DE1467699B2

DE1467699B2 - Wasch- und reinigungsmittel und verfahren zu seiner herstellung

Info

Publication number: DE1467699B2
Application number: DE19651467699
Authority: DE
Inventors: Best Georg Peter Vlaardingen Schweigl Othmar Friedrich (Niederlande)
Original assignee: Unilever N V, Rotterdam (Niederlande)
Priority date: 1964-07-10
Filing date: 1965-07-09
Publication date: 1973-05-30
Also published as: GB1099502A; BE666179A; FI42852B; DE1467699A1; DK125899B; AT267024B; CH489597A; ES314994A1; NO120203B; NL6508702A

Description

3 4

sehen Detergens gibt, ohne daß die Nachteile auftreten, Ein bevorzugter Waschmittelansatz gemäß der Er-

die durch die Anwesenheit von zu viel oder zu wenig findung umfaßt 10 bis 20 Gewichtsprozent eines syn-

Seife in der Zusammensetzung gegeben sind und ohne thetischen anionischen Sulfat- oder Sulfonatdetergens,

daß eine unwirtschaftliche Menge der teuren Nonio- 35 bis 45 Gewichtsprozent eines Alkalipolyphosphats

nies in dem Waschmittelansatz verwendet wird. 5 und 2 bis 14 Gewichtsprozent einer schaumdrückenden

Ein wichtiges Ziel der Erfindung ist die Schaffung Mischung.

einer schaumdrückenden Mischung zur Einverleibung Ein zur Verwendung nach der vorliegenden Erfin-

in ein Waschmittel auf der Grundlage eines anioni- dung geeigneter Kohlenwasserstoff kann ein gerad-

schen synthetischen Detergens mit Grobwaschver- kettiges oder verzweigtes Alkan, ein Alken, ein alky-

mögen, um so ein Grobwaschmittel zu erhalten, io liertes Benzol, eine kondensierte aromatische Verbin-

welches besonders geeignet für die Verwendung in dung, deren alkylierte Derivate, oder ein alicyclischer

Trommelwaschmaschinen oder ähnlichen Wasch- Kohlenwasserstoff sein, z. B. Paraffine mit einem

maschinen mit starker und schneller Bewegung ist, Siedepunkt über 100⁰C, Okten, Decen, Undecen,

da die Schaumbildung derart vermindert wird, daß Dodecen, Tetradecen, Hexadecen, Octadecen, n-Pro-

keine Gefahr eines Überschäumens in diesen Wasch- 15 pylbenzol, n-Butylbenzol, t-Butylbenzol, Decylbenzol,

maschinentypen zu befürchten ist. Undecylbenzol, n-Dodecylbenzol, Tetrapropylenben-

Ein weiteres Ziel der Erfindung ist die Schaffung zol, Tetradecylbenzol, Naphthalin und seine Methyl-

eines solchen schlechtschäumenden Grobwaschmittels, derivate, dessen hydrierte Derivate, beispielsweise

welches zumindest das gute Waschvermögen der üb- Tetrahydro- und Dekahydronaphthalin, Anthracen

liehen Waschmittel besitzt, ohne jedoch ein Schaum- 20 und seine Methylderivate. Als Beispiel einer alicycli-

vermögen aufzuweisen, das zum »Kisseneffekt« führen sehen Verbindung kann Cyclohexan und Cycloheptan

würde. erwähnt werden, wogegen als monocyclisch.es Terpen

Ein weiteres Ziel der Erfindung ist die Stabilität des Menthan und als bicyclisches Terpen Pinan, Pinen,

gebildeten Schaumes derart zu verringern, daß keine Sibanen und Thujen zu nennen sind; auch Camphan

Gefahr einer Ansammlung von schon gebildetem 25 ist für diesen Zweck" geeignet.

Schaum mit neu entstehendem Schaum infolge der Die Fettsäuren und/oder deren Alkaliseifen, welche Rotation des zylindrischen Kessels der Trommel- zusammen mit einem Kohlenwasserstoff als Bestandwaschmaschine besteht, was zu einem solchen An- teile der schaumdrückenden Mischung gemäß der steigen der Schaumschicht führen würde, daß schließ- Erfindung verwendet werden können, sind im allgelich doch ein Überschäumen verursacht werden würde. 30 meinen handelsübliche Fettsäuren und/oder Seifen,

Die Erfindung beruht auf der Beobachtung, daß eine die sich von vorzugsweise hydrierten natürlichen Ölen Mischung aus einem Kohlenwasserstoff und einer ableiten. Gleichfalls sind Mischungen, die sich von Fettsäure oder einer Mischung von Fettsäuren und/ vorzugsweise hydrierten natürlichen Ölen mit einem oder deren Alkaliseifen eine ausgeprägte Hemm- Titer von zumindest 33° C ableiten, geeignet,
wirkung auf das Schäumvermögen eines anionischen 35 Die erfindungsgemäße Mischung besteht vorzugssynthetischen Detergens besitzt, ohne daß diese Mi- weise aus Fettsäuren und/oder deren Seifen, von schung für das Grobwaschvermögen des Waschmittels welchen etwa 60 bis 80% eine Kettenlänge von nachteilig ist. Es wurde beobachtet, daß die Korn- 16 bis 18 Kohlenstoffatomen und etwa 20 bis etwa 40 % bination eines Kohlenwasserstoffs und einer Fett- eine Kettenlänge von weniger als 16 Kohlenstoffatomen säure oder ihrer Alkaliseife eine viel ausgeprägtere 40 besitzen.

schaumdrückende Wirkung zeigt, als die Verwendung Mischungen von Fettsäuren, die eine solche Ver-

irgendeiner dieser Verbindungen allein als Zusatz teilung der Kettenlänge des Acylradikals aufweisen,

zum Waschmittel. Ferner wirken der Kohlenwasser- können durch Verseifung von Mischungen von pflanz-

stoff — oder die Mischung von Kohlenwasserstoffen— liehen und/oder tierischen Fetten hergestellt werden,

und die Fettsäuren und/oder deren Alkaliseifen in 45 die beispielsweise Talg, Palmkernöl, Palmöl und/oder

synergistischer Weise hinsichtlich der Unterdrückung Erdnußöl enthalten. Die Mischungen können auch

des Schäumens synthetischer anionischer Detergen- durch einfaches Vermischen der einzelnen Fettsäuren

tien, ohne deren Reinigungskraft nachteilig zu beelif- in bestimmten Verhältnis erhalten werden,

trächtigen. Werden beispielsweise Fettsäuren und/oder Seifen,

Gegenstand der Erfindung ist somit ein Wasch- und 50 die die vorerwähnte Verteilung der Acylradikale beReinigungsmittel mit hohem Grobwasch- und vermin- sitzen, mit Kohlenwasserstoffmaterial mit einem Siededertem Schaumvermögen mit einem Gehalt an Deter- punkt über 90⁰C, wie beispielsweise Paraffinöl und/ gentien auf Basis organischer anionischer Sulfate oder Paraffinwachs, Dodecylbenzol oder Terpentinöl und/oder Sulfonate, Alkalipolyphosphate und schaum- vermischt, und diese schaumdrückende Mischung drückender Bestandteile, welches dadurch gekenn- 55 einem Waschmittel einverleibt, das im wesentlichen zeichnet ist, daß die schaumdrückende Mischung aus ein synthetisches anionisches Sulfat- oder Sulfonateinem synergistisch wirkenden Gemisch aus einem detergens und ein Alkalipolyphosphat enthält, so Kohlenwasserstoff mit einem Siedepunkt über 90⁰C erhält man ein Waschmittel mit geringem Schaumund einer Fettsäure mit etwa 12 bis etwa 31 Kohlen- vermögen.
Stoffatomen und/oder deren Alkaliseifen besteht. 60 Vorzugsweise werden Fettsäuren und/oder Seifen

Die dem Waschmittelansatz zugesetzte schaum- verwendet, welche die nachfolgende Verteilung der drückende Mischung beträgt zur Erhaltung eines er- Kettenlänge der Acylradikale besitzen: 15 bis 3O°/o findungsgemäßen Waschmittels etwa 0,6 bis 20 Ge- der Acylradikale haben eine Kettenlänge von weniger wichtsprozent des gesamten Waschmittelansatzes, als 18 Kohlenstoffatomen, 30 bis 60% d^er Acylwelcher außerdem im wesentlichen etwa 5 bis 30 Ge- 65 radikale haben eine Kettenlänge von 18 Kohlenstoffwichtsprozent eines synthetischen anionischen Sulfat- atomen, 15 bis 30°/₀ der Acylradikale haben eine oder Sulfonatdetergens und von 5 bis 60 Gewichts- Kettenlänge von mehr als 18 Kohlenstoffatomen. In prozent eines Alkaliphosphats enthält. diesem Falle besitzt das schließlich erhaltene Wasch-

mittel ein optimal niedriges Schaumvermögen insbesonders bei höheren Temperaturen, selbst bis zum Siedepunkt der Waschlauge. Mischungen von Fettsäuren, welche die letzterwähnte Verteilung besitzen, werden erhalten durch Verseifung von hydrierten Seetierölen, beispielsweise Heringsöl, Menhadenöl und Walöl oder hydriertem Rapsöl.

Durch Einverleibung eines schaumdrückenden Mittels, bestehend aus einer Mischung eines Kohlenwasserstoffs und der letzterwähnten Fettsäuren und/oder deren Seifen in einen Waschmittelansatz gemäß der Erfindung kann ein Waschmittel erhalten werden, welches eine ausgeprägte Verminderung des Schaumvermögens zeigt, wie insbesondere durch die Höhe der Schaumschicht, die über einen weiten Temperaturbereich im wesentlichen konstant bleibt, bewiesen wild. Dieser Temperaturbereich wird beeinflußt durch die Auswahl des Kohlenwasserstoffes bzw. der Fettsäuren und/oder Seifen. Der weite Temperaturbereich, welcher Temperaturen von etwa 20 bis über etwa 8O⁰C umfaßt, ist eine der wichtigsten Eigenschaften der Waschmittel gemäß der Erfindung und macht sie besonders geeignet zur Verwendung in Trommelwaschmaschinen, welche je nach dem Waschgut innerhalb dieses Bereiches auf verschiedene spezielle Temperaturen eingestellt werden können.

Das Verhältnis zwischen Kohlenwasserstoff und Fettsäure und/oder Seife in der schaumdrückenden Mischung ist vorzugsweise etwa 1:1, kann jedoch zwischen etwa 1:2 und 3:1 schwanken, je nach den vom Endprodukt gewünschten Eigenschaften.

Gemäß einer besonderen Ausführungsform der Erfindung kann die schaumdrückende Mischung auch ein nichtionisches synthetisches Detergens enthalten, welches im weitesten Sinne als eine Verbindung definiert werden kann, die aus Alkylenoxydgruppen und einem hydrophoben organischen Teil besteht. Als nichtionische Substanz können beispielsweise verwendet werden höhere Alkohole und Alkylphenole, welche mit 8 bis 50 Äthylenoxydgrupp;n kondensiert sind, beispielsweise Laurylalkohol oder Talgalkohol, welche mit etwa 10 molen Äthylenoxyd je Mol Alkohol kondensiert sind, oder Verbindungen, weiche durch Umsetzung eines Polyoxydpropylens mit Äthylenoxyd hergestellt sind.

Die Menge der ternären schaumdrückenden Mischung gemäß der Erfindung (ein Kohlenwasserstoff, eine Fettsäure und ein Nonionic) kann zwischen 0","6 und 30 Gewichtsprozent des gesamten Waschmittelansatzes betragen, vorzugsweise liegt diese Menge im Bereich von 6 bis 20 Gewichtsprozent bezogen auf das Gesamtprodukt. Das Verhältnis der Menge an Kohlenwasserstoff zur gesamten Menge der Fettsäureradikale enthaltenden Komponente und nichtionischen Substanzen ist vorzugsweise 1:1.

Beispiele der synthetischen anionischen Sulfonatdetergentien, die in dem Waschmittel gemäß der Erfindung verwendet werden, sind verzweigte oder unverzweigte Alkylarylsulf onate, insbesondere jene Alkylbenzolsulfonate, welche eine Alkylgruppe von zumindest 6 Kohlenstoffatomen besitzen, wie z. B. Dodecylbenzolsulfonat oder Alkylglyceryläthersulfonat.

Beispiele von synthetischen anionischen Sulfatdetergentien ind Sulfate, die sich von höheren Fettalkoholen mit zumindest 12 C-Atomen, wie beispielsweise Laurylalkohol, Talgalkohol, Kokosölalkohol, ableiten. Die Sulfate können sich auch von Alkylenoxydkondensationsprodukten dieser höheren Alkohole oder Alkylphenole herleiten.

Das Waschmittel gemäß der Erfindung kann weiterhin enthalten: Aufbaustoffe, Füllstoffe und normale Hilfsstoffe, wie schmutzsuspendierende Wirkstoffe, R'ec'istoffe oder fluoreszierende Farbstoffe.

Beispiele solcher Bestandteile sind Silikate, Natriumsalze von Äthylendiamintetraessigsäure und Nitriumsalze von Äthylendiamintetraessigsäure und Nitrilotriessigsäure. Der synergistische Effekt, der mit Lösungen der erfindungsgemäßen Waschmittel beobachtet werden kann, welche neben einem synthetischen Sulfatoder Sulfonatdetergens und einem Alkalipolyphosphat eine schaumdrückende Mischung eines Kohlenwasserstoffes und einer Fettsäure und/oder ihrer Seifen und vorzugsweise ein Nonionic enthalten, kann hinsichtlich ihrer schaumdrückenden Wirkung in folgender Weise gezeigt werden. Es wird eine Standardlösung hergestellt, die ein anionisches synthetisches Detergens und ein kondensiertes Polyphosphat in konstantem Verhältnis enthält und das Schäumverhalten dieser Lösung wird unter Standardbedingungen gemäß der inter-'national anerkannten Methode von Ross-Miles (»Oil and Soap«, 18, 1941, S. 99 bis 102) geprüft. Nach dieser Methode wurde die aus den Fettsäuren gehärteten Fischöls und Paraffinöls bestehende Mischung mit oder ohne Polyoxypropylenäthylenoxydkondensat getestet, wobei eine.Standardlösung enthaltend 1 g/l Dodecylbenzolsulfonat und 2 g/l Tripolyphosphat verwendet wurde. Anschließend wurde das Schaumverhalten bestimmt, die Ergebnisse sind in Tabelle I wiedergegeben.

Tabelle I
Schaumhöhen-Versuche (Ross-Miles) bei 20⁰C, in hartem Wasser (15⁰DH)*)

(g/l verwendet in Versuch Nr.)
I 4 I 5 I 6 I 7 I

Dodecylbenzolsulfonat

Tripolyphosphat

Natriumseife von gehärteten Fischölfettsäuren

Polyoxypropylenäthylenoxyd

(Molgewicht etwa 2000)

Paraffinöl

Schaumhöhe (cm)

a) sofort

b) nach 5 Minuten

*) (DH — I⁰DH ist 1 g CaO je 100 1 Wasser).

1	1	1	1	1	1	1	1	1	1
2	2	2	2	2	2	2	2	2	2
—	0,2	—	—	0,1	0,1	—	0,1	0,05	0,05
—	—	0,2	—	0,1	—	0,1	0,05	0,1	0,05
—	—	—	0,2	—	0,1	0,1	0,05	0,05	0,1
20,5	12,5	16,5	15	10	7	18	6	10	12
20,5	11	14	14	7	5	16	4,5	8,5	9,5

Die obigen Werte zeigen, daß die schaumdrückende Mischung, aus den Bestandteilen Fettsäuren und/oder Seifen, einen Kohlenwasserstoff und Vorzügsweise Nonionics, eine viel ausgeprägtere Wirkung auf die Verminderung des Schaumvermögens des Waschmittels besitzt, als jeder dieser Bestandteile allein. Nach Tabelle I wird eine optimale Verringerung des Schaumvermögens erhalten, wenn das Verhältnis von Seife in bezug auf die Gesamtmenge von Kohlenwasserstoff und Nonionic 1:1 ist (vgl. Versuch 8). Diese Prüfung zeigt auch, daß der gebildete Schaum eine geringere Beständigkeit besitzt, wenn eine schaumdrückende Mischung gemäß der Erfindung im Waschmittel anwesend ist.

In Tabelle II ist der synergistische Effekt gezeigt, welcher. erzielt wird, wenn eine schaumdrückende Mischung gemäß Tabelle I, in welcher jedoch das Paraffin durch Dodecylbenzol bzw. durch Terpentinöl ersetzt wurde, verwendet wird. Außer Polyoxypropylenäthylenoxydaddukt als nichtionischer Bestandteil der schaumdrückenden Mischung wurde auch der

ίο Einfluß von Nonylphenol/10 E. O. und Laurylalkohol/ 10 E. O. auf das Schaumvermögen des Waschmittels untersucht.

Tabellen
Schaumhöhen-Versuche (R os s-Miles) bei 8O⁰C in hartem Wasser (14⁰DH)

Dodecylbenzolsulfonat ^

Tripolyphosphat ^T ;:.."..;

Seife vorigehärteten Fischölfettsäuren ...............":...,

Terpentinöl .,.'.'.-.,..■-.·,

Polyoxypropylenäthylenoxyd (Molgewicht etwa 2000)

Nonylphenol/10 E. O. :. ..'■ V. V.'.'.V.. ..V..'.';.,.....

Laurylalkohol/10 E. O ......." ,

Schaumhöhe (cm) ■'■''■

sofort ,

nach 5 Minuten

Zeit, nach welcher die Schaumhöhe Null ist (min) -.;.'.

	.1	Konzentration in g/l bei Versuch Nr.	2	3	V₂	1	5	6	1	7	1
1	'2	1	1 ,		2	1 .	2	2
—	2	2	0,1	2	0,1	0,1
—	0,2	0,1	—	0,1	—	—
—	—	0,1	0,1	—.	—	.—
—"	—■	. —■■		—	—*	— .
· —	" —	- —	—	^: ο,Γ	.0,1	— .
*—■		, --	—	: —	^; —	0,1
2o;.:.	—	¹ —		\ —	16,5,.	16,4;
1,5		ίο :'."	0	13,5'	0	0
' —	0	0	1	0	2V₂	2V₂
2	1

— — 0,05

Fortsetzung Tabelle II

Dodecylbenzolsulfonat

Tripolyphosphat

Seife von gehärteten Fischölfettsäuren ...........

Dodecylbenzol ;.^:....."....-.-_..'.

Terpentinöl

Polyoxypropyienäthylenoxyd (Molgewicht etwa 2000)

Nonylphenyl/10 E. O. : , J ■....'.

Schaumhöhe (cm)

sofort ;.. .■ y-.',

nach 5 Minuten

Zeit nach welcher die Schaumhöhe Null ist (min)

Konzentration

l-io I il I

in.g/l.bei Versuch. Nr. 12 [. 13 1 14

2 :

.9Λ!·-

0,05

¹U

. ι

Ο..¹ .
0,05

0,05

10
0

¹U

ο,ι

0,05
0,05

11
0

V₂

1 γ	1	1 .":	■il·¹
2	2	2 ·!	_■: ,'ü'.l
	■i_u	0,2'
0,05	0,05	.—	0,2
0,05
■— ..	AP⁵		• ~;.
13	13	20	20
0	0	1	1
1	IV₂	—	—

Nach Tabelle II ergibt die Einverleibung von Terpentinöl allein in die Dodecylbenzolsulfonat-Tripolyphosphat-Mischungen eine sofortige Schaumhöhe von 20 (Versuch 15), welche nach 5 Minuten auf 1 absinkt, wogegen die Einverleibung von Seife allein unter vergleichbaren Bedingungen eine sofortige Schaumhöhe von 18,5 (Versuch 2) ergibt, welche nach 5 Minuten auf Null absinkt. Verglichen mit diesen Werten wird ein ausgeprägter synergistischer Effekt beobachtet, wenn die Kombination aus einer besonderen Seife, dem Kohlenwasserstoff und gegebenenfalls einem Nonionic in die Dodecylbenzolsulfonat und Tripolyphosphat enthaltenden Mischungen einverleibt wird, indem nämlich in Versuch 8 eine maximale Reduktion der Schaumhöhe, nämlich auf 4 festgestellt wird. Darüber hinaus zeigen die obigen Versuche,

309522/450

daß die Beständigkeit des Schaums durch die Verwendung der verschiedenen schaumdrückenden Mischungen gemäß der Erfindung derart stark vermindert wird, daß die Schaumhöhe innerhalb 1 Minute auf Null absinkt. Dies ist eine wichtige Eigenschaft der Waschmittel gemäß der Erfindung, da durch Verwendung eines Waschmittels, welches eine verminderte Schaumhöhe ergibt, jedoch, einen stabilen Schaum liefert in einer Trommelwaschmaschine oder einer ähnlichen Waschmaschine mit starker und schneller Bewegung — trotz des verminderten Schaumvermögens an sich — ein Überschäumen eintreten wird, als Ergebnis des Aufschichtens des neu gebildeten Schaums auf den bereits bestehenden Schaum, wenn dieser noch nicht zusammengefallen ist.

Waschmittel gemäß der vorliegenden Erfindung werden im allgemeinen hergestellt durch Vermischen des synthetischen anionischen Sulfat- oder Sulfonatdetergens, des Alkalipolyphosphats, des Kohlenwasserstoffs, der Fettsäure(n) und/oder einer oder mehrerer Seifen und der anderen Zusätze mit Wasser in jeder beliebigen Reihenfolge zu einem Brei, wonach dieser Brei in hohem Grad homogenisiert wird. Aus diesem Brei wird das schließliche feste Waschmittel durch Hitzetrocknungsverfahren, wie beispielsweise Sprühtrocknung oder Trommeltrocknung erhalten. Der Kohlenwasserstoff wird indessen vorteilhafterweise gesondert dem Brei der übrigen Bestandteile des Waschmittels derart einverleibt, daß eine homogene Dispersion erhalten wird. Dies kann beispielsweise erzielt werden durch besonders schnelles Einrühren des Kohlenwasserstoffs in die Aufschlämmung. Mit Vorteil wird dies durchgeführt, indem der den Kohlenwasserstoff enthaltende Brei in einer Homogenisierapparatur beispielsweise einer Kolloidmühle oder einer ähnlichen Einrichtung behandelt wird. Die am meisten vorzuziehende und einfachste Methode zur Einverleibung des Kohlenwasserstoffs in den Brei ist eine Voremulgierung des Kohlenwasserstoffs mit dem synthetischen anionischen Waschmittelbestandteil, oder einem Teil hiervon, und nachfolgende Einarbeitung dieser Emulsion unter starkem Rühren in den Brei.

Wird ein Waschmittel, worin ein Kohlenwasserstoff nach dem oben beschriebenen Verfahren einverleibt ist, in Wasser gelöst, so erhält man eine metastabile Emulsion, die ein trübes Aussehen besitzt. Erfolgt die Einverleibung des Kohlenwasserstoffs in anderer-Weise, erzielt man keine homogene Dispersion des Kohlenwasserstoffs und dem gemäß auch keine metastabile Emulsion, wenn das aus diesem Brei hergestellte Waschmittel in Wasser gelöst wird; in diesem Falle wird sich der Kohlenwasserstoff unmittelbar aus der wäßrigen Lösung als eine gesonderte Schicht abscheiden, was für den Wascherfolg nachteilig ist. Außerdem kann, wenn ein flüssiger Kohlenwasserstoff in der Aufschlämmung nicht gut verteilt ist, das schließlich erhaltene trockene pulverförmige Produkt den Kohlenwasserstoff ausschwitzen. Die nachfolgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung.

Beispiel 1

Ein Kohlenwasserstoffmaterial bestehend aus Paraffinöl und Paraffinwachs im Verhältnis 1:1 wurde (was gewünschtenfalls bei etwas erhöhter Temperatur erfolgen kann) mit einem Teil oder mit der Gesamtmenge des Dodecylbenzolsulfonats, welches im fertigen Waschmittel enthalten sein soll, emulgiert. Die Emulsion wurde mit einer wäßrigen Aufschlämmung, enthaltend die anderen im Endprodukt gewünschten Bestandteile, vermischt. Ein Vergleich der Ansätze ist in Tabelle III wiedergegeben. Der so erhaltene Brei wurde danach einer Sprühtrocknung unterworfen. Die so hergestellten pulverförmigen Waschmittel zeigten ausgezeichnete schaumdrückende Eigenschaften.

Tabelle III

¹S Dodecylbenzolsulfonat
Natriumcarboxymethyl-

cellulose

Natriumtripolyphos-

phat

Natriumsilicat

Natriumcarbonat

Natriumsulfat

(wasserfrei)

Fluorescenzfarbstoff...

Riechstoff -.

Natriumperborat

Natriumseifen von Fettsäuren gehärteten

Fischöls

Natriumseifen von

Kokosfettsäuren ....
Nonylphenol/10 E. O.
Polypoxypropylen/

Äthylenoxyd (MoI-gewicht etwa 2000) ..

Paraffinwachs

Paraffinöl

Feuchtigkeit

Gewichtsr 1	rozent in A 2
14	13
1,4	1,2
40 6 6	40 6 5
6 0,14 0,15 15	5 0,14 0,15 15
1	1
—	3
1 1 1 zu 100	1 1 1 zu 100

1,2

40 6 5

0,14 0,15 15

4 3

1 1 1 zu 100

Schaumhöhen-Versuch (R ο s s - M i 1 e s) bei 2O⁰C in hartem Wasser (15° DH)

Schaumhöhe (cm)

Konzentration 5 g/l

Ansatz Nr. 112 13

10,0

10,5

Unter Verwendung einer Trommelwaschmaschine wurden praktische Waschprüfungen mit Wasser von 15° DH durchgeführt. Die Waschlauge enthielt 5,0 g Waschmittel je Liter. In den Zeichnungen A F i g. 1, 2 und 3 sind die Diagramme von Schaumhöhe und Temperatur wiedergegeben. In diesen Figuren stellt die Ordinate die Schaumhöhe in cm, die Abszisse die Temperatur des Schaums in ⁰C dar, während bei den Pfeilen das Waschgut zugesetzt wird. Die gekrümmte Linie stellt die Höhe dar, bei welcher Überschäumen auftrat. Wie aus dieser Darstellung ersichtlich ist, hält die schaumdrückende Wirkung über einen weiten Temperaturbereich, nämlich von etwa 20 bis etwa 80⁰C an.

Beispiel 2

Es wurden zwei Serien von praktischen Waschversuchen mit den nachfolgenden Waschmittelansätzen, die nach dem im Beispiel 1 beschriebenen

11 12

Verfahren hergestellt worden waren, durchgeführt, wobei die Waschlauge 5,0 bzw. 6,5 g Waschmittel je Liter enthielt. Die Ergebnisse dieser Prüfungen für 5 g je Liter enthaltende Waschlaugen sind in den Kurven 1 bis 5 der Zeichnung B wiedergegeben, wobei die Prüfungen für Waschlauge, welche 6,5 g pro Liter enthält, in den Kurven 2 bis 8 der Zeichnung C dargestellt sind, während Kurve 1 infolge starken Überschäumens nicht bestimmt ist. Die Bedeutung des Koordinatenkreuzes, der gekrümmten Linie und des Pfeils sind die gleichen wie im Beispiel 1. Jede Kurvenzahl entspricht der gleichen Ansatzzahl.

Tabelle IV

Dodecylbenzolsulfonat

Natriumcarboxymethylcellulose

Tripolyphosphat

Polyphosphat

Natriumsilicat

Natriumcarbonat

Fluorescenzfarbstoff

Natriumsulfat

Natriumperborat

Natriumseifen von Fettsäuren gehärteten Fischöls

Polyoxypropylenäthylenoxyd
(Molgewicht etwa 2000)

Paraffinöl

Paraffinwachs

Feuchtigkeit

	Im	2	Arbeitsversuch verwendete Waschmittelansätze	4	5	6	7
		13,2	Gewichtsprozent in Ansatz Nr.	13,2	13,2	13,2	13,2
1	1,2	3 .	1,2	1,2	1,2	1,2
13,2	32,1	13,2	30,1	30,1	30,1	30,1
1,2	13,2	1,2	10,2	10,2	10,2	10,2
32,1	6,2	32,1	6,2	6,2	6,2	6,2
13,2	—	13,2	5,0	5,0	5,0	5,0
6,2	0,14	6,2	0,14	0,14	0,14	0,14
—	8,0	—	8,0	8,0	8,0	8,0
0,14	12,0	0,14	12,0	-12,0	12,0	12,0
8,0	4	8,0	4	2	2	1
12,0		12,0		2		1
—	—	2	1,4	1,4	0,7	0,7
	—		1,4	1,4	0,7	0,7
—	zulOO	1	zu 100	zu 100	zu 100	zulOO
—	1
zu 100	zulOO

10,2 6,2 5,0 0,14 8,0

zu

Claims

1 2 Gesamtmengen des Fettsäureradikale enthaltenden Patentansprüche: Bestandteils und des synthetischen nichtionischen Detergens 1:1 beträgt.

1. Wasch- und Reinigungsmittel mit hohem 11. Verfahren zur Herstellung eines Waschmittels Grobwasch- und vermindertem Schaumvermögen 5 gemäß einem oder mehreren der vorhergehenden mit einem Gehalt an Detergentien auf Basis Ansprüche durch Hitzetrocknung einer wäßrigen organischer anionischer Sulfate und/oder Sulfo- Aufschlämmung bzw. eines Breis der Waschmittelnate, Alkalipolyphosphate und schaumdrückender bestandteile, dadurch gekennzeichnet, daß der Bestandteile, dadurch gekennzeichnet, Kohlenwasserstoff zunächst mit einem Teil des daß die schaumdrückende Mischung aus einem io anionischen Sulfat- oder Sulfonatdetergens emulsynergistisch wirkenden Gemisch aus einem Koh- giert und dann diese Emulsion dem Brei einverleibt lenwasserstoff mit einem Siedepunkt über 9O⁰C wird.

und einer Fettsäure mit etwa 12 bis etwa 31 Koh-

lenstoffatomen und/oder deren Alkaliseifen besteht. 15 Die Erfindung betrifft Waschmittel und insbeson-

2. Waschmittel gemäß Anspruch 1, dadurch ge- dere solche, welche bei gutem Grobwaschvermögen kennzeichnet, daß der Gehalt der schaumdrücken- ein auffallend gedrücktes Schäumen zeigen, sowie ein den Mischung zwischen 0,6 und 20 Gewichtspro- Verfahren zur Herstellung dieser Waschmittel.

zent des gesamten Waschmittelansatzes beträgt. Übliche Grobwaschmittel, welche bei Verwendung

3. Waschmittel gemäß einem der Ansprüche 1 20 in Schaufelradwaschmaschinen keinen Grund zur und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Kohlen- Klage geben, verursachen Schwierigkeiten bei Verwasserstoffbestandteil der schaumdrückenden Mi- Wendung in Trommelwaschmaschinen oder solchen schung aus der Gruppe, bestehend aus geradketti- Waschmaschinen, welche diesen in bezug auf die starke gen oder verzweigtkettigen Alkanen oder Alkenen, Bewegung ähnlich sind. Der in Überschuß sich entalkyliertem Benzol, Naphthalin und Anthrazen 25 wickelnde Schaum neigt nicht nur zum Überströmen, und alkylierten Derivaten und alicyclischen Koh- sondern verhindert auch die Bewegung der Textilien lenwasserstoffen, ausgewählt ist. in einem solchen Ausmaß, daß die Bewegung zur Ei-

4. Waschmittel gemäß Anspruch 3, dadurch ge- zielung einer wirksamen Reinigung ungenügend wird kennzeichnet, daß der Kohlenwasserstoffbestand- (sogenannter »Kisseneffekt«).

teil aus gesättigten geradkettigen oder verzweigt- 30 Demgemäß entstand infolge der Einführung der

kettigen hochmolekularen Alkanen mit einem Trommelwaschmaschinen in zunehmender Weise die

Siedepunkt über 100° C besteht. Forderung nach Waschmitteln, welche mindestens

5. Waschmittel gemäß einem der Ansprüche 1 das gute Grobwaschvermögen der üblichen Waschbis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Fettsäure- mittel besitzen, jedoch nicht die Nachteile der starken bestandteil der schaumdrückenden Mischung Fett- 35 Schaumentwicklung aufweisen.

säuren und/oder deren Alkaliseifen enthält, von Da es in der Seifen- und Waschmittelindustrie eine

welchen etwa 60 bis etwa 80% Acylradikale mit wohlbekannte Tatsache ist, daß Seife, allein oder in

16 bis 18 Kohlenstoffatomen und etwa 20 bis etwa Mischung mit freien Fettsäuren, das Schaumvermögen

40 % Acylradikale mit weniger als 16 Kohlenstoff- eines Waschmittels des SuIfonat- oder Sulfattyps,

atomen besitzen. 40 insbesondere in hartem Wasser herabsetzen kann,

6. Waschmittel gemäß einem der Ansprüche 1 sollte eine Lösung des Problems zur Beherrschung bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Fettsäure- der Schaumwirkung eines solchen Waschmittels in bestandteil der schaumdrückenden Mischung Fett- der Einverleibung einer gewissen Menge Seife in ein säuren und/oder deren Alkaliseifen enthält, von stark schäumendes Grobwaschmittel sein, um so zu welchen etwa 15 bis etwa 30% Acylradikale mit 45 einem wenig schäumenden Grobwaschmittel zu kommehr als 18 Kohlenstoffatomen, etwa 30 bis etwa men.

60% Acylradikale mit 18 Kohlenstoffatomen und In dieser Richtung wurden verschiedene Versuche

etwa 15 bis etwa 30% Acylradikale mit wenigeF unternommen. Indessen ist bei zu geringem Zusatz

als 18 Kohlenstoffatomen enthalten. einer Seifen- oder einer Seifen-Fettsäure-Mischung der

7. Waschmittel gemäß einem der Ansprüche 1 50 schaumvermindernde Effekt der Mischung zu gering, bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis wogegen bei Anwendung einer zu großen Menge der Menge an Kohlenwasserstoff zur Menge der einer solchen Mischung es zu den gleichen NachFettsäure oder der Fettsäuren und/oder deren teilen kommt, wie sie mit Seifenpulvern erlebt werden, Seifen in der schaumdrückenden Mischung etwa nämlich zu einer Inkrustierung der Stoffe, die zu einer 1:1 ist. 55 gelben Verfärbung des gewaschenen Guts bei der Auf-

8. Waschmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bewahrung führt, Schaumbildung, usw.

bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die schaum- Es sind bereits aus der Literatur Versuche zur Überdrückende Mischung auch ein nichtionisches windung dieser Schwierigkeiten bekannt. Es wurde synthetisches Detergens enthält. beispielsweise beschrieben, eine Kombination von

9. Waschmittel nach Anspruch 8, dadurch ge- 60 Seifen aus gesättigten Fettsäuren und nichtionischen kennzeichnet, daß das nichtionische synthetische Detergentien zu verwenden, was jedoch nicht sehr Detergens ein Polyoxyäthylenkondensationspro- reizvoll ist, da es einen unwirtschaftlichen Aufwand dukt eines Äthylenoxyds mit höheren Alkoholen an den Nonionics in solchen Zusammensetzungen er- oder Alkylphenolen oder mit einem Propylenoxyd- fordert.
Propylenglykol-Kondensationsprodukt ist. 65 Es wurde nun gefunden, daß es ein zufriedenstellen-

10. Waschmittel gemäß Anspruch 8 oder 9, da- des einfaches und wirtschaftlich reizvolles Verfahren durch gekennzeichnet, daß das Verhältnis der zur Regelung des Schäumvermögens eines Wasch-Menge an Kohlenwasserstoff in bezug auf die mittels auf der Grundlage eines synthetischen anioni-