DE1467615A1 - Waschmittel mit geringem Schaumvermoegen - Google Patents

Waschmittel mit geringem Schaumvermoegen

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Description

Henkel & Cie GmbH .'Düsseldorf-Holthausen, ϊΐ. 8. 196s
• Patentabteilung 1467615 HenkelStr. 67
Dr.Wa/lP.
Neue Patentanmeldung
D 3147
"Waschmittel mit geringem Schaumvermögen"
Die Erfindung betrifft feste Waschmittel, die im Temperaturbereich oberhalb 80°C ein geringes Schaumvermögen auf-. weisen.
Stark schäumende Waschmittel sind bekanntlich für eine Verwendung in neuzeitlichen Trommelwaschmaschinen nicht geeig-
net. Eine starke Schaumentwicklung führt insbesondere bei Temperaturen oberhalb 80°C zu einem Überschäumen der Reinigungsflotten unter erheblichen Verlusten an. waschwirksamer Substanz. Es hat sich außerdem gezeigt, daß große Schaummengen die mechanische Bearbeitung des zu reinigenden Gutes dämpfen, weshalb die Waschmittel in den Maschinen nicht ihr volles Reinigungsvermögen entwickeln.
, Neue Unterlager .demngsges. v. 4.0.1
Henkel & Cie GmbH
Patentabteilung
D 3147 '
~ 2 - I 4b /b
Man hat bereits den stark schäumenden, anionische WaschaKtivsubstanzen vom SuIfonat- bzw.. Sulfattyp enthaltenden Waschmitteln zur Herabsetzung der Schaumbildung nichtionische Waschaktivsubstanzen, wie hochmolekulare Äther und Ester von Polyglycoläthern, zugesetzt. Die schaumdämpfende Wirkung nichtionisoher Tenside reicht in diesem Falle jedoch für eine Verwendung der Gemische in Trommelwaschmaschinen bei Temperaturen oberhalb 80°C nicht aus. Es ist ferner bekannt, Alkaliseifen von Fettsäuren, insbesondere solche einer Kettenlänge von C,g bis Cp2 als schaumdämpfende Stoffe den Waschmitteln zuzusetzen. Die Wirkung dieser Stoffe ist jedoch vom Härtegrad des Wassers abhängig und beschränkt sich zudem auf bestimmte Waschaktivsubstanzen. So war es bisher nicht möglich, die Schaumentwicklung von · Alkylsulfaten und sulf©fettsäuren Estersalzen in ausreichendem Maße herabzusetzen, weshalb diese Waschrohstoffe bisher in Maschinenwaschmitteln nicht bzw. nur in untergeordnetem Maße eingesetzt werden konnten. Gerade diese Waschrohstoffe verdienen aber wegen ihrer günstigen" waschaktiven und physiologischen Eigenschaften sowie ihrer leichten biologischen Abbaubarkelt besonderes Interesse,
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Es ist bekannt,
daß beim Geschirrspülen die von den Tellern abgewaschenen Fett- und ölreste in schwachschäumenden, nichtionische ReinigUngssubstanzen und Seife enthaltenden Spüllaugen eine Schaumerniedrigung bewirken. Diese Erkenntnis läßt sich nicht verallgemeinern. Es hat sich gezeigt, daß bei Anwendung stark schäumender waschaktiver Substanzen vom Sulfat- bzw. Sulfonattyp die üblichen Speisefette keine ausreichende Wirkung entfalten, insbesondere bei Temperaturen zwischen 80 und 1000C, wie sie in neuzeitlichen Trommelwaschmaschinen üblicherweise angewendet werden.
Es wurde nun ein bei Temperaturen oberhalb 8o°C schwach schäumendes pulverförmiges oder granuliertes Waschmittel gefunden^ enthaltend wasserlösliche Salze anionischer Waschrohstoffe vom Sulfat- bzw. Sulfonattyp, Alkaliseifen gesättigter oder* ungesättigter Fettsäuren mit 10 bis 2k Kohlenstoffatomen im Molekül und kondensierte Alkaliphosphate oder organische, die Kalkhärte des Wassers bindende Komplexverbindungen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es feinverteilte, mit den übrigen Waschmittelteilchen vermischte oder damit agglomerierte Partikel von solohen wasserunlöslichen Estern enthält, in denen mindestens ein gesättigter Alkylrest mit 18 oder mehr Kohlen-
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stoffatomen enthalten ist und in denen höchstens 50 Molprozent der Alkylreste ungesättigt sind oder weniger als 18 Kohlenstoffatome aufweisen, wobei das Gewichtsverhält-
nis von waschaktivem sulfonsäuren! Salz zu Seife zu Ester zwischen 1:2: 0,05 und 10 : 1 : 2 liegt.
Geeignete Ester sind solche aus lankettigen Fettsäuren und
einwertigen Alkoholen, insbesondere Fettalkoholen, Fettsäurediester von zweiwertigen Alkoholen, Fettsäurediglyceride und -triglyceride sowie Fettsäureester anderer polyvalenter Alkohole oder Zucker, in denen keine oder weniger als eine freie Hydroxylgruppe pro Fettsäureeinheit vorliegt, ferner Ester langkettiger Fettalkohole mit Monocarbonsäuren, Dicarbonsäuren oder dimeren Fettsäuren, in denen keine unveresterten Carboxylgruppen vorliegen, sowie Ester aus Monocarbonsäuren und dimeren.Alkoholen.
Die Wirksamkeit der genannten Ester hängt von der Kettenlänge und dem Grad der Sättigung der Alkylkette ab. Solche Ester, insbesondere Triglyceride aus natürlich vorkommenden Fetten und ölen, in denen mehr als 50 Molprozent der Alkylketten weniger als 18 C-Atome enthalten oder aus ungesättigten
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C,o-Resten bestehen, sind nicht genügend wirksam. Mit wachsender Alkylkettenlänge und abnehmendem Gehalt an ungesättigten Anteilen steigt die schaumdämpfende Wirkung der Ester jedoch stark an. Verwendet man beispielsweise Ester aus einwertigen Carbonsäuren und einwertigen Alkoholen, so beträgt die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome mindestens 19, vorzugsweise jedoch mindestens 22. Geeignete mehrwertige Ester, wie Di- oder Triglyceride, Glycolester oder Ester von Dicarbonsäuren, enthalten vorzugsweise mindestens zwei gesättigte Reste mit 18 Kohlenstoffatomen oder mindestens einen gesättigten Rest mit 20 oder mehr Kohlenstoffatomen. Da freie Hydroxylgruppen und andere, die Wasserlöslichkeit der Ester erhöhende Gruppen den Effekt vermindern, werden bevorzugt solche Verbindungen verwendet, die keine derartigen Gruppen enthalten. Die genannten Ester können in bekannter Weise aus tierischen, pflanzlichen oder fossilen Fetten bzw. Wachsen sowie aus syn-
thetischen Fettsäuren oder Fettalkoholen gewonnen werden, wobei erforderlichenfalls eine teilweise oder vollständige Abtrennung oder Hydrierung ungesättigter Anteile vorgenommen ■ wird.
Das Einbringen dieser Verbindungen in die feinteiligen Reinigungsmassen kann in verschiedener Weise erfolgen, beispielsweise in der Form, daß die Ester den durch Sprühtrocknung
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oder Granulation hergestellten pulverförmigen Waschmittelgemischen in Form feiner Flocken, Späne oder Pulver zugemischt oder in geschmolzenem Zustand aufgesprüht bzw. auf- · gedüst werden. Man kann auch so vorgehen, daß man die Ester zunächst nur mit einer Waschmittelkomponente vermischt und dieses Zwischenprodukt anschließend in das Waschmittel einarbeitet. Das Zumischen kann kontinuierlich oder diskontinuierlich sowohl bei Raumtemperatur als auch bei erhöhter Temperatur erfolgen*. Im Interesse einer gleichmäßigen Verteilung der Stoffe empfiehlt sich die Verwendung üblicher maschineller Misch- oder Granulierv<j*»riehtungen. Die Ester können aber auch mit Hilfe von Düsen unmittelbar in die der Trocknung der Waschmittelpasten dienenden Zerstäubungskammern eingesprüht werden-. Diese Anordnung hat den Vorteil, daß die zugesetzten Stoffe sich besonders gleichmäßig in dem Waschmittel verteilen und eine gesonderte Mischvorrichtung eingespart wird. Als Zerstäubungsdüse kann auch eine Zweistoffdüse mit getrennter Zuführung für die Waschmittelpaste und den Ester Verwendung finden. Erforderlichenfalls können die langkettigen Ester zuvor in leichtflüchtigen Lösungsmitteln gelöst werden, doch ist ein solches Verfahren wegen der erforderlichen Anlagen zur Rückgewinnung des Lösungsmittels und der damiu stets verbundenen Verluste weniger zweckmäßig.
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Die in der- angegebenen Weise zugemischten Ester liegen in einem Verteilungszustand vor, der für eine wirksame Schaumdämpfung besonders günstig ist. Dieser Zustand ist dadurch gekennzeichnet, daß die Esterpartikel mehr oder weniger stark mit den Waschmittelteilchen verklebt, verschmolzen oder agglomeriert bzw. von ihnen eingeschlossen sind. Die Waschmittel- und Esterpartikel können auch teilweise isoliert nebeneinander vorliegen, sofern das Zumischen im festen Zustand erfolgte.
Voraussetzung für das Eintreten der Schaumdämpfung ist ferner die Anwesenheit von Alkaliseifen. Geeignete Seifen leiten sich von Fettsäuren mit 10 bis 24 Kohlenstoffatomen ab; jedoch werden solche mit 12 bis l8 Kohlenstoffatomen wegen ihres besseren Waschvermögens bevorzugt verwendet. Sie können in bekannter Weise aus natürlich vorkommenden, gegebenenfalls hydrierten Fettsäuregemischen, wie Kokos-, Palmöl-, Talg-, Tran-, Tallöl- oder ähnlichen Fettsäuren hergestellt werden. Auch Seifen synthetischer Fettsäuren lassen sich verwenden.
Die schaumdämpfende Wirkung der Kombination aus Seife und feinverteilten Esterpartikeln erstreckt sich auf alle bekannten organischen Waschrohstoffe vom Sulfat- oder SuIfonattyp. Beispiele für derartige Waschrohstoffe sind die wasserlöslichen Salze von primären und sekundären Alkylsulfaten, Alkylsulfonaten, Ölefinsulfonaten, Alkylbenzolsulfonaten und 06-Sulfofettsäureestern. Diese Verbindungen können als Salze organischer Basen, insbeson-
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dere von Mono-, Di- oder Trialkanolaminen vorliegen. Außer anionischen Waschaktivsubstanzen können die Gemische auch nichtionische Waschrohstoffe enthalten, so z. B. Alkyl- und Acyl- ' polyglycoläther, Alkylphenolpolyglycoläther oder Aminoxyde. Die Mitverwendung der Polyglycoläther kann zweckmäßig sein, wenn das Reinigungsvermögen noch weiter gesteigert werden· soll. Da sie in den erfindungsgemäßen Mitteln keinen oder nur einen geringen Beitrag zur Schaumdämpfung liefern, ist ihre Anwesenheit jedoch nicht erforderlich. Hierin ist ein besonderer Vorteil des Verfahrens zu sehen, da Polyglycoläther bekanntlich die Neigung der Waschpulver zum Kleben und Zusammenballen erhöhen.
Die Waschmittel enthalten bis zu 60 Gewichtsprozent an Alkalisalzen von kondensierten Phosphaten, wie Pyrophosphat, Trioder Tetrapolyphosphat bzw. Metaphosphate. Die kondensierten Phosphate können auch ganz oder teilweise durch organische, die Kalkhärte des Wassers bindende Komplexbildner ersetzt werden. Beispiele für derartige Verbindungen sind die Alkalisalze der NitrilotrieeasLgsäure oder Äthylendiaminotetraessigsäure, ferner ■ Organophosphorverbindungen, wie Aminoalkylenphosphonsäuren und Hydroxyäthan-l,l-diphosphonsäure sowie deren Alkalisalze.
Außer den genannten Stoffen können die erfindungsgemäß hergestellten Waschmittel übliche Aufbau- und Zusatzstoffe enthalten, wie Alkalien, Neutralsalze, Alkalisilicate, Perverbindungen sowie Stabilisierungsmittel, insbesondere Magnesiumsilikat, ferner wasserlösliche Celluloseäther, optische Aufheller, Duft-
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und farbstoffe. Die Zusatzstoffe sind ohne Einfluß auf das Schaumverhalten der Waschmittel. Sofern die pulverförmigen Mittel zu Tabletten weiterverarbeitet werden, können noch lösungsfördernde Mittel zugesetzt werden. '
Die Menge der anzuwendenden waschaktiven sulfonsäuren Salze, Seife und unlöslichen Ester richtet sich nach dem Verwendungszweck des Waschmittels. Für die maschinelle Vorwäsche und Kochwäsche gleichermaßen geeignete Waschmittel enthalten 3 bis 20, vorzugsweise 5 bis 15 Gewichtsprozent an anionaktiven Verbindungen vom Sulfat- bzw. Sulfonattyp sowie 0,5 bis 20, vorzugsweise 1 bis 10 Gewichtsprozent Seife. Die für eine wirksame Schaumdämpfung ausreichenden Mengen an unlöslichen Estern
liegen zwischen 0,05 und 2, vorzugsweise zwischen 0,1 und 1 Gewichtsprozent, wobei die erforderliche Mindestmenge mit dem Gehalt des Gemisches an starkschäumenden Wasehrohstoffen ansteigt. Ein optimaler Effekt tritt bei einem Gewichtsverhältnis von Seife zu Ester von 1 : 0,1 bis 1 ; 1 auf. Ein Überschreiten der angegebenen Estermenge ist selbstverständlich möglich, erbringt jedoch keine Vorteile, da hierdurch die Schaumdämpfung ni.oht verbessert, wohl aber das Waschvermögen in zunehmendem Maße beeinträchtigt wird.
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Es muß als überraschend angesehen werden, daß durch die Anwesenheit feinverteilter Partikel aus langkettigen Estern in Mengen von weniger als \% die Schaumneigung von Gemischen aus stark schäumenden Waschrohstoffen und Seifen bei höheren Temperaturen soweit unterdrückt wird, daß deren Verwendung in Trommelwaschmaschinen möglich ist. Dies war umso überraschender, als die Ester unwirksam sind, wenn man sie analog den anderen Waschmittelkomponenten mit den flüssigen oder pastenförmigen Waschmittelkonzentraten, den sog. "slurries", intensiv vermischt, so daß homogene, sich nicht entmischende Dispersionen entstehen, die anschließen^ versprüht bzw. in anderer Weise getrocknet werden. Überraschend ist auch die Tatsache, daß die Schaumdämpfung nur bei Anwesenheit einer bestimmten, synergistisch wirkenden Seifenmenge eintritt, die Wirkung jedoch nicht an das Vorhandensein unlöslicher Kalkseifen gebunden ist. Die Schaumeigenschaften der erfindungsgemäßen Mittel sind somit weitgehend vom Härtegrad des Leitungswassers unabhängig. Von Vorteil ist ferner, daß die Schaumentwicklung zwischen 20 und 5O0C1 also im sogenannten- Peinwaschbereich, nur mäßig gedämpft wird. Reichlicher Schaum verhindert eine stärkere mechanische Bearbeitung des Waschgutes und verhütet dadurch das Verfilzen, Verknittern und Beschädigen empfindli-
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eher Gewebe aus Wolle, Seide und Synthesefasern. Von besonderer Bedeutung ist, daß innerhalb des angegebenen Konzentrationsbereiches die zugesetzten unlöslichen Ester weder die Reinigungseigenschaften noch die Lager- und Schüttfähigkeit der pulverförmigen Waschmittel beeinträchtigen. Auch sind die angewendeten Mengen unlöslicher Ester so gering, daß beim Auflösen der Mittel das Wasser ungehinderten Zutritt zu den Waschmittelpartikeln hat und die Lösungsgeschwindigkeit auch in der Kälte nicht beeinträchtigt wird. Da in vollautomatischen Trommelwaschmaschinen nur eine bestimmte Zeit für den L--3ungsVorgang zur Verfügung steht, ist ein schnelles und vollständiges Auflösen des Waschmittels in kaltem Wasser unumgänglich.
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BAD ORIQJNAU
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Beispiele
In den folgenden Beispielen wurden durch Heißzerstäubung hergestellte pulverförmige Waschmittelgemische verwendet. Die Prüfung des Schaumverhaltens erfolgte unter praxisnahen Bedingungen in einer handelsüblichen Trommelwaschmaschine (Baureihe Λ der Fa. SCHU^THESS, Zürich). Für eine Füllung wurden 14 1 Waschlauge benötigt. Der Flottenstand und die Schaumhöhe wurden durch das Schauglas abgelesen, an dem, beginnend in Höhe des Flüssigkeitspegels, sechs Markierungen mit den Bezeichnungen 0 bis g in jeweils gleichen Abständen angebracht.waren. Die.in der folgenden Tabelle angegebenen Schaumzahlen entsprechen der.Höhe der vom Schaumpegel erreichten Markierung. Die Zahl Q bedeutet, daß keine Schaumentwicklung stattfindet; die Note 5 gibt an, daß die Trommel, ohne überzuschäumen mit Schaum gefüllt ist, während die Zahl 6 das überschäumen der Waschlauge anzeigt. Die Anwendungskonzentration des Waschmittels betrug in allen Beispielen 3*5 g/l· Soweit nicht anders angegeben, wurde Leitungswasser vom Härtegrad i6° dH verwendet. Alle im folgenden angegebenen Prozentzahlen bedeuten Gewichtsprozente. ,
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Beispiele 1-7 *
Es wurde ein Waschpulver folgender Zusammensetzung verwendet: 8,0 % Na-Dodecylbenzolsulfonat
2,5 % Pettalkoholpolyglycoläther (C^g-Fettalkohol, JZ β 50, 7-10 Äthylenglycolgruppen) 1,5 % Na-Celluloseglycolat
,25*0 % Pentanatriumtriphosphat
23*0 % Tetranatrlumpyrophoßphat
6,5 % Wasserglas
15*0 % Natriumperborat
6,5 % Natriumsulfat
8,5 # Duftstoffe, optische Aufheller, Wasser
Die restlichen 3,5$ bestanden in den Vergleichsversuchen entweder aus Seifenpulver oder den in Tabelle 1 aufgeführten Estern, in den erfindungsgemäßen Beispielen dagegen aus den Gemischen beider Stoffe. In den Versuchen B, C und D sowie den Beispielen 1, 2, 5 und 6 wurden die Ester in flüssigem bzw. geschmolzenem Zustand, in den übrigen Beispielen in Pulverform in einer Granuliervorrichtung mit der Seife vermischt. Die verwendete Seife bestand zu 60$ aus Na-Kokosseife und zu 4o# aus Na-TaIgseife. .
Die Ergebnisse der Schaummessung in Abhängigkeit von der Temperatur sind in der Tabelle 1 zusammengestellt, die auch die Vergleichsversuche A bis D enthält. Aus den Vergleichsversuchen
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B, C und D geht hervor, daß die schaumdämpfende Wirkung von Triglyceriden aus ungesättigten C^g-Fettsäuren oder C12_,n-Fettsäuregemischen sowie von Fettsäuremonoglyceriden, also typischen Nahrungsfetten, unzureichend ist. An Beispiel 1 und 2 läßt sich zeigen, daß eine Hydrierung ungesättigter Anteile in einem Triglycerid, das zum überwiegenden Teil C,g-Fettsäuren enthält, zu einer erheblichen Wirkungssteigerung führt. Werden die Beispiele 1 bis 7 sowie die Vergleichsversuche in Abwesenheit von Seife durchgeführt, so schäumen sämtliche Lösungen bereite bei einer Temperatur von 500C über.
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INSPECTED
90 98037Ö994
Henkel & CIe GmbH
U6761S
Pa
D 5147		 Seife
■*		 tentabtellunp - - 15 -
5,5 0,55
0,7		 Λ Schaumzahl^
50° 50° 70° 80b 90° 95° 100°C
A 5,5 Zusatz 0,7
1,4		 4 4 1 2^ 5 6 6
B 5,5 - 0,7 4 0,5 0,5 1 5 6 6
4 0,5 0,5 1 5 6 6
C 5,5 ölsäuretri-
glycerid		 0,18
0,55
0,7
1,4·		 5 0,5 0,5 1 6 " 6 6
1,5 0,5 0,5 1.4 6 6
D 5,5 Kokosöl 0,18
0,55
bis
1,4		 2 0,5 0,5 1,5 5 6 6
1 5,5 Stearinsäure-
monoglycerid		 0,7
1,4		 4 0,5 0,5 0,5 5 6 ' 6
0,5 0,5 0,5 0,5 2 5 5
0.5 0,5 0,5 0,5 1,5 1,5 5
0,5 0,5 0,5 0,5 1 1 5
2 5,5 Talg 0,55
bis
1,4		 .4 0,5 0,5 0,5 0,5 1 2
4 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
5 5,5 Talg,
hydriert		 0,7
bis
1,4		 2 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 1,5
1,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
4 5,5 Stearinsäure-
Capfinester		 0,55
bis
1,4		 4 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
5 5,5" Stearyl-
stearat		 0,55
bis
1,4		 4 0,5 0,5 0,5 1 0,5 1
6 5,5 C22-AIkOhOl-
Acetat		 4 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
7 Walrat 4 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 1
* 1,5-Butan-
dioldistea-
royleßter		 Tabelle 1
- 16 -
909803/0994
Henkel & CIe GmbH
Patentabteilung D 5147 - 16 -
Beispiele 8-12 ■
Die Gerüstsubstanz der im folgenden verwendeten Waschmittel enthielt: ·
5,5 Teile Na-Seife (6o# Kokos, 40# Talg)
1*5 " Na-Celluloseglycolat
48,0 " Pentanatriumtriphosphat
21,0 " Natriumperborat
6*5 w Wasserglas ·
optische Aufheller, Duftstoffe, Wasser
In den Beispielen 8 und 9 enthielten die Gemisches
8,0 Teile Na-Dodecylbenzolsulfonat, ·. in Beispiel 10:
8,0 Teile* Na-Kokosfettalkoholsulfat und in Beispiel 11t
8,0 Teile Natriumsalz eines aus Talgfettsäuren hergestellten oc-Sulfofjetteäuremethylesters· Ferner enthielten die Gemische in den Beispielen 9* 10 und 11t 5,5 Teile Fettalkoholpolyglycoläther (wie Beispiel 1)
(wie in Beispiel 1)
In Beispiel 8 wurde der Polyglycoläther durch Natriumsulfat ersetzt.
In Beispiel 9 wurde Weichwasser von 4° dH verwendet, in den Übrigen Beispielen Leitungswasser mit 16° dH. Auf die pulverföreigen Gemische wurde in allen vier BeispielenStearinsaurecetylest«r aufgesprüht, pie Ergebnisse sind in Tabelle 2 wiedergegeben«
■ ■ ■ ■ - 17- - ·
909803/099/f
Henkel & Cie GmbH Patentabteilung
D 3147
- 17 -
An den Beispielen läßt sich zeigen, daß die Schaumdarapfung auch bei Abwesenheit von Polyglycoläthern, in weichem Wasser und bei Verwendung anderer waschaktiver sulfonsaurer Salze eintritt.
Beisp. Zusatz
% 		Schaumzahl
•'3Q° 40° 50° 70° 80° 90° 95° 1000C
8 0,35 4 4 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
9 0
1,0		 3 3 11 4 6 6 6
2 3 0,5 0,5 1 1,5 1,5 2
10 0,35 4 > 4,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
11
•		 0
0,35		 3,5 4 3,5 0,5 0,5 5 6 6
3,5 4 1,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
12 0
0,7		 3 3,5 2 2 3 6 6 6
3 3,5 ' 1 1 1 .2 2 2,5
Tabelle 2
- 18 -

Claims (1)

  1. Henkel & Cie GmbH iAR7ßic
    Patentabteilung v j *♦ O / O I O
    D 5147 - 18 -
    Patentansprüche
    1. Bei Temperaturen oberhalb 80°C schwach schäumendes pulverförmiges oder granuliertes Waschmittel, enthal- . tend wasserlösliche Salze anionischer Waschrohstoffe vom Sulfat- bzw. Sulfonattyp, Alkaliseifen gesättigter oder ungesättigter Fettsäuren mit 10 bis 24 Kohlenstoffatomen im Molekül und kondensierte Alkaliphosphate oder organische, die Kalkhärte des Wassers bindende Komplexverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß es feinverteilte, mit den übrigen Waschmittelteilchen vermischte oder damit agglomerierte Partikel von solchen wasserunlöslichen Estern enthält, in denen mindestens ein gesättigter Alkylrest mit 18 oder mehr Kohlenstoffatomen enthalten -ist und in denen höchstens 50 Molprozent der Alkylreste ungesättigt sind oder weniger als 18 Kohlenstoffatome aufweisen, wobei das Gewichtsverhältnis von waschaktivem sulfonsaurem Salz zu Seife zu Ester zwischen 1:2: 0,05 und 10 $ 1 : 2 liegt.
    2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es Ester aus langkettigen Fettsäuren und einwertigen Alkoholen, Fettsäurediester von zweiwertigen Alkoholen, Fettsäurediglyceride und -triglyceride oder Fettsäureester anderer polyvalenter Alkohole oder Zucker, in denen keine oder weniger als eine freie Hydroxylgruppe pro Fettsäureeinheit vorliegt, enthält.
    - 19 - ;■
    $0O3/Qä84 ■'
    Neue Unterlagen (Art. 7 § ι Abs 2 Nk 1 sstr β ä **
    Henkel & CIe GmbH '
    D 5147 . · ■ - 19 -
    J5. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, däß. es Ester langkettiger Fettalkohole mit Monocarbonsäuren, Dicarbonsäuren oder dinieren Fettsäuren, in denen keine unveresterten Carboxylgruppen vorliegen, oder Ester aus Monocarbonsäuren und dimeren Alkoholen enthält.
    4. Mittel nach Anspruch 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß es Seifen der Kettenlänge C12 bis C1Q enthält.
    5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Qewichtsverhältnis von Seife zu Ester 1 : 0,1 bis 1 ·. i beträgt.
    6. Mittel nach Anspruch 1 bis 5» dadurch gekennzeichnet, daß es 5 bis 15 Gewichtsprozent an waschaktiven Verbin- · düngen vom Sulfat- bzw. Sulfonattyp, 1 bis 10 Gewichtsprozent Seife und bis zu 60 Gewichtsprozent an Alkalisalzen von kondensierten Phosphaten
    sowie 0,2 bis 1 Gewichtsprozent an waeserunlösliohen Estern enthält.
    7. Verfahren zur Herstellung der Mittel nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man die Ester dem feinteiligen Waschmittel oder einem Teil desselben zumischt.
    - 20 -.
    909803/0994
    Henkel & Cie GmbH
    D 5147 ' - 20 -
    8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man die wasserunlöslichen Ester in die der Trocknung der Waschmittelpasten dienenden Zerstäubungskammern einsprüht.
    9· Verfahren nach Anspruch J, dadurch gekennzeichnet, daß die Zugabe der wasserunlöslichen Ester während des Granulierens der Waschmittel erfolgt.
    10. Weitere Ausbildung des Verfahrens nach Anspruch 1 bis 9j dadurch gekennzeichnet, daß das feinteilige Waschmittel in T-ablettenform überführt wird. ;J\
    909803/0994
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2500411A1 (de) * 1974-01-11 1975-07-17 Procter & Gamble Niederschaum-waschmittel

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1492939A (en) * 1974-03-11 1977-11-23 Procter & Gamble Ltd Controlled-sudsing detergent compositions
GB1533118A (en) * 1975-03-17 1978-11-22 Procter & Gamble Detergent compositions containing particulate suds regulating agent
DE2650365A1 (de) * 1975-11-14 1977-05-26 Procter & Gamble Verfahren zur herstellung heiss getrockneter granulate auf basis natriumtripolyphosphat und verwendung dieser granulate in wasch- und reinigungsmitteln
DE2858807C2 (de) 1977-06-23 1991-11-28 The Procter & Gamble Co., Cincinnati, Ohio, Us
DE3400008A1 (de) * 1984-01-02 1985-07-11 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Zur verwendung in tensidhaltigen mitteln geeignetes schaumregulierungsmittel
DE3800483A1 (de) * 1988-01-11 1989-07-20 Henkel Kgaa Chlorstabile entschaeumer fuer aktivchlor enthaltende reinigungsmittel, insbesondere geschirreinigungsmittel
US5591705A (en) * 1991-12-03 1997-01-07 The Procter & Gamble Company Rinse-active foam control particles
EP0544944A1 (de) * 1991-12-03 1993-06-09 The Procter & Gamble Company Spülaktive schaumbremsende Partikel
DE4240166A1 (de) * 1992-11-30 1994-06-01 Henkel Kgaa Silikonfreies Schaumregulierungsmittel
US5695575A (en) * 1995-10-06 1997-12-09 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Anti-form system based on hydrocarbon polymers and hydrophobic particulate solids
US5705465A (en) * 1995-10-06 1998-01-06 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Anti-foam system for automatic dishwashing compositions
DE19851742A1 (de) * 1998-11-10 2000-05-11 Cognis Deutschland Gmbh Entschäumergranulate mit Ketonen
AU7648000A (en) * 1999-08-31 2001-03-26 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Detergent constituent

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2500411A1 (de) * 1974-01-11 1975-07-17 Procter & Gamble Niederschaum-waschmittel

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