DE1445483A1 - Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeurechloriden und Carbonsaeuren - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeurechloriden und Carbonsaeuren

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DE1445483A1 DE19621445483 DE1445483A DE1445483A1 DE 1445483 A1 DE1445483 A1 DE 1445483A1 DE 19621445483 DE19621445483 DE 19621445483 DE 1445483 A DE1445483 A DE 1445483A DE 1445483 A1 DE1445483 A1 DE 1445483A1
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Description

  • Verfahren zur Herstellung von Carbonsäurechloriden und Oarbonsäuren Aus den deutschen Patentschriften 745 447 und 926 726 ist bekannt, daß man in Benzoesäure und ihre Derivate Carbonsäurechlorid bzw. Carbonsäuregruppen einführen kann, wenn man auf die Verbindungen in einer Schmelze von wasserfreiem Aluminiumchlorid und Alkali-oder Erdalkalisalzen bei 60 bis 1800C, vorzugsweiee bei 100 bis 150°C Phosgen oder Oxalylchlorid einwirken läßt.
  • Ferner ist aus der deutschen Patentschrift 726 227 bekannt, daß diese Reaktion auch zur Herstellung von Carbonsäurechloriden bzw. Carbonsäuren ringförmiger Verbindungen mit mindestens vier Ringen, die mindestens eine #C=O oder #C=N- Grtuppe ringförmig gebunden enthalten, geeignet ist.
  • Es wurde nun gefunden, daß man zur Herstellung von Carbonsäurechloriden und Carbonsäuren durch Einwirkung von Phosgen oder Oxalylchlorid auf aromatische Verbindungen in einer Schmelze von wasserfreiem Aluminiumchlorid unter Zusatz von Alkali- oder Erd-alkalimetallhalogeniden als schmelzpunkterniedrigenden Substanzen auch insgesamt 2 bis 3 Ringe enthaltende aromatische Verbindungen verwenden kann, in denen ein Benzolkern durch einen 5- oder 6-gliedrigen Heterocyclus mit mindestens 2 Heteroatomen substituiert ist oder einen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring mit mindestens 2 Heteroatomen anelliert enthält.
  • Der glatte Verlauf der Umsetzung ist besonders bei solchen aromatischen Verbindungen der angegebenen Art überraschend, die im heterocyclischen Rest als Anion abspaltbare Substituenten enthalten, da diese Substituenten, Z.B0 bewegliche Halogenatome, in den meisten Fällen im Verlauf der Umsetzung nicht abgespalten werden.
  • Als zu carboxylierende Ausgangsstoffe mit heterocyclischen 5- oder 6-Ringen kommen besonders Verbindungen der Oxazol Isoxazol-, Thiazol-, Imidazol-, Oxdiazol-, Thiodiazol-, Triazol", Chinazolin-, Chinoxalin-, Pyrimidin-, Pyridazin und Triazinreihe in Betracht, Die Umsetzung wird im allgemeinen bei Temperaturen zwischen 120 und 14000 ausgeführt Jedoch geht die Umsetzung auch bei niedrigerer oder höherer Temperatur, z.B. zwischen 60 und 18000, vonstatten. Je nach der Art des Ausgangsstoffes können eine oder mehrere Säurechloridreste in das Molekül eingeführt werden0 Die erfindungsgemäß erhaltenen Verbindungen können als Carbonsäurechloride isoliert werden durch Absubimieren des Aluminiumchlorids nach beendeter Umsetzung oder können als Carbonsäuren gewonnen werden durch Hydrolyse des Umsetzungsgemisches, indem man das Umsetzungsgut auf Eis gießt. Man erhält die erfindungsgemäß hergestellten Carbonsäurechloride und Carbonsäuren in der Regel in sehr reiner Form und hoher Ausbeute; gewünschtenfalls kann noch eine Reinigung durch Umlösen oder Umkristallisieren erfolgen. Die verfahrensgemäß erhältlichen Verbindungen dienen zur Herstellung von Textilhilfsmitteln, Schädlingsbekämpfungsmitteln oder Pharmazeutika, insbesondere zur Herstellung neuer Farbstoffe. Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile.
  • Beispiel 1 24,1 Teile 2-Phenyl-4,5-dichlorpyridazon-(6) werden bei 120 bis 13000 unter Rühren in eine Schmelze von 260 Teilen wasserfreiem Aluminiumchlorid, 40 Teilen Natriumchlorid und 20 Teilen Kaliumchlorid eingetragen. Unter langsamer Zugabe von 50 Teilen flüssigem Phosgen wird nun auf 1400C erhitzt und die Mischung noch 6 bis 8 Stunden auf dieser Temperatur gehalten.
  • Nach Abkühlen auf etwa 1200C wird die Schmelze in Eiswasser eingerührt, mit Salzsäure stark angesäuert und aufgekocht. Man filtriert, wäscht den Filterkuchen mit verdünnter Salzsäure. aus, trägt ihn in einen Überschuß von heißer verdünnter Sodalösung ein, trennt heiß vom Ungelösten ab und fällt aus dem Filtrat durch Ansäuern mit Salzsäure die Carbonsäure der wahrscheinlichen Formel aus0 Das Produkt ist eine schwach gelbl.iche Substanz vom Schmelzpunkt 304 bis 3080C, das sich in verdünnten Alkalien mit intensiv gelber Farbe löst.
  • Dieselbe Verbindung wird erhalten, wenn man anstelle von Phosgen die entsprechende Menge Oxalylchlorid verwendet.
  • Beispiel 2 16,9 Teile 2-Chlorbenzthiazol werden bei 120 bis 12500 unter Rühren in eine aus 180 Teilen wasserfreiem Aluminiumohlorid und 40 Teilen Natriumchlorid hergestellte Schmelze eingetragen0 Bei 130 bis 13500 werden 40 Teile flüssiges Phosgen langsam zulaufen gelassen und die Mischung anschließend 8 bis 10 Stunden bei dieser Temperatur nachgerührt. Die Schmelze wird nach der in Beispiel 1 angeführten Weise aufgearbeitet. Man erhält in sehr guter Ausbeute die Verbindung der wahrscheinlichen Formel als weißes Pulver mit einem Schmelzpunkt von 163 bis i670C, Beispiel 3 In eine aus 260 Teilen wasserfreiem Aluminiumchlorid, 40 Teilen Natriumchlorid und 20 Teilen Kaliumchlorid hergestellte Schmelze werden 19,4 Teile 2-Phenylbenzimidazol eingetragen und bei 125 bis 13500 langsam 40 Teile flüssiges Phosgen zugegeben. Dann wird bei 130 bis 13500 4 bis 5 Stunden nachgerührt und das Reaktionsgemich wie in Beispiel 1 angegeben aufgearbeitet. Man erhält die neue Verbindung der wahrscheinlichen Formel als farbloses Pulver.
  • Beispiel 4 19,5 Teile 2-Phenylbenzoxazol werden bei 130 bis 13500 unter Rühren in eine aus 250 Teilen wasserfreiem Aluminiumchlorid, 44 Teilen Natriumcblorid und 20 Teilen Kaliumchlorid hergestellte Schmelze eingetragen, dann sehr langsam 60 Teile flüssiges Phosgen zulaufen gelassen und die Mischung schließlich bei 195 bis 14000 4 bis 6 Stunden nachgerührt.
  • Die Schmelze wird wie in Beispiel 1 angegeben aufgearbeitet.
  • Man echält in guter Ausbeute die Dicarbansäure der wahrscheinlichen Formel als schwach gefärbtes Pulver, das-sieh in verdünnten Alkalien mit blaßgelber Farbe löst0 Verwendet man weniger als 2 Mol Phosgen, erhält man eine Monocarbonsäure als farbloss Pulver, das sich in verdünnten Alkalien farblos löst.

Claims (1)

  1. Patentansprüche Verfahren zur Herstellung von Carbonsäurechloriden und Carbonsäuren durch Einwirkung von Phosgen oder Oxalylchlorid auf aromatische Verbindungen in einer Schmelze von wasserfreiem Aluminiumchlorid unter Zusatz von Alkali-oder Brdalkalimetallhalogeniden als schmelzpunkterniedrigende Substanzen, dadurch gekennzeichnet, daß man insgesamt 2 bis 3 Ringe enthaltende aromatische Verbindungen verwendet, in denen ein Benzolkern durch einen 5- oder 6-gliedrigen Heterocyclus mit mindestens 2 Heteroatomen substituiert ist oder einen 5 oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring mit mindestens 2 Heteroatomen anelliert enthält.
    2o Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man aromatische Verbindungen der in Anspruch 1 gekennzeichneten Art verwendet, die im heterocyclischen Rest als Anion abspaltbare Substituenten enthalten.
DE19621445483 1962-07-28 1962-07-28 Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeurechloriden und Carbonsaeuren Pending DE1445483A1 (de)

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