Neolane BL CI No. 13 425 ... 0.2 g

Eisessig 2 cm³ Glacial acetic acid 2 cm ³

Mit Wasser auffüllen auf 200 cm³ Make up to 200 cm ^{3 with water}

Man färbt 30 Minuten bei Raumtemperatur, dann spült man reichlich mit Wasser, trocknet an der Luft und erhält, nach der üblichen Echtheitsprobe durch Kochen, eine intensive Grünfärbung.Dyeing is carried out for 30 minutes at room temperature, then rinsed copiously with water and air-dried and, after the usual fastness test by boiling, receives an intense green color.

Beispiel 6Example 6

10 g Wollgewebe werden bei Raumtemperatur 15 Minuten lang in die Lösung A getaucht. Nach dem Auswringen spült man mit n/10 Essigsäure und färbt den Stoff durch Tauchen in eine Farbstofflösung folgender Zusammensetzung:10 g of woolen fabric are immersed in solution A for 15 minutes at room temperature. To After wringing it out, it is rinsed with n / 10 acetic acid and the fabric is dyed by dipping it in a dye solution the following composition:

Schwarz-Neolane 2 R, Cl.Black Neolane 2 R, Cl.

Nr. 15 691 0,2 gNo. 15 691 0.2 g

Eisessig 2 cm³ Glacial acetic acid 2 cm ³

Mit Wasser auffüllen auf 200 cm³ Make up to 200 cm ^{3 with water}

Man färbt 15 Minuten bei 40° C, dann spült man reichlich mit Wasser, trocknet an der Luft und erhält nach der üblichen Echtheitsprobe durch Kochen eine intensive Schwarzfärbung.It is dyed for 15 minutes at 40 ° C., then rinsed copiously with water, air-dried and obtained after the usual fastness test by boiling, an intense black coloration.

Beispiel7 ,Example7,

Man verwendet eine Polymercaptolösung folgender Zusammensetzung:A Polymercapto solution of the following composition is used:

Polysulfhydryliertes Polymerisat erhalten durch Umsetzung von ß-Mercapto-äthylamin mit Äthylen/ Maleinsäureanhydrid-Mischpoly- . merisat im Verhältnis von 1 gMol ß-Mercapto-äthylamin pro Mischpolymerisat-Struktureinheit 3 gPolysulfhydrylated polymer obtained by reacting ß-mercapto-ethylamine with ethylene / Maleic anhydride mixed poly. merisate in a ratio of 1 gmol ß-mercapto-ethylamine per copolymer structural unit 3 g

NH^OH-Lösung von 22° B zurNH ^ OH solution of 22 ° B for

Einstellung von pH 7Adjustment of pH 7

Wasser zum Auffüllen auf 100 cm³ Water to make up to 100 cm ³

Man behandelt 10 g Wollgewebe mit der obigen Lösung, indem man bei Umgebungstemperatur 20 Minuten eintaucht. Nach dem Auswringen wird das Gewebe gefärbt, indem man es in eine Färbelösung folgender Zusammensetzung eintaucht:Treat 10 g of woolen fabric with the above solution by stirring at ambient temperature Immersed for 20 minutes. After wringing out, the fabric is stained by placing it in a staining solution the following composition is immersed:

Rouge brillant Procion H-7 BRouge brilliant Procion H-7 B

(C.I. Nr. 18 105) 0,2 g(C.I. No. 18 105) 0.2 g

Eisessig 2 cm² Glacial acetic acid 2 cm ²

Wasser zum Auffüllen auf 200 cm³ Water to make up to 200 cm ³

Die Färbung erfolgt während 30 Minuten bei Umgebungstemperatur, man spült mit viel Wasser, wringt aus und nimmt die übliche Echtheitsprobe durch Kochen vor. Man erhält eine schöne Rotfärbung.The dyeing takes place for 30 minutes at ambient temperature, rinsing with plenty of water and wringing and carries out the usual authenticity test by boiling. A nice red color is obtained.

Beispiel 8Example 8

Man behandelt 10 g Wollgewebe mit der Lösung A, indem man bei Umgebungstemperatur 20 Minuten« lang eintaucht. Nach dem Auswringen wird das Gewebe durch Eintauchen in eine Färbelösung folgender Zusammensetzung gefärbt:10 g of woolen fabric are treated with solution A by stirring at ambient temperature for 20 minutes. immersed for a long time. After wringing out, the tissue becomes as follows by immersing it in a staining solution Composition colored:

Rubis Cidacrone R (C. I. Nr. 17 912) 0,2 gRubis Cidacrone R (C.I. No. 17 912) 0.2 g

Eisessig 2 cm³ Glacial acetic acid 2 cm ³

Wasser zum Auffüllen auf ......... 200 cm³ Water to fill up to ......... 200 cm ³

Man färbt 30 Minuten lang bei Umgebungstemperatur, spült mit reichlich Wasser, wringt aus und nimmt die übliche Echtheitsprobe für Wollfärbungen durch Kochen vor. Man erhält eine schöne orangefarbene kastanienbraune Färbung.Dye for 30 minutes at ambient temperature, rinse with copious amounts of water, wring out and carries out the usual fastness test for wool dyeing by boiling. You get a nice orange one maroon coloration.

Claims (5)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zum Färben von Textil-Keratinfasern mit Reaktivfarbstoffen oder metallhaltigen Farbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Keratinfasern 5 bis 60 Minuten lang bei Raumtemperatur oder nahe Raumtemperatur in ein Bad taucht, das aus einer wäßrigen Lösung mit einem pH-Wert von 7 bis 10 wenigstens einer Polymercaptoverbindung besteht, gegebenenfalls danach in einem Säurebad behandelt und schließlich im Färbebad färbt.1. Process for dyeing textile keratin fibers with reactive dyes or metal-containing dyes Dyes, characterized in that the keratin fibers are used for 5 to 60 minutes immersed in a bath consisting of an aqueous solution at or near room temperature with a pH of 7 to 10 consists of at least one polymercapto compound, optionally then treated in an acid bath and finally dyed in the dye bath. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration der Polymercaptoverbindung im Bad 0,5 bis 2% beträgt.2. The method according to claim 1, characterized in that the concentration of the polymercapto compound in the bathroom is 0.5 to 2%. 3. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Polymercaptoverbindung verwendet, die der nachfolgenden Formel I entspricht:3. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that one Polymercapto compound used, which corresponds to the following formula I: R'"R '" -CH-C CH-CH--CH-C CH-CH- R' R" O=C C=O _([) OH NRR 'R "O = CC = O _([) OH NO Ri SH Ri SH in welcher R₁ ein Alkylenradikal mit vorzugsweise 2 bis 4 C-Atomen, das gegebenenfalls durch niedrige Alkylreste, die bis zu 4 C-Atomen enthalten können, oder durch eine Carboxylgruppe oder eine Carbalkoxygruppe substituiert ist, R Wasserstoff oder ein niedriges Alkylradikal, R' und R" Wasserstoff, ein niedriges Alkylradikal, ein Phenylradikal oder ein niedriges Alkoxyradikal, wobei R' und R" identisch oder verschieden sein können, R'" Wasserstoff, -OCOCH₃, -COOCH₃ oder —C=N und n eine ganze Zahl bedeutet.in which R _{1 is} an alkylene radical with preferably 2 to 4 carbon atoms, which is optionally substituted by lower alkyl radicals which can contain up to 4 carbon atoms, or by a carboxyl group or a carbalkoxy group, R is hydrogen or a lower alkyl radical, R ' and R "is hydrogen, a lower alkyl radical, a phenyl radical or a lower alkoxy radical, where R 'and R" can be identical or different, R'"is hydrogen, -OCOCH ₃ , -COOCH ₃ or —C = N and n is an integer means. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Polymercaptoverbindung verwendet, die der nachfolgenden Formel II entspricht:4. The method according to any one of claims 1 and 2, characterized in that there is a polymercapto compound is used, which corresponds to the following formula II: R'"R '" -CH-CH--CH-CH- -CH-C—-CH-C- R' R" O=C C=OR 'R "O = C C = O OH N-R₁ OH NR ₁ (CH₂),(CH ₂ ), N-R₁ NR ₁ C=OC = O CH-R₂ CH-R ₂ (CH₂),
SH(CH ₂ ),
SH in welcher R₁ Wasserstoff, ein niedriges Alkylradikal oder ein niedriges Hydroxyalkylradikal, R₂ Wasserstoff oder CH₃, q eine zwischen 2 und 6 liegende ganze Zahl (Grenzwerte eingeschlossen) und ρ Null oder 1, R' und R" Wasserstoff oder ein niedriges Alkylradikal, ein Phenylradikal oder ein niedriges Alkoxyradikal, wobei R' und R" identisch oder verschieden sein können, R'" Wasserstoff, -OCOCH₃, -C = N oder auch —COOCH₃ und η eine ganze Zahl bedeutet.in which R _{1 is} hydrogen, a lower alkyl radical or a lower hydroxyalkyl radical, R _{2 is} hydrogen or CH ₃ , q is an integer between 2 and 6 (including limits) and ρ is zero or 1, R 'and R "are hydrogen or a lower alkyl radical , a phenyl radical or a lower alkoxy radical, where R 'and R "can be identical or different, R'" denotes hydrogen, —OCOCH ₃ , -C = N or —COOCH ₃ and η is an integer. 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Polymercaptoverbindung verwendet, die in ihrem Molekül gleichzeitig SH- sowie Alkyl- und Aminoalkylengruppen entsprechend folgender Formel III enthält:5. The method according to any one of claims 1 and 2, characterized in that a polymercapto compound used, which in their molecule at the same time SH, as well as alkyl and aminoalkylene groups according to the following formula III contains: R" -CH-C-CH-R "-CH-C-CH- III IJIII IJ R' R'" COOH CO R' Q R"
CH- CH- C-CH-R 'R'"COOH CO R 'QR"
CH- CH- C-CH- -CH--CH- R'" COOH CO
Q'R '"COOH CO
Q ' (III)(III) in welcher R' und R" Wasserstoff oder ein niedriges Alkylradikal, ein Phenylradikal oder ein niedriges Alkoxyradikal, wobei R' und R" identisch oder verschieden sein können, R'" Wasserstoff oder —OCOCH₃ oder —COOCH₃ oder auch —C=N, η eine ganze Zahl bedeutet und Q ein Radikal, entsprechend der nachfolgenden Formel IV dargestellt:in which R 'and R "are hydrogen or a lower alkyl radical, a phenyl radical or a lower alkoxy radical, where R' and R" can be identical or different, R '"is hydrogen or —OCOCH ₃ or —COOCH ₃ or also —C = N , η is an integer and Q is a radical, represented by the following formula IV: R, R₂ R, R ₂ -N-CH-(CH₂),--N-CH- (CH ₂ ), - NH- CO—CH- (CH₂)_p
R. _P NH- CO-CH- _(CH2)
R. -SH-SH (IV)(IV) in welcherR₁ H oder—CH₃, R₂ H oder—COOH, q eine ganze Zahl zwischen 1 und 5 (Grenzwertein whichR ₁ H or _{—CH 3} , R ₂ H or —COOH, q is an integer between 1 and 5 (limits mit eingeschlossen) q' Null oder 1, ρ Null oder 1 bedeutet und Q' ein Radikal der nachfolgenden Formel V ist:including) q 'is zero or 1, ρ is zero or 1 and Q' is a radical of the following formula V: R.,R., N (CH₂),,, CH₂ CH₂ R₄ N (CH ₂ ) ,,, CH ₂ CH ₂ R ₄ (V)(V)